JP4368955B2

JP4368955B2 - Heat treated oil composition

Info

Publication number: JP4368955B2
Application number: JP06829898A
Authority: JP
Inventors: 英一中村
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1998-03-18
Filing date: 1998-03-18
Publication date: 2009-11-18
Anticipated expiration: 2018-03-18
Also published as: JPH11263993A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱処理油組成物に関し、より詳しくは、黒染め処理にも好適な熱処理油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
焼入油にチオリン酸亜鉛化合物等の添加剤を加えることによって黒染め処理もでき、塗装の省略が可能である。また、潤滑性を付与することもでき、ボルト等を作製した場合に、締めつけが安定するという長所も有する。しかし、従来の焼入油では、工作機械等のように、形状が複雑なものは肉厚の厚い部分と薄い部分が存在するため、部分によって冷却速度が異なり、均一に黒染め処理ができない。すなわち、全体に色むらができる。また、焼入油を繰り返し使用するにつれ劣化し、スラッジが発生してくる。その結果被処理物にスラッジが焼きつき、表面が茶褐色になり外観を損ねる。通常、スラッジの焼き付きを抑制しようとすると、黒色がうすくなり、色むらとなる。更に、従来の焼入油では、被処理物に対する反応性が低いため密着性が悪く、防錆性能が劣る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記観点からなされたもので、黒染め処理を兼ねる場合、色むらがなく、茶褐色のスラッジ等の焼き付きもない、また防錆性能に優れた熱処理油組成物、及び前記に加え、繰り返し使用が可能な熱処理油組成物を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の添加剤を組み合わせることにより上記の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、潤滑油基油に、（ａ）チオリン酸亜鉛化合物、チオリン酸モリブデン化合物、チオカルバミン酸亜鉛化合物及びチオカルバミン酸モリブデン化合物から選ばれる少なくとも１種の金属化合物、（ｂ）ジヒドロカルビルポリサルファイド化合物（ｃ）リン酸エステル化合物を配合してなる熱処理油組成物、及び、更に（ｄ）酸アミド化合物又は酸イミド化合物を配合してなる熱処理油組成物を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を説明する。
本発明の熱処理油組成物において、潤滑油基油として鉱油及び／又は合成油が用いられる。この鉱油や合成油については、一般に熱処理油の基油として用いられているものであればよく、特に制限はないが、１００℃における動粘度が１．５ｍｍ²／ｓ以上のものが好ましく、２〜５０ｍｍ²／ｓの範囲にあるものがより好ましい。基油の粘度が低すぎると蒸気膜段階が長くなり、冷却性能が不足する。同時にミスト発生により作業性悪化を招いたり、火災の危険性が増大する場合があり好ましくない。また、この基油の低温流動性の指標である流動点については特に制限はないが、−１０℃以下であるのが好ましい。
【０００６】
このような鉱油，合成油は各種のものがあり、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油としては、例えばパラフィン基系原油，中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油，水添精製油，脱蝋処理油，白土処理油などを挙げることができる。
【０００７】
一方合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン，α−オレフィンコポリマー，ポリブテン，アルキルベンゼン，ポリオールエステル，二塩基酸エステル，ポリオキシアルキレングリコール，ポリオキシアルキレングリコールエステル，ポリオキシアルキレングリコールエーテル，シリコーンオイルなどを挙げることができる。
これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
【０００８】
次に、潤滑油基油に配合される（ａ）〜（ｄ）成分について説明する。
（ａ）チオリン酸亜鉛化合物、チオリン酸モリブデン化合物、チオカルバミン酸亜鉛化合物及びチオカルバミン酸モリブデン化合物から選ばれる少なくとも１種の金属化合物
具体的には、ジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ）、ジチオリンモリブデン（Ｍｏ−ＤＴＰ）、チオカルバミン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＣ）、チオカルバミン酸モリブデン（Ｍｏ−ＤＴＣ）を挙げることができる。中でも、Ｍｏ−ＤＴＰが好ましい。
本発明においては、上記（ａ）成分は一種用いてもよく、二種以上を用いてもよい。また、その配合量は、組成物全量基準で、０．１〜７重量％の範囲が好ましく、０．１〜５重量％の範囲がより好ましい。０．１重量％未満では、黒染め処理を兼ねる場合、色むらが生じる場合があり、また他成分との相乗効果が見られない場合があり、７重量％を超えると、生成した黒色被膜が剥離し易くなる場合があり好ましくない。
【０００９】
（ｂ）ジヒドロカルビルポリサルファイド化合物
ジヒドロカルビルポリサルファイド化合物は、下記の一般式（Ｉ）
Ｒ¹−Ｓ_x−Ｒ² ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基又は環状アルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数７〜２０のアルキルアリール基又は炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、ｘは２〜８の整数を示す。）
で表される化合物である。ここで、Ｒ¹及びＲ²がアルキル基の場合、硫化アルキルと称する。
【００１０】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹及びＲ²の具体例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ドデシル基，シクロヘキシル基，シクロオクチル基，フェニル基，ナフチル基，トリル基，キシリル基，ベンジル基，フェネチル基などを挙げることができる。
【００１１】
このジヒドロカルビルポリサルファイド化合物としては、例えば、ジベンジルポリサルファイド，ジ−ｔｅｒｔ−ノニルポリサルファイド，ジドデシルポリサルファイド，ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリサルファイド，ジオクチルポリサルファイド，ジフェニルポリサルファイド，ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好ましく挙げることができる。
本発明においては、上記（ｂ）成分は一種用いてもよく、二種以上を用いてもよい。また、その配合量は、組成物全量基準で、０．１〜５重量％の範囲が好ましく、０．１〜３重量％の範囲がより好ましい。０．１重量％未満では、黒染め処理を兼ねる場合、色むらが生じる場合があり、また他成分との相乗効果が見られない場合があり、５重量％を超えると、生成した黒色被膜が剥離し易くなる場合があり好ましくない。
【００１２】
（ｃ）リン酸エステル化合物
リン酸エステル化合物は、下記の一般式（II）〜（VI）で表されるリン酸エステル，酸性リン酸エステル，亜リン酸エステル，酸性亜リン酸エステルを包含する。
【００１３】
【化１】

【００１４】
【化２】

【００１５】
【化３】

【００１６】
【化４】

【００１７】
【化５】

【００１８】
上記一般式（II）〜（VI）において、Ｒ³〜Ｒ⁵は炭素数４〜３０のアルキル基，アルケニル基，アルキルアリール基及びアリールアルキル基を示し、Ｒ³〜Ｒ⁵は同一でも異なっていてもよい。
リン酸エステルとしては、トリアリールホスフェート，トリアルキルホスフェート，トリアルキルアリールホスフェート，トリアリールアルキルホスフェート，トリアルケニルホスフェートなどがあり、具体的には、例えばトリフェニルホスフェート，トリクレジルホスフェート，ベンジルジフェニルホスフェート，エチルジフェニルホスフェート，トリブチルホスフェート，エチルジブチルホスフェート，クレジルジフェニルホスフェート，ジクレジルフェニルホスフェート，エチルフェニルジフェニルホスフェート，ジエチルフェニルフェニルホスフェート，プロピルフェニルジフェニルホスフェート，ジプロピルフェニルフェニルホスフェート，トリエチルフェニルホスフェート，トリプロピルフェニルホスフェート，ブチルフェニルジフェニルホスフェート，ジブチルフェニルフェニルホスフェート，トリブチルフェニルホスフェート，トリヘキシルホスフェート，トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート，トリデシルホスフェート，トリラウリルホスフェート，トリミリスチルホスフェート，トリパルミチルホスフェート，トリステアリルホスフェート，トリオレイルホスフェートなどを挙げることができる。
【００１９】
酸性リン酸エステルとしては、具体的には、例えば２−エチルヘキシルアシッドホスフェート，エチルアシッドホスフェート，ブチルアシッドホスフェート，オレイルアシッドホスフェート，テトラコシルアシッドホスフェート，イソデシルアシッドホスフェート，ラウリルアシッドホスフェート，トリデシルアシッドホスフェート，ステアリルアシッドホスフェート，イソステアリルアシッドホスフェートなどを挙げることができる。
【００２０】
亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えばトリエチルホスファイト，トリブチルホスファイト，トリフェニルホスファイト，トリクレジルホスファイト，トリ（ノニルフェニル）ホスファイト，トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト，トリデシルホスファイト，トリラウリルホスファイト，トリイソオクチルホスファイト，ジフェニルイソデシルホスファイト，トリステアリルホスファイト，トリオレイルホスファイトなどを挙げることができる。
【００２１】
酸性亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えばジブチルハイドロゲンホスファイト，ジラウリルハイドロゲンホスファイト，ジオレイルハイドゲンホスファイト，ジステアリルハイドロゲンホスファイト，ジフェニルハイドロゲンホスファイトなどを挙げることができる。
以上のリン酸エステル化合物の中で、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート，オレイルアシッドホスフェート，ラウリルアシッドホスフェート，ステアリルアシッドホスフェートなどの酸性リン酸エステルが好適である。
【００２２】
本発明においては、上記（ｃ）成分は一種用いてもよく、二種以上を用いてもよい。また、その配合量は、組成物全量基準で、０．１〜５重量％の範囲が好ましく、０．１〜３重量％の範囲がより好ましい。０．１重量％未満では、黒染め処理を兼ねる場合、防錆性に劣る場合があり、また他成分との相乗効果が見られない場合があり、５重量％を超えると、黒色被膜の形成を阻害し、色むらを引き起こす場合があり好ましくない。
【００２３】
本願の第二発明においては、繰り返しの使用を可能にするために、更に（ｄ）成分を配合する。
（ｄ）酸アミド化合物又は酸イミド化合物
酸アミド化合物は、例えば、炭素数８〜３０の脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応物又は、更に、それらとホウ素化合物（例えば、ホウ酸，ホウ酸エステル，ハロゲン化ホウ素，ホウ酸塩（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ等）など）との反応生成物である。ここで、上記の炭素数８〜３０の脂肪酸としては、例えば、カプリル酸，カプリン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，イソステアリン酸，アラキン酸，ベヘン酸，オレイン酸，リノール酸，リノレン酸，アラキドン酸などの直鎖及び分岐の飽和脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸が挙げられる。一方、ポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミン，テトラエチレンペンタミン，ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられ、単独又は組み合わせて用いられる。
【００２４】
また、酸イミド化合物は、様々なものがあり、例えば、分子量２００〜３，０００のポリマー（例えば、ポリブテン，ポリイソブチレン，ポリプロピレン等）とジカルボン酸もしくはその無水物とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、又はさらにそれらとホウ素化合物（例えば、ホウ酸，ホウ酸エステル，ハロゲン化ホウ素，ホウ酸塩（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ塩等）など）との反応生成物が好ましく用いられる。ここで、ジカルボン酸又はその無水物としては、炭素数４〜８の飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物があり、例えば、コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，マレイン酸，フマル酸及びこれらの無水物、特に無水コハク酸，無水マレイン酸などが挙げられる。一方、ポリアルキレンポリアミンは、前記酸アミド化合物の場合と同じものを用いることができる。このイミド化合物の具体例としては、ポリブテニルコハク酸イミドをはじめとするポリアルケニルコハク酸イミド及びそのホウ素誘導体が挙げられる。
【００２５】
本発明（第二発明）においては、上記（ｄ）成分は一種用いてもよく、二種以上を用いてもよい。また、その配合量は、組成物全量基準で、０．５〜９重量％の範囲が好ましく、１〜７重量％の範囲がより好ましい。０．５重量％未満では、黒染め処理を兼ねる場合、劣化油に対して効果がみられない場合があり、また他成分との相乗効果が見られない場合があり、９重量％を超えると、黒色被膜の形成を阻害し、色むらの原因となる場合があり好ましくない。
本発明の熱処理油組成物には、その他に、必要に応じて酸化防止剤，消泡剤，冷却性向上剤などの添加剤を本発明の目的を阻害しない範囲で適宜配合することができる。
【００２６】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１〜４及び比較例１〜３
第１表に示す割合で、基油に各成分を配合し、実施例及び比較例の焼入油を調製した。これら実施例と比較例の油剤につき、下記の方法により焼入れ試験を行い、その被処理物の物性を評価した。その結果を第１表に示す。
【００２７】
〔焼入れ試験〕
テストピース（ＳＵＪ−２，直径１０ｍｍ×長さ３０ｍｍ）を下記の条件で焼入れし、その被処理物の外観と防錆性の評価を行った。
雰囲気：Ｎ₂＋Ｈ₂
処理温度：８５０℃
処理時間：５分
油温：１００℃
評価項目：
【００２８】
（１）外観
被処理物をアセトンで脱脂後、目視で色むらを次の４段階で判定した。
◎ ：全面黒色。
○ ：全面黒色。但し肉厚部に黒色物が付き過ぎ、拭くとわずかに黒色物の付着が認められる。
△ ：肉薄部がわずかに黒色が薄く、均一性に欠ける。部分的に茶褐色の錆状物が認められる。
× ：全体に黒色が薄く、かつ不均一。
【００２９】
（２）防錆性
被処理物をアセトンで脱脂したものに塩水を噴霧し、３時間後の錆の発生状況を目視で次の４段階で判定した。
◎ ：錆なし。
× ：部分的に錆発生。
【００３０】
【表１】

【００３１】
【表２】

【００３２】
＊１：パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度１０ｍｍ²／ｓ）
＊２：新油をバッチ炉で、１００℃において、１ケ月間使用した油
＊３：ジベンジルジサルファイド
＊４：２−エチルヘキシルアシッドホスフェート
＊５：Ｂ系ポリブテニルコハク酸イミド（ポリブテニル基の数平均分子量１，０００）
第１表から、実施例の組成物は、外観、防錆性に優れていて、特に、酸イミドを添加した実施例３の添加剤は、劣化油においても効果があることがわかる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の熱処理油組成物は、黒染め処理を兼ねる場合、色むらがなく、茶褐色のスラッジ等の焼き付きもなく、また防錆性能に優れている。また、更に酸イミド等を添加した熱処理油組成物は、前記の効果に加え、繰り返し使用が可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-treated oil composition, and more particularly to a heat-treated oil composition suitable for black dyeing treatment.
[0002]
[Prior art]
By adding an additive such as a zinc thiophosphate compound to the quenching oil, a black dyeing treatment can be performed, and painting can be omitted. In addition, lubricity can be imparted, and there is an advantage that tightening is stable when a bolt or the like is produced. However, in the case of conventional quenching oil, a complicated shape such as a machine tool has a thick part and a thin part, so that the cooling rate differs depending on the part and uniform black dyeing cannot be performed. That is, color unevenness is produced throughout. Moreover, as the quenching oil is repeatedly used, it deteriorates and sludge is generated. As a result, the sludge is burned on the object to be processed, and the surface becomes brown and the appearance is impaired. Normally, when trying to suppress the seizure of sludge, the black color becomes light and the color becomes uneven. Furthermore, conventional quenching oil has low reactivity with the object to be treated, so that adhesion is poor and rust prevention performance is poor.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention was made from the above viewpoint, and when it also serves as a black dyeing treatment, there is no color unevenness, there is no seizure of brown sludge, etc., and in addition to the heat treatment oil composition excellent in rust prevention performance, and the above, An object of the present invention is to provide a heat-treated oil composition that can be used repeatedly.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above object can be effectively achieved by combining specific additives, and has completed the present invention.
That is, the present invention provides a lubricating base oil containing (a) at least one metal compound selected from a zinc thiophosphate compound, a molybdenum thiophosphate compound, a zinc thiocarbamate compound and a molybdenum thiocarbamate compound, Provided are a heat-treated oil composition comprising a hydrocarbyl polysulfide compound (c) and a phosphate ester compound, and (d) a heat-treated oil composition obtained by further blending an acid amide compound or an acid imide compound.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
In the heat-treated oil composition of the present invention, mineral oil and / or synthetic oil is used as the lubricating base oil. The mineral oil or synthetic oil is not particularly limited as long as it is generally used as a base oil for heat-treated oil, but preferably has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.5 mm ² / s or more. Those in the range of ˜50 mm ² / s are more preferable. If the viscosity of the base oil is too low, the vapor film stage becomes long and the cooling performance is insufficient. At the same time, the occurrence of mist may cause deterioration of workability and increase the risk of fire, which is not preferable. The pour point, which is an index of low temperature fluidity of the base oil, is not particularly limited, but is preferably −10 ° C. or lower.
[0006]
There are various kinds of such mineral oils and synthetic oils, and may be appropriately selected according to the use. As mineral oil, for example, distillate obtained by subjecting paraffin-based crude oil, intermediate-based crude oil or naphthenic-based crude oil to atmospheric distillation, or distilling the residual oil of atmospheric distillation under reduced pressure, or using this as a conventional method Therefore, refined oils obtained by refining, for example, solvent refined oil, hydrogenated refined oil, dewaxed oil, and clay-treated oil can be exemplified.
[0007]
On the other hand, as synthetic oil, for example, poly α-olefin, α-olefin copolymer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ester, polyoxyalkylene glycol ether, silicone oil, etc. Can be mentioned.
These base oils can be used alone or in combination of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.
[0008]
Next, the components (a) to (d) blended in the lubricating base oil will be described.
(A) At least one metal compound selected from a zinc thiophosphate compound, a molybdenum thiophosphate compound, a zinc thiocarbamate compound and a molybdenum thiocarbamate compound, specifically, zinc dithiophosphate (Zn-DTP), molybdenum dithiophosphate ( And Mo-DTP), zinc thiocarbamate (Zn-DTC), and molybdenum thiocarbamate (Mo-DTC). Among these, Mo-DTP is preferable.
In the present invention, the component (a) may be used singly or in combination of two or more. The blending amount is preferably in the range of 0.1 to 7% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of the composition. If it is less than 0.1% by weight, color unevenness may occur when it is also used for black dyeing treatment, and there may be no synergistic effect with other components. Since it may become easy to peel, it is not preferable.
[0009]
(B) Dihydrocarbyl polysulfide compound The dihydrocarbyl polysulfide compound has the following general formula (I):
R ¹ -S _x -R ² (I)
(In the formula, R ¹ and R ² are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms. An arylalkyl group, which may be the same or different from each other, and x represents an integer of 2 to 8.
It is a compound represented by these. Here, when R ¹ and R ² are alkyl groups, they are referred to as alkyl sulfide.
[0010]
Specific examples of R ¹ and R ² in the general formula (I) include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, Various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, cyclohexyl groups, cyclooctyl groups, phenyl groups, naphthyl groups, tolyl groups, xylyl groups, benzyl groups, Examples thereof include a phenethyl group.
[0011]
Preferred examples of the dihydrocarbyl polysulfide compound include dibenzyl polysulfide, di-tert-nonyl polysulfide, didodecyl polysulfide, di-tert-butyl polysulfide, dioctyl polysulfide, diphenyl polysulfide, and dicyclohexyl polysulfide.
In the present invention, the component (b) may be used singly or in combination of two or more. The blending amount is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight and more preferably in the range of 0.1 to 3% by weight based on the total amount of the composition. If it is less than 0.1% by weight, color unevenness may occur when it is also used for black dyeing treatment, and there may be no synergistic effect with other components. Since it may become easy to peel, it is not preferable.
[0012]
(C) Phosphate ester compounds Phosphate ester compounds include phosphate esters, acidic phosphate esters, phosphite esters, and acidic phosphite esters represented by the following general formulas (II) to (VI). .
[0013]
[Chemical 1]

[0014]
[Chemical formula 2]

[0015]
[Chemical 3]

[0016]
[Formula 4]

[0017]
[Chemical formula 5]

[0018]
In the above general formulas (II) to (VI), R ^{3 to} R ⁵ represent an alkyl group, alkenyl group, alkylaryl group and arylalkyl group having 4 to 30 carbon atoms, and R ^{3 to} R ⁵ are the same or different. May be.
Examples of the phosphate ester include triaryl phosphate, trialkyl phosphate, trialkylaryl phosphate, triarylalkyl phosphate, and trialkenyl phosphate. Specifically, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, benzyldiphenyl phosphate, Ethyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, ethyl phenyl diphenyl phosphate, diethyl phenyl phenyl phosphate, propyl phenyl diphenyl phosphate, dipropyl phenyl phenyl phosphate, triethyl phenyl phosphate, tripropyl phenyl phosphate , Butylphenyl Phenyl phosphate, dibutylphenyl phenyl phosphate, tributylphenyl phosphate, trihexyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tridecyl phosphate, trilauryl phosphate, trimyristyl phosphate, tripalmityl phosphate, tristearyl phosphate, trioleyl phosphate, etc. Can be mentioned.
[0019]
Specific examples of the acidic phosphate ester include 2-ethylhexyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, tridecyl acid phosphate. , Stearyl acid phosphate, isostearyl acid phosphate, and the like.
[0020]
Specific examples of the phosphite ester include triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tri Examples thereof include decyl phosphite, trilauryl phosphite, triisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, tristearyl phosphite, and trioleyl phosphite.
[0021]
Specific examples of the acidic phosphite include dibutyl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, dioleylhydrogen phosphite, distearyl hydrogen phosphite, diphenyl hydrogen phosphite and the like.
Among the above phosphoric acid ester compounds, acidic phosphoric acid esters such as 2-ethylhexyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, stearyl acid phosphate are preferable.
[0022]
In the present invention, the component (c) may be used alone or in combination of two or more. The blending amount is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight and more preferably in the range of 0.1 to 3% by weight based on the total amount of the composition. If it is less than 0.1% by weight, it may be inferior in rust prevention when it is also used for black dyeing treatment, and a synergistic effect with other components may not be seen. If it exceeds 5% by weight, a black coating is formed. Is undesirable because it may cause color unevenness.
[0023]
In the second invention of the present application, the component (d) is further blended to enable repeated use.
(D) Acid amide compound or acid imide compound The acid amide compound is, for example, a reaction product of a fatty acid having 8 to 30 carbon atoms and a polyalkylene polyamine, or a boron compound (for example, boric acid, boric acid ester, It is a reaction product with boron halide, borate (Na, K, Li, etc.). Here, examples of the fatty acid having 8 to 30 carbon atoms include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachidic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, Examples thereof include linear and branched saturated fatty acids or unsaturated fatty acids such as linolenic acid and arachidonic acid. On the other hand, examples of the polyalkylene polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and the like, which are used alone or in combination.
[0024]
There are various acid imide compounds. For example, a reaction product of a polymer having a molecular weight of 200 to 3,000 (for example, polybutene, polyisobutylene, polypropylene, etc.), a dicarboxylic acid or its anhydride, and a polyalkylene polyamine. In addition, a reaction product of these and a boron compound (for example, boric acid, boric acid ester, boron halide, borate (Na, K, Li salt, etc.)) is preferably used. Here, examples of the dicarboxylic acid or anhydride thereof include saturated dicarboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms or anhydrides thereof, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, maleic acid, fumaric acid. Examples thereof include acids and anhydrides thereof, particularly succinic anhydride and maleic anhydride. On the other hand, the same thing as the case of the said acid amide compound can be used for a polyalkylene polyamine. Specific examples of the imide compound include polyalkenyl succinimide including polybutenyl succinimide and boron derivatives thereof.
[0025]
In the present invention (second invention), the component (d) may be used singly or in combination of two or more. The blending amount is preferably in the range of 0.5 to 9% by weight and more preferably in the range of 1 to 7% by weight based on the total amount of the composition. If it is less than 0.5% by weight, it may not be effective against deteriorated oil when it is also used for black dyeing treatment, and there may be no synergistic effect with other components. The formation of a black film is hindered, which may cause color unevenness.
In addition to the heat-treated oil composition of the present invention, additives such as an antioxidant, an antifoaming agent, and a cooling property improver can be appropriately blended as necessary as long as the object of the present invention is not impaired.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3
Each component was mix | blended with base oil in the ratio shown in Table 1, and the quenching oil of the Example and the comparative example was prepared. About the oil agent of these Examples and a comparative example, the quenching test was done by the following method and the physical property of the to-be-processed object was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0027]
[Quenching test]
A test piece (SUJ-2, diameter 10 mm × length 30 mm) was quenched under the following conditions, and the appearance and rust resistance of the workpiece were evaluated.
Atmosphere: N ₂ + H ₂
Processing temperature: 850 ° C
Treatment time: 5 minutes Oil temperature: 100 ° C
Evaluation item :
[0028]
(1) After the appearance-treated material was degreased with acetone, the color unevenness was visually determined in the following four stages.
A: Full black color.
○: The entire surface is black. However, too much black material is attached to the thick part, and a slight amount of black material adheres when wiped.
Δ: The thin part is slightly black and thin and lacks uniformity. A brownish brown rust is partially observed.
X: Black color is thin and non-uniform throughout.
[0029]
(2) Salt water was sprayed on the rust-proofing object to be degreased with acetone, and the occurrence of rust after 3 hours was visually judged in the following four stages.
A: No rust.
X: Rust is partially generated.
[0030]
[Table 1]

[0031]
[Table 2]

[0032]
* 1: Paraffinic mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C. 10 mm ² / s)
* 2: Oil used in a batch furnace at 100 ° C. for 1 month * 3: Dibenzyl disulfide * 4: 2-ethylhexyl acid phosphate * 5: B-type polybutenyl succinimide (polybutenyl group) Number average molecular weight 1,000)
From Table 1, it can be seen that the compositions of the examples are excellent in appearance and rust resistance, and in particular, the additive of Example 3 to which acid imide is added is also effective in deteriorated oil.
[0033]
【The invention's effect】
When the heat-treated oil composition of the present invention also serves as a black dyeing treatment, there is no color unevenness, no burning of brown sludge, etc., and excellent rust prevention performance. Moreover, the heat-treated oil composition to which acid imide or the like is further added can be used repeatedly in addition to the above effects.

Claims

A lubricating base oil comprising: (a) at least one metal compound selected from a zinc thiophosphate compound, a molybdenum thiophosphate compound, a zinc thiocarbamate compound and a molybdenum thiocarbamate compound; (b) a dihydrocarbyl polysulfide compound (c) A heat-treated oil composition comprising a phosphate ester compound.

Furthermore, the heat processing oil composition of Claim 1 formed by mix | blending an acid amide compound or an acid imide compound as (d) component.