JP2008122831A - Electrophotographic textile printing method - Google Patents

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Takeshi Asami
剛 浅見
Aiko Yamazaki
愛子 山崎
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic liquid toner for textile printing giving a high-resolution image of high image density and a textile printing method using the same, in particular, to provide an electrophotographic liquid developer for textile printing having good transferability and giving a high-resolution image and a textile printing method using the same, and to provide an effective textile printing method which enhances the work efficiency of textile printing and is provided with on-demand property. <P>SOLUTION: In the electrophotographic textile printing method, cloth to be printed is directly printed by an electrophotographic process using the liquid toner prepared by dispersing a colorant and a resin in a carrier liquid having a volume resistivity of 10<SP>9</SP>-10<SP>16</SP>Ω cm, transfer cloth having a volatile matter content of 0.1-200 mg/m<SP>2</SP>is used. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真方式による捺染用液体トナー及び捺染方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic liquid toner for printing and a printing method.

捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。   The textile printing method is applied to various forms of textiles such as yarns, knitted fabrics, secondary products, etc., and the mainstream is roller printing using an intaglio plate by screen type and machine operation, screen by stencil printing, and paper pattern printing. Screen printing includes hand printing, semi-automatic screen printing machine, printing with an automatic traveling screen printing machine, and printing with a flat type and rotary type automatic screen printing machine. However, roller printing has a complicated process of engraving a pattern on a metal roller and handling of the roller is difficult, and screen printing has problems such as time-consuming screen production and time-consuming printing work. . Further, the rotary screen printing also has a problem that it takes time to produce a screen and engrave a roller. Thus, the conventional printing method has a complicated manufacturing process and spends a long time until completion, so a simple printing method has been desired.

近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法(特許文献1,2)が提案されている。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。   In recent years, there have been proposed printing methods (Patent Documents 1 and 2) using an ink jet which can be manufactured in a short period of time while omitting the conventional engraving plate making process. However, the ink-jet printing method has drawbacks such that the density cannot be increased, and the density changes while printing.

これらの問題を解決するため、電子写真方式を用いた捺染方法が最近開発(特許文献3,4)されている。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである。しかし、この特許文献3,4の電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る等の問題があった。   In order to solve these problems, a printing method using an electrophotographic method has been recently developed (Patent Documents 3 and 4). In this method, an electrostatic latent image is formed on a photosensitive member, toner is adhered, the toner is transferred to cloth, and the toner is fixed by heat. However, the printing method by the electrophotographic method of Patent Documents 3 and 4 uses a dry toner, and since the toner layer thickness is thick, the touch is not good, and it is physically attached to the fiber by a resin. There were problems such as poor friction fastness and washing resistance.

液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法は、特許文献5,6記載のもの等が考案されている。これは、昇華染料を用いた液体トナーで、イオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、2色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙(転写物)がムダになるなどの問題があった。   As an electrophotographic printing method using liquid toner, those described in Patent Documents 5 and 6 have been devised. This is a liquid toner using a sublimation dye, which is developed by ion flow, a pattern is printed on a transfer material, and this is superposed on cloth and transferred by sublimation heat. This method is a simple method with a natural touch and the like. However, in the case of color, there are drawbacks such as difficulty in producing a density superimposed on the second color and poor washing resistance. Also, the toner does not penetrate to the back of the cloth, and it is necessary to perform double-sided printing. In addition, the work is complicated, and there is a problem that paper (transfer material) that is no longer necessary after transferring to a cloth is wasted.

液体トナーを用いて電子写真により直接捺染する方法はこれらの問題点はないものの、布の表面性や材質などにより転写性が不十分であった。このため、特許文献7,8で転写時の溶媒量最適化や布の平滑化処理方法が考案されているが、更に転写性向上が必要であった。   Although the direct printing method using liquid toner by electrophotography does not have these problems, the transferability is insufficient due to the surface properties and materials of the cloth. For this reason, Patent Documents 7 and 8 devise a solvent amount optimization and a cloth smoothing method at the time of transfer, but further improvement in transferability is required.

特開平10−195776号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-195576 特許第2995135号公報Japanese Patent No. 2995135 特開平5−027474号公報JP-A-5-027474 特開平5−033275号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-033275 特開平9−73198号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-73198 特開平10−239916号公報JP-A-10-239916 特開2005−195636号公報JP 2005-195636 A 特開2006−47483号公報JP 2006-47483 A

本発明の目的は、画像濃度が高く、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体トナー及びその捺染方法を提供することである。
特に、転写性が良好で、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体現像剤及びその捺染方法を提供することである。
また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供するものである。
An object of the present invention is to provide an electrophotographic liquid toner for textile printing having a high image density and a high resolution image, and a textile printing method thereof.
In particular, it is to provide an electrophotographic liquid developer for textile printing having good transferability and capable of obtaining a high resolution image, and a printing method thereof.
The present invention also provides a wasteful printing method that greatly improves the workability of printing and has on-demand characteristics.

上記課題は、本発明の(1)「体積抵抗10〜1016Ω・cmの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、揮発分量が0.1〜200mg/mである転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法」、
(2)「体積抵抗10〜1016Ω・cmの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを、電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布を加熱して、揮発分量を0.1〜200mg/mにする段階を有することを特徴とする電子写真捺染方法」、
(3)「体積抵抗10〜1016Ω・cmの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、70〜160℃の熱源により転写前に転写布を加熱して、揮発分量を0.1〜200mg/mにする段階を有するすることを特徴とする電子写真捺染方法」、
(4)「液体トナーの着色剤が染料であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
(5)「前記染料の純度が80〜100%であることを特徴とする前記第(4)項に記載の電子写真捺染方法」、
(6)「前記樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする前記第(4)項または第(5)項に記載の電子写真捺染方法」、
(7)「前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が0〜2000mg/KOHであることを特徴とする前記第(6)項に記載の電子写真捺染方法」、
(8)「前記着色剤がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする前記第(1)項乃至第(7)項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
(9)「前記液体トナーのトナー粒子の平均粒径が0.1〜5μmであることを特徴とする前記第(4)項乃至第(8)項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
(10)「感光体上の潜像を現像した後、転写バイアス及び転写ローラによる圧力により、転写させることを特徴とする前記第(1)項乃至第(9)項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
(11)「感光体上の潜像を現像した後、中間転写体にトナー像を1次転写後、画像を2次転写させることを特徴とする前記第(1)項乃至第(10)項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
(12)「前記2次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする前記第(11)項に記載の電子写真捺染方法」、
(13)「感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が1.2倍〜6倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が1.2〜4倍であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(12)項の何れかに記載の電子写真捺染方法」、
(14)「タンデム型に感光体を配置し、エンドレスベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする前記第(1)項乃至第(13)項の何れかに記載の電子写真捺染方法」により達成される。
The above-described problem is (1) “printing in which a liquid toner in which a colorant and a resin are dispersed in a carrier liquid having a volume resistance of 10 9 to 10 16 Ω · cm is directly printed on a printing cloth by electrophotography. In the method, an electrophotographic printing method using a transfer cloth having a volatile content of 0.1 to 200 mg / m 2 ”,
(2) In a printing method in which a liquid toner in which a colorant and a resin are dispersed in a carrier liquid having a volume resistance of 10 9 to 10 16 Ω · cm is printed directly on a printed fabric by electrophotography, An electrophotographic printing method characterized by having a step of heating the transfer fabric to a volatile content of 0.1 to 200 mg / m 2 ”;
(3) In a printing method in which a liquid toner in which a colorant and a resin are dispersed in a carrier liquid having a volume resistance of 10 9 to 10 16 Ω · cm is printed directly on a printed fabric by electrophotography, 70 to 160 ° C. An electrophotographic printing method comprising a step of heating a transfer cloth before transfer with a heat source of 0.1 to 200 mg / m 2 of a volatile content ”,
(4) “The electrophotographic printing method according to any one of (1) to (3) above, wherein the colorant of the liquid toner is a dye”,
(5) "Electrophotographic printing method according to item (4) above, wherein the purity of the dye is 80 to 100%",
(6) "The electrophotographic printing method according to (4) or (5) above, wherein at least a part of the resin contains an alkali-soluble resin or a water-soluble resin",
(7) "The electrophotographic printing method according to (6) above, wherein the acid value of the alkali-soluble or water-soluble resin is 0 to 2000 mg / KOH",
(8) The items (1) to (7), wherein the colorant is kneaded or flushed with a water-soluble resin in the presence of humic acid, humic acid salt or humic acid derivative. ) The electrophotographic printing method according to any one of items
(9) “The electrophotographic printing method according to any one of (4) to (8) above, wherein an average particle size of toner particles of the liquid toner is 0.1 to 5 μm” ,
(10) The electron according to any one of (1) to (9), wherein the latent image on the photosensitive member is developed and then transferred by a pressure from a transfer bias and a transfer roller. Photo printing method ",
(11) Items (1) to (10), wherein after developing the latent image on the photosensitive member, the toner image is primarily transferred to the intermediate transfer member, and then the image is secondarily transferred. The electrophotographic printing method according to any one of "
(12) "The electrophotographic printing method according to item (11), including a step of spraying a solvent onto the intermediate transfer member before the secondary transfer",
(13) “The linear speed of the developing roller for developing the toner is 1.2 to 6 times the linear speed of the photosensitive member, and the linear speed of the squeeze roller for removing excess solvent is 1.2 to 4 times. The electrophotographic printing method according to any one of the above items (1) to (12),
(14) Any one of the above items (1) to (13), wherein the photoconductor is arranged in a tandem type, the image is transferred to a cloth affixed on an endless belt, and full color printing is performed. This is achieved by the described electrophotographic printing method.

以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により転写性、画像濃度が高く、風合が良好で、解像性の優れた電子写真捺染トナー、及び該トナーを用いた電子写真捺染方法を提供できる。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法を提供できるという極めて優れた効果を奏するものである。   As will be apparent from the following detailed and specific description, according to the present invention, an electrophotographic printing toner having high transferability, high image density, good texture, and excellent resolution, and electrophotography using the toner A printing method can be provided. In addition, the printing workability is greatly improved, and there is an extremely excellent effect that it is possible to provide a wasteless electrophotographic printing method that has on-demand characteristics.

以下、本発明を詳細に説明する。
上記のように、本発明は、体積抵抗10Ω・cm以上の高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染用電子写真装置において、揮発分量が0.1〜200mg/mの転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法に係わる。揮発分は主に水分と思われるが200mg/mよりも多いと転写性が低下する。転写性低下は水分による布抵抗低下が要因と思われる。
揮発分量は低いほど転写性は良好で、0.1〜50mg/mにすれば更に好ましい。
本発明の布揮発分量は以下により求めた値である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As described above, the present invention provides a printing method in which a liquid toner in which a colorant is dispersed in a carrier liquid having a high resistance and a low dielectric constant of 10 9 Ω · cm or more is directly printed on a printing cloth by an electrophotographic method. The present invention relates to an electrophotographic printing method characterized by using a transfer cloth having a volatile content of 0.1 to 200 mg / m 2 in an electrophotographic apparatus. The volatile component seems to be mainly water, but if it exceeds 200 mg / m 2 , the transferability is lowered. The decrease in transferability seems to be caused by a decrease in fabric resistance due to moisture.
The lower the volatile content, the better the transferability, and more preferably 0.1-50 mg / m 2 .
The cloth volatile content of the present invention is a value determined by the following.

Figure 2008122831
Figure 2008122831

布揮発分量を本発明の水準にするにはどのような方法を用いてもかまわないが、転写前に布を加熱する工程を付加することが最も簡便である。
加熱温度、加熱時間は装置のスピードによって異なるが、10〜20m/minの装置では70℃〜160℃で3〜10秒程度が良好である。70℃よりも低いと加熱効果が少なく揮発分量が本発明の水準にならない場合があり転写性への寄与は低下する。160℃よりも高いと転写までに布温度が十分下がらず、転写時に感光体と接触するときの温度が高くなり現像部の温度を上昇させ現像液を劣化させたり、トナー固着が発生する。ここで、加熱−転写までの間の時間は装置のスピードにもより異なるが、通常、3〜20秒程度である。
布搬送部が長く加熱時間を1分以上十分とれる場合は加熱温度は70℃よりも低くても問題ない。また加熱部から転写部まで十分距離があったり、印捺スピードが遅く、転写時に布温度が50℃以下にできる場合は、加熱温度は160℃よりも高くてもかまわない。この場合、加熱時間は3秒以下に短くすることは可能である。
また、巻き取られている布部全体を加熱する方法も有効である。この場合は、長時間の加熱が可能なため60℃程度でもかまわない。
転写布の加熱は電子写真で通常用いられる定着ローラのように加熱ローラと加圧ローラで挟み込む方法(図5)やベルトを用いる方法(図6)、ドライヤーのように熱風を吹きかける方法(図7)などがある。ローラやベルトを用いる場合は布と接触するため耐久性の高い部材を用いる必要がある。
Any method may be used to bring the cloth volatile content to the level of the present invention, but it is most convenient to add a process of heating the cloth before transfer.
The heating temperature and the heating time vary depending on the speed of the apparatus, but in an apparatus of 10 to 20 m / min, about 3 to 10 seconds is good at 70 to 160 ° C. When the temperature is lower than 70 ° C., the heating effect is small and the amount of volatile components may not reach the level of the present invention, and the contribution to transferability is reduced. If the temperature is higher than 160 ° C., the cloth temperature is not sufficiently lowered until transfer, and the temperature when contacting with the photosensitive member at the time of transfer is increased, the temperature of the developing portion is raised, the developer is deteriorated, and toner fixation occurs. Here, the time between heating and transfer varies depending on the speed of the apparatus, but is usually about 3 to 20 seconds.
When the cloth conveying section is long and the heating time is sufficient for 1 minute or longer, there is no problem even if the heating temperature is lower than 70 ° C. Further, when there is a sufficient distance from the heating part to the transfer part, the printing speed is slow, and the cloth temperature can be reduced to 50 ° C. or lower during transfer, the heating temperature may be higher than 160 ° C. In this case, the heating time can be shortened to 3 seconds or less.
In addition, a method of heating the entire wound cloth portion is also effective. In this case, since it can be heated for a long time, it may be about 60 ° C.
The transfer cloth is heated by a method of sandwiching between a heating roller and a pressure roller (FIG. 5), a method using a belt (FIG. 6) like a fixing roller usually used in electrophotography, or a method of blowing hot air like a dryer (FIG. 7). )and so on. When a roller or a belt is used, it is necessary to use a highly durable member because it contacts the cloth.

本発明に使用できる着色材としては、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料、有機顔料、無機顔料等が用いられる。例えば、直接染料では、ダイレクトファストイエローR、ダイレクトファーストイエローGC、ダイレクトファーストオレンジ、ダイレクトスカイブルー5B、ダイレクトスプラレッド3B、コプランチングリーンG、ダイレクトファストブラックD等、酸性染料では、アシッドブリリアントスカーレト3R、アシッドバイオレット5B、アリザリンダイレクトブルーA2G、アシッドサイアニン6B、アシッドサイアニングリーンG、アシッドファーストブラックVLGなど、カチオン染料では、カチオンイエロー3G、カチオンゴールデンイエローGL、カチオンオレンジR、カチオンブリリアントレッド4G、カチオンブルー5G等、分散染料では、ディスパースファーストイエロオオーG、ディスパースブルーFFR、ディスパースブルーグリーンB、ディスパースイエロー5G、ディスパースレッドFB等、反応性染料では、リアクティブオレンジ2R、リアクティブレッド3B、リアクティブブルー3G、リアクティブブリリアントブルーR、リアクティブブラックB等が挙げられる。また、無機顔料では、プリンテックスV、スペシャルブラック15、スペシャルブラック4、三菱#44、#30、MR−11、リーガル400、660、ブラックパール900、1100等のカーボンブラック、有機顔料では、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンB、ナフトールグリーンY、ナフトールイエローS、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー2G、パーマネントレッド4R、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、パーマネントレッドF5R等が挙げられる。
顔料、染料どちらも用いることができるが、染料を着色剤にしたほうが、風合、染着性、洗濯堅牢度に優れる。
染料を使用する場合は、捺染布の材質により、染料を選択した方が染色性、洗濯堅牢度は良く、例えばポリエステル繊維では、分散染料、セルロース繊維では、反応性染料、直接染料、アクリル繊維ではカチオン染料、ポリアミド繊維や羊毛繊維では酸性染料が好ましい。
また、反応性染料や酸性染料などで官能基の極性を抑えたいときに、樹脂で包んで帯電性能を安定化させる場合も有効である。
しかし、樹脂の含有量を多くしてしまうと裏面への染込みや繊維の風合が、悪くなるので、着色剤に対して4倍以下の量に抑えることが望ましい。
Examples of the colorant that can be used in the present invention include acid dyes, reactive dyes, direct dyes, disperse dyes, cationic dyes, organic pigments, and inorganic pigments. For example, Direct Fast Yellow R, Direct First Yellow GC, Direct First Orange, Direct Sky Blue 5B, Direct Splash Red 3B, Coplantin Green G, Direct Fast Black D etc. for direct dyes, Acid Brilliant Scarlet for acid dyes Cationic dyes such as 3R, Acid Violet 5B, Alizarin Direct Blue A2G, Acid Cyanine 6B, Acid Cyanine Green G, and Acid First Black VLG include cationic yellow 3G, cationic golden yellow GL, cationic orange R, cationic brilliant red 4G, For disperse dyes such as cationic blue 5G, Disperse First Yellow-O G, Disperse Blue FFR, Disperse Lou Green B, disperse yellow 5G, Disperse Red FB, etc., the reactive dye, Reactive Orange 2R, Reactive Red 3B, Reactive Blue 3G, Reactive Brilliant Blue R, Reactive Black B, and the like. For inorganic pigments, Printex V, Special Black 15, Special Black 4, Mitsubishi # 44, # 30, MR-11, Legal 400, 660, Black Pearl 900, 1100 and other carbon blacks, and for organic pigments, phthalocyanine blue , Phthalocyanine green, sky blue, rhodamine rake, malachite green rake, methyl violet rake, peacock blue rake, naphthol green B, naphthol green Y, naphthol yellow S, naphthol red, resor fast yellow 2G, permanent red 4R, brilliant fast scarlet, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Resol Red, Lake Red C, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Permanent Red F R, and the like.
Both pigments and dyes can be used, but using a dye as a colorant is superior in texture, dyeability and wash fastness.
When using a dye, it is better to select the dye depending on the material of the printed fabric, and the dyeing property and fastness to washing are better. For example, in the case of a polyester fiber, a disperse dye, in a cellulose fiber, a reactive dye, a direct dye, and an acrylic fiber Acidic dyes are preferred for cationic dyes, polyamide fibers and wool fibers.
Moreover, when it is desired to suppress the polarity of the functional group with a reactive dye or an acid dye, it is also effective to stabilize the charging performance by wrapping with a resin.
However, if the resin content is increased, the dyeing on the back surface and the texture of the fibers become worse, so it is desirable to suppress the amount to 4 times or less with respect to the colorant.

市販の粉体染料は、染料純度50%程度で、食塩、芒硝が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。純度80%以上が望ましい。   Commercially available powder dyes have a dye purity of about 50% and often contain a large amount of salt and sodium sulfate, which adversely affects the resistance and chargeability of the solution. It is better to use a dye. A purity of 80% or more is desirable.

本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く(本発明における担体液の好ましい誘電率は1.0〜8.0、更に好ましくは1.5〜4.0である)、イソパラフィン系炭化水素、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーC、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、アイソパーV(エクソン化学)などがあり、シリコーン系オイルとしては、KF96 1〜10000cst(信越シリコーン)、SH200、SH344(東レシリコーン)、TSF451(東芝シリコーン)などがある。
中でも沸点が130℃以上の飽和炭化水素は、トナーの臭気、安全性の点で良好である。これらの溶媒は、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。
また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂としては
The carrier liquid used in the liquid developer of the present invention preferably has a high resistance and a low dielectric constant (preferred dielectric constant of the carrier liquid in the present invention is 1.0 to 8.0, more preferably 1.5 to 4.0), Isoparaffin hydrocarbons and silicone oils are good. Isoparaffin hydrocarbons include Isopar C, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, and Isopar V (Exxon Chemical). , SH344 (Toray Silicone), TSF451 (Toshiba Silicone), etc.
Of these, saturated hydrocarbons having a boiling point of 130 ° C. or higher are good in terms of toner odor and safety. These solvents can be evaporated at the stage of heating and steaming in the subsequent process.
Further, as a dispersion resin that is preferably used in combination with the present invention,

Figure 2008122831
(RはHまたはCHを、nは6〜20の整数を表わす。)
であらわされるビニルモノマーAと
Figure 2008122831
(R 1 represents H or CH 3 and n represents an integer of 6 to 20)
Vinyl monomer A represented by

Figure 2008122831
(RはHまたはCH、R2はCが1〜4のアルキル基)
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーBの各一種づつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。
Figure 2008122831
(R 1 is H or CH 3 , R 2 is an alkyl group in which C is 1-4)
And vinyl monomers and vinyl pyridines, vinyl pyrrolidone, ethylene glycol dimethacrylate, styrene, divinyl benzene, and vinyl toluene selected from each of the monomers B, or several types of copolymers and graft copolymers.

また樹脂の一部には、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂が含まれる。これらを含有させると、発色、水洗工程でトナー中の樹脂が溶解し、布から脱離するため、風合の良好な捺染布が得られる。
発色水洗工程では、100℃前後でスチーミング後、0.1〜2%程度のアルカリで処理する場合があり、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させないと、樹脂分が残り、風合を劣化させる原因となるが、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させることにより、発色水洗工程で樹脂が離脱し、風合の良好な捺染が得られる。
アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。
商品としては、クラレ社製ポバール(PVA)、イソバン(イソブチレン/マレイン酸樹脂)、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ(アルキッド樹脂、アクリル樹脂)、日本合成化学社製エコアティ(PVA)、ナガセケムテックス社製デコナール(エポキシ樹脂)、日本純薬社製ジュリアー(アクリル樹脂)、カブセン(ポリエステル樹脂)などが挙げられる。
Further, some of the resins include alkali-soluble resins and water-soluble resins. When these are contained, the resin in the toner is dissolved and detached from the cloth in the color development and water washing steps, so that a printed fabric having a good texture can be obtained.
In the colored water washing process, after steaming at around 100 ° C., it may be treated with about 0.1 to 2% alkali. If no alkali-soluble resin or water-soluble resin is contained, the resin will remain and the texture will deteriorate. However, when an alkali-soluble resin or a water-soluble resin is contained, the resin is detached in the coloring water washing step, and printing with a good texture can be obtained.
Alkali-soluble resin or water-soluble resin is water-soluble melamine resin, water-soluble rosin modified resin, water-soluble polyester resin, water-soluble acrylic resin, water-soluble epoxy resin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, carboxymethylcellulose, sodium alginate, There are collagen, gelatin, starch, chitosan and the like.
As products, Kuraray Poval (PVA), Isoban (isobutylene / maleic acid resin), Harima Kasei Neotor, Halidip (alkyd resin, acrylic resin), Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Ecoati (PVA), Nagase ChemteX Examples include deconal (epoxy resin), Julia (acrylic resin), Kabsen (polyester resin) manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.

酸価は0〜2000mg/KOHであることが望ましく、2000mg/KOHより高いと現像特性が低下する。   The acid value is preferably from 0 to 2000 mg / KOH, and if it is higher than 2000 mg / KOH, the development characteristics deteriorate.

特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂、着色剤をフラッシング処理を行った場合は画像面で優れた現像剤が得られる。
フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂100重量部に対して着色剤10〜60重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩(Na塩、NH4塩など)またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の0.1〜30重量%程度が適当である。
In particular, when an alkali-soluble resin, a water-soluble resin, or a colorant is subjected to a flushing treatment, a developer excellent in image surface can be obtained.
In the flushing process, a resin dispersion medium is further added to a water-containing liquid in which a pigment is dissolved in water, and the mixture is mixed well in a kneader called a flasher, and water existing around the pigment is replaced by a resin dispersion medium added later. The process to do.
The water taken out by this operation is discharged, the pigment is dispersed in the resin solution, dried, the solvent is removed, and the resulting mass is pulverized to obtain a colorant powder.
The ratio of the colorant to the resin during the flushing is suitably 10 to 60 parts by weight of the colorant with respect to 100 parts by weight of the resin. The flushing treatment is particularly advantageously carried out in the presence of humic acid, humic acid salts (Na salt, NH 4 salt etc.) or humic acid derivatives. The amount of these humic acids added is suitably about 0.1 to 30% by weight of the colorant-containing liquid.

液体トナーの平均粒径は0.1〜3μmが望ましく、0.1μm以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、3μm以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。   The average particle diameter of the liquid toner is desirably 0.1 to 3 μm. If the particle diameter is 0.1 μm or less, sufficient density may not be obtained or blurring may occur easily. If the particle diameter is 3 μm or more, color and resolution are improved. It may get worse.

感光体に現像後、転写ローラで0.1〜3Kg/cmの圧力をかけ転写した場合、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。
また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、2次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を
吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。
吹き付け量は0.20〜0.70mg/cm程度が良好である。
また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。
When development is performed on the photosensitive member and the transfer roller is applied with a pressure of 0.1 to 3 kg / cm 2 , the transfer property is improved in the case of transfer paper or textile printing with poor smoothness, and a high-density image can be formed.
Further, when transferring using an intermediate transfer member, transfer performance is improved because a higher pressure is applied. However, since the amount of solvent during transfer is smaller than when the intermediate transfer member is not used, in the case of printing, a solvent such as aliphatic hydrocarbon or silicone oil is sprayed onto the intermediate transfer member before the secondary transfer. It is desirable to secure the necessary amount of solvent.
A good spraying amount is about 0.20 to 0.70 mg / cm 2 .
In the case of textile printing, in order to improve the density, the amount of the developer is increased or the solvent squeeze amount of the reverse roller after development is decreased, so that the amount of the developer on the photosensitive member is increased and applied to the cloth. Increasing the solvent penetration is effective.

図1は、本発明の画像形成方法の一例である。帯電電圧付与部材により、感光体に電荷を与え、露光により非画像部の電荷を消去する。感光体はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、400v〜1600vの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像に現像ローラから供給される液体現像剤により現像し、スクイズローラ(即ち、リバースローラ)で余剰の現像液を除去し、転写電圧付与部剤によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布に転写させる。
現像ローラは感光体と順方向に回転し、リバースローラは逆方向に回転させ、感光体に対する線速は現像ローラが1.2倍〜6倍、スクイズローラの線速は1.2倍〜4倍が効果的である。
ローラと感光体のギャップは50〜250μm、リバースローラ(別名スクイズローラ)のギャップは30〜150μmが良好である。転写電圧は500〜4000vの範囲が良好である。
布に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード、クリーニングローラで除去後、感光体を除電する。
また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
FIG. 1 shows an example of the image forming method of the present invention. Charge is applied to the photoreceptor by the charging voltage application member, and the non-image area charge is erased by exposure. As the photoreceptor, a selenium photoreceptor, an organic photoreceptor, or an amorphous silicon photoreceptor can be used. The surface potential of the photoreceptor is good in the range of 400v to 1600v. The latent image on which the charge of the photoreceptor remains is developed with a liquid developer supplied from a developing roller, excess developer is removed with a squeeze roller (that is, a reverse roller), and the toner charge is transferred with a transfer voltage applying agent. Apply reverse voltage and transfer it to the printed fabric.
The developing roller rotates in the forward direction with the photosensitive member, the reverse roller rotates in the reverse direction, and the linear velocity with respect to the photosensitive member is 1.2 to 6 times that of the developing roller, and the linear velocity of the squeeze roller is 1.2 to 4 times. Double is effective.
The gap between the roller and the photosensitive member is preferably 50 to 250 μm, and the gap between the reverse roller (aka squeeze roller) is preferably 30 to 150 μm. The transfer voltage is preferably in the range of 500 to 4000 v.
After the toner remaining on the photoconductor without being transferred to the cloth is removed by a cleaning blade and a cleaning roller, the photoconductor is discharged.
Further, an image can be formed in the same manner by a developing method that erases the charge in the image portion and leaves the charge in the non-image portion.

図2は図1の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例である。チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は0.1〜3Kg/cmが良好である。 FIG. 2 shows an example in which the transfer voltage applying member in FIG. 1 is changed from a charger system to a roller system. Compared with the charger method, pressure at the time of transfer can be applied, so transferability is good even in the case of a fabric with rough surface and large unevenness. The transfer pressure is preferably 0.1 to 3 kg / cm 2 .

図3は図2の装置に中間転写部材を追加した例である。図2の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は0.1〜5Kg/cmが良好である。ただ、中間転写部材への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。 FIG. 3 shows an example in which an intermediate transfer member is added to the apparatus of FIG. Since a higher transfer pressure than that of the apparatus of FIG. 2 can be applied, the transferability is good even in the case of a cloth with rough surface roughness and large unevenness. The transfer pressure is preferably 0.1 to 5 kg / cm 2 . However, the solvent component in the toner is reduced during the primary transfer to the intermediate transfer member, and the amount of solvent required for the secondary transfer from the intermediate transfer member to the cloth may be reduced. It is effective to add a step of spraying a solvent onto the substrate.

図4は感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例である。   FIG. 4 shows an example of an apparatus for performing full-color printing by arranging photosensitive members in tandem and attaching a cloth on a cloth conveying belt.

着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。   A developer is prepared by introducing a colorant, a resin, and a carrier liquid into a dispersing machine such as a ball mill, a kitty mill, a disk mill, and a pin mill, dispersing and kneading to prepare a concentrated toner, and dispersing this in the supporting liquid of the present invention. Can be obtained.

以下実施例、比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。また、実施例、比較例における「部」は全て重量部であり、共重合体のモノマー混合比は重量比である。
[アクリル系樹脂の合成]
また、後述の実施例でも用いられ、本発明に好ましいアクリル系樹脂は、具体的には例えば以下のように合成できる。
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた3LのフラスコにアイソパーH500gを仕込み、90℃に加熱し、攪拌しながらラウリルメタアクリレート(三菱レイヨン社製アクリエステルL)100g、グリシジルメタアクリレート(アクリエステルG)20g、メタクリル酸(三菱レイヨン社製)15g、アズビスイソブチロニトリル1gよりなるモノマー溶液を2時間かけて滴下する。その後、95℃に保ち5時間重合を行う。その後、メチルメタクリレート(三菱レイヨン社製アクリエステルM)30g、アズビスイソブチロニトリル0.2gよりなるモノマー溶液を2時間かけて滴下し、85℃に保ち1時間重合を行う。
合成されたアクリル樹脂の重合率は95%以上、分子量Mnは約8000〜約50000、Mwは約10000〜約80000が好ましい。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples and comparative examples, “parts” are all parts by weight, and the monomer mixing ratio of the copolymer is a weight ratio.
[Synthesis of acrylic resin]
Moreover, the acrylic resin that is used in the examples described later and is preferable for the present invention can be specifically synthesized as follows, for example.
Isopar H500g was charged into a 3L flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and dropping funnel, heated to 90 ° C and stirred, 100g lauryl methacrylate (Acrylic ester L manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), glycidyl methacrylate (acrylic) A monomer solution consisting of 20 g of ester G), 15 g of methacrylic acid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and 1 g of azbisisobutyronitrile is added dropwise over 2 hours. Thereafter, polymerization is carried out for 5 hours while maintaining at 95 ° C. Thereafter, a monomer solution consisting of 30 g of methyl methacrylate (Acryester M manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and 0.2 g of azbisisobutyronitrile is added dropwise over 2 hours, and polymerization is carried out for 1 hour while maintaining at 85 ° C.
The synthesized acrylic resin preferably has a polymerization rate of 95% or more, a molecular weight Mn of about 8000 to about 50,000, and Mw of about 10,000 to about 80,000.

(実施例1)
分散染料(SumikaronRed E-FBL)(住友化学社製)(純度50%) 60部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリ
シジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体の
アイソパーH20%溶液 120部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂)(エバフレックス)
(三井・デュポン) 60部
水溶性樹脂 ポバール(PVA)(クラレ) 60部
アイソパーH 180部
荷電制御剤(ナフテン酸ジルコニウム) 3部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを300部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーH1Lを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図7のドライヤータイプで150℃、8秒で行った。なお、上記「ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体」自体は、従来公知(例えば特開2002−251039号公報参照)のものである。
(Example 1)
Disperse dye (SumikaronRed E-FBL) (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) (purity 50%) 60 parts of lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer Isopar H20% solution 120 parts Polyolefin resin (ethylene / vinyl acetate copolymer resin) (Evaflex)
(Mitsui / DuPont) 60 parts Water-soluble resin Poval (PVA) (Kuraray) 60 parts Isopar H 180 parts Charge control agent (zirconium naphthenate) 3 parts in a ball mill and dispersed for 24 hours, then add 300 parts of Isopar H This was dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus of FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar H1L were mixed. The cloth was heated at 150 ° C. for 8 seconds using the dryer type shown in FIG. The above-mentioned “lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer” itself is a conventionally known one (see, for example, JP-A-2002-251039). It is.

(実施例2)
反応染料(CibacronTurquoiseBlueFGF-P )(精製処理純度82%)
(チバケミカル社製) 35部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・メタクリル酸共重合樹脂)(ニュクレル)
(三井・デュポン) 40部
水溶性樹脂 カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス) 70部
を混練粉砕

上記混練粉砕物 90部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメ
タアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液 120部
アイソパーH 200部
荷電制御剤(ナフテン酸ジルコニウム) 2部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを350部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーH1Lを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図6のベルトタイプで160℃、3秒で行った。
(Example 2)
Reactive dye (CibacronTurquoiseBlueFGF-P) (Purification treatment purity 82%)
(Ciba Chemical Co., Ltd.) 35 parts Polyolefin resin (ethylene / methacrylic acid copolymer resin) (Nucrel)
(Mitsui / DuPont) 40 parts Water-soluble resin Kabusen (water-soluble polyester) (Nagase Chemtex) 70 parts

90 parts of the above kneaded pulverized product Lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer Isopar H20% solution 120 parts Isopar H 200 parts Charge control agent (naphthenic acid) Zirconium) 2 parts in a ball mill and dispersed for 24 hours, 350 parts of Isopar H was further added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar H1L were mixed. The cloth was heated at 160 ° C. for 3 seconds using the belt type shown in FIG.

(実施例3)
分散染料 (有本化学FS Red1339)(純度95%) 50部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂)(エバフレックス)
(三井・デュポン) 20部
水溶性樹脂 ハリディブ(水溶性アルキド樹脂)(ハリマ化成) 80部
ニトロフミン酸 3部
をニーダ混練、フラッシング処理

上記フラッシング混練物 70部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメ
タアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液 100部
アイソパーH 250部
荷電制御剤 5部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを250部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーH1Lを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図7のドライヤータイプで巻き取り布部全体を1時間、70℃に加熱して行った。
(Example 3)
Disperse dye (Arimoto Chemical FS Red1339) (purity 95%) 50 parts Polyolefin resin (ethylene / vinyl acetate copolymer resin) (Evaflex)
(Mitsui / DuPont) 20 parts Water-soluble resin Halidive (water-soluble alkyd resin) (Harima Kasei) 80 parts Nitrohumic acid 3 parts kneader kneading and flushing

70 parts of the above flushing kneaded product 100 parts isopar H 20% solution of isopar H 20% solution of lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer 5 parts charge control agent After placing in a ball mill and dispersing for 24 hours, 250 parts of Isopar H was further added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar H1L were mixed. The cloth was heated by heating the entire wound cloth part to 70 ° C. for 1 hour using the dryer type shown in FIG.

(実施例4)
実施例1の分散染料 (SumikaronRed E-FBL純度50%)を純度90%に精製して用いた以外は、実施例1と同一にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー100gとアイソパーH1Lを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図5のローラタイプを4本タンデムに並べ行った(加熱温度は140℃、加熱時間は6秒)。
Example 4
A concentrated toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye of Example 1 (SumikaronRed E-FBL purity 50%) was purified to 90%.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar H1L were mixed. The cloth heating was performed by arranging the four roller types in FIG. 5 in tandem (heating temperature 140 ° C., heating time 6 seconds).

(実施例5)
実施例2の分散媒をアイソパーHからシリコーンオイル(KF-96 2cst)に変えた以外は全て実施例2と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー100gとシリコーンオイル(KF-96 2cst)を混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図7のドライヤータイプで巻き取り布部全体を90℃に20分加熱して行った。
(Example 5)
A concentrated toner was prepared in the same manner as in Example 2 except that the dispersion medium in Example 2 was changed from Isopar H to silicone oil (KF-96 2cst).
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and silicone oil (KF-96 2cst) were mixed. Cloth heating was performed by heating the entire wound cloth part to 90 ° C. for 20 minutes using the dryer type shown in FIG.

(実施例6)
反応染料(RemazolBlackB)(純度97%に精製処理したもの) 40部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・メタクリル酸共重合樹脂)(ニュクレル)
(三井・デュポン) 5部
水溶性樹脂 カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス) 95部
を混練粉砕

上記混練粉砕物 90部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメ
タアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液 120部
アイソパーH 200部
荷電制御剤(ナフテン酸ジルコニウム) 2部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを350部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーMを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図7のドライヤータイプで巻き取り布部全体を90℃に10分加熱して行った。
(Example 6)
Reactive dye (RemazolBlackB) (purified to 97% purity) 40 parts Polyolefin resin (ethylene / methacrylic acid copolymer resin) (Nucle)
(Mitsui / DuPont) 5 parts Water-soluble resin Kabusen (water-soluble polyester) (Nagase ChemteX) 95 parts

90 parts of the above kneaded pulverized product Lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer Isopar H20% solution 120 parts Isopar H 200 parts Charge control agent (naphthenic acid) Zirconium) 2 parts in a ball mill and dispersed for 24 hours, 350 parts of Isopar H was further added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the developer shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar M were mixed. The cloth was heated by heating the entire wound cloth part to 90 ° C. for 10 minutes using the dryer type shown in FIG.

(実施例7)
分散染料(有本化学FS Blue1538)(純度97%) 40部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー)
(ハイミラン)(三井・デュポン) 95部
水溶性樹脂 カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス) 5部
を混練粉砕

上記混練粉砕物 90部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメ
タアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液 120部
アイソパーH 200部
荷電制御剤(ナフテン酸ジルコニウム) 2部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを350部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとエクソールD30を混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。布加熱は図7のドライヤータイプで巻き取り布部全体を100℃に5分加熱して行った。
(Example 7)
Disperse dye (Arimoto Chemical FS Blue1538) (purity 97%) 40 parts Polyolefin resin (ethylene / methacrylic acid copolymer resin ionomer)
(High Milan) (Mitsui / DuPont) 95 parts Water-soluble resin Kabusen (water-soluble polyester) (Nagase Chemtex) 5 parts

90 parts of the above kneaded pulverized product Lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer Isopar H20% solution 120 parts Isopar H 200 parts Charge control agent (naphthenic acid) Zirconium) 2 parts in a ball mill and dispersed for 24 hours, 350 parts of Isopar H was further added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Exol D30 were mixed. The cloth was heated by heating the entire wound cloth part to 100 ° C. for 5 minutes using the dryer type shown in FIG.

(実施例8)
図1のチャージ転写装置を用いた以外は実施例3と同一で行った。
(Example 8)
The same operation as in Example 3 was performed except that the charge transfer apparatus of FIG. 1 was used.

(実施例9)
図3の中間転写装置を用いた以外は実施例3と同一で行った。
Example 9
The same operation as in Example 3 was performed except that the intermediate transfer device of FIG. 3 was used.

(実施例10)
図3の中間転写装置を用い更に2次転写前にアイソパーHを0.3mg/cm以上吹きかけた以外は実施例3と同一で行った。
(Example 10)
The same procedure as in Example 3 was performed except that 0.3 mg / cm 2 or more of Isopar H was sprayed before the secondary transfer using the intermediate transfer apparatus of FIG.

(比較例1〜10)
転写布の過熱を行わない以外は実施例1〜10と同様にして捺染を行った。
(Comparative Examples 1-10)
Textile printing was performed in the same manner as in Examples 1 to 10 except that the transfer fabric was not overheated.

ポリエステル布を用いた実施例1、3、4、5、7、8、9、10及び比較例1、3、4、5、7、8、9、10は捺染布に180℃で30分蒸熱処理を行い、炭酸ナトリウム2g/L、ハイドロサルファイト2g/Lの80℃温水で20分処理を行い捺染サンプルを作成した。
綿布を用いた、実施例3、6及び比較例3、6は捺染布に炭酸水素ナトリウム2重量%水溶液を塗布した後、100℃で15分間蒸熱処理を行い、1時間放置後水洗し、アニオン系界面活性剤2g/Lにより80℃で5分処理を行い、捺染サンプルを作成した。
Examples 1, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10 and Comparative Examples 1, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10 and 10 using polyester cloth were steamed at 180 ° C. for 30 minutes. A heat treatment was performed, and a printing sample was prepared by treating with sodium carbonate 2 g / L and hydrosulfite 2 g / L for 20 minutes at 80 ° C. warm water.
In Examples 3 and 6 and Comparative Examples 3 and 6 using a cotton cloth, a 2% by weight aqueous solution of sodium bicarbonate was applied to a printed cloth, steamed at 100 ° C. for 15 minutes, allowed to stand for 1 hour, washed with water, A printing sample was prepared by carrying out a treatment at 80 ° C. for 5 minutes with 2 g / L of a surfactant.

以上の結果より明らかなとおり、本画像形成方法、現像剤により、転写率が高く、布濃度が高く、高解像な捺染布が得られた。   As is clear from the above results, a printing fabric having a high transfer rate, a high fabric density and a high resolution was obtained by this image forming method and developer.

Figure 2008122831

*濃度はX-Riteにより測定
*風合は風合段階見本布による
5:布のみと同程度の柔らかさ、4:柔らかい、3:中程度、2:やや硬い、1:硬い
*平均粒径は島津製作所SA-CP3による
*解像性は、段階見本による 5:最良、1:最悪
*転写率はテープ剥離法による濃度から算出
Figure 2008122831

* Concentration is measured with X-Rite * Texture is with textured sample fabric
5: Softness equivalent to cloth only, 4: Soft, 3: Moderate, 2: Slightly hard, 1: Hard * Average particle size with Shimadzu SA-CP3 * Resolution depends on staged sample 5: Best, 1: Worst * Transfer rate is calculated from the concentration by tape peeling method

Figure 2008122831
Figure 2008122831

本発明の画像形成方法の一例を示した図である。It is the figure which showed an example of the image forming method of this invention. 図1の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例を示した図である。It is the figure which showed the example which changed the transfer voltage provision member of FIG. 1 from the charger system to the roller system. 図2の装置に中間転写部材を追加した例を示した図である。FIG. 3 is a diagram illustrating an example in which an intermediate transfer member is added to the apparatus of FIG. 2. 感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例を示した図である。It is a figure showing an example of an apparatus which arranges a photoconductor in tandem and affixes cloth on a cloth conveyance belt and performs full color printing. 転写布の加熱を電子写真で通常用いられる定着ローラのように加熱ローラと加圧ローラで挟み込む方法を示した図である。It is a diagram showing a method of sandwiching a transfer cloth between a heating roller and a pressure roller like a fixing roller usually used in electrophotography. 転写布の加熱をベルトを用いる方法を示した図である。It is the figure which showed the method of heating a transfer cloth using a belt. 転写布の加熱をドライヤーのように熱風を吹きかける方法を示した図である。It is the figure which showed the method of spraying a hot air like a dryer to heat the transfer cloth.

Claims (14)

体積抵抗10〜1016Ω・cmの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、揮発分量が0.1〜200mg/mである転写布を用いることを特徴とする電子写真捺染方法。 In a printing method in which a liquid toner in which a colorant and a resin are dispersed in a carrier solution having a volume resistance of 10 9 to 10 16 Ω · cm is printed directly on a printed fabric by electrophotography, the volatile content is 0.1 to 200 mg. An electrophotographic textile printing method using a transfer cloth which is / m 2 . 体積抵抗10〜1016Ω・cmの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを、電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、転写前に転写布を加熱して、揮発分量を0.1〜200mg/mにする段階を有することを特徴とする電子写真捺染方法。 In a printing method in which a liquid toner in which a colorant and a resin are dispersed in a carrier solution having a volume resistance of 10 9 to 10 16 Ω · cm is printed directly on a printed fabric by electrophotography, the transfer fabric is heated before transfer. And an electrophotographic printing method comprising the step of setting the volatile content to 0.1 to 200 mg / m 2 . 体積抵抗10〜1016Ω・cmの担体液中に、着色剤、樹脂を分散させた液体トナーを電子写真方式により、捺染布に直接捺染する捺染方法において、70〜160℃の熱源により転写前に転写布を加熱して、揮発分量を0.1〜200mg/mにする段階を有するすることを特徴とする電子写真捺染方法。 In a printing method in which a liquid toner in which a colorant and a resin are dispersed in a carrier solution having a volume resistance of 10 9 to 10 16 Ω · cm is printed directly on a printed fabric by an electrophotographic method, it is transferred by a heat source at 70 to 160 ° C. An electrophotographic printing method comprising the step of heating the transfer cloth to a volatile content of 0.1 to 200 mg / m 2 in advance. 液体トナーの着色剤が染料であることを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載の電子写真捺染方法。 4. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the colorant of the liquid toner is a dye. 前記染料の純度が80〜100%であることを特徴とする請求項4に記載の電子写真捺染方法。 The electrophotographic printing method according to claim 4, wherein the purity of the dye is 80 to 100%. 前記樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項4または5に記載の電子写真捺染方法。 6. The electrophotographic printing method according to claim 4, wherein an alkali-soluble resin or a water-soluble resin is contained in at least a part of the resin. 前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が0〜2000mg/KOHであることを特徴とする請求項6に記載の電子写真捺染方法。 The electrophotographic printing method according to claim 6, wherein the acid value of the alkali-soluble or water-soluble resin is 0 to 2000 mg / KOH. 前記着色剤がフミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする請求項1乃至7の何れかに記載の電子写真捺染方法。 The electrophotographic printing according to any one of claims 1 to 7, wherein the colorant is kneaded or flushed with a water-soluble resin in the presence of humic acid, humic acid salt, or humic acid derivative. Method. 前記液体トナーのトナー粒子の平均粒径が0.1〜5μmであることを特徴とする請求項4乃至8の何れかに記載の電子写真捺染方法。 9. The electrophotographic printing method according to claim 4, wherein an average particle diameter of the toner particles of the liquid toner is 0.1 to 5 [mu] m. 感光体上の潜像を現像した後、転写バイアス及び転写ローラによる圧力により、転写させることを特徴とする請求項1乃至9の何れかに記載の電子写真捺染方法。 10. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the latent image on the photosensitive member is developed and then transferred by a transfer bias and a pressure by a transfer roller. 感光体上の潜像を現像した後、中間転写体にトナー像を1次転写後、画像を2次転写させることを特徴とする請求項1乃至10の何れかに記載の電子写真捺染方法。 11. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the latent image on the photosensitive member is developed, the toner image is first transferred onto the intermediate transfer member, and then the image is transferred secondarily. 前記2次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むことを特徴とする請求項11に記載の電子写真捺染方法。 The electrophotographic printing method according to claim 11, further comprising a step of spraying a solvent onto the intermediate transfer body before the secondary transfer. 感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が1.2倍〜6倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が1.2〜4倍であることを特徴とする請求項1乃至12の何れかに記載の電子写真捺染方法。 The linear velocity of the developing roller for developing the toner is 1.2 to 6 times that of the photosensitive member, and the linear velocity of the squeeze roller for removing excess solvent is 1.2 to 4 times. The electrophotographic printing method according to any one of claims 1 to 12. タンデム型に感光体を配置し、エンドレスベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする請求項1乃至13の何れかに記載の電子写真捺染方法。
14. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein a photoconductor is arranged in a tandem type, and an image is transferred to a cloth affixed on an endless belt and full color printing is performed.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109487589A (en) * 2018-09-30 2019-03-19 杭州创屹机电科技有限公司 It is a kind of for improving the organic mordants of linen-cotton dyeing effect

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