JP4369007B2 - Colored fine particle dispersion, ink for ink jet recording using the same, and ink jet recording method - Google Patents

Description

【００１０】
式中、Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表わし、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝を表わし、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を形成してもよい。
【００１１】
＜２＞ 前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、４（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプトプロパンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする＜１＞に記載の着色微粒子分散物である。
＜３＞ 前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする＜２＞に記載の着色微粒子分散物である。
＜４＞ 前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする＜３＞に記載の着色微粒子分散物である。
＜５＞ 前記末端解離性ビニルポリマーにおける解離性基の含有量が、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物である。
＜６＞ 前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜７＞ 前記＜６＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１２】
本発明においては、更に以下の手段が好適に挙げられる。
＜８＞ 下記一般式（１）で表される油溶性染料、メルカプト基を有するカルボン酸、メルカプト基を有するスルホン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の解離性基を有する連鎖移動剤を用いて、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、及びビニルエーテル類より選ばれる少なくとも１種のビニルモノマーを重合して得られる末端解離性ビニルポリマー、及び有機溶媒を含有する有機溶媒相に水を投入するか、もしくは水中に前記有機溶媒相を投入し、乳化することを特徴とする着色微粒子分散物の製造方法である。
一般式（Ｉ）
【化１】

（式中、Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表わし、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝を表わし、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を形成してもよい。）
＜９＞ 前記有機溶剤に前記油溶性染料と、前記末端解離性ビニルポリマーとを溶解したビニルポリマー染料溶液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマー染料溶液と、少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第二の工程とを含むことを特徴とする＜８＞に記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１０＞ 前記有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする＜８＞に記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１１＞ 前記有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製し、このビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合してビニルポリマー微粒子分散液を作製する第二の工程と、前記染料微粒子分散液と前記ビニルポリマー微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする＜８＞に記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１２＞ 前記有機溶剤に前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第一の工程と、前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー溶液と前記染料微粒子分散液とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする＜８＞に記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１３＞ 前記油溶性染料１００質量部に対し、前記末端解離性ビニルポリマーを１０〜１０００質量部用いることを特徴とする＜８＞〜＜１２＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１４＞ 前記着色微粒子分散物における前記着色微粒子の含有量が、１質量％〜４５質量％であることを特徴とする＜８＞〜＜１３＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１５＞ 前記着色微粒子の平均粒径が１ｎｍ〜５００ｎｍであることを特徴とする＜８＞〜＜１４＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１６＞ ＜８＞〜＜１５＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物の製造方法を用いて製造された着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜１７＞ ＜１６＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の着色微粒子分散物、インクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法について説明する。
（着色微粒子分散物）
前記本発明の着色微粒子分散物は、油溶性染料と末端解離性ビニルポリマーとを含む着色微粒子を水系媒体に分散してなる。
【００１４】
−油溶性染料−
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００１５】
本発明に使用可能な油溶性染料のうちマゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。
【００１６】
本発明に使用可能な油溶性染料のうちシアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。
【００１７】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００１８】
中でも、写真材料におけるカプラーおよび現像主薬から生成する色素は有効であり、本発明の油溶性染料は、下記一般式（Ｉ）で表される色素である。
【００１９】
一般式（Ｉ）
【化３】

【００２０】
前記一般式（Ｉ）中、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わす。詳しくは、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）または複素環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）を表す。
【００２１】
Ｒ⁴およびＲ⁵がアルキル基、アリール基または複素環基である場合、Ｒ⁴およびＲ⁵で表される基はさらに置換基を有してもよい。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよび複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
【００２２】
更に詳しくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、
【００２３】
アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基、
【００２４】
アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、複素環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
【００２５】
アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００２６】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、
【００２７】
スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、複素環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、
【００２８】
アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、
【００２９】
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールおよび複素環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。
【００３０】
Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵であることが好ましい。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であることが好ましく、水素原子、アルキル基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、炭素原子数が１〜１８のアルキル基または炭素原子数が１〜１８の置換アルキル基であることが最も好ましい。
【００３１】
前記一般式（Ｉ）中、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｂ¹およびＢ²が同時には−Ｎ＝とならない場合が好ましく、Ｂ¹が＝Ｃ（Ｒ⁶）−、Ｂ²が−Ｃ（Ｒ⁷）＝となる場合がさらに好ましい。
【００３２】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。前記置換基は、炭素数１〜３０の置換基であるのが好ましく、具体例はＲ⁴およびＲ⁵で表わされる基の置換基として挙げたものと同じである。
【００３３】
Ｒ²は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基が好ましく、さらに好ましくは水素原子および炭素数１〜３のアルキル基である。
【００３４】
Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基が好ましく、さらに好ましくは水素原子および炭素数１〜３のアルキル基であり、また最も好ましくは水素原子である。
【００３５】
尚、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を形成してもよい。
【００３６】
前記一般式（Ｉ）中、Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表し、下記（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基がＱで表される基として好ましい。（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基は＊印の位置で、一般式（Ｉ）のＱ以外の部分と結合する。
【００３７】
【化４】

【００３８】
【化５】

【００３９】
【化６】

【００４０】
以下に（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）について詳しく説明する。
式（Ｃｐ−１）において、Ｒ₅₁はアルキル基、アリール基、複素環基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ₅₂はカルバモイル基またはシアノ基を表す。好ましくは、Ｒ₅₁はｔ−ブチル基、１−エチルシクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、１−ベンジルシクロプロピル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のインドリニン−１−イル基、および置換もしくは無置換のインドール−３−イル基を表し、Ｒ₅₂はＮ−アリールカルバモイル基またはシアノ基を表す。
【００４１】
式（Ｃｐ−２）において、Ｒ₅₃はアリール基または複素環基を表し、Ｒ₅₂は（Ｃｐ−１）におけるＲ₅₂と同じ意味の基を表す。好ましくは、Ｒ₅₃は置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の複素環基（特に好ましくは、チアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、オキサゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３（または５）−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２（または５）−イル、１，２，４−チアジアゾール−３（または５）−イル、１，３，４−チアジアゾール−２（または５）−イル、ピラゾール−３−イル、インダゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ピラジニル、キナゾリン−２−イル、またはキナゾリン−４−イル）を表し、Ｒ₅₂はシアノ基を表す。
【００４２】
式（Ｃｐ−３）において、Ｒ₆₁はアルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表す。Ｒ₆₂はアルキル基、アリール基または複素環基を表す。好ましくは、Ｒ₆₁はアルキル基、アシルアミノ基、アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ₆₂はアリール基または複素環基を表し、さらに好ましくは、Ｒ₆₁はアシルアミノ基またはＮ−アリールアミノ基を表し、Ｒ₆₂はアリール基を表す。
【００４３】
式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）において、Ｒ₆₃およびＲ₆₄は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表す。好ましくは、Ｒ₆₃はアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ₆₄はアルキル基またはアリール基を表し、特に好ましくは、Ｒ₆₃はメチル基、ｔ−ブチル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
【００４４】
式（Ｃｐ−６）および（Ｃｐ−７）において、Ｒ₆₃は前記と同じ意味の基を表し、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ₆₃はアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
【００４５】
式（Ｃｐ−８）において、Ｒ₆₈およびＲ₆₉は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ₆₈およびＲ₆₉は各々、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
【００４６】
式（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１２）において、Ｒ₇₀はアルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ₇₁はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シリル基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ₇₂およびＲ₇₃は各々、水素原子またはアルキル基を表し、ａは０ないし３のいずれかの整数を表し、ｂは０ないし２のいずれかの整数を表し、ｃは０ないし４のいずれかの整数を表す。ａ、ｂ、またはｃが複数のとき複数個のＲ₇₁は同一であっても、異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ₇₀はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₇₁はハロゲン原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ₇₂およびＲ₇₃は各々、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ａは１または２を表し、ｂは１または２を表し、ｃは０ないし２の整数を表す。
【００４７】
式（Ｃｐ−１３）において、Ｒ₇₄はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基またはアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基を表し、Ｒ₇₅はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、ｄは０ないし４のいずれかの整数を表す。ｄが複数のとき、複数個のＲ₇₅は同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ₇₄はカルバモイル基、スルファモイル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ₇₅はアシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、ｄは０または１を表す。
【００４８】
式（Ｃｐ−１４）において、Ｒ₇₅およびｄは前記と同じ意味を表し、Ｒ₇₈およびＲ₇₉はＲ₇₅と同じ意味の基を表し、Ｒ₇₆およびＲ₇₇はシアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ₇₅はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｄは０ないし２のいずれかの整数を表し、Ｒ₇₈およびＲ₇₉はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₇₆およびＲ₇₇はシアノ基を表す。
【００４９】
式（Ｃｐ−１５）において、Ｒ₇₅およびｄは前記と同じ意味を表し、Ｒ₈₀およびＲ₈₁はシアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ₇₅はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｄは０ないし２のいずれかの整数を表し、Ｒ₈₀およびＲ₈₁はシアノ基を表す。
【００５０】
式（Ｃｐ−１６）において、Ｒ₈₂、Ｒ₈₃およびＲ₈₄は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
【００５１】
式（Ｃｐ−１７）において、Ｒ₈₅およびＲ₈₆は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ₈₅およびＲ₈₆は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、またはアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基を表す。
【００５２】
式（Ｃｐ−１８）〜（Ｃｐ−２０）において、Ｒ₈₇およびＲ₈₈はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基またはニトロ基を表し、Ｒ₈₉およびＲ₉₀は各々水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。好ましくは、Ｒ₈₇はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基またはシアノ基を表し、Ｒ₈₈はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはアルキルおよびアリールスルホニル基を表し、Ｒ₈₉およびＲ₉₀は各々、アルキル基またはアリール基を表す。さらに好ましくは、Ｒ₈₇はシアノ基を表し、Ｒ₈₈はアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ₈₉およびＲ₉₀はアリール基を表す。
【００５３】
式（Ｃｐ−２１）〜（Ｃｐ−２６）において、Ｒ₉₁およびＲ₉₂はアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基またはニトロ基を表し、Ｒ₉₃、Ｒ₉₄およびＲ₉₅は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。好ましくは、Ｒ₉₁はアリール基、複素環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基またはシアノ基を表し、Ｒ₉₂はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基またはアルキルもしくはアリールスルホニル基を表し、Ｒ₉₃、Ｒ₉₄およびＲ₉₅は各々、水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。
【００５４】
式（Ｃｐ−２７）において、Ｒ₉₇、Ｒ₉₈およびＲ₉₉は各々、水素原子、シアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表し、Ｒ₉₆はアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。好ましくは、Ｒ₉₇、Ｒ₉₈およびＲ₉₉は各々、水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ₉₆はＮ−アリールアミノ基を表す。
【００５５】
式（Ｃｐ−２８）において、Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁は各々、水素原子、パーフルオロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、Ｒ₁₀₂はアルキル基、アリール基、複素環基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁は各々、水素原子、パーフルオロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、Ｒ₁₀₂はアリール基または複素環基を表す。
【００５６】
Ｒ₅₁〜Ｒ₅₃、Ｒ₆₁〜Ｒ₆₉、およびＲ₇₀〜Ｒ₁₀₂の説明で挙げた基の好ましいものの具体例はＲ⁴およびＲ⁵で表される基の置換基として挙げたものと同じである。Ｒ₅₁〜Ｒ₅₃、Ｒ₆₁〜Ｒ₆₉、およびＲ₇₀〜Ｒ₁₀₂で表される基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基はＲ⁴およびＲ⁵で表される基の置換基として挙げたものと同じである。
【００５７】
式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基のうち、（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−１１）、（Ｃｐ−１２）、（Ｃｐ−１８）、（Ｃｐ−２１）および（Ｃｐ−２２）が好ましく、特にマゼンタ染料としては、前記一般式（Ｉ）と（Ｃｐ−４）で表わされるピラゾロトリアゾールアゾメチン化合物、シアン染料としては前記一般式（Ｉ）と（Ｃｐ−１８）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物が最も好ましい。
【００５８】
更に、前記一般式（Ｉ）と（Ｃｐ−１８）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ⁸⁷がハメット置換基定数σ_p値０．３０以上の電子吸引性基であるものは、吸収がシャープであり、より好ましい。そして、ピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ⁸⁷およびＲ⁸⁸のハメット置換基定数σ_p値の和が０．７０以上のものはシアン色として優れた色相を呈し、更に好ましい。
【００５９】
色相について更に詳しい説明は特願平１１−３６５１８８号明細書に記載のとおりである。
【００６０】
前記一般式（Ｉ）で表される油溶性アゾメチン色素は、その置換基に炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０の耐拡散基を少なくとも１つ有することが好ましい。前記一般式（Ｉ）で表される油溶性アゾメチン色素は、分子内に色素の骨格を２個以上有するビス型、トリス型、テロマー型、またはポリマー型の化合物であってもよい。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
【００６１】
前記一般式（Ｉ）で表される油溶性アゾメチン色素は、分子内に褪色を抑制する効果がある原子団を有していてもよく、好ましい褪色を抑制する効果がある原子団は特開平３−２０５１８９号公報に記載されているものである。
【００６２】
以下に、前記一般式（Ｉ））で表される油溶性アゾメチン色素の具体例（例示化合物Ｄ−１〜３４、例示化合物Ｍ−１〜１６および例示化合物Ｃ−１〜９）を示すが、本発明に用いられる油溶性色素はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
【化７】

【００６４】
【化８】

【００６５】
【化９】

【００６６】
【化１０】

【００６７】
【化１１】

【００６８】
【化１２】

【００６９】
【化１３】

【００７０】
【化１４】

【００７１】
【化１５】

【００７２】
【化１６】

【００７３】
【化１７】

【００７４】
【化１８】

【００７５】
【化１９】

【００７６】
【化２０】

【００７７】
【化２１】

【００７８】
【化２２】

【００７９】
【化２３】

【００８０】
【化２４】

【００８１】
【化２５】

【００８２】
【化２６】

【００８３】
前記一般式（Ｉ）で表される色素の具体例は更に特願平１１−３６５１８７号明細書および同１１−３６５１８８号明細書に記載されているが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は特開平４−１２６７７２号、同５−１７７９５９号、同９−２９２６７９号、同１０−６２９２６号、同１１−１５８０４７号、特公平７−９４１８０号等の各公報、特願平１１−３６５１８７号および同１１−３６５１８８号明細書に記載された合成法を参考に合成することができる。
【００８５】
−末端解離性ビニルポリマー−
本発明には、メルカプト基を有するカルボン酸、メルカプト基を有するスルホン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の解離性基を有する連鎖移動剤を用いて、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、及びビニルエーテル類より選ばれる少なくとも１種のビニルモノマーを重合して得られる末端解離性ビニルポリマーが用いられる。
本発明において、末端解離性ビニルポリマーとは、ビニルポリマー鎖の片方の末端にアニオン性の解離性基を有するポリマーもしくは２本のビニルポリマー鎖の各々の片方を連結する形でアニオン性の解離性基を有するポリマーであり、分散物の安定化の点から、ビニルポリマー鎖の片方の末端にアニオン性の解離性基を有するポリマーであることが好ましい。
【００８６】
前記末端解離性ビニルポリマーが有する解離性基としては、特に限定されず、種々のアニオン性の解離性基を有する前記ビニルポリマーを利用できる。例えば、カルボン酸基、チオカルボン酸基、カルボジチオ酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、硫酸モノエステル基、リン酸基などが挙げられ、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸モノエステル基が好ましく、カルボン酸基、スルホン酸基が更に好ましい。
【００８７】
前記末端解離性ビニルポリマーは、従来公知の方法で合成できる。例えば、重合時に解離性基を導入する方法、重合時に解離性基ではない官能基を導入し、化学反応によって解離性基に変換する方法等により合成できる。重合時に解離性基を導入する方法としては、解離性基を有する連鎖移動剤、重合開始剤またはイニファーターを用い、ビニルモノマーをラジカル重合する方法、開始剤および／または停止剤に解離性基を有する化合物を用いてイオン重合する方法が挙げられる。解離性基ではない官能基を導入し、化学反応によって解離性基に変換する方法としては、官能基を有する連鎖移動剤、重合開始剤またはイニファーターを用い、ビニルモノマーをラジカル重合し、あるいは開始剤および／または停止剤のどちらかに官能基を有する化合物を用い、イオン重合してプレポリマーを合成し、脱保護（例えば、エステルの加水分解反応など）する方法、および該プレポリマーと解離基を有する化合物とを反応（例えば、末端に残っている水酸基、アミノ基等の反応性基に対し、酸無水物（例えば無水マレイン酸）等を有する化合物を反応させる等）させる方法が挙げられる。
【００８８】
尚、本発明に使用可能な末端解離性ビニルポリマーの合成に関しては、「高分子の合成と反応（１）（高分子学会編、共立出版（株）発行（１９９２））」、「精密重合（日本化学会編、学会出版センター発行（１９９３））」、「高分子の合成・反応（１）（高分子学会編、共立出版（株）発行（１９９５））」などに記載されている公知の方法を用いることができる。
【００８９】
前記連鎖移動剤の例としては、解離性基を有するものとして、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、４（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプトプロパンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、およびこれらの塩などが挙げられる。一方、解離性基以外の官能基を有する連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、２−アミノエタンチオール、メルカプト酢酸エステルなどが挙げられる。前記連鎖移動剤の中でも、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩が好ましく、メルカプト酢酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩が更に好ましい。
【００９０】
前記重合開始剤の例としては、解離性基を有するものとして、２，２'−アゾビス（２−メチルプロパン酸）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、過硫酸カリウムなどが挙げられる。解離性基以外の官能基を有するものとして、２，２'−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロパン酸アミド］などが挙げられる。
【００９１】
ビニルモノマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類（エステル基は脂肪族基，芳香族基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−クロロエチル基、４−ブロモブチル基、シアノエチル基、２−アセトキシエチル基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基、５−ヒドロキシペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、ブトキシメチル基、３−メトキシブチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、２，２，２−テトラフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基など）；
【００９２】
ビニルエステル類、具体的には、置換基を有してもよい脂肪族カルボン酸ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテートなど）、置換基を有してもよい芳香族カルボン酸ビニルエステル（例えば、安息香酸ビニル、４−メチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど）；
【００９３】
アクリルアミド類、具体的には、アクリルアミド、Ｎ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換アクリルアミド（置換基は脂肪族基，芳香族基，シリル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリルなど）；
【００９４】
メタクリルアミド類、具体的には、メタクリルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミド、Ｎ−ジ置換メタクリルアミド（置換基は脂肪族基，芳香族基，シリル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリルなど）；
【００９５】
オレフィン類、具体的には、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等、スチレン類、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど；
【００９６】
ビニルエーテル類、具体的には、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテルなど；その他のモノマーとして、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニリデンクロライド、メチレンマロンニトリル、ビニリデン、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェートなどが挙げられる。
【００９７】
前記末端解離性ビニルポリマーは、ビニルモノマーを１種単独で重合したホモポリマーであっても、２種以上のビニルモノマーを共重合したコポリマーであってもよい。前記ビニルモノマーは、種々の目的（例えば、Ｔｇ調節や溶解性改良、分散物安定性）に応じて選択される。
【００９８】
前記末端解離性ビニルポリマーにおける前記解離性基の含有量は、０．１〜２．０ｍｍｏｌ／ｇであるのが好ましく、０．１５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇであるのが更に好ましく、０．２〜１．０ｍｍｏｌ／ｇであるのが特に好ましい。
尚、前記末端解離性ビニルポリマーにおいて、前記解離基はアルカリ金属イオン（例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺など）や、アンモニウムイオンと塩を形成していてもよい。
【００９９】
前記末端解離性ビニルポリマーの分子量(Ｍｗ)は、１０００から１０００００であるのが好ましく、２０００から２００００であるのがより好ましく、３０００から１５０００であるのが更に好ましく、３０００から１００００であるのが特に好ましい。分子量が１０００より小さい場合、安定な分散物を得るのが難しくなる傾向にあり、１０００００より大きい場合、有機溶剤への溶解性が悪くなったり、溶解はしても、該溶液の粘度が増加して分散し難くなる傾向にあるので好ましくない。
【０１００】
前記末端解離性ビニルポリマーの具体例（Ｐ−１）〜１２０））を以下に列挙する。なお、本発明に用いられる、末端解離性ビニルポリマーは、これらの具体例に何ら限定されるものではない。
具体例
Ｐ−１） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたメチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−２） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたメチルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体
Ｐ−３） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたブチルアクリレート−スチレン共重合体
Ｐ−４） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリエチルメタクリレート
Ｐ−５） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−６） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリイソブチルメタクリレート
Ｐ−７） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリイソプロピルメタクリレート
Ｐ−８） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリジメチルアクリルアミド
Ｐ−９） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）
Ｐ−１０） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）
【０１０１】
Ｐ−１１） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体
Ｐ−１２） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリジブチルアクリルアミド
Ｐ−１３） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
Ｐ−１４） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１５） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ２，４，５−トリメチルフェニルアクリルアミド
Ｐ−１６） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−１７） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−１８） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−１９） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体
Ｐ−２０） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたエチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
【０１０２】
Ｐ−２１） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたメチルメタクリレート−シクロヘキシルアクリレート共重合体
Ｐ−２２） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｎ−ブチルアクリレート
Ｐ−２３） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルアクリレート−ブチルメタクリレート共重合体
Ｐ−２４） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｓｅｃ−ブチルメタクリレート
Ｐ−２５） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｓｅｃ−ブチルアクリレート
Ｐ−２６） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルアクリレート−ペンチルメタクリレート共重合体
Ｐ−２７） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたエチルアクリレート−シアノエチルアクリレート共重合体
Ｐ−２８） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリジフェニルアクリルアミド
Ｐ−２９） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
Ｐ−３０） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたシアノエチルアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体
【０１０３】
Ｐ−３１） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−３２） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体
Ｐ−３３） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート共重合体
Ｐ−３４） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−フェニルアクリルアミド共重合体
Ｐ−３５） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いた２−エチルヘキシルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体
Ｐ−３６） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ３−メトキシブチルメタクリレート
Ｐ−３７） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたシクロヘキシルメタクリレート−アリルメタクリレート共重合体
Ｐ−３８） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソプロピルメタクリレート−フルフリルメタクリレート共重合体
Ｐ−３９） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ２−ブトキシエチルメタクリレート
Ｐ−４０） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたエチルアクリレート−フェニルメタクリレート−共重合体（７２：１５：１３）
【０１０４】
Ｐ−４１） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート共重合体
Ｐ−４２） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル共重合体
Ｐ−４３） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−ジプロピレングリコールモノメタクリレート共重合体
Ｐ−４４） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数４５）のメタクリル酸エステル共重合体
Ｐ−４５） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルアクリレート−テトラヒドロフルフリルメタクリレート共重合体
Ｐ−４６） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルアクリレート−メトキシスチレン共重合体
Ｐ−４７） 連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルアクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体
Ｐ−４８） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたメチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−４９） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたメチルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体
Ｐ−５０） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたブチルアクリレート−スチレン共重合体
【０１０５】
Ｐ−５１） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリエチルメタクリレート
Ｐ−５２） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−５３） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリイソブチルメタクリレート
Ｐ−５４） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリイソプロピルメタクリレート
Ｐ−５５） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリジメチルアクリルアミド
Ｐ−５６） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）
Ｐ−５７） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）
Ｐ−５８） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−５９） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリジブチルアクリルアミド
Ｐ−６０） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたジブチルアクリルアミド−イソブチルメタクリレート共重合体
【０１０６】
Ｐ−６１） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−６２） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ２，４，５−トリメチルフェニルアクリルアミド
Ｐ−６３） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−６４） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−６５） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−６６） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体
Ｐ−６７） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたエチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−６８） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたメチルメタクリレート−シクロヘキシルアクリレート共重合体
Ｐ−６９） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリブチルアクリレート
Ｐ−７０） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルアクリレート−ブチルメタクリレート共重合体
【０１０７】
Ｐ−７１） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリｓｅｃ−ブチルメタクリレート
Ｐ−７２） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリｓｅｃ−ブチルアクリレート
Ｐ−７３） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルメタクリレート
Ｐ−７４） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリジフェニルアクリルアミド
Ｐ−７５） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリイソプロピルアクリレート
Ｐ−７６） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたブチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
Ｐ−７７） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたシアノエチルアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体
Ｐ−７８） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−７９） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体
Ｐ−８０） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート共重合体
【０１０８】
Ｐ−８１） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−フェニルアクリルアミド共重合体
Ｐ−８２） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いた２−エチルヘキシルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体
Ｐ−８３） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ３−メトキシブチルメタクリレート
Ｐ−８４） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたシクロヘキシルメタクリレート−アリルメタクリレート共重合体
Ｐ−８５） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソプロピルメタクリレート−フルフリルメタクリレート共重合体
Ｐ−８６） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ２−ブトキシエチルメタクリレート
Ｐ−８７） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート共重合体
Ｐ−８８） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル共重合体
Ｐ−８９） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−ジプロピレングリコールモノメタクリレート共重合体
Ｐ−９０） 連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数９）のメタクリル酸エステル共重合体
【０１０９】
Ｐ−９１） 連鎖移動剤に２−メルカプトプロピオン酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−９２） 連鎖移動剤に２−メルカプトプロピオン酸を用いたポリ２，４，５−トリメチルフェニルアクリルアミド
Ｐ−９３）連鎖移動剤に２−メルカプトプロピオン酸を用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−９４） 連鎖移動剤に２−メルカプトプロピオン酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−９５） 連鎖移動剤に４−（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−９６） 連鎖移動剤に４−（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸を用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−９７） 連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたメチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−９８） 連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−９９） 連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリイソブチルメタクリレート
Ｐ−１００）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリイソプロピルメタクリレート
【０１１０】
Ｐ−１０１）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリジブチルアクリルアミド
Ｐ−１０２）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリフェニルアクリレート
Ｐ−１０３）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−１０４）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたイソブチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１０５）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリ２，４，５−トリメチルフェニルアクリルアミド
Ｐ−１０６）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−１０７）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたエチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１０８）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたフェニルアクリルアミド−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１０９）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−１１０）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリイソブチルメタクリレート
【０１１１】
Ｐ−１１１）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリイソプロピルメタクリレート
Ｐ−１１２）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリジブチルアクリルアミド
Ｐ−１１３）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリフェニルアクリレート
Ｐ−１１４）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−１１５）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリブチルメタクリレート
Ｐ−１１６）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリフェニルアクリレート
Ｐ−１１７）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−１１８）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリイソブチルメタクリレート
Ｐ−１１９）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１２０）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリイソブチルアクリレート
【０１１２】
次に末端解離性ビニルポリマーの製造方法の例を示す。本発明はこの製造例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「部」は「質量部」を表す。
＜製造例＞
ｎ−ブチルメタクリレート １４２．２部、テトラヒドロフラン ８０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ０．１５部からなる混合液（Ａ）と、メルカプト酢酸 ５．０７部、テトラヒドロフラン ４０部とからなる混合液（Ｂ）を調製した。
次に、テトラヒドロフラン ２０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ０．０２部をフラスコに仕込み、窒素シール下に攪拌しながら、６５℃まで昇温させた後、前記混合液（Ａ）と（Ｂ）とをそれぞれ同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ０．０２部加え、更に同温度で５時間反応させた。得られたポリマーの溶液を減圧濃縮し、目的の末端解離性ビニルポリマーＰ−５を１２５部得た。滴定から求めた解離性基含量は０．４４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１１３】
−着色微粒子分散物の製造−
本発明の着色微粒子分散物は、共乳化分散法により製造される。
該共乳化分散法としては、前記末端解離性ビニルポリマーと前記油溶性染料とを含有する有機溶媒相に水を添加すること、および水中に該有機溶媒相を添加すること、のいずれかにより、該有機溶媒相を乳化させ微粒子化させる方法が好適に挙げられる。
【０１１４】
参考例として、前記末端解離性ビニルポリマーの分散物を調製し、これに前記油溶性染料を含浸させる方法について説明する。
この方法の第一の例は、前記ビニルポリマー分散物を調製する第一の工程と、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー分散物とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第二の例は、前記ビニルポリマー分散物を調製する第一の工程と、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー分散物と前記染料微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
【０１１５】
次に、前記共乳化分散法について説明する。
この方法の第一の例は、有機溶剤に前記油溶性染料と、前記末端解離性ビニルポリマーとを溶解したビニルポリマー染料溶液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマー染料溶液と、少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第二の工程とを含む。
この方法の第二の例は、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第三の例は、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製し、このビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合してビニルポリマー微粒子分散液を作製する第二の工程と、前記染料微粒子分散液と前記ビニルポリマー微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第四の例は、有機溶剤に前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第一の工程と、前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー溶液と前記染料微粒子分散液とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
【０１１６】
前記着色微粒子分散物において、前記末端解離性ビニルポリマーの使用量としては、前記油溶性染料 １００質量部に対し、１０〜１０００質量部が好ましく、２０〜４００質量部がより好ましい。
前記末端解離性ビニルポリマーの使用量が、１０質量部未満であると、微細で安定な分散がし難くなる傾向があり、１０００質量部を超えると、着色微粒子分散物中の前記油溶性染料の割合が少なくなり、前記着色微粒子分散物を水系インクとして使用した場合に配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。
【０１１７】
前記着色微粒子においては、前記末端解離性ビニルポリマー中に前記油溶性染料が分散されているのが好ましい。
前記着色微粒子の着色微粒子分散物における含有量としては、１〜４５質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましい。前記含有量は、希釈、蒸発、限外濾過等により適宜調整することができる。
前記着色微粒子の平均粒径としては、１〜５００ｎｍが好ましく、３〜３００ｎｍがより好ましく、３〜１００ｎｍが特に好ましい。前記平均粒径は、遠心分離、濾過等により調整することができる。
【０１１８】
−有機溶剤−
前記着色微粒子分散物を製造する際に用いる有機溶剤としては、特に制限はなく、前記油溶性染料や前記末端解離性ビニルポリマーの溶解性に基づいて適宜選択することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
これらの有機溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１９】
前記有機溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記末端解離性ビニルポリマー１００質量部に対し、１０〜２０００質量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好ましい。
前記有機溶剤の使用量が、１０質量部未満であると、着色微粒子の微細で安定な分散がし難くなる傾向があり、２０００質量部を超えると、前記有機溶剤を除去するための脱溶媒と濃縮の工程が必須になり、かつ配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。
【０１２０】
前記有機溶剤は、前記有機溶剤の水に対する溶解度が１０％以下である場合、あるいは、前記有機溶剤の蒸気圧が水より大きい場合には、着色微粒子分散物の安定性の点で除去されるのが好ましい。
前記有機溶剤の除去は、常圧〜減圧条件で１０℃〜１００℃で行うことができ、常圧条件で４０〜１００℃あるいは減圧条件で１０〜５０℃で行うのが好ましい。
【０１２１】
−添加剤−
本発明の着色微粒子分散物は、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した添加剤を含んでいてもよい。
前記添加剤としては、例えば、中和剤、高沸点有機溶媒、分散剤、分散安定剤などが挙げられる。
【０１２２】
前記中和剤は、前記末端解離性ビニルポリマーが未中和の解離性基を有する場合に、着色微粒子分散物のｐＨ調節、自己乳化性調節、分散安定性付与等の点で好適に使用することができる。
前記中和剤としては、有機塩基、無機アルカリなどが挙げられる。
【０１２３】
前記有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどが挙げられる。
前記無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなど）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど）、アンモニアなどが挙げられる。
前記中和剤は、着色微粒子分散物における分散安定性を向上させる観点からは、ｐＨ４．５〜１０．０となるよう添加するのが好ましく、ｐＨ６．０〜１０．０となるよう添加するのがより好ましい。
【０１２４】
前記高沸点有機溶媒は、着色微粒子分散物の粘度、比重、および印字性能の調整などに用いられる。前記高沸点有機溶媒としては、沸点が１５０℃以上のものが好ましく、１７０℃以上のものがより好ましい。また、前記高沸点有機溶媒の誘電率は３〜１２であるのが好ましく、４〜１０であるのがより好ましい。尚、ここで、誘電率とは２５℃における真空に対する比誘電率をいう。前記高沸点有機溶媒としては、米国特許第２，３２２，０２７号明細書等に記載の化合物を用いることができる。具体的には、リン酸トリエステル類、フタル酸ジエステル類、アルキルナフタレン類、安息香酸エステル類などが挙げられる。これらは、目的に応じ、常温で液体、固体の何れのものも使用できる。
前記高沸点溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記末端解離性ビニルポリマー１００質量部に対し、０〜１０００質量部が好ましく、０〜３００質量部がより好ましい。
【０１２５】
前記分散剤および／または分散安定剤は、前記末端解離性ビニルポリマー分散物、前記末端解離性ビニルポリマー溶液、染料溶液、少なくとも水を含む溶液等のいずれに添加してもよいが、前記末端解離性ビニルポリマーおよび／または染料微粒子分散液を調製する前工程の、前記末端解離性ビニルポリマー、染料溶液、水を含む溶液に添加するのが好ましい。
前記分散剤、分散安定剤としては、カチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤、水溶性または水分散性の低分子化合物、オリゴマー等、が挙げられる。前記分散剤、分散安定剤の添加量としては、前記油溶性染料と前記末端解離性ビニルポリマーとの合計に対し、０〜１００質量％であり、０〜２０質量％が好ましい。
【０１２６】
本発明の着色微粒子分散物は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク等に好適であり、以下の本発明のインクジェット記録用インクに特に好適に使用することができる。
【０１２７】
（インクジェット記録用インクおよびインクジェト記録方法）
本発明のインクジェット記録用インクは、前記本発明の着色微粒子分散物を含有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有してなる。
本発明のインクジェット記録方法においては、前記インクジェット記録用インクを用いて記録を行うが、その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１２８】
−その他の成分−
前記その他の成分は、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。
前記その他の成分としては、例えば、乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１２９】
前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において前記インクジェット記録用インクが乾操することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１３０】
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましく、具体例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（またはブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体、が挙げられる。
これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。これらの乾燥防止剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記乾燥防止剤の前記インクジェット記録用インク中の含有量としては、１０〜５０質量％が好ましい。
【０１３１】
前記浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙によりよく浸透させる目的で好適に使用される。
【０１３２】
前記浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤、等が挙げられる。
前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）等を生じない範囲内で含有され、インクジェット記録用インク中に５〜３０質量％程度含有されれば通常十分な効果を発揮する。
【０１３３】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤、などが挙げられる。
【０１３４】
前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。
前記酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系および金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類、などが挙げられる。
前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式および化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１３５】
前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１３６】
前記ｐＨ調整剤としては、前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤は、インクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、前記インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０１３７】
前記表面張力調整剤としては、ノニオン、カチオンまたはアニオン界面活性剤が挙げられる。
なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面張力としては、２５〜７０ｍＰａ・ｓが好ましく、２５〜６０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
また、本発明のインクジェット記録用インクの粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【０１３８】
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１３９】
本発明のインクジェット記録用インクは、公知の被記録材に好適に印字等することができる。例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。
前記被記録材としては、特に制限はないが、インクジェット専用紙が好ましい。
前記インクジェット専用紙としては、例えば、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報、等に記載されているものが挙げられる。
【０１４０】
また、本発明においては、前記被記録材として、前記インクジェット専用紙の外、以下の記録紙および記録フィルムが好適に使用される。
前記記録紙および記録フィルムは、支持体と、インク受容層とを積層してなり、必要に応じて、バックコート層等のその他の層をも積層してなる。
なお、インク受容層をはじめとする各層は、それぞれ１層であってもよいし、２層以上であってもよい。
【０１４１】
前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなるものが挙げられる。前記パルプには、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等が添加混合されていてもよい。前記支持体は、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置を用いてセ形成することができる。
前記支持体としては、更に合成紙、プラスチックフィルムシート等であってもよい。
【０１４２】
前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
【０１４３】
前記支持体には、前記インク受容層を、更に必要に応じて選択した前記バックコート層を、直接積層してもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後に、前記インク受容層および前記バックコート層を設けてもよい。
また、前記支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
【０１４４】
前記支持体の中でも、両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテンおよびそれらのコポリマー）でラミネートした紙、およびプラスチックフイルムが好ましく、前記ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加されているのがより好ましい。
【０１４５】
前記インク受容層は、顔料、水性バインダー、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有する。
【０１４６】
前記顔料としては、白色顔料が好ましい。
前記白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、等の有機顔料等が挙げられる。
これらの中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が特に好ましい。
前記合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、含水珪酸が特に好ましい。
【０１４７】
前記水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子、等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【０１４８】
前記媒染剤としては、不動化されていることが好ましく、そのためにはポリマー媒染剤が好ましい。
前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が好適に挙げられる。これらのポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される点で好ましい。
【０１４９】
前記耐水化剤は、画像を耐水化させる目的で使用される。
前記耐水化剤としては、カチオン樹脂が好ましい。
前記カチオン樹脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられる。これらのカチオン樹脂の中でも、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。
前記カチオン樹脂の含有量としては、前記インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【０１５０】
前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好ましい。
【０１５１】
前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。
前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。
なお、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。
前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。
前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【０１５２】
前記その他の添加剤としては、例えば、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤、等が挙げられる。
【０１５３】
前記バックコート層は、白色顔料、水性バインダー、その他の成分を含有する。
【０１５４】
前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料、等が挙げられる。
【０１５５】
前記水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子、等が挙げられる。
【０１５６】
前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤、等が挙げられる。
【０１５７】
なお、前記記録紙および記録フィルムにおける各層には、ポリマーラテックスが添加されてもよい。
前記ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。
前記ポリマーラテックスとしては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載されたものが挙げられる。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスを前記バックコート層に添加するとカールを防止することができる。
【０１５８】
本発明のインクジェット記録用インクは、いかなるインクジェット記録方式にも適用でき、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット)方式、等に好適に使用される。
尚、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１５９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「部」および「％」は、特に断りがない限り、「質量部」および「質量％」を表す。
＜製造例１（着色微粒子分散物（Ｂ−１）の調製）＞
イソプロピルアルコール ４部、ｔｅｒｔ−ブタノール ６部、末端解離性ビニルポリマー（Ｐ−５（酸含量０．４４ｍｍｏｌ／ｇ）） １．２部、および油溶性染料（Ｄ−１） ０．８部の混合液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを末端解離性ビニルポリマーの酸が中和される量だけ徐々に加えた後、８０℃まで昇温させた。その後、攪拌しながら、水３０部を添加した。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分１５％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で２３ｎｍであった（マイクロトラックＵＰＡ１５０；日機装(株)社製で測定）。以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−１）と略記する。
【０１６０】
＜製造例２（着色微粒子分散物（Ｂ−２）の調製）＞
酢酸エチル ３部、シクロヘキサノン ０．５部、末端解離性ビニルポリマー（Ｐ−７（酸含量０．３８ｍｍｏｌ／ｇ）） １．０部、油溶性染料（Ｄ−３）１．０部の混合液を調製した。一方、前記末端解離性ビニルポリマーの酸が中和される量の２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム、水１５部、およびジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム ０．２部の混合液を調整した。前記２種の混合液を合わせ、ホモジナイザーにて混合乳化した後、減圧下４０℃で濃縮し、固形分１２％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で２５ｎｍであった。以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−２）と略記する。
【０１６１】
＜製造例３（着色微粒子分散物（Ｂ−３）の調製）＞
テトラヒドロフラン ５部、ｔｅｒｔ−ブタノール ５部、末端解離性ビニルポリマー（Ｐ−９９（酸含量０．２４ｍｍｏｌ／ｇ）） ０．６部、および油溶性染料（Ｄ−４） １．４部の混合液を、８０℃まで昇温させた後、攪拌しながら、水３０部を添加した。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分８．６％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で１９ｎｍであった。以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−３）と略記する。
【０１６２】
＜製造例４〜１２＞
製造例１の類似の方法で、Ｂ−４からＢ−７と製造例Ｂ−１１からＢ−１２を、製造例２の類似の方法で、Ｂ−８からＢ−９を、製造例３の類似の方法で、Ｂ−１０を製造した。用いた末端解離性ビニルポリマーおよび油溶性染料を表１に示す。尚、製造例Ｂ−１１、Ｂ−１２で用いたポリマーは以下のものであり、末端解離性ではないビニルポリマーであった。
ＰＨ−１：ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９５：５）共重合体
ＰＨ−２：メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸（６０：３０：５）共重合体
【０１６３】
【表１】

【０１６４】
（実施例１）
前記製造例１で調製した着色微粒子分散物（Ｂ−１） ４２部に、ジエチレングリコール ８部、グリセリン ８部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５部、硫酸ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテルナトリウム ０．５部、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム ０．５部、およびイオン交換水 ３６部を混合し、０．４５μｍのフィルターによって濾過し、水性のインクジェット記録用インクを調製した。
【０１６５】
（実施例２〜１０）
前記実施例１において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）を、前記製造例２〜１０で調製した着色微粒子分散物（Ｂ−２）〜（Ｂ−１０）に各々代えた以外は、前記実施例１と同様にして実施例２〜１０のインクジェット記録用インクを各々調製した。
【０１６６】
（比較例１〜２）
前記実施例１において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）を、前記製造例１１〜１２で調製した着色微粒子分散物（Ｂ−１１）および（Ｂ−１２）に各々代えた以外は、前記実施例１と同様にして比較例１および２のインクジェット記録用インクを各々調製した。
【０１６７】
（画像記録および評価）
作製した各実施例および各比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２に示した。
尚、表２において、「色調」、「紙依存性」、「耐水性」および「耐光性」は、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（富士写真フイルム（株）製；インクジェットペーパー、フォトグレード）に画像を記録した後で下記の基準で評価した結果である。
【０１６８】
＜色調＞
記録した画像を観察し、「良好」、「不良」を判断し、二段階で評価した。
【０１６９】
＜紙依存性＞
前記フォト光沢紙に形成した画像と、別途、ＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で評価した。
【０１７０】
＜耐水性＞
前記画像を形成したフォト光沢紙を、１時間室温乾燥した後、３０秒間水に浸漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みがないものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多いものをＣとして、三段階で評価した。
【０１７１】
＜耐光性＞
前記画像を形成したフォト光沢紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を３日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５および２．０の３点で測定した。
いずれの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１または２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１７２】
【表２】

【０１７３】
表２の結果から明らかなように、実施例のインクジェット記録用インクは、粒径が小さく、印字適性に優れ、発色性・色調に優れ、紙依存性がなく、耐水性、耐光性に優れていた。
【０１７４】
【発明の効果】
本発明によると、ノズル等を用いて印字等を行った際、ノズル先端で目詰まりを起こすことがなく、紙依存性がなく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、かつ耐水性、耐光性にも優れるインクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention is an aqueous colored fine particle dispersion containing an oil-soluble dye,Method for producing colored fine particle dispersion,The present invention relates to an ink jet recording ink comprising the colored fine particle dispersion and an ink jet recording method using the ink jet recording ink.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the spread of computers, inkjet printers are widely used not only in offices but also in homes for printing on paper, films, cloths, and the like. As inks for inkjet recording, oil-based inks, water-based inks, and solid inks are known, but among these, water-based inks are advantageous in terms of ease of production, handleability, odor, safety, etc. Water-based ink has become mainstream.
[0003]
However, since many of the water-based inks use water-soluble dyes that dissolve in a molecular state, there are advantages that transparency and color density are high, but the water resistance is poor because the dyes are water-soluble. When printing on paper, bleeding (bleeding) occurs, and there is a problem that printing quality is remarkably deteriorated or light resistance is poor.
[0004]
Therefore, water-based inks using pigments or disperse dyes for the purpose of solving the above problems are disclosed in, for example, JP-A-56-157468, JP-A-4-18468, JP-A-10-110126, JP-A-10-195355, Proposed in each publication.
However, in the case of these water-based inks, although the water resistance is improved to some extent, it is difficult to say that the water-based ink is sufficient. There are problems such as easy. In addition, these water-based inks generally have a problem in color reproducibility due to insufficient hue and insufficient hue.
[0005]
On the other hand, JP-A-58-45272, JP-A-6-340835, JP-A-7-268254, JP-A-7-268257, and JP-A-7-268260 disclose that a dye is contained in urethane or polyester dispersion particles. There is a proposed method. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-140362 proposes a method of aggregating a latex polymerized in the presence of a carboxylic acid and a chain transfer agent with a colorant. However, in the case of the inkjet ink obtained by the above method, the color tone is insufficient, the color reproducibility is not sufficient, and the dispersion stability and water resistance of the dye-encapsulated polymer dispersion when the dye is encapsulated at a desired concentration There is a problem that the nature is not always sufficient.
[0006]
JP-A-9-59552, JP-A-9-111163, JP-A-9-255887, JP-A-10-36728, JP-A-11-286737, etc. disclose coupling of an aromatic diamine to a color photographic coupler. It is disclosed that the above-described color tone can be improved by using a dye. However, in these, the particle size or particle size distribution of the dispersion tends to be large, the dispersion stability and the printability are not sufficient, and there is a problem that the color tone changes depending on the type of image receiving paper.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
  An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention has a small particle size of colored fine particles, excellent dispersion stability, less paper dependency, excellent color development and color tone when printed on arbitrarily selected paper, and water resistance. Colored fine particle dispersion excellent in light resistance and suitable for writing water-based ink, water-based printing ink, information recording ink, etc.And its manufacturing methodThe purpose is to provide. Further, the present invention is suitable for thermal, piezoelectric, electric field, or acoustic ink jet methods, and when printing is performed using a nozzle or the like, there is little clogging at the nozzle tip, less paper dependency, and any An object of the present invention is to provide an ink for ink jet recording and an ink jet recording method which are excellent in color developability and color tone when printed on the selected paper, and are excellent in water resistance and light resistance.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  Means for solving the above problems are as follows. That is,
  <1> An oil-soluble dye represented by the following general formula (1):At least one selected from carboxylic acids having a mercapto group, sulfonic acids having a mercapto group, and salts thereofPolymerizing at least one vinyl monomer selected from acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, acrylamides, methacrylamides, olefins, and vinyl ethers using a chain transfer agent having a dissociable group The terminal dissociable vinyl polymer obtained and the organic solvent phase containing the organic solvent, or water is added to the organic solvent phase, or the organic solvent phase is added to the water and emulsified to produce the coloring. It is a fine particle dispersion.
[0009]
Formula (I)
[Chemical formula 2]

[0010]
In the formula, Q represents an atomic group necessary for the compound represented by the general formula (I) to have absorption in the visible region and / or near infrared region, and A represents —NR^FourR^FiveOr a hydroxy group, R^FourAnd R^FiveEach independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group;¹= C (R⁶)-Or = N-, B²Is -C (R⁷) = Or -N = and R², R^Three, R⁶And R⁷Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. R²And R^Three, R^ThreeAnd R^Four, R^FourAnd R^Five, R^FiveAnd R⁶And R⁶And R⁷May combine with each other to form a ring.
[0011]
  <2>  The chain transfer agent having a dissociable group is mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 2-mercaptosuccinic acid, 4 (2-mercaptoethyloxy) benzoic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, 2-mercaptopropanesulfonic acid. 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid, and at least one selected from salts thereof <1>The colored fine particle dispersion described.
  <3> The chain transfer agent having a dissociable group is at least one selected from mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 2-mercaptosuccinic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, and salts thereof. <2>The colored fine particle dispersion described.
  <4> The chain transfer agent having a dissociable group is at least one selected from mercaptoacetic acid, 2-mercaptosuccinic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, and salts thereof <3>The colored fine particle dispersion described.
  <5> The content of the dissociable group in the terminal dissociable vinyl polymer is 0.1 mmol / g or more and 2.0 mmol / g or less.4>Any ofCrabThe colored fine particle dispersion described.
  <6> <1> to <5>An ink for ink-jet recording comprising the colored fine particle dispersion described in any one of the above.
  <7> Said <6>The inkjet recording method is characterized by performing recording using the inkjet recording ink described in 1.
[0012]
  In the present invention, the following means are further preferably mentioned.
  <8> An oil-soluble dye represented by the following general formula (1),At least one selected from carboxylic acids having a mercapto group, sulfonic acids having a mercapto group, and salts thereofPolymerizing at least one vinyl monomer selected from acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, acrylamides, methacrylamides, olefins, and vinyl ethers using a chain transfer agent having a dissociable group Water is added to the organic solvent phase containing the terminal dissociable vinyl polymer and the organic solvent, or the organic solvent phase is added to water to emulsify, thereby producing a colored fine particle dispersion. Is the method.
  Formula (I)
[Chemical 1]

(In the formula, Q represents an atomic group necessary for the compound represented by the general formula (I) to have absorption in the visible region and / or near infrared region, and A represents —NR^FourR^FiveOr a hydroxy group, R^FourAnd R^FiveEach independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group;¹= C (R⁶)-Or = N-, B²Is -C (R⁷) = Or -N = and R², R^Three, R⁶And R⁷Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. R²And R^Three, R^ThreeAnd R^Four, R^FourAnd R^Five, R^FiveAnd R⁶And R⁶And R⁷May combine with each other to form a ring. )
  <9> A first step of preparing a vinyl polymer dye solution in which the oil-soluble dye and the terminally dissociable vinyl polymer are dissolved in the organic solvent; and the vinyl polymer dye solution and a liquid containing at least water are mixed. And a second step of preparing the colored fine particle dispersion.8> A method for producing a colored fine particle dispersion described in the above.
  <10> A first step of preparing a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved in the organic solvent; a second step of preparing a vinyl polymer solution in which the terminal dissociable vinyl polymer is dissolved; and the dye solution and the vinyl A third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing a polymer solution and a liquid containing at least water <8> A method for producing a colored fine particle dispersion described in the above.
  <11The first step of preparing a dye fine particle dispersion by preparing a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved in the organic solvent and mixing the dye solution and a liquid containing at least water, and the terminally dissociable vinyl Preparing a vinyl polymer solution in which a polymer is dissolved, mixing the vinyl polymer solution and a liquid containing at least water to produce a vinyl polymer fine particle dispersion, and the dye fine particle dispersion and the vinyl polymer fine particles. And a third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing with the dispersion liquid.8> A method for producing a colored fine particle dispersion described in the above.
  <12> A first step of preparing a vinyl polymer solution in which the terminally dissociable vinyl polymer is dissolved in the organic solvent; and a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved, and the dye solution and a liquid containing at least water. A second step of preparing a dye fine particle dispersion by mixing, and a third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing the vinyl polymer solution and the dye fine particle dispersion <8> A method for producing a colored fine particle dispersion described in the above.
  <13> The terminal dissociable vinyl polymer is used in an amount of 10 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil-soluble dye.8> ~ <12> A method for producing a colored fine particle dispersion according to any one of the above.
  <14The content of the colored fine particles in the colored fine particle dispersion is 1% by mass to 45% by mass <8> ~ <13> A method for producing a colored fine particle dispersion according to any one of the above.
  <15> The average particle size of the colored fine particles is 1 nm to 500 nm <8> ~ <14> A method for producing a colored fine particle dispersion according to any one of the above.
  <16> <8> ~ <15An ink for inkjet recording, comprising a colored fine particle dispersion produced using the method for producing a colored fine particle dispersion described in any one of the above.
    <17> <16The ink jet recording method is characterized in that recording is performed using the ink for ink jet recording described in the above item.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the colored fine particle dispersion, the ink for ink jet recording, and the ink jet recording method of the present invention will be described.
(Colored fine particle dispersion)
The colored fine particle dispersion of the present invention is formed by dispersing colored fine particles containing an oil-soluble dye and a terminal dissociable vinyl polymer in an aqueous medium.
[0014]
-Oil-soluble dye-
Among the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, any yellow dye can be used. For example, phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones, aryl or heteryl azo dyes having open-chain active methylene compounds as coupling components; for example, azomethine dyes having open-chain active methylene compounds as coupling components; Methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; for example, quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes, and other dye species include quinophthalone dyes, nitro / nitroso dyes, acridine dyes, Examples include acridinone dyes.
[0015]
Of the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, any magenta dye can be used. For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines as coupling components; for example, azomethine dyes having pyrazolones, pyrazolotriazoles as coupling components; for example arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, oxonol dyes Methine dyes such as: diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, carbonium dyes such as xanthene dyes, quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone, anthrapyridone, etc., condensed polycyclic dyes such as dioxazine dyes, etc. Can be mentioned.
[0016]
Among the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, any cyan dye can be used. For example, indoaniline dyes, indophenol dyes or azomethine dyes having pyrrolotriazoles as coupling components; polymethine dyes such as cyanine dyes, oxonol dyes, merocyanine dyes; carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes Phthalocyanine dyes; anthraquinone dyes; for example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols and anilines as coupling components, and indigo / thioindigo dyes.
[0017]
Each of the above dyes may exhibit yellow, magenta, and cyan colors only after a part of the chromophore is dissociated. In this case, the counter cation is an alkali metal or an inorganic cation such as ammonium. Alternatively, it may be an organic cation such as pyridinium or quaternary ammonium salt, and may further be a polymer cation having these in a partial structure.
[0018]
  Of these, dyes produced from couplers and developing agents in photographic materials are effective.Oil-soluble dye of the present inventionIs a dye represented by the following general formula (I)Is.
[0019]
Formula (I)
[Chemical 3]

[0020]
In the general formula (I), A represents —NR.^FourR^FiveOr a hydroxy group, R^FourAnd R^FiveEach independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Specifically, R^FourAnd R^FiveEach independently represents a hydrogen atom or an alkyl group [a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. An alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl), cycloalkyl A group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms). A substituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2, 2,2] octane-3-yl), and tricyclo structures with more ring structures That. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ], An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl) or a heterocyclic group (preferably 5 Or a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a 5- or 6-membered group having 3 to 30 carbon atoms. An aromatic heterocyclic group, for example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl);
[0021]
R^FourAnd R^FiveIs an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, R^FourAnd R^FiveThe group represented by may further have a substituent. Preferred substituents include halogen atoms, alkyl groups (including cycloalkyl groups and bicycloalkyl groups), alkenyl groups (including cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups), alkynyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, cyano groups, Hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, amino group (including anilino group), Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic ring O group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl and heterocyclic azo group, imide group, phosphino group, phosphinyl Examples include groups, phosphinyloxy groups, phosphinylamino groups and silyl groups.
[0022]
More specifically, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), an alkyl group [represents a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. An alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl), cycloalkyl A group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms). A substituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2, 2,2] octane-3-yl), and tricyclo structures with more ring structures That. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ],
[0023]
Alkenyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. An alkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), a cycloalkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted group having 3 to 30 carbon atoms) A cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms (for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), a bicycloalkenyl group (Substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond. For example, bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl, bicyclo [2,2, ] Oct-2-en-4-yl)], an alkynyl group (preferably, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, e.g., ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group,
[0024]
An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably 5 or 6 A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, more preferably a 5- or 6-membered aromatic having 3 to 30 carbon atoms For example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms) Substituted or unsubstituted alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2 Methoxyethoxy), aryloxy groups (preferably substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetra Decanoylaminophenoxy), silyloxy groups (preferably silyloxy groups having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy), heterocyclic oxy groups (preferably substituted with 2 to 30 carbon atoms or Unsubstituted heterocyclic oxy group, 1-phenyltetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy),
[0025]
Acyloxy group (preferably formyloxy group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy , Stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy), a carbamoyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms such as N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N -Diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy), alkoxycarbonyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms) Or an unsubstituted alkoxycarbonyloxy group such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted group having 7 to 30 carbon atoms) Aryloxycarbonyloxy group of, for example, phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyloxyphenoxycarbonyloxy),
[0026]
An amino group (preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino), acylamino group (preferably formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms) Groups such as formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino groups (preferably substituted with 1 to 30 carbon atoms) Or unsubstituted aminocarbonylamino , For example, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino), an alkoxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, For example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably substituted or unsubstituted 7 to 30 carbon atoms) Substituted aryloxycarbonylamino groups, such as phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonylamino),
[0027]
Sulfamoylamino group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octylaminosulfonylamino ), Alkyl and arylsulfonylamino groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonylamino having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonylamino, butylsulfonylamino) , Phenylsulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino), mercapto group, alkylthio group (preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms such as methyl E, ethylthio, n-hexadecylthio), an arylthio group (preferably a substituted or unsubstituted arylthio having 6 to 30 carbon atoms, such as phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio), a heterocyclic thio group (preferably A substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio, 1-phenyltetrazol-5-ylthio), a sulfamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted group having 0 to 30 carbon atoms) Sulfamoyl groups such as N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N-acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- ( N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl), sulfo group,
[0028]
Alkyl and arylsulfinyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfinyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfinyl groups having 6 to 30 carbon atoms such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl, p- Methylphenylsulfinyl), alkyl and arylsulfonyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, Phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl), acyl group (preferably formyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbocycle having 7 to 30 carbon atoms) A group such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl having 7 to 30 carbon atoms) A group such as phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxycarbonyl), an alkoxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as , Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl),
[0029]
A carbamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl having 1 to 30 carbon atoms such as carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methyl Sulfonyl) carbamoyl), aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p- Chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), imide group (preferably N-succinimide, N-phthalimide), phosphino group (preferably substituted or non-substituted having 2 to 30 carbon atoms) Substituted phosphino groups such as dimethylphosphino, diphenylphosphino Ino, methylphenoxyphosphino), phosphinyl groups (preferably substituted or unsubstituted phosphinyl groups having 2 to 30 carbon atoms such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphinyl), phosphinyloxy A group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy), a phosphinylamino group (preferably having a carbon number) 2 to 30 substituted or unsubstituted phosphinylamino groups such as dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino), silyl groups (preferably substituted or unsubstituted silyl groups having 3 to 30 carbon atoms) For example, trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, pheny Dimethylsilyl) can be mentioned.
[0030]
A is -NR^FourR^FiveIt is preferable that R^FourAnd R^FiveAre each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group or a substituted aryl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted alkyl group, having 1 to 18 carbon atoms. Most preferably, it is an alkyl group or a substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
[0031]
In the general formula (I), B¹= C (R⁶)-Or = N-, B²Is -C (R⁷) = Or -N =. B¹And B²Are preferably not simultaneously -N =, and B¹= C (R⁶-, B²Is -C (R⁷) = Is more preferable.
[0032]
In the general formula (I), R², R^Three, R⁶And R⁷Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent is preferably a substituent having 1 to 30 carbon atoms. Specific examples are R^FourAnd R^FiveThe same as those mentioned as the substituent of the group represented by
[0033]
R²Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an acylamino group or a ureido group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
[0034]
R^Three, R⁶And R⁷Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an acylamino group or a ureido group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and most preferably a hydrogen atom.
[0035]
R²And R^Three, R^ThreeAnd R^Four, R^FourAnd R^Five, R^FiveAnd R⁶And R⁶And R⁷May combine with each other to form a ring.
[0036]
In the general formula (I), Q represents an atomic group necessary for the compound represented by the general formula (I) to have absorption in the visible region and / or the near infrared region, and the following (Cp-1) to (Cp-1) to ( The group represented by Cp-28) is preferred as the group represented by Q. The groups represented by (Cp-1) to (Cp-28) are bonded to a moiety other than Q in the general formula (I) at the positions marked with *.
[0037]
[Formula 4]

[0038]
[Chemical formula 5]

[0039]
[Chemical 6]

[0040]
Hereinafter, (Cp-1) to (Cp-28) will be described in detail.
In the formula (Cp-1), R₅₁Represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an alkoxy group, and R₅₂Represents a carbamoyl group or a cyano group. Preferably R₅₁Is a t-butyl group, 1-ethylcyclopropyl group, 1-methylcyclopropyl group, 1-benzylcyclopropyl group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted indolinin-1-yl group, and substituted or Represents an unsubstituted indol-3-yl group, R₅₂Represents an N-arylcarbamoyl group or a cyano group.
[0041]
In the formula (Cp-2), R₅₃Represents an aryl group or a heterocyclic group, R₅₂Is R in (Cp-1)₅₂Represents a group having the same meaning as Preferably R₅₃Is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group (particularly preferably thiazol-2-yl, benzothiazol-2-yl, oxazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, 1, 2,4-oxadiazol-3 (or 5) -yl, 1,3,4-oxadiazol-2 (or 5) -yl, 1,2,4-thiadiazol-3 (or 5) -yl, 1,3,4-thiadiazol-2 (or 5) -yl, pyrazol-3-yl, indazol-3-yl, 1,2,4-triazol-3-yl, 2-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 2- Pyrazinyl, quinazolin-2-yl, or quinazolin-4-yl) and R₅₂Represents a cyano group.
[0042]
In the formula (Cp-3), R₆₁Represents an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acylamino group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, aminocarbonylamino group or alkoxycarbonylamino group. R₆₂Represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Preferably R₆₁Represents an alkyl group, an acylamino group, an amino group, an aminocarbonylamino group, or an alkoxycarbonylamino group;₆₂Represents an aryl group or a heterocyclic group, more preferably R₆₁Represents an acylamino group or an N-arylamino group, R₆₂Represents an aryl group.
[0043]
In the formulas (Cp-4) and (Cp-5), R₆₃And R₆₄Are each a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, amino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group, aryloxy group, aminocarbonylamino group or alkoxycarbonylamino group Represents a group. Preferably R₆₃Represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and R₆₄Represents an alkyl group or an aryl group, particularly preferably R₆₃Represents a methyl group, a t-butyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group.
[0044]
In the formulas (Cp-6) and (Cp-7), R₆₃Represents a group having the same meaning as described above, and R₆₅, R₆₆And R₆₇Are each a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, amino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group, aryloxy group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino Represents a group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group. Preferably R₆₃Represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and R₆₅, R₆₆And R₆₇Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group.
[0045]
In the formula (Cp-8), R₆₈And R₆₉Are each a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, amino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group, aryloxy group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino Represents a group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group. Preferably R₆₈And R₆₉Each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
[0046]
In the formulas (Cp-9), (Cp-10), (Cp-11) and (Cp-12), R₇₀Represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R₇₁Represents a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, silyl group, acylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, amino group, aminocarbonylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group or alkoxycarbonylamino group. , R₇₂And R₇₃Each represents a hydrogen atom or an alkyl group, a represents an integer of 0 to 3, b represents an integer of 0 to 2, and c represents an integer of 0 to 4. a plurality of R when a, b or c is plural₇₁May be the same or different. Preferably R₇₀Represents an alkyl group or an aryl group, and R₇₁Represents a halogen atom, an alkyl group or an acylamino group, R₇₂And R₇₃Each represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, a represents 1 or 2, b represents 1 or 2, and c represents an integer of 0 to 2.
[0047]
In the formula (Cp-13), R₇₄Represents a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a sulfamoyl group, an acylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or an alkyl or arylsulfonylamino group;₇₅Is a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, amino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group, aryloxy group, aminocarbonylamino group or alkoxycarbonylamino group. D represents an integer of 0 to 4. When d is plural, plural R₇₅May be the same or different. Preferably R₇₄Represents a carbamoyl group, a sulfamoyl group or an acylamino group, R₇₅Represents an acylamino group, an alkyl or arylsulfonylamino group, an aminocarbonylamino group or an alkoxycarbonylamino group, and d represents 0 or 1.
[0048]
In the formula (Cp-14), R₇₅And d represent the same meaning as described above, and R₇₈And R₇₉Is R₇₅Represents a group having the same meaning as R₇₆And R₇₇Represents a cyano group, a sulfamoyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group. Preferably R₇₅Represents a halogen atom, an alkyl group or an aryl group, d represents an integer of 0 to 2, and R₇₈And R₇₉Represents a halogen atom, an alkyl group or an aryl group, and R₇₆And R₇₇Represents a cyano group.
[0049]
In the formula (Cp-15), R₇₅And d represent the same meaning as described above, and R₈₀And R₈₁Represents a cyano group, a sulfamoyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group. Preferably R₇₅Represents a halogen atom, an alkyl group or an aryl group, d represents an integer of 0 to 2, and R₈₀And R₈₁Represents a cyano group.
[0050]
In the formula (Cp-16), R₈₂, R₈₃And R₈₄Are each a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, amino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group, aryloxy group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino Represents a group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group.
[0051]
In the formula (Cp-17), R₈₅And R₈₆Are each a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, amino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group, aryloxy group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino Represents a group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group. Preferably R₈₅And R₈₆Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acylamino group, or an alkyl or arylsulfonylamino group.
[0052]
In the formulas (Cp-18) to (Cp-20), R₈₇And R₈₈Represents a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, a sulfamoyl group, an alkanesulfonyl group, an arenesulfonyl group or a nitro group, and R₈₉And R₉₀Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Preferably R₈₇Represents a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group or a cyano group, R₈₈Represents a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group or an alkyl and arylsulfonyl group, R₈₉And R₉₀Each represents an alkyl group or an aryl group. More preferably, R₈₇Represents a cyano group, R₈₈Represents an alkoxycarbonyl group, R₈₉And R₉₀Represents an aryl group.
[0053]
In the formulas (Cp-21) to (Cp-26), R₉₁And R₉₂Represents an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, cyano group, sulfamoyl group, alkanesulfonyl group, arenesulfonyl group or nitro group;₉₃, R₉₄And R₉₅Is a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, halogen atom, amino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group or aryl Represents an oxy group. Preferably R₉₁Represents an aryl group, a heterocyclic group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group or a cyano group;₉₂Represents a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a sulfamoyl group or an alkyl or arylsulfonyl group;₉₃, R₉₄And R₉₅Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an acylamino group, a halogen atom, an amino group, an alkylthio group or an arylthio group.
[0054]
In the formula (Cp-27), R₉₇, R₉₈And R₉₉Each represents a hydrogen atom, a cyano group, a sulfamoyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group;₉₆Represents an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxy group or an aryloxy group. Preferably R₉₇, R₉₈And R₉₉Each represents a hydrogen atom or a cyano group, R₉₆Represents an N-arylamino group.
[0055]
In the formula (Cp-28), R₁₀₀And R₁₀₁Each represents a hydrogen atom, a perfluoroalkyl group, a cyano group, a nitro group, a sulfamoyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylthio group or an arylthio group;₁₀₂Represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a sulfamoyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group. Preferably R₁₀₀And R₁₀₁Each represents a hydrogen atom, a perfluoroalkyl group, a cyano group, a nitro group, an alkyl and arylsulfonyl group, an alkylthio group or an arylthio group;₁₀₂Represents an aryl group or a heterocyclic group.
[0056]
R₅₁~ R₅₃, R₆₁~ R₆₉, And R₇₀~ R₁₀₂Specific examples of preferable groups mentioned in the description of R are R^FourAnd R^FiveIt is the same as the thing quoted as a substituent of group represented by these. R₅₁~ R₅₃, R₆₁~ R₆₉, And R₇₀~ R₁₀₂The group represented by may further have a substituent, and preferred substituents are R^FourAnd R^FiveIt is the same as the thing quoted as a substituent of group represented by these.
[0057]
Of the groups represented by the formulas (Cp-1) to (Cp-28), (Cp-1), (Cp-2), (Cp-4), (Cp-5), (Cp-11), (Cp-12), (Cp-18), (Cp-21) and (Cp-22) are preferred, and particularly as a magenta dye, a pyrazolotriazole represented by the above general formulas (I) and (Cp-4) The azomethine compound and cyan dye are most preferably pyrrolotriazole azomethine compounds represented by the above general formulas (I) and (Cp-18).
[0058]
Further, R of the pyrrolotriazole azomethine compound represented by the above general formulas (I) and (Cp-18)⁸⁷Is the Hammett substituent constant σ_pAn electron-withdrawing group having a value of 0.30 or more has a sharp absorption and is more preferable. And R of the pyrrolotriazole azomethine compound⁸⁷And R⁸⁸Hammett substituent constant of σ_pThose having a sum of values of 0.70 or more exhibit an excellent hue as cyan, and are more preferable.
[0059]
A more detailed explanation of the hue is as described in Japanese Patent Application No. 11-365188.
[0060]
The oil-soluble azomethine dye represented by the general formula (I) preferably has at least one non-diffusion group having 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms in its substituent. The oil-soluble azomethine dye represented by the general formula (I) may be a bis-type, tris-type, telomer-type, or polymer-type compound having two or more dye skeletons in the molecule. In this case, the carbon number range may be out of the range.
[0061]
The oil-soluble azomethine dye represented by the general formula (I) may have an atomic group having an effect of suppressing discoloration in the molecule. -205189.
[0062]
Specific examples (Exemplary compounds D-1 to 34, Exemplified compounds M-1 to 16 and Exemplified compounds C-1 to 9) of the oil-soluble azomethine dyes represented by the general formula (I) are shown below. The oil-soluble dye used in the present invention is not limited to these.
[0063]
[Chemical 7]

[0064]
[Chemical 8]

[0065]
[Chemical 9]

[0066]
Embedded image

[0067]
Embedded image

[0068]
Embedded image

[0069]
Embedded image

[0070]
Embedded image

[0071]
Embedded image

[0072]
Embedded image

[0073]
Embedded image

[0074]
Embedded image

[0075]
Embedded image

[0076]
Embedded image

[0077]
Embedded image

[0078]
Embedded image

[0079]
Embedded image

[0080]
Embedded image

[0081]
Embedded image

[0082]
Embedded image

[0083]
Specific examples of the dye represented by the general formula (I) are further described in Japanese Patent Application Nos. 11-365187 and 11-365188, but are not limited thereto.
[0084]
Examples of the dye represented by the general formula (I) include JP-A-4-1267772, JP-A-5-177959, JP-A-9-292679, JP-A-10-62926, JP-A-11-15847, and JP-B-7-94180. And the synthesis methods described in Japanese Patent Application Nos. 11-365187 and 11-365188.
[0085]
-Terminal dissociable vinyl polymer-
  In the present inventionIs,At least one selected from carboxylic acids having a mercapto group, sulfonic acids having a mercapto group, and salts thereofPolymerizing at least one vinyl monomer selected from acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, acrylamides, methacrylamides, olefins, and vinyl ethers using a chain transfer agent having a dissociable group The terminally dissociable vinyl polymer obtained in this way is used.
  In the present invention, the terminal-dissociable vinyl polymer means an anionic dissociative property in which one of the vinyl polymer chains or one of two vinyl polymer chains is linked to one end of the vinyl polymer chain. From the viewpoint of stabilizing the dispersion, a polymer having an anionic dissociative group at one end of the vinyl polymer chain is preferable.
[0086]
The dissociable group possessed by the terminally dissociable vinyl polymer is not particularly limited, and the vinyl polymer having various anionic dissociable groups can be used. For example, a carboxylic acid group, a thiocarboxylic acid group, a carbodithioic acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group, a sulfuric acid monoester group, a phosphoric acid group, and the like are preferable, and a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a sulfuric acid monoester group are preferable. Carboxylic acid groups and sulfonic acid groups are more preferred.
[0087]
The terminal dissociable vinyl polymer can be synthesized by a conventionally known method. For example, it can be synthesized by a method of introducing a dissociable group at the time of polymerization, a method of introducing a functional group that is not a dissociable group at the time of polymerization, and converting it into a dissociable group by a chemical reaction. As a method for introducing a dissociable group at the time of polymerization, a chain transfer agent having a dissociable group, a polymerization initiator or an iniferter is used, a method of radical polymerization of a vinyl monomer, a dissociable group in an initiator and / or a terminator. The method of carrying out ion polymerization using the compound which has is mentioned. As a method of introducing a functional group that is not a dissociable group and converting it into a dissociable group by a chemical reaction, a vinyl monomer is radically polymerized or initiated using a chain transfer agent having a functional group, a polymerization initiator, or an iniferter. Using a compound having a functional group in either the agent and / or the terminator, ionic polymerization to synthesize a prepolymer, and deprotection (eg, ester hydrolysis), and the prepolymer and dissociation group And a compound having an acid anhydride (for example, reacting a compound having an acid anhydride (for example, maleic anhydride) with a reactive group such as a hydroxyl group or an amino group remaining at the terminal).
[0088]
The synthesis of terminally dissociable vinyl polymers that can be used in the present invention is described in “Synthesis and Reaction of Polymers (1) (Edited by Polymer Society, Kyoritsu Shuppan Co., Ltd. (1992))”, “Precise Polymerization ( “The Chemical Society of Japan, published by the Academic Publishing Center (1993))”, “Synthesis and Reaction of Polymers (1) (Edited by Polymer Society, Published by Kyoritsu Publishing Co., Ltd. (1995))”, etc. The method can be used.
[0089]
Examples of the chain transfer agent include those having a dissociable group, such as mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 2-mercaptosuccinic acid, 4 (2-mercaptoethyloxy) benzoic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, Examples include 2-mercaptopropanesulfonic acid, 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid, and salts thereof. On the other hand, examples of the chain transfer agent having a functional group other than a dissociable group include 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 2-aminoethanethiol, and mercapto. An acetate ester etc. are mentioned. Among the chain transfer agents, mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 2-mercaptosuccinic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, and salts thereof are preferable, mercaptoacetic acid, 2-mercaptosuccinic acid, 2-mercaptoethanesulfone. Acids and their salts are more preferred.
[0090]
Examples of the polymerization initiator include those having a dissociable group, such as 2,2′-azobis (2-methylpropanoic acid), 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid), potassium persulfate, and the like. Can be mentioned. As those having a functional group other than a dissociable group, 2,2′-azobis [2- (hydroxymethyl) propionitrile], 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl)- Propanoamide] and the like.
[0091]
As a vinyl monomer, the following are mentioned, for example.
Acrylic acid esters and methacrylic acid esters (ester groups are aliphatic groups and aromatic groups, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl) Group, tert-butyl group, amyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, tert-octyl group, 2-chloroethyl group, 4-bromobutyl group, cyanoethyl group, 2-acetoxyethyl group, furfuryl group, tetrahydrofurfuryl group, 5-hydroxypentyl group, cyclohexyl group, benzyl group, hydroxymethyl group, butoxymethyl group, 3-methoxybutyl group, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl group, 2, 2,2-tetrafluoroethyl group, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl , Phenyl group, 2,4,5-tetramethyl phenyl, 4-chlorophenyl group);
[0092]
Vinyl esters, specifically, aliphatic carboxylic acid vinyl esters which may have a substituent (for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloro) Acetate), an aromatic carboxylic acid vinyl ester optionally having a substituent (for example, vinyl benzoate, vinyl 4-methylbenzoate, vinyl salicylate, etc.);
[0093]
Acrylamides, specifically, acrylamide, N-monosubstituted acrylamide, N-disubstituted acrylamide (substituents are aliphatic group, aromatic group, silyl group, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group , Isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, tert-octyl group, cyclohexyl group, benzyl group, hydroxymethyl group, alkoxymethyl group, phenyl group, 2,4,5-tetramethylphenyl group, 4-chlorophenyl Group, trimethylsilyl, etc.);
[0094]
Methacrylamide, specifically, methacrylamide, N-monosubstituted methacrylamide, N-disubstituted methacrylamide (substituents are aliphatic groups, aromatic groups, silyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, tert-octyl group, cyclohexyl group, benzyl group, hydroxymethyl group, alkoxymethyl group, phenyl group, 2,4,5-tetramethylphenyl group , 4-chlorophenyl group, trimethylsilyl, etc.);
[0095]
Olefins, specifically dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, styrenes such as styrene Methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, vinyl benzoic acid methyl ester, etc .;
[0096]
Vinyl ethers, specifically methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, etc .; other monomers include butyl crotonate, hexyl crotonate, dimethyl itaconate, dibutyl itaconate, diethyl maleate, dimethyl maleate , Dibutyl maleate, diethyl fumarate, dimethyl fumarate, dibutyl fumarate, methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, N-vinyl oxazolidone, N-vinyl pyrrolidone, vinylidene chloride, methylene malononitrile, vinylidene, diphenyl 2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, dibutyl-2-acryloyloxy Chiruhosufeto, dioctyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate.
[0097]
The terminal-dissociable vinyl polymer may be a homopolymer obtained by polymerizing a single vinyl monomer or a copolymer obtained by copolymerizing two or more vinyl monomers. The vinyl monomer is selected according to various purposes (for example, Tg adjustment, solubility improvement, and dispersion stability).
[0098]
The content of the dissociable group in the terminal dissociable vinyl polymer is preferably 0.1 to 2.0 mmol / g, more preferably 0.15 to 1.5 mmol / g, It is particularly preferred that it is ˜1.0 mmol / g.
In the terminal dissociable vinyl polymer, the dissociating group is an alkali metal ion (for example, Na⁺, K⁺Etc.) or a salt with ammonium ion.
[0099]
The molecular weight (Mw) of the terminally dissociable vinyl polymer is preferably 1000 to 100,000, more preferably 2000 to 20000, still more preferably 3000 to 15000, and particularly preferably 3000 to 10,000. preferable. When the molecular weight is less than 1000, it tends to be difficult to obtain a stable dispersion. This is not preferable because it tends to be difficult to disperse.
[0100]
Specific examples (P-1) to 120)) of the terminal dissociable vinyl polymers are listed below. The terminal dissociable vinyl polymer used in the present invention is not limited to these specific examples.
Concrete example
P-1) Methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-2) Methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-3) Butyl acrylate-styrene copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-4) Polyethylmethacrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-5) Poly n-butyl methacrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-6) Polyisobutyl methacrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-7) Polyisopropyl methacrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-8) Polydimethylacrylamide using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-9) Poly (2-tert-butylphenyl acrylate) using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-10) Poly (4-tert-butylphenyl acrylate) using mercaptoacetic acid as the chain transfer agent
[0101]
P-11) n-Butyl methacrylate-N-vinyl-2-pyrrolidone copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-12) Polydibutylacrylamide using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-13) Poly tert-butyl methacrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-14) Isobutyl methacrylate-butyl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-15) Poly 2,4,5-trimethylphenylacrylamide using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-16) Polyphenylacrylamide using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-17) Polytetrahydrofurfuryl acrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-18) Butyl methacrylate-tetrahydrofurfuryl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-19) Diacetone acrylamide-methyl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-20) Ethyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
[0102]
P-21) Methyl methacrylate-cyclohexyl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-22) Poly n-butyl acrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-23) n-butyl acrylate-butyl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-24) Polysec-butyl methacrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-25) Polysec-butyl acrylate using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-26) n-butyl acrylate-pentyl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-27) Ethyl acrylate-cyanoethyl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-28) Polydiphenylacrylamide using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-29) n-Butyl methacrylate-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-30) Cyanoethyl acrylate-benzyl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
[0103]
P-31) Isobutyl methacrylate-tetrahydrofurfuryl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-32) n-butyl methacrylate-tert-butylacrylamide copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-33) n-butyl methacrylate-1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-34) n-butyl methacrylate-phenylacrylamide copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-35) 2-ethylhexyl methacrylate-methyl acrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-36) Poly-3-methoxybutyl methacrylate using mercaptoacetic acid as the chain transfer agent
P-37) Cyclohexyl methacrylate-allyl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-38) Isopropyl methacrylate-furfuryl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-39) Poly-2-butoxyethyl methacrylate using mercaptoacetic acid as the chain transfer agent
P-40) Ethyl acrylate-phenyl methacrylate-copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent (72:15:13)
[0104]
P-41) Isobutyl methacrylate-2- (2-ethoxyethoxy) ethyl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as a chain transfer agent
P-42) Methacrylate copolymer of isobutyl methacrylate-polyethylene glycol monomethyl ether (ethyleneoxy chain repeat number 23) using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-43) Isobutyl methacrylate-dipropylene glycol monomethacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-44) Isobutyl methacrylate-polyethylene glycol monomethyl ether (ethyleneoxy chain repeat number 45) methacrylate ester copolymer using mercaptoacetic acid as a chain transfer agent
P-45) Isobutyl acrylate-tetrahydrofurfuryl methacrylate copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-46) Isobutyl acrylate-methoxystyrene copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-47) Isobutyl acrylate-N-vinylpyrrolidone copolymer using mercaptoacetic acid as chain transfer agent
P-48) Methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-49) Methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-50) Butyl acrylate-styrene copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
[0105]
P-51) Polyethyl methacrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-52) Poly n-butyl methacrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-53) Polyisobutyl methacrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-54) Polyisopropyl methacrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-55) Polydimethylacrylamide using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-56) Poly (2-tert-butylphenyl acrylate) using 2-mercaptosuccinic acid as the chain transfer agent
P-57) Poly (4-tert-butylphenyl acrylate) using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-58) n-butyl methacrylate-tetrahydrofurfuryl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-59) Polydibutylacrylamide using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-60) Dibutylacrylamide-isobutylmethacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
[0106]
P-61) Isobutyl methacrylate-butyl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-62) Poly 2,4,5-trimethylphenylacrylamide using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-63) Polyphenylacrylamide using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-64) Polytetrahydrofurfuryl acrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-65) Isobutyl methacrylate-tetrahydrofurfuryl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-66) Diacetone acrylamide-methyl methacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-67) Ethyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-68) Methyl methacrylate-cyclohexyl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-69) Polybutyl acrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-70) n-butyl acrylate-butyl methacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
[0107]
P-71) Polysec-butyl methacrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-72) Polysec-butyl acrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-73) Polytetrahydrofurfuryl methacrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-74) Polydiphenylacrylamide using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-75) Polyisopropyl acrylate using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-76) Butyl methacrylate-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-77) Cyanoethyl acrylate-benzyl methacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-78) n-butyl methacrylate-tetrahydrofurfuryl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-79) n-butyl methacrylate-tert-butylacrylamide copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-80) n-butyl methacrylate-1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
[0108]
P-81) n-butyl methacrylate-phenylacrylamide copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-82) 2-ethylhexyl methacrylate-methyl acrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-83) Poly-3-methoxybutyl methacrylate using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-84) Cyclohexyl methacrylate-allyl methacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-85) Isopropyl methacrylate-furfuryl methacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as chain transfer agent
P-86) Poly 2-butoxyethyl methacrylate using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-87) Isobutyl methacrylate-2- (2-ethoxyethoxy) ethyl methacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-88) Methacrylic acid ester copolymer of isobutyl methacrylate-polyethylene glycol monomethyl ether (ethyleneoxy chain repeat number 23) using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-89) Isobutyl methacrylate-dipropylene glycol monomethacrylate copolymer using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
P-90) Methacrylic acid ester copolymer of isobutyl methacrylate-polyethylene glycol monomethyl ether (ethyleneoxy chain repeat number 9) using 2-mercaptosuccinic acid as a chain transfer agent
[0109]
P-91) Poly n-butyl methacrylate using 2-mercaptopropionic acid as chain transfer agent
P-92) Poly 2,4,5-trimethylphenylacrylamide using 2-mercaptopropionic acid as chain transfer agent
P-93) Polyphenylacrylamide using 2-mercaptopropionic acid as chain transfer agent
P-94) Polytetrahydrofurfuryl acrylate using 2-mercaptopropionic acid as chain transfer agent
P-95) Poly n-butyl methacrylate using 4- (2-mercaptoethyloxy) benzoic acid as the chain transfer agent
P-96) Polyphenylacrylamide using 4- (2-mercaptoethyloxy) benzoic acid as a chain transfer agent
P-97) Methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer using sodium 2-mercaptoethanesulfonate as chain transfer agent
P-98) Poly n-butyl methacrylate using 2-mercaptoethanesulfonic acid soda as chain transfer agent
P-99) Polyisobutyl methacrylate using 2-mercaptoethanesulfonic acid soda as chain transfer agent
P-100) Polyisopropyl methacrylate using 2-mercaptoethanesulfonic acid soda as chain transfer agent
[0110]
P-101) Polydibutylacrylamide using 2-mercaptoethanesulfonic acid soda as chain transfer agent
P-102) Polyphenylacrylate using sodium 2-mercaptoethanesulfonate as chain transfer agent
P-103) Polytetrahydrofurfuryl acrylate using sodium 2-mercaptoethanesulfonate as chain transfer agent
P-104) Isobutyl methacrylate-butyl acrylate copolymer using 2-mercaptoethane sulfonic acid soda as chain transfer agent
P-105) Poly 2,4,5-trimethylphenylacrylamide using sodium 2-mercaptoethanesulfonate as the chain transfer agent
P-106) Polyphenylacrylamide using sodium 2-mercaptoethanesulfonate as chain transfer agent
P-107) Ethyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer using 2-mercaptoethane sulfonic acid soda as chain transfer agent
P-108) Phenylacrylamide-n-butyl acrylate copolymer using 2-mercaptoethane sulfonic acid soda as chain transfer agent
P-109) Poly n-butyl methacrylate using 2-mercaptopropanesulfonic acid as a chain transfer agent
P-110) Polyisobutyl methacrylate using 2-mercaptopropanesulfonic acid as a chain transfer agent
[0111]
P-111) Polyisopropylmethacrylate using 2-mercaptopropanesulfonic acid as chain transfer agent
P-112) Polydibutylacrylamide using 2-mercaptopropanesulfonic acid as a chain transfer agent
P-113) Polyphenyl acrylate using 2-mercaptopropanesulfonic acid as chain transfer agent
P-114) Polytetrahydrofurfuryl acrylate using 2-mercaptopropanesulfonic acid as a chain transfer agent
P-115) Polybutylmethacrylate using 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid as a chain transfer agent
P-116) Polyphenyl acrylate using 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid as a chain transfer agent
P-117) Polytetrahydrofurfuryl acrylate using 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid as a chain transfer agent
P-118) Polyisobutyl methacrylate using 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid as a chain transfer agent
P-119) tert-octylacrylamide-n-butyl acrylate copolymer using 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid as a chain transfer agent
P-120) Polyisobutyl acrylate using 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid as a chain transfer agent
[0112]
Next, the example of the manufacturing method of a terminal dissociable vinyl polymer is shown. The present invention is not limited to this production example. In the following, “part” represents “part by mass”.
<Production example>
n-Butyl methacrylate 142.2 parts, tetrahydrofuran 80 parts, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 0.15 part mixed liquid (A), mercaptoacetic acid 5.07 parts, tetrahydrofuran 40 A mixed liquid (B) consisting of parts was prepared.
Next, 20 parts of tetrahydrofuran and 0.02 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were charged into a flask, and the mixture was heated to 65 ° C. while stirring under a nitrogen seal, and then mixed. Liquid (A) and (B) were dripped simultaneously over 2 hours, respectively. After completion of the dropwise addition, 0.02 part of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added and further reacted at the same temperature for 5 hours. The obtained polymer solution was concentrated under reduced pressure to obtain 125 parts of the desired terminally dissociable vinyl polymer P-5. The dissociable group content determined from titration was 0.44 mmol / g.
[0113]
-Production of colored fine particle dispersion-
  Colored fine particle dispersion of the present inventionAre bothEmulsion dispersion methodManufactured by.
  TheAs the co-emulsification dispersion method, either by adding water to the organic solvent phase containing the terminal dissociable vinyl polymer and the oil-soluble dye, or by adding the organic solvent phase in water, A method of emulsifying the organic solvent phase to form fine particles is preferable.
[0114]
  As a reference example,A method for preparing a dispersion of the terminal dissociable vinyl polymer and impregnating the dispersion with the oil-soluble dye will be described.
  A first example of this method includes a first step of preparing the vinyl polymer dispersion, a second step of preparing a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved in an organic solvent, the dye solution, and the vinyl. And a third step of mixing the polymer dispersion to prepare a colored fine particle dispersion.
  A second example of this method comprises a first step of preparing the vinyl polymer dispersion, a dye solution prepared by dissolving the oil-soluble dye in an organic solvent, and the dye solution and a liquid containing at least water. A second step of preparing a dye fine particle dispersion by mixing, and a third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing the vinyl polymer dispersion and the dye fine particle dispersion.
[0115]
Next, the co-emulsification dispersion method will be described.
A first example of this method includes a first step of preparing a vinyl polymer dye solution in which the oil-soluble dye and the terminally dissociable vinyl polymer are dissolved in an organic solvent, the vinyl polymer dye solution, and at least water. And a liquid containing a second step of preparing a colored fine particle dispersion.
A second example of this method includes a first step of preparing a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved in an organic solvent, and a second step of preparing a vinyl polymer solution in which the terminal dissociable vinyl polymer is dissolved. And a third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing the dye solution, the vinyl polymer solution and a liquid containing at least water.
A third example of this method is a first step of preparing a dye fine particle dispersion by preparing a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved in an organic solvent and mixing the dye solution and a liquid containing at least water. A second step of preparing a vinyl polymer fine particle dispersion by preparing a vinyl polymer solution in which the terminal dissociable vinyl polymer is dissolved, and mixing the vinyl polymer solution and a liquid containing at least water; and the dye fine particles And a third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing the dispersion and the vinyl polymer fine particle dispersion.
A fourth example of this method is a first step of preparing a vinyl polymer solution in which the terminal dissociable vinyl polymer is dissolved in an organic solvent, and preparing a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved. A second step of preparing a dye fine particle dispersion by mixing a liquid containing at least water, and a third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing the vinyl polymer solution and the dye fine particle dispersion. Including.
[0116]
In the colored fine particle dispersion, the amount of the terminally dissociable vinyl polymer used is preferably 10 to 1000 parts by mass, more preferably 20 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil-soluble dye.
When the amount of the terminal dissociable vinyl polymer used is less than 10 parts by mass, fine and stable dispersion tends to be difficult. When it exceeds 1000 parts by mass, the oil-soluble dye in the colored fine particle dispersion The ratio decreases, and when the colored fine particle dispersion is used as a water-based ink, there is a tendency that there is no room for blending design.
[0117]
In the colored fine particles, the oil-soluble dye is preferably dispersed in the terminal dissociable vinyl polymer.
The content of the colored fine particles in the colored fine particle dispersion is preferably 1 to 45% by mass, and more preferably 2 to 30% by mass. The content can be appropriately adjusted by dilution, evaporation, ultrafiltration or the like.
The average particle diameter of the colored fine particles is preferably 1 to 500 nm, more preferably 3 to 300 nm, and particularly preferably 3 to 100 nm. The average particle diameter can be adjusted by centrifugation, filtration, or the like.
[0118]
-Organic solvent-
The organic solvent used in producing the colored fine particle dispersion is not particularly limited and can be appropriately selected based on the solubility of the oil-soluble dye or the terminally dissociable vinyl polymer. For example, acetone, methyl ethyl ketone , Ketone solvents such as diethyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, 1-butanol and tert-butanol, chlorine solvents such as chloroform and methylene chloride, and fragrances such as benzene and toluene Group solvents, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and isopropyl acetate, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and glycol ether solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether. It is.
These organic solvents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0119]
The amount of the organic solvent used is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but is preferably 10 to 2000 parts by mass, preferably 100 to 1000 parts per 100 parts by mass of the terminally dissociable vinyl polymer. Part by mass is more preferable.
If the amount of the organic solvent used is less than 10 parts by mass, fine and stable dispersion of the colored fine particles tends to be difficult, and if it exceeds 2000 parts by mass, the solvent is removed to remove the organic solvent. The concentration process becomes essential, and there is a tendency that there is no room for formulation design.
[0120]
The organic solvent is removed from the viewpoint of the stability of the colored fine particle dispersion when the solubility of the organic solvent in water is 10% or less, or when the vapor pressure of the organic solvent is higher than water. Is preferred.
The removal of the organic solvent can be performed at 10 to 100 ° C. under normal pressure to reduced pressure conditions, and preferably 40 to 100 ° C. under normal pressure conditions or 10 to 50 ° C. under reduced pressure conditions.
[0121]
-Additives-
The colored fine particle dispersion of the present invention may contain an additive appropriately selected according to the purpose within a range not impairing the effects of the present invention.
Examples of the additive include a neutralizing agent, a high boiling point organic solvent, a dispersing agent, and a dispersion stabilizer.
[0122]
The neutralizing agent is preferably used in terms of pH adjustment, self-emulsifying property adjustment, dispersion stability imparting, etc. when the terminally dissociable vinyl polymer has an unneutralized dissociable group. be able to.
Examples of the neutralizing agent include organic bases and inorganic alkalis.
[0123]
Examples of the organic base include triethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, and dimethylethanolamine.
Examples of the inorganic alkali include alkali metal hydroxides (for example, sodium hydroxide, lithium hydroxide, and potassium hydroxide), carbonates (for example, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and the like), ammonia, and the like.
From the viewpoint of improving the dispersion stability in the colored fine particle dispersion, the neutralizing agent is preferably added to have a pH of 4.5 to 10.0, and is preferably added to have a pH of 6.0 to 10.0. Is more preferable.
[0124]
The high boiling point organic solvent is used for adjusting the viscosity, specific gravity, and printing performance of the colored fine particle dispersion. The high boiling point organic solvent preferably has a boiling point of 150 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher. Further, the dielectric constant of the high boiling point organic solvent is preferably 3 to 12, and more preferably 4 to 10. Here, the dielectric constant means a relative dielectric constant with respect to a vacuum at 25 ° C. As the high-boiling organic solvent, compounds described in US Pat. No. 2,322,027 can be used. Specific examples include phosphoric acid triesters, phthalic acid diesters, alkylnaphthalenes, benzoic acid esters, and the like. Depending on the purpose, these can be either liquid or solid at room temperature.
The amount of the high-boiling solvent used is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but is preferably 0 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the terminally dissociable vinyl polymer. 300 parts by mass is more preferable.
[0125]
The dispersant and / or dispersion stabilizer may be added to any of the terminal dissociable vinyl polymer dispersion, the terminal dissociable vinyl polymer solution, the dye solution, the solution containing at least water, and the like. It is preferable to add to the solution containing the terminal dissociable vinyl polymer, the dye solution, and water in the previous step of preparing the dispersible vinyl polymer and / or dye fine particle dispersion.
Examples of the dispersant and the dispersion stabilizer include cation, anion, and nonionic surfactants, water-soluble or water-dispersible low molecular compounds, oligomers, and the like. The addition amount of the dispersant and the dispersion stabilizer is 0 to 100% by mass and preferably 0 to 20% by mass with respect to the total of the oil-soluble dye and the terminally dissociable vinyl polymer.
[0126]
The colored fine particle dispersion of the present invention can be used in various fields, but is suitable for aqueous writing inks, aqueous printing inks, information recording inks, and the like, and particularly suitable for the following ink jet recording inks of the present invention. Can be used.
[0127]
(Inkjet recording ink and inkjet recording method)
The ink for inkjet recording of the present invention contains the colored fine particle dispersion of the present invention, and further contains other components appropriately selected as necessary.
In the ink jet recording method of the present invention, recording is performed using the ink for ink jet recording, but there are no particular limitations on the ink nozzles and the like used at that time, and they can be appropriately selected according to the purpose.
[0128]
-Other ingredients-
The said other component is contained in the range which does not impair the effect of this invention.
Examples of the other components include a drying inhibitor, a penetration accelerator, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antifungal agent, a pH adjuster, a surface tension adjuster, an antifoaming agent, a viscosity adjuster, a dispersant, and a dispersion. Well-known additives, such as a stabilizer, a rust preventive agent, a chelating agent, are mentioned.
[0129]
The anti-drying agent is preferably used for the purpose of preventing clogging due to dry operation of the ink for ink jet recording at the ink ejection port of the nozzle used in the ink jet recording method.
[0130]
The drying inhibitor is preferably a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of water. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3. -Polyhydric alcohols represented by propanediol, 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, glycerin, trimethylolpropane, etc., ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, tri Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monoethyl (or butyl) ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, - ethyl heterocycles such as morpholine, sulfolane, dimethyl sulfoxide, sulfur-containing compounds such as 3-sulfolene, diacetone alcohol, polyfunctional compounds such as diethanolamine, urea derivatives, and the like.
Among these, polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol are more preferable. These drying inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
The content of the drying inhibitor in the ink for inkjet recording is preferably 10 to 50% by mass.
[0131]
The penetration enhancer is preferably used for the purpose of allowing the ink for inkjet recording to penetrate better into paper.
[0132]
Examples of the penetration enhancer include alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, sodium lauryl sulfate, sodium oleate, and a nonionic surfactant. Is mentioned.
The penetration enhancer is contained within a range that does not cause printing bleeding, paper loss (print-through), and the like, and if it is contained in an amount of about 5 to 30% by mass in the ink jet recording ink, it usually exhibits a sufficient effect.
[0133]
The ultraviolet absorber is used for the purpose of improving image storage stability.
Examples of the ultraviolet absorber are described in JP-A Nos. 58-185677, 61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, and JP-A-9-34057. Benzotriazole compounds, benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5194443, US Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B No. 48-30492, No. 56-21141 Cinnamic acid compounds described in JP-A-10-88106, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368, JP-A-10-182621, Special Tables The triazine compounds described in JP-A-8-501291, Research Disclosure No. Examples thereof include compounds described in No. 24239, compounds that emit ultraviolet light by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene and benzoxazole compounds, so-called fluorescent brighteners, and the like.
[0134]
The antioxidant is used for the purpose of improving image storage stability.
As the antioxidant, for example, various organic and metal complex anti-fading agents can be used.
Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles.
Examples of the metal complex anti-fading agent include nickel complexes and zinc complexes. No. 17643, Nos. VII to I, J. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of representative compounds described in JP-A-62-215272, pages 127 to 137 can be used. .
[0135]
Examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof. These are preferably used in the ink in an amount of 0.02 to 1.00% by mass.
[0136]
As the pH adjuster, the neutralizer (organic base, inorganic alkali) can be used. For the purpose of improving the storage stability of the ink for ink jet recording, the pH adjusting agent is preferably added so that the ink for ink jet recording has a pH of 6 to 10, and is preferably added so as to have a pH of 7 to 10. More preferred.
[0137]
Examples of the surface tension adjusting agent include nonionic, cationic or anionic surfactants.
The surface tension of the inkjet recording ink of the present invention is preferably 25 to 70 mPa · s, more preferably 25 to 60 mPa · s.
Further, the viscosity of the ink for inkjet recording of the present invention is preferably 30 mPa · s or less, and more preferably 20 mPa · s or less.
[0138]
As the antifoaming agent, fluorine-based, silicone-based compounds, chelating agents represented by EDTA, and the like can be used as necessary.
[0139]
The ink for inkjet recording of the present invention can be suitably printed on a known recording material. For example, plain paper, resin-coated paper, inkjet-only paper, film, electrophotographic co-paper, fabric, glass, metal, ceramics, and the like can be given.
Although there is no restriction | limiting in particular as said recording material, The inkjet exclusive paper is preferable.
Examples of the ink jet dedicated paper include, for example, JP-A-8-169172, JP-A-8-27693, JP-A-2-276670, JP-A-7-276789, JP-A-9-323475, and JP-A-62-2. Described in Japanese Patent No. 238783, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-153898, 10-217473, 10-235995, 10-337947, 10-217597, 10-337947, etc. What is being done is mentioned.
[0140]
In the present invention, as the recording material, the following recording paper and recording film are preferably used in addition to the ink jet dedicated paper.
The recording paper and the recording film are formed by laminating a support and an ink receiving layer, and by laminating other layers such as a back coat layer as necessary.
Each layer including the ink receiving layer may be a single layer or two or more layers.
[0141]
Examples of the support include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, and waste paper pulps such as DIP. Conventionally known pigments, binders, sizing agents, fixing agents, cationic agents, paper strength enhancing agents, and the like may be added to and mixed with the pulp as necessary. The support can be formed using various apparatuses such as a long net paper machine and a circular net paper machine.
The support may be a synthetic paper, a plastic film sheet, or the like.
[0142]
The thickness of the support is about 10 to 250 μm, and the basis weight is preferably 10 to 250 g / m 2.
[0143]
The support may be directly laminated with the ink-receiving layer and the backcoat layer selected as necessary, or after providing a size press or anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol or the like, The ink receiving layer and the backcoat layer may be provided.
The support may be flattened by a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar.
[0144]
Among the above supports, paper and plastic films laminated on both sides with polyolefin (eg, polyethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutene and copolymers thereof) are preferable. In the polyolefin, white pigment (eg, titanium oxide, oxidized) Zinc) or a tinting dye (eg, cobalt blue, ultramarine blue, neodymium oxide) is more preferably added.
[0145]
The ink receiving layer contains a pigment, an aqueous binder, a mordant, a water resistance agent, a light resistance improver, a surfactant, and other additives.
[0146]
As the pigment, a white pigment is preferable.
Examples of the white pigment include calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, synthetic amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, barium sulfate, calcium sulfate, Examples thereof include inorganic white pigments such as titanium dioxide, zinc sulfide and zinc carbonate, organic pigments such as styrene pigments, acrylic pigments, urea resins and melamine resins.
Among these, porous inorganic pigments are preferable, and synthetic amorphous silica having a large pore area is particularly preferable.
As the synthetic amorphous silica, either anhydrous silicic acid obtained by a dry production method or hydrous silicic acid obtained by a wet production method can be used, but hydrous silicic acid is particularly preferred.
[0147]
Examples of the aqueous binder include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, and polyalkylene oxide derivatives. And water dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol are preferable in terms of adhesion to the pigment and peel resistance of the ink receiving layer.
[0148]
The mordant is preferably immobilized, and a polymer mordant is preferred for that purpose.
Examples of the polymer mordant include JP-A Nos. 48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, 60-23835, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122942, 60 -235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat.Nos. 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, 3,309,690, 4,115,124, 4,124,386, 4,193,800, 4,2,387,305 Are described in each specification of US Pat. No. 4,450,224. A polymer mordant described on pages 212 to 215 of JP-A-1-161236 is preferable. Use of these polymer mordants is preferred in that an image with excellent image quality can be obtained and the light resistance of the image is improved.
[0149]
The water-proofing agent is used for the purpose of making the image water-resistant.
As the water-proofing agent, a cationic resin is preferable.
Examples of the cationic resin include polyamide polyamine epichlorohydrin, polyethyleneimine, polyamine sulfone, dimethyldiallylammonium chloride polymer, cationic polyacrylamide, colloidal silica, and the like. Among these cationic resins, polyamide polyamine epichlorohydrin is particularly preferable.
The content of the cationic resin is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 3 to 10% by mass with respect to the total solid content of the ink receiving layer.
[0150]
Examples of the light resistance improver include zinc sulfate, zinc oxide, hindered amine-based antioxidants, and benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as benzophenone. Among these, zinc sulfate is particularly preferable.
[0151]
The surfactant functions as a coating aid, a peelability improver, a slippage improver or an antistatic agent.
Examples of the surfactant include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457.
An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant.
The organic fluoro compound is preferably hydrophobic.
Examples of the organic fluoro compounds include fluorine surfactants, oily fluorine compounds (eg, fluorine oil) and solid fluorine compound resins (eg, tetrafluoroethylene resin). No. (columns 8 to 17), JP-A Nos. 61-20994 and 62-135826, and the like.
[0152]
Examples of the other additives include pigment dispersants, thickeners, antifoaming agents, dyes, fluorescent whitening agents, preservatives, pH adjusting agents, matting agents, and hardening agents.
[0153]
The back coat layer contains a white pigment, an aqueous binder, and other components.
[0154]
Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate. , Magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigments, styrene plastic pigment, acrylic And organic pigments such as plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.
[0155]
Examples of the aqueous binder include styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and polyvinylpyrrolidone. And water dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
[0156]
Examples of the other components include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water resistant agent.
[0157]
A polymer latex may be added to each layer in the recording paper and recording film.
The polymer latex is used for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention.
Examples of the polymer latex include those described in JP-A Nos. 62-245258, 62-1316648, and 62-110066. When a polymer latex having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to the layer containing the mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Further, curling can be prevented by adding a polymer latex having a high glass transition temperature to the back coat layer.
[0158]
The ink for ink jet recording of the present invention can be applied to any ink jet recording system, for example, a charge control system that discharges ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand system (pressure) that uses vibration pressure of a piezo element. Pulse method), acoustic ink jet method that changes electric signal into acoustic beam, irradiates ink and ejects ink by using radiation pressure, thermal ink jet that heats ink to form bubbles and uses generated pressure (bubble) It is preferably used for a jet method.
The ink jet recording method includes a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving the image quality using a plurality of inks having substantially the same hue and different concentrations, and a colorless and transparent type. A method using ink is included.
[0159]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
<Production Example 1 (Preparation of colored fine particle dispersion (B-1))>
Mixing of 4 parts isopropyl alcohol, 6 parts tert-butanol, 1.2 parts terminal dissociable vinyl polymer (P-5 (acid content 0.44 mmol / g)) and 0.8 part oil-soluble dye (D-1) 2 mol / L sodium hydroxide was gradually added to the solution in an amount that neutralized the acid of the terminally dissociable vinyl polymer, and then the temperature was raised to 80 ° C. Thereafter, 30 parts of water was added with stirring. This solution was concentrated at 40 ° C. under reduced pressure to prepare a colored fine particle dispersion having a solid content of 15%. The particle diameter of the colored fine particles in the colored fine particle dispersion was 23 nm in terms of volume average diameter (Microtrac UPA150; measured by Nikkiso Co., Ltd.). Hereinafter, this is abbreviated as a colored fine particle dispersion (B-1).
[0160]
<Production Example 2 (Preparation of colored fine particle dispersion (B-2))>
3 parts of ethyl acetate, 0.5 part of cyclohexanone, 1.0 part of terminal dissociable vinyl polymer (P-7 (acid content 0.38 mmol / g)), 1.0 part of oil-soluble dye (D-3) Was prepared. On the other hand, a mixed solution of 2 mol / L sodium hydroxide in an amount to neutralize the acid of the terminal dissociable vinyl polymer, 15 parts of water, and 0.2 part of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate was prepared. The two mixed solutions were combined, mixed and emulsified with a homogenizer, and then concentrated at 40 ° C. under reduced pressure to prepare a colored fine particle dispersion having a solid content of 12%. The particle diameter of the colored fine particles in the colored fine particle dispersion was 25 nm in terms of volume average diameter. Hereinafter, this is abbreviated as a colored fine particle dispersion (B-2).
[0161]
<Production Example 3 (Preparation of colored fine particle dispersion (B-3))>
Tetrahydrofuran 5 parts, tert-butanol 5 parts, terminal dissociable vinyl polymer (P-99 (acid content 0.24 mmol / g)) 0.6 parts, and oil-soluble dye (D-4) 1.4 parts After raising the temperature to 80 ° C., 30 parts of water was added with stirring. This liquid was concentrated at 40 ° C. under reduced pressure to prepare a colored fine particle dispersion having a solid content of 8.6%. The particle diameter of the colored fine particles in the colored fine particle dispersion was 19 nm in terms of volume average diameter. Hereinafter, this is abbreviated as a colored fine particle dispersion (B-3).
[0162]
<Production Examples 4 to 12>
In the same manner as in Production Example 1, B-4 to B-7 and Production Examples B-11 to B-12 are produced in the same manner as in Production Example 2, and B-8 to B-9 are produced. B-10 was produced in a similar manner. Table 1 shows the terminal dissociable vinyl polymers and oil-soluble dyes used. The polymers used in Production Examples B-11 and B-12 were as follows, and were vinyl polymers that were not terminally dissociable.
PH-1: n-butyl methacrylate-acrylic acid (95: 5) copolymer
PH-2: Methyl methacrylate-n-butyl acrylate-acrylic acid (60: 30: 5) copolymer
[0163]
[Table 1]

[0164]
Example 1
In 42 parts of the colored fine particle dispersion (B-1) prepared in Production Example 1, 8 parts of diethylene glycol, 8 parts of glycerol, 5 parts of triethylene glycol monobutyl ether, 0.5 part of sodium hexaethylene glycol monododecyl ether, di 0.5 parts of sodium (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and 36 parts of ion-exchanged water were mixed and filtered through a 0.45 μm filter to prepare an aqueous inkjet recording ink.
[0165]
(Examples 2 to 10)
In Example 1, except that the colored fine particle dispersion (B-1) was replaced with the colored fine particle dispersions (B-2) to (B-10) prepared in Production Examples 2 to 10, respectively. Ink-jet recording inks of Examples 2 to 10 were respectively prepared in the same manner as Example 1.
[0166]
(Comparative Examples 1-2)
In Example 1, except that the colored fine particle dispersion (B-1) was replaced with the colored fine particle dispersions (B-11) and (B-12) prepared in Production Examples 11 to 12, respectively. Ink-jet recording inks of Comparative Examples 1 and 2 were respectively prepared in the same manner as Example 1.
[0167]
(Image recording and evaluation)
The ink jet recording inks of the respective examples and comparative examples thus prepared were evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
In Table 2, “color tone”, “paper dependency”, “water resistance”, and “light resistance” indicate that each ink for ink jet recording was photoed with an ink jet printer (manufactured by EPSON Corporation; PM-700C). It is the result evaluated by the following criteria after recording an image on glossy paper (Fuji Photo Film Co., Ltd .; inkjet paper, photo grade).
[0168]
<Color tone>
The recorded image was observed to judge “good” or “bad” and evaluated in two stages.
[0169]
<Paper dependence>
The color tone of the image formed on the photo glossy paper and the image separately formed on the PPC plain paper are compared, and when the difference between the two images is small A (good), when the difference between the two images is large B (defect) was evaluated in two stages.
[0170]
<Water resistance>
The photo glossy paper on which the image was formed was dried at room temperature for 1 hour, then dipped in water for 30 seconds, naturally dried at room temperature, and observed for bleeding. Evaluation was made in three stages, with A indicating no bleeding, B indicating slight bleeding, and C indicating large bleeding.
[0171]
<Light resistance>
The photo glossy paper on which the image is formed is irradiated with xenon light (85000 lx) for 3 days using a weather meter (Atlas C.I65), and the image density before and after the xenon irradiation is measured using a reflection densitometer (X-Rite310TR). And measured as a dye residual ratio. The reflection density was measured at three points of 1, 1.5 and 2.0.
Evaluation was made in three stages, with A being a dye residual ratio of 70% or higher at any concentration, A being 1 or 2 points being less than 70% B, and C being less than 70% at all concentrations.
[0172]
[Table 2]

[0173]
As is apparent from the results in Table 2, the inkjet recording inks of the examples have a small particle size, excellent printability, excellent color development and color tone, no paper dependency, and excellent water resistance and light resistance. It was.
[0174]
【The invention's effect】
According to the present invention, when printing is performed using a nozzle or the like, there is no clogging at the tip of the nozzle, there is no paper dependency, and color development and color tone when printed on arbitrarily selected paper are excellent. Further, it is possible to provide an inkjet recording ink and an inkjet recording method that are excellent in water resistance and light resistance.

Claims (17)

Using a chain transfer agent having at least one dissociable group selected from an oil-soluble dye represented by the following general formula (1), a carboxylic acid having a mercapto group, a sulfonic acid having a mercapto group, and a salt thereof , Terminally dissociable vinyl polymers obtained by polymerizing at least one vinyl monomer selected from acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, acrylamides, methacrylamides, olefins, and vinyl ethers, and organic A colored fine particle dispersion produced by emulsifying water by introducing water into an organic solvent phase containing a solvent or by introducing the organic solvent phase into water.
Formula (I)

(In the formula, Q represents an atomic group necessary for the compound represented by the general formula (I) to absorb in the visible region and / or near infrared region, A represents —NR ⁴ R ⁵ or a hydroxy group; R ⁴ and R ⁵ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, B ¹ represents ═C (R ⁶ ) — or ═N—, and B ² represents —C (R ⁷ ). R ² , R ³ , R ⁶ and R ⁷ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, R ² and R ³ , R ³ and R ⁴ , R ⁴ and R ⁵ , R ⁵ and R ⁶ and R ⁶ and R ⁷ may be bonded to each other to form a ring.) The chain transfer agent having a dissociable group is mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 2-mercaptosuccinic acid, 4 (2-mercaptoethyloxy) benzoic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, 2-mercaptopropanesulfonic acid. The colored fine particle dispersion according to claim 1, which is at least one selected from 1,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid, and salts thereof. The chain transfer agent having a dissociable group is at least one selected from mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 2-mercaptosuccinic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, and salts thereof. The colored fine particle dispersion according to claim 2 . Chain transfer agent having the dissociative group, mercaptoacetic acid, 2-mercapto-succinic acid, 2-mercapto-ethanesulfonic acid, and according to claim 3, characterized in that at least one selected from these salts Colored fine particle dispersion. The coloring according to any one of claims 1 to 4 , wherein the content of the dissociable group in the terminally dissociable vinyl polymer is 0.1 mmol / g or more and 2.0 mmol / g or less. Fine particle dispersion. An ink for ink-jet recording comprising the colored fine particle dispersion according to any one of claims 1 to 5 . 7. An ink jet recording method comprising performing recording using the ink for ink jet recording according to claim 6 . Using a chain transfer agent having at least one dissociable group selected from an oil-soluble dye represented by the following general formula (1), a carboxylic acid having a mercapto group, a sulfonic acid having a mercapto group, and a salt thereof , Terminally dissociable vinyl polymers obtained by polymerizing at least one vinyl monomer selected from acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, acrylamides, methacrylamides, olefins, and vinyl ethers, and organic A method for producing a colored fine particle dispersion, wherein water is introduced into an organic solvent phase containing a solvent, or the organic solvent phase is introduced into water and emulsified.
Formula (I)

(In the formula, Q represents an atomic group necessary for the compound represented by the general formula (I) to absorb in the visible region and / or near infrared region, A represents —NR ⁴ R ⁵ or a hydroxy group; R ⁴ and R ⁵ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, B ¹ represents ═C (R ⁶ ) — or ═N—, and B ² represents —C (R ⁷ ). R ² , R ³ , R ⁶ and R ⁷ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, R ² and R ³ , R ³ and R ⁴ , R ⁴ and R ⁵ , R ⁵ and R ⁶ and R ⁶ and R ⁷ may be bonded to each other to form a ring.) A first step of preparing a vinyl polymer dye solution in which the oil-soluble dye and the terminally dissociable vinyl polymer are dissolved in the organic solvent, the vinyl polymer dye solution, and a liquid containing at least water are mixed. The method for producing a colored fine particle dispersion according to claim 8 , further comprising a second step of preparing the colored fine particle dispersion. A first step of preparing a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved in the organic solvent; a second step of preparing a vinyl polymer solution in which the terminal dissociable vinyl polymer is dissolved; and the dye solution and the vinyl polymer. The method for producing a colored fine particle dispersion according to claim 8 , comprising a third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing a solution and a liquid containing at least water. A first step of preparing a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved in the organic solvent, and mixing the dye solution with a liquid containing at least water to prepare a dye fine particle dispersion; and the terminally dissociable vinyl polymer A second step of preparing a vinyl polymer fine particle dispersion by preparing a vinyl polymer solution having dissolved therein and mixing the vinyl polymer solution and a liquid containing at least water; and the dye fine particle dispersion and the vinyl polymer fine particle dispersion A method for producing a colored fine particle dispersion according to claim 8 , comprising a third step of preparing a colored fine particle dispersion by mixing with a liquid. A first step of preparing a vinyl polymer solution in which the terminally dissociable vinyl polymer is dissolved in the organic solvent, and a dye solution in which the oil-soluble dye is dissolved are prepared, and the dye solution and a liquid containing at least water are mixed. And a second step of preparing a dye fine particle dispersion, and a third step of mixing the vinyl polymer solution and the dye fine particle dispersion to prepare a colored fine particle dispersion. 9. A method for producing a colored fine particle dispersion according to 8 . The method for producing a colored fine particle dispersion according to any one of claims 8 to 12 , wherein 10 to 1000 parts by mass of the terminal dissociable vinyl polymer is used with respect to 100 parts by mass of the oil-soluble dye. . The method for producing a colored fine particle dispersion according to any one of claims 8 to 13 , wherein a content of the colored fine particles in the colored fine particle dispersion is 1% by mass to 45% by mass. . The method for producing a colored fine particle dispersion according to any one of claims 8 to 14 , wherein an average particle diameter of the colored fine particles is 1 nm to 500 nm. An ink for inkjet recording, comprising a colored fine particle dispersion produced by using the method for producing a colored fine particle dispersion according to any one of claims 8 to 15 . An ink jet recording method comprising performing recording using the ink for ink jet recording according to claim 16 .