JP4368105B2 - Extruded sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、押出成形シートと該押出成形シートを表層として有する積層シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
スチレン系樹脂は透明性、剛性、寸法安定性に優れ、かつ廉価であるが、スチレン系樹脂のみでは耐衝撃性が十分でないことから、スチレン系樹脂にスチレンブタジエンブロック共重合体のようなゴム成分を添加し、耐衝撃性を改善したスチレン系樹脂組成物が開発され軽量容器や包装材料などに広く用いられている。
【０００３】
しかし、これらスチレン系樹脂組成物からなる押出シートはブロッキング性が強く、得られたシートや容器などの成形品同士を重ねて保存した場合に成形品同士が密着して剥離しにくくなる問題があり、スチレン系樹脂組成物からなる成形品同士のブロッキングを防止する手段として、平均粒径１〜３μｍのゴム粒子を含有するゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）をゴム濃度で６０〜１０００ｐｐｍ添加するか、あるいは、平均粒径０．５〜１０μｍ程度の有機系架橋粒子を１００〜１０００ｐｐｍ添加することにより、シート表面に凹凸を生じさせてブロッキングを改善した二軸延伸スチレン系シートが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
最近、耐衝撃性と透明性に優れることから、ゴム成分を含むスチレン系樹脂組成物が食品容器に用いられ始めたが、生鮮食品などを収納した透明なスチレン系樹脂組成物からなる容器を包装機械にてストレッチフィルムでラッピングすると、スチレン系樹脂組成物からなる容器はストレッチフィルムに対して滑り性が低いために、該容器がストレッチフィルムに付着して引っ張られ、容器が変形したり、容器のフランジ部でストレッチフィルムに雛が発生するなどの商品価値を著しく低下させる問題が生じた。
【０００５】
すなわち、従来のゴム粒子や有機系架橋粒子を含むスチレン系樹脂組成物からなる押出成形品は、スチレン系樹脂組成物からなる成形品同士のブロッキングは防止できるものの、新たな用途から生じた課題であるストレッチフィルムとの滑り性は解決されていなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−１２７４０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、優れた透明性と耐衝撃性を有し、かつストレッチフィルムとの滑り性に優れた押出成形品シートおよび該押出成形品シートを表層として有する積層シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、スチレン系樹脂からなるマトリックス樹脂中に平均粒径０．３〜０．８μｍのゴム状微粒子と平均粒径３〜１５μｍで、屈折率１．５４〜１．５５である有機粒子を配合した樹脂組成物を用いた表面の凹凸の算術平均高さが０．２〜０．５μｍである押出成形シートは、優れた透明性と耐衝撃性を有し、かつラッピングに十分なストレッチフィルムとの滑り性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、スチレン系樹脂からなるマトリックス樹脂中に均一に分散したスチレンブタジエン共重合体のゴム状微粒子（Ａ）を含有するスチレン系樹脂組成物（I）に前記スチレン系樹脂組成物（I）の成形温度において変形しない有機粒子（Ｂ）を均一に分散して含有するスチレン系樹脂組成物（II）からなる押出成形シートであって、前記マトリックス樹脂がスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体からなり、前記ゴム状微粒子（Ａ）がスチレンブタジエンブロック共重合体にスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとをグラフト共重合させた平均粒径が０．３〜０．８μｍである微粒子であり、前記有機粒子（Ｂ）が平均粒径３〜１５μｍで、屈折率が１．５４〜１．５５である架橋粒子であり、前記押出成形シート表面の凹凸の算術平均高さが０．２〜０．５μｍで、かつ前記押出成形シートの厚み０．４ｍｍでのヘイズ値が２０％以下であることを特徴とする押出成形シートを提供する。
また本発明は、前記押出成形シートを少なくとも片面の表層として有することを特徴とする積層シートを提供する。
【００１０】
なお、本発明では、押出成形シート表面の凹凸の算術平均高さは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１に規定されている算術平均高さの測定方法に準じて、表面形状測定装置を用いて、針径２μｍ、荷重３０ｍｇ、測定基準長さ２ｍｍの条件で、１試料毎に１０箇所測定した平均値として表す。
【００１１】
また、押出成形シートとストレッチフィルムとの接触面積４５ｃｍ２、荷重３００ｇ（３００ｇ／４５ｃｍ２）における引張最大荷重は、重さ３００ｇの５ｃｍ×９ｃｍの錘に厚さ１５μｍのポリプロピレンフィルムからなるストレッチフィルムを貼り付け、貼り付けたストレッチフィルム面を下面にして押出成形シート上に載せ、引っ張り試験機にて該錘を長辺（９ｃｍ）方向に引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで該押出成形シート上を滑らした時の引張最大荷重の測定値として表す。
【００１２】
【発明の実施の形態】
［スチレン系樹脂組成物（I）］
スチレン系樹脂組成物（I）は、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体の存在下に、スチレンブタジエンブロック共重合体にスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとをグラフト共重合させて得られるゴム状微粒子（Ａ）をスチレン系樹脂からなるマトリックス樹脂中に微細に分散して含有する。
【００１３】
スチレン系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ‐メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、ターシャリーブチルスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等が挙げられる。これらのなかでも反応性が良好で重合が容易であることからスチレンが好ましい。
【００１４】
また、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体やゴム状微粒子のグラフト共重合部分を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル等が挙げられるが、なかでもメタアクリル酸メチルが好ましい。また、メタアクリル酸メチルと他のアクリル酸アルキルエステルとを併用しても良く、併用するアクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等が挙げられ、なかでもアクリル酸−ｎ−ブチルが好ましい。
【００１５】
メタアクリル酸メチルと他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを併用する場合は、後者の他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが全（メタ）アクリル酸アルキルエステル中の２〜２０質量％となる範囲で用いることが好ましい。
【００１６】
［スチレン系樹脂組成物（I）中のゴム状微粒子（Ａ）］
スチレンブタジエンブロック共重合体としては、ブタジエン単量体の１，２−付加と１，４−付加との合計量に対する１，２−付加の割合が１４質量％以上であるものが好ましい。１，２−付加の割合が１４質量％以上であるスチレンブタジエンブロック共重合体を用いる場合には、得られるスチレン系樹脂（I）中の架橋成分であるトルエン不溶分の含有率が上昇し、耐衝撃性が向上する。
一方、１．２−付加の割合が３５質量％以下である場合は、製造時での過剰な架橋進行を抑制しつつ、グラフト化率が高められる。なかでも、１，２−付加の割合が１６〜２５質量％のスチレンブタジエンブロック共重合体を用いる場合には、スチレン系樹脂のグラフト化率と架橋程度とのバランスが良好でゴム弾性が著しく向上する。
【００１７】
また、スチレンブタジエンブロック共重合体中のスチレン骨格含有率は、３５〜４５質量％であることが好ましい。スチレン骨格含有率が３５質量％以上の場合には、スチレン系樹脂組成物（I）の透明性が向上する。また、４５質量％以下であれば、該スチレン系樹脂組成物（I）のゴム弾性が顕著で耐衝撃性に優れる。
【００１８】
更に、スチレンブタジエンブロック共重合体は、その５質量％スチレン溶液粘度が５〜４０センチポイズのものが耐衝撃強度の向上効果が大きく、かつ製造が容易な点で好ましく、特に２５℃での５質量％スチレン溶液粘度が９〜３０センチポイズで、かつ１００℃でのＬローター使用によるムーニー粘度が２０〜８０のものが好ましい。
【００１９】
ゴム状微粒子（Ａ）は、前記スチレンブタジエンブロック共重合体が粒子を形成し、さらに該粒子表面において、スチレンブタジエンブロック共重合体中に存在する重合性二重結合にスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとがグラフト共重合した部分を有する。ゴム状微粒子表面における該グラフト共重合部分は、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体からなるマトリックス樹脂と絡み合って存在する。
【００２０】
ゴム状微粒子の形態は、コアシェル構造、オニオン構造、サラミ構造の何れかであることが、得られるスチレン系樹脂組成物（I）の耐衝撃性が向上することから好ましい。なかでもオニオン構造であることが耐衝撃性と透明性のバランスに優れることから好ましい。
【００２１】
ゴム状微粒子の平均粒径は、優れた耐衝撃性を有するスチレン系樹脂組成物（I）を得るために重要である。本発明で用いるスチレン系樹脂組成物（I）中のゴム状微粒子の平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布計（堀場製作所ＬＡ−９１０）によってメジアン径として測定される値で０．３〜０．８μｍである。０．３μｍ未満では耐衝撃性が低くなり、また０．８μｍを超えて大きいと透明性が低くなる。
【００２２】
本発明で用いるスチレン系樹脂組成物（I）は、２５℃でのトルエンによる膨潤指数が１１〜１９、かつ２５℃でのトルエン不溶分含有率が４〜１５質量％で、かつ、２５℃におけるトルエン不溶分含有率と、前記膨潤指数との比（トルエン不溶分含有率／膨潤指数）が０．２〜１．３６であることが好ましい。この数値範囲にあると、スチレン系樹脂組成物（I）は、共重合ゴムのグラフト化率と架橋程度のバランスが良好となり、透明性及び耐衝撃性のみならず、シート成形品とした場合の透明性、耐衝撃性、引き裂き強度が著しく向上する。
【００２３】
なお、本発明で言うトルエン不溶分含有率およびトルエンによる膨潤指数は、以下のように測定されるもので表す。
［トルエン不溶分含有率およびトルエンによる膨潤指数の測定方法］
スチレン系樹脂組成物（I）１ｇを精秤し、トルエン１００ｍｌに２５℃で２４時間かけて溶解させた後、溶解液を遠心管に移し、１０℃以下、１２０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行い、上澄液をデカンテーションにより除いた後、トルエンで膨潤した不溶分の質量を測定する。次に６０℃の真空乾燥で２４時間乾燥させ得られたトルエン不溶分の質量を測定し、以下の式によりトルエン不溶分含有率（％）を算出する。
トルエン不溶分含有率（％）＝（トルエン不溶分質量）÷（樹脂組成物質量）×１００
【００２４】
また、膨潤指数は次式により算出する。
膨潤指数＝（膨潤したトルエン不溶分質量）÷（乾燥後のトルエン不溶分質量）
【００２５】
スチレン系樹脂組成物（I）中のスチレンブタジエンブロック共重合体と、スチレン系単量体および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、特に限定されるものではないが、スチレンブタジエンブロック共重合体／［スチレン系単量体＋（メタ）アクリル酸アルキルエステル］の質量比が３／９７〜１６／８４であると透明性と耐衝撃強度が一層向上するので好ましく、より好ましくは５／９５〜１４／８６である。
また、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの合計に対するスチレン系単量体の含有率が３０〜６０質量％となる範囲が、樹脂組成物の透明性と耐衝撃強度が向上するので好ましい。
【００２６】
［有機粒子（Ｂ）］
本発明のスチレン系樹脂組成物（II）に含有させる有機粒子（Ｂ）は、スチレン系樹脂組成物（I）の成形温度において熱変形せず、粒子の形態を保持する有機粒子であれば良く、例えば、スチレン系単量体を主成分とする、ポリスチレン架橋粒子、ジビニルベンゼン架橋粒子、スチレン−メタクリル酸メチル架橋粒子などのスチレン系架橋粒子、（メタ）アクリル系単量体を主成分とするポリメタクリル酸メチル系架橋粒子、メラミン系架橋粒子などが例示できる。中でも、スチレン系樹脂との相溶性に優れるスチレン系架橋粒子が好ましい。
【００２７】
有機粒子（Ｂ）は、平均粒径が小さすぎるとシートのストレッチフィルムに対する滑り性の改善効果が十分でなく、また平均粒径が大きすぎるとシート同士の擦れによってシート表面に傷が着き、またシートの透明性を低下させるので、有機粒子（Ｂ）の平均粒径は３〜１５μｍの範囲にある必要があり、より好ましくは５〜１４μｍの範囲である。
【００２８】
有機粒子（Ｂ）の屈折率もシートの透明度に大きな影響を与える。スチレン系樹脂組成物（I）の屈折率に近い１．５４〜１．５５の屈折率を有する有機粒子（Ｂ）を用いると、得られる押出シートの透明性が著しく高くなる。
【００２９】
スチレン系樹脂組成物（I）への有機粒子（Ｂ）の添加量は、スチレン系樹脂組成物（I）１００質量部に対し、０．３〜１．５質量部の範囲である。用いる有機粒子（Ｂ）の平均粒径によるが、一般に０．３質量部未満では、微粒子の添加効果が十分に得にくく、また、１．５質量部を超えて多く添加すると、得られる成形品の透明性が低くなる。
【００３０】
本発明の押出成形シートの製造に用いる樹脂組成物（II）には、必要に応じ、本発明の効果を損なわない範囲で、安定化剤や酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、滑剤、可塑剤、充填剤などの各種の慣用の添加剤を添加することができる。
【００３１】
樹脂組成物（II）には、上記成分をミキサーや押出機などで均一に混合した後、押出機にて溶融した後、Ｔ−ダイから押出す方法にて押出シートを製造することができる。樹脂組成物の混合方法については、特に制限されるものではなく慣用の混合方法が利用でき、例えば、バンバリミキサ−、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュ−押出機、ニ−ダ−、コニ−ダ、多軸スクリュ−押出機等の一般的な混和機で混練する方法や、また、ヘンシェルミキサ−やタンブラ−等のブレンダ−でドライブレンドする方法で混合することができる。
【００３２】
また、上述の方法によって製造した押出成形シートを他のシートと積層することによって、樹脂組成物（II）からなる本発明の押出成形シートを少なくとも片方の表層として有する積層シートを製造することができる。積層方法は特に制限されるものではなく、慣用の共押出法、ヒートラミネーション等で行われる。
【００３３】
本発明の押出成形シートは、透明性に優れ、ストレッチフィルムとの滑り性が改善されたものであり、包装材料、軽量容器、特に食品用の包装材料や容器の用途に好ましく用いられる。
また、本発明の押出成形シートを少なくとも片面の表層として有する積層シートは、表層が有機粒子（Ｂ）を含有する樹脂組成物（II）で構成されるため、ストレッチフィルムとの滑り性が改善された積層シートとなり、かつ、表層のみが有機粒子（Ｂ）を含有する樹脂組成物（II）で構成されるため、全体を有機粒子（Ｂ）を含有する樹脂組成物（II）で構成するシートよりも、優れた透明性を有するものが製造でき。特に厚物成形シートとして好ましく用いられる。
【００３４】
【実施例】
次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下の部または％は特に断りがない限り、質量基準での部または％を表す。用いた測定方法を以下に示す。
【００３５】
［測定方法］
（押出成形シート表面の算術平均高さの測定）
ＪＩＳ−Ｂ０６０１に規定されている算術平均高さ（Ｒａ；μｍ）の測定方法に準じて、表面形状測定装置 ＤＥＫＴＡＫ３０３０ＳＴ型（Ｓｌｏａｎ社製）を用いて、シート表面の粗さを、針径２μｍ、荷重３０ｍｇ、測定基準長さ２ｍｍの条件で、１試料毎に１０箇所測定した平均値を表面粗さ（Ｒａ；μｍ）として示した。
【００３６】
（押出成形シートとストレッチフィルムとの接触面での引張最大荷重の測定）
押出成形シートとストレッチフィルムとの接触面での引張最大荷重の測定は、重さ３００ｇの５ｃｍ×９ｃｍの錘に厚さ１５μｍのポリプロピレンフィルム（三菱樹脂株式会社製、商品名ダイナラップスーパー）からなるストレッチフィルムを貼り付け、貼り付けたストレッチフィルム面を下面にして押出成形シート上に載せ、引っ張り試験機（東洋精機製）にて、該錘を長辺（９ｃｍ）方向に引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで該押出成形シート上を滑らした時の引張最大荷重の測定値として示した。
【００３７】
（平均粒径の測定）
粒子の平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布計（堀場製作所ＬＡ−９１０）によってメジアン径として測定された値で示した。
【００３８】
（ヘイズの測定）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、濁度、曇り度計（日本電色工業製）を用い、０．４ｍｍ厚みのシート試験片の透明性を表すヘイズ値を測定した。
【００３９】
（デュポン衝撃強度の測定）
デュポン衝撃試験機（東洋精機製作所製）を用い、重錘３００ｇ、撃芯先端半径６．３ｍｍ、受台半径６．３ｍｍの条件で、厚み０．４ｍｍのシート試験片の５０％破壊エネルギーを求めた。
【００４０】
（参考例１）スチレン系樹脂組成物（I−１）の製造
スチレンブタジエンブロック共重合体（２５℃での５％スチレン溶液粘度：１０センチポイズ、１，２−ビニル結合の含有量：２２質量％、スチレン／ブタジエン質量比：３８／６２）１０部、スチレン４８部、メタクリル酸メチル４７部、アクリル酸ブチル５部およびエチルベンゼン１０部から成る混合溶液を調製し、連鎖移動剤として単量体混合物１００部に対して０．１部のｎ−ドデシルメルカプタンと有機過酸化物として単量体混合物１００部に対して０．０２部のｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを加え、攪拌式反応器で一次反応を行った後、下記の条件でスタテイックミキサーを備えた連続反応装置で連続的に塊状重合させた。
【００４１】
攪拌式反応器での反応温度：１２０℃、
混合溶液の連続的な供給量：１０リットル／時間、
循環重合ラインでの反応温度：１４０℃、
非循環重合ラインでの反応温度：１４０〜１６０℃
【００４２】
重合させて得た反応液を熱交換器で２２５℃まで加熱し５０ｍｍＨｇの減圧下で揮発成分を除去した後、ペレット化してゴム状微粒子（Ａ）の平均粒径０．６μｍであるスチレン系樹脂組成物（I−１）を得た。
【００４３】
（参考例２）スチレン系樹脂組成物（I−２）の製造
スチレンブタジエンブロック共重合体（２５℃での５％スチレン溶液粘度：１０センチポイズ、１，２−ビニル結合の含有量：２２質量％、スチレン／ブタジエン質量比：３８／６２）１０部、スチレン４８部、メタクリル酸メチル４７部、アクリル酸ブチル５部およびエチルベンゼン１０部から成る混合溶液を調製し連鎖移動剤として単量体混合物１００部に対して０．０５部のｎ−ドデシルメルカプタンと有機過酸化物として単量体混合物１００部に対して０．０２部のｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを加え、攪拌式反応器で一次反応を行った後、参考例１と同様の条件でスタテイックミキサーを備えた連続反応装置で連続的に塊状重合させた。
【００４４】
重合させて得た反応液を熱交換器で２２５℃まで加熱し５０ｍｍＨｇの減圧下で揮発成分を除去した後、ペレット化してゴム状微粒子（Ａ）の平均粒径０．２μｍであるスチレン系樹脂組成物（I−２）を得た。
【００４５】
（参考例３）スチレン系樹脂組成物（I−３）の製造
スチレンブタジエンブロック共重合体（２５℃での５％スチレン溶液粘度：１０センチポイズ、１，２−ビニル結合の含有量：２２質量％、スチレン／ブタジエン質量比：３８／６２）１０部、スチレン４８部、メタクリル酸メチル４７部、アクリル酸ブチル５部およびエチルベンゼン１０部から成る混合溶液を調製し、連鎖移動剤として単量体混合物１００部に対して０．１５部のｎ−ドデシルメルカプタンと有機過酸化物として単量体混合物１００部に対して０．０２部のｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを加え、攪拌式反応器で一次反応を行った後、参考例１と同様の条件でスタテイックミキサーを備えた連続反応装置で連続的に塊状重合させた。
【００４６】
重合させて得た反応液を熱交換器で２２５℃まで加熱し５０ｍｍＨｇの減圧下で揮発成分を除去した後、ペレット化してゴム状微粒子（Ａ）の平均粒径が０．９μｍであるスチレン系樹脂組成物（I−３）を得た。
【００４７】
（実施例１）
参考例１で作製したスチレン系樹脂組成物（I−１）と有機粒子（Ｂ）である平均粒径５μｍ、屈折率１．５４のスチレン系架橋粒子（株式会社日本触媒製）を表１に示す割合で混合し、溶融混練して下記の条件でＴダイから押出し、厚み０．４ｍｍのシートを作成した。得られたシートの各種物性を測定した。
【００４８】
シート成形機：ユニオンプラスチック株式会社製ＵＥＶ型３０ｍｍ押出機
シリンダー温度：２３０℃、Ｔダイ設定温度：２３０℃
Ｔ−ダイ リップクリアランス；０．５ｍｍ
Ｔ−ダイ リップ巾；２００ｍｍ
引取り速度；１ｍ／ｍｉｎ
スクリュー回転数；６０ｒｐｍ
【００４９】
（実施例２〜７）
参考例１で作製したスチレン系樹脂組成物（I−１）と有機粒子（Ｂ）である平均粒径５、８、１２及び１４μｍ、屈折率１．５４のスチレン系架橋粒子（株式会社日本触媒製）を表１に示す割合で混合し溶融混練して、実施例１と同様にＴダイから押出し、厚み０．４ｍｍのシートを作成し、得られたシートの物性を測定した。
【００５０】
（実施例８）
参考例１で作製したスチレン系樹脂組成物（I−１）と有機粒子（Ｂ）である平均粒径８μｍ、屈折率１．５４のスチレン系架橋粒子（株式会社日本触媒製）を表１に示す割合で溶融混合した樹脂組成物を両表層とし、参考例１で作製したスチレン系樹脂組成物（I−１）を該表層に挟まれた内層として共押出し、２種３層の分配機を通した後、実施例１と同様にＴダイから押出して、層構成比が１０／８０／１０となる厚み０．４ｍｍのシートを作成し、得られたシートの物性を測定した。実施例１〜８の樹脂組成を表１に、測定結果を表３に示す。
【００５１】
（比較例１）
参考例１で作製したスチレン系樹脂組成物（I−１）を実施例１と同様にＴダイから押出し、厚み０．４ｍｍのシートを作成した。得られたシートを用いて各種物性を測定した。
【００５２】
（比較例２と３）
参考例２と３で作製したスチレン系樹脂組成物（I−２）と（I−３）、および有機粒子（Ｂ）である平均粒径８μｍ、屈折率１．５４のスチレン系架橋粒子（株式会社日本触媒製）を表２に示す割合で混合し、溶融混練して実施例１と同様にＴダイから押出し、厚み０．４ｍｍのシートを作成した。得られたシートの物性を測定した。
【００５３】
（比較例４〜７）
参考例１で作成したスチレン系樹脂組成物（I−１）と有機粒子（Ｂ）である平均粒径２μｍと１６μｍ、屈折率１．５４のスチレン系架橋粒子（株式会社日本触媒製）を表２に示す割合で混合し溶融混練して実施例１と同様にＴダイから押出し、厚み０．４ｍｍのシートを作成して得られたシートの物性を測定した。
【００５４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
表３に示す実施例１〜７の結果から明らかなように、本発明の押出成形シートは、実用上、十分な透明性と耐衝撃性を有し、かつストレッチフィルムに対する滑り性に優れる。実施例８に示す本発明の積層シートは、本発明の押出成形シートを表層に有することにより、ストレッチフィルムに対する優れた滑り性を有しながら、さらに優れた透明性を有する。これに対し、有機粒子（Ｂ）を含有しないスチレン系樹脂組成物のみの比較例１では、透明性は優れるものの、押出成形シート表面の凹凸の算術平均高さが０．２μｍ未満であり、ストレッチフィルムとの滑り性の悪いシートが得られた。
【００５９】
比較例２と３では、得られた押出成形シート表面の凹凸の算術平均高さＲａが０．２μｍ以上で、ストレッチフィルムに対する滑り性は優れるが、比較例２ではゴム状微粒子（Ａ）の平均粒径が０．２μｍと小さいために耐衝撃性が不十分であり、容器としての利用が困難である。一方、比較例３ではゴム状微粒子（Ａ）の平均粒径が０．９μｍと大きいために透明性が低いシートが得られた。
【００６０】
比較例４と５では、有機粒子（Ｂ）の平均粒径２μｍと小さいために、シート表面の凹凸の算術平均高さＲａが０．２μｍ未満となり、ストレッチフィルムに対する滑り性の悪いシートが得られた。また、比較例６と７では、平均粒径１６μｍの有機粒子（Ｂ）を用いたことにより、シート表面の凹凸の算術平均高さＲａが０．４μｍと十分な表面粗さとなり、ストレッチフィルムに対する滑り性は優れたシートになったが、透明性が低いシートとなった。
【００６１】
【発明の効果】
本発明の押出成形シートは、シートや容器を作成するために十分な透明性と耐衝撃性を有し、かつ優れたストレッチフィルムに対する滑り性を有するため、ストレッチフィルムによってラッピングされる食品等の透明容器などに好ましく用いられる。
また、本発明の押出成形シートを少なくとも片面の表層として有する積層シートは、表層が有機粒子を含有する樹脂組成物で構成されるため、ストレッチフィルムとの滑り性が改善された積層シートとなり、かつ全体が有機粒子を含有する樹脂組成物で構成されたシートよりも優れた透明性を持たせることが可能であるため、特に厚物シート及びその応用製品に好ましく用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an extruded sheet and a laminated sheet having the extruded sheet as a surface layer.
[0002]
[Prior art]
Styrenic resins are excellent in transparency, rigidity, and dimensional stability, and are inexpensive. However, since styrene resins alone do not have sufficient impact resistance, rubber components such as styrene butadiene block copolymers are added to styrene resins. A styrene resin composition with improved impact resistance has been developed and widely used in lightweight containers and packaging materials.
[0003]
However, extruded sheets made of these styrenic resin compositions have strong blocking properties, and there is a problem that when the molded products such as the obtained sheet and container are stored in layers, the molded products are in close contact with each other and are difficult to peel off. Addition of 60 to 1000 ppm of rubber-modified impact-resistant styrene resin (HIPS) containing rubber particles having an average particle diameter of 1 to 3 μm as a means for preventing blocking between molded articles made of a styrene resin composition Or by adding 100 to 1000 ppm of organic crosslinked particles having an average particle size of about 0.5 to 10 μm, a biaxially stretched styrene-based sheet that has improved unevenness on the sheet surface and improved blocking is known. (For example, refer to Patent Document 1).
[0004]
Recently, styrene-based resin compositions containing rubber components have begun to be used for food containers because of their excellent impact resistance and transparency, but containers made of transparent styrene-based resin compositions containing fresh food, etc. are packaged. When wrapping with a stretch film by a machine, the container made of a styrene resin composition has low slipperiness with respect to the stretch film, so that the container adheres to the stretch film and is pulled, and the container is deformed, There was a problem that the commercial value such as the generation of chicks in the stretch film at the flange part markedly decreased.
[0005]
That is, the extrusion molded article made of a styrene resin composition containing conventional rubber particles and organic crosslinked particles can prevent blocking of the molded articles made of the styrene resin composition, but is a problem arising from a new application. The slipperiness with a stretch film has not been solved.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-12740
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to provide an extruded product sheet having excellent transparency and impact resistance and excellent slipperiness with a stretch film, and a laminated sheet having the extruded product sheet as a surface layer There is to do.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have refracted rubber-like fine particles having an average particle size of 0.3 to 0.8 μm and an average particle size of 3 to 15 μm in a matrix resin made of a styrene resin. An extruded sheet having an arithmetic average height of surface irregularities of 0.2 to 0.5 μm using a resin composition containing organic particles having a ratio of 1.54 to 1.55 has excellent transparency and resistance. It has been found that it has impact properties and has slipperiness with a stretch film sufficient for lapping, and has completed the present invention.
[0009]
That is, the present invention relates to a styrene resin composition (I) containing rubber-like fine particles (A) of a styrene butadiene copolymer uniformly dispersed in a matrix resin made of a styrene resin. I) is an extruded sheet comprising a styrene resin composition (II) containing organic particles (B) that are not uniformly deformed at the molding temperature, wherein the matrix resin comprises a styrene monomer and (meta ) An average particle comprising a copolymer with an acrylic acid alkyl ester, wherein the rubbery fine particles (A) are obtained by graft copolymerization of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid alkyl ester on a styrene butadiene block copolymer. Fine particles having a diameter of 0.3 to 0.8 μm, the organic particles (B) having an average particle diameter of 3 to 15 μm, and a refractive index of 1.54 to 1.55 It is a bridge particle, the arithmetic average height of irregularities on the surface of the extruded sheet is 0.2 to 0.5 μm, and the haze value at a thickness of 0.4 mm of the extruded sheet is 20% or less. An extruded sheet is provided.
The present invention also provides a laminated sheet comprising the extruded sheet as a surface layer on at least one side.
[0010]
In the present invention, the arithmetic average height of the irregularities on the surface of the extruded sheet is 2 μm in needle diameter using a surface shape measuring device in accordance with the arithmetic average height measuring method specified in JIS-B0601. This is expressed as an average value measured at 10 locations for each sample under the conditions of a load of 30 mg and a measurement standard length of 2 mm.
[0011]
The tensile maximum load at a contact area of 45 cm 2 between the extruded sheet and the stretch film and a load of 300 g (300 g / 45 cm 2 ) is a stretch film made of a polypropylene film with a thickness of 15 μm on a 5 cm × 9 cm weight with a weight of 300 g. When affixed and placed on the extruded sheet with the stretch film surface facing down, the weight was slid on the extruded sheet at a tensile speed of 100 mm / min in the long side (9 cm) direction with a tensile tester It is expressed as a measured value of the maximum tensile load.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Styrene resin composition (I)]
In the presence of a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid alkyl ester, the styrene resin composition (I) comprises a styrene monomer and (meth) acrylic acid in a styrene butadiene block copolymer. The rubber-like fine particles (A) obtained by graft copolymerization with an alkyl ester are finely dispersed and contained in a matrix resin made of a styrene resin.
[0013]
Examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, ethylstyrene, isobutylstyrene, tertiary butylstyrene, o-bromostyrene, m-bromo. Styrene, p-bromostyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene and the like can be mentioned. Of these, styrene is preferred because of good reactivity and easy polymerization.
[0014]
Moreover, as a (meth) acrylic acid alkyl ester which comprises the copolymer of a styrene-type monomer and (meth) acrylic acid alkyl ester and the graft copolymerization part of rubber-like fine particles, (meth) acrylic acid methyl, ( Examples thereof include ethyl (meth) acrylate and propyl (meth) acrylate. Among them, methyl methacrylate is preferable. Further, methyl methacrylate and other alkyl acrylates may be used in combination. Examples of the alkyl acrylate used in combination include ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, and isobutyl acrylate. , 2-ethylhexyl acrylate, etc., among which acrylate-n-butyl is preferable.
[0015]
When methyl methacrylate and other (meth) acrylic acid alkyl ester are used in combination, the other (meth) acrylic acid alkyl ester is 2 to 20% by mass in the total (meth) acrylic acid alkyl ester. It is preferable to use within a range.
[0016]
[Rubber fine particles (A) in the styrene-based resin composition (I)]
As the styrene butadiene block copolymer, those having a ratio of 1,2-addition to 14% by mass or more based on the total amount of 1,2-addition and 1,4-addition of butadiene monomer are preferable. When a styrene-butadiene block copolymer having a 1,2-addition ratio of 14% by mass or more is used, the content of toluene-insoluble components that are crosslinking components in the resulting styrene-based resin (I) is increased. Improves impact resistance.
On the other hand, when the ratio of 1.2-addition is 35% by mass or less, the grafting rate is increased while suppressing excessive crosslinking during the production. In particular, when a styrene butadiene block copolymer having a 1,2-addition ratio of 16 to 25% by mass is used, the balance between the grafting rate of the styrene resin and the degree of crosslinking is good and the rubber elasticity is remarkably improved. To do.
[0017]
The styrene skeleton content in the styrene butadiene block copolymer is preferably 35 to 45% by mass. When the styrene skeleton content is 35% by mass or more, the transparency of the styrene resin composition (I) is improved. Moreover, if it is 45 mass% or less, the rubber elasticity of this styrene-type resin composition (I) is remarkable, and it is excellent in impact resistance.
[0018]
Further, a styrene butadiene block copolymer having a 5% by mass styrene solution viscosity of 5 to 40 centipoise is preferable because it has a large effect of improving impact strength and is easy to produce, and particularly 5 mass at 25 ° C. It is preferable that the% styrene solution has a viscosity of 9 to 30 centipoise and a Mooney viscosity of 20 to 80 by using an L rotor at 100 ° C.
[0019]
In the rubber-like fine particles (A), the styrene butadiene block copolymer forms particles, and further, on the surface of the particles, a styrene monomer and a polymerizable double bond existing in the styrene butadiene block copolymer ( It has a portion obtained by graft copolymerization with a (meth) acrylic acid alkyl ester. The graft copolymerized portion on the surface of the rubber-like fine particles is entangled with a matrix resin made of a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid alkyl ester.
[0020]
The form of the rubber-like fine particles is preferably a core-shell structure, an onion structure, or a salami structure because the impact resistance of the resulting styrene-based resin composition (I) is improved. Of these, an onion structure is preferred because of its excellent balance between impact resistance and transparency.
[0021]
The average particle diameter of the rubber-like fine particles is important for obtaining a styrene resin composition (I) having excellent impact resistance. The average particle size of the rubber-like fine particles in the styrene-based resin composition (I) used in the present invention is a value measured as a median diameter by a laser diffraction / scattering particle size distribution meter (Horiba LA-910) in a range of 0.3 to 0.8 μm. If it is less than 0.3 μm, the impact resistance is low, and if it exceeds 0.8 μm, the transparency is low.
[0022]
The styrene-based resin composition (I) used in the present invention has a swelling index with toluene at 25 ° C. of 11 to 19, a toluene insoluble content at 25 ° C. of 4 to 15% by mass, and at 25 ° C. The ratio of the toluene insoluble content to the swelling index (toluene insoluble content / swelling index) is preferably 0.2 to 1.36. Within this numerical range, the styrene-based resin composition (I) has a good balance between the grafting rate of the copolymer rubber and the degree of crosslinking, and not only the transparency and impact resistance but also the sheet molded product. Transparency, impact resistance, and tear strength are significantly improved.
[0023]
In addition, the toluene insoluble content and the swelling index due to toluene referred to in the present invention are expressed as follows.
[Measurement method of toluene insoluble content and swelling index with toluene]
After precisely weighing 1 g of the styrene-based resin composition (I) and dissolving in 100 ml of toluene at 25 ° C. for 24 hours, the lysate is transferred to a centrifuge tube and centrifuged at 10 ° C. or less and 12000 rpm for 30 minutes, After removing the supernatant by decantation, the mass of the insoluble matter swollen with toluene is measured. Next, the mass of toluene insolubles obtained by drying at 60 ° C. for 24 hours is measured, and the content (%) of toluene insolubles is calculated by the following formula.
Toluene insoluble content (%) = (Toluene insoluble mass) ÷ (Amount of resin composition substance) × 100
[0024]
The swelling index is calculated by the following formula.
Swelling index = (mass of insoluble toluene swelled) ÷ (mass of insoluble toluene after drying)
[0025]
The content ratio of the styrene butadiene block copolymer, the styrene monomer and the (meth) acrylic acid alkyl ester in the styrene resin composition (I) is not particularly limited. The mass ratio of coalescence / [styrene monomer + (meth) acrylic acid alkyl ester] is preferably 3/97 to 16/84, since transparency and impact strength are further improved, and more preferably 5/95. ~ 14/86.
Moreover, the range from which the content rate of the styrene-type monomer with respect to the sum total of a styrene-type monomer and (meth) acrylic-acid alkylester becomes 30-60 mass% improves the transparency and impact strength of a resin composition. Therefore, it is preferable.
[0026]
[Organic particles (B)]
The organic particles (B) to be contained in the styrene resin composition (II) of the present invention may be organic particles that do not thermally deform at the molding temperature of the styrene resin composition (I) and maintain the particle form. For example, polystyrene crosslinked particles, divinylbenzene crosslinked particles, styrene-methyl methacrylate crosslinked particles such as styrene monomers, and (meth) acrylic monomers as a major component. Examples thereof include polymethyl methacrylate-based crosslinked particles and melamine-based crosslinked particles. Among these, styrene-based crosslinked particles that are excellent in compatibility with the styrene-based resin are preferable.
[0027]
If the average particle size is too small, the organic particle (B) has an insufficient effect of improving the slipperiness of the sheet with respect to the stretch film, and if the average particle size is too large, the sheet surface is scratched by rubbing between the sheets, Since the transparency of the sheet is lowered, the average particle size of the organic particles (B) needs to be in the range of 3 to 15 μm, more preferably in the range of 5 to 14 μm.
[0028]
The refractive index of the organic particles (B) also greatly affects the transparency of the sheet. When the organic particles (B) having a refractive index of 1.54 to 1.55 close to the refractive index of the styrene-based resin composition (I) are used, the resulting extruded sheet has extremely high transparency.
[0029]
The addition amount of the organic particles (B) to the styrene resin composition (I) is in the range of 0.3 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin composition (I). Depending on the average particle diameter of the organic particles (B) to be used, it is generally difficult to obtain the effect of adding fine particles if the amount is less than 0.3 parts by mass. Becomes less transparent.
[0030]
The resin composition (II) used for the production of the extruded sheet of the present invention may include a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antistatic agent as long as the effects of the present invention are not impaired. Various conventional additives such as a clouding agent, a colorant, a lubricant, a plasticizer, and a filler can be added.
[0031]
In the resin composition (II), the above components can be mixed uniformly with a mixer, an extruder, etc., melted with an extruder, and then extruded from a T-die to produce an extruded sheet. The mixing method of the resin composition is not particularly limited, and a conventional mixing method can be used. For example, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, and a konda. They can be mixed by a method of kneading with a general mixer such as a multi-screw extruder, or by a dry blending method with a blender such as a Henschel mixer or tumbler.
[0032]
Further, by laminating the extruded sheet produced by the above-described method with another sheet, a laminated sheet having the extruded sheet of the present invention comprising the resin composition (II) as at least one surface layer can be produced. . The lamination method is not particularly limited, and is performed by a conventional coextrusion method, heat lamination, or the like.
[0033]
The extruded sheet of the present invention is excellent in transparency and improved in slipping property with a stretch film, and is preferably used for packaging materials, lightweight containers, particularly food packaging materials and containers.
In addition, the laminated sheet having the extruded sheet of the present invention as a surface layer on at least one side is improved in slipperiness with a stretch film because the surface layer is composed of the resin composition (II) containing organic particles (B). The sheet is composed of the resin composition (II) containing the organic particles (B), since only the surface layer is composed of the resin composition (II) containing the organic particles (B). Than those with superior transparency. In particular, it is preferably used as a thick molded sheet.
[0034]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these examples. The following parts or% represent parts or% based on mass unless otherwise specified. The measurement method used is shown below.
[0035]
[Measuring method]
(Measurement of arithmetic average height of extruded sheet surface)
In accordance with the arithmetic average height (Ra; μm) measurement method defined in JIS-B0601, using a surface shape measuring device DEKTAK3030ST type (manufactured by Sloan), the roughness of the sheet surface is adjusted to a needle diameter of 2 μm, An average value measured at 10 points for each sample under the conditions of a load of 30 mg and a measurement reference length of 2 mm is shown as surface roughness (Ra; μm).
[0036]
(Measurement of the maximum tensile load at the contact surface between the extruded sheet and stretch film)
The measurement of the maximum tensile load at the contact surface between the extruded sheet and the stretch film consists of a 5 cm × 9 cm weight having a weight of 300 g and a polypropylene film having a thickness of 15 μm (trade name Dyna Wrap Super, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.). A stretch film is attached, and the attached stretch film surface is placed on the bottom of the extruded sheet. The tensile tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) is used to pull the weight in the long side (9 cm) direction at a pulling speed of 100 mm / min. It was shown as a measurement value of the maximum tensile load when the extruded sheet was slid.
[0037]
(Measurement of average particle size)
The average particle diameter of the particles is shown as a value measured as a median diameter by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (Horiba LA-910).
[0038]
(Measure haze)
Based on JIS K7105, a haze value representing the transparency of a 0.4 mm-thick sheet test piece was measured using a turbidity and haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
[0039]
(DuPont impact strength measurement)
Using a DuPont impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), find the 50% fracture energy of a 0.4mm-thick sheet test piece under the conditions of a weight of 300g, striker tip radius of 6.3mm, and cradle radius of 6.3mm. It was.
[0040]
Reference Example 1 Production of Styrenic Resin Composition (I-1) Styrene butadiene block copolymer (5% styrene solution viscosity at 25 ° C .: 10 centipoise, content of 1,2-vinyl bond: 22% by mass Styrene / butadiene mass ratio: 38/62) A mixed solution comprising 10 parts of styrene, 48 parts of styrene, 47 parts of methyl methacrylate, 5 parts of butyl acrylate and 10 parts of ethylbenzene was prepared, and the monomer mixture 100 was used as a chain transfer agent. 0.1 part of n-dodecyl mercaptan and 0.02 part of t-butylperoxybenzoate as an organic peroxide are added to 100 parts of the monomer mixture, and the primary reaction is performed in a stirring reactor. After carrying out, the bulk polymerization was continuously carried out in a continuous reaction apparatus equipped with a static mixer under the following conditions.
[0041]
Reaction temperature in a stirring reactor: 120 ° C.
Continuous supply of mixed solution: 10 liters / hour,
Reaction temperature in circulation polymerization line: 140 ° C.
Reaction temperature in non-circular polymerization line: 140-160 ° C
[0042]
The reaction liquid obtained by polymerization is heated to 225 ° C. with a heat exchanger, volatile components are removed under reduced pressure of 50 mmHg, and then pelletized to form a styrene resin having an average particle size of rubber-like fine particles (A) of 0.6 μm. A composition (I-1) was obtained.
[0043]
Reference Example 2 Production of Styrenic Resin Composition (I-2) Styrene butadiene block copolymer (5% styrene solution viscosity at 25 ° C .: 10 centipoise, content of 1,2-vinyl bond: 22% by mass Styrene / butadiene mass ratio: 38/62) A mixed solution comprising 10 parts of styrene, 48 parts of styrene, 47 parts of methyl methacrylate, 5 parts of butyl acrylate and 10 parts of ethylbenzene was prepared and 100 parts of a monomer mixture as a chain transfer agent. 0.05 part of n-dodecyl mercaptan and 0.02 part of t-butylperoxybenzoate as an organic peroxide with respect to 100 parts of the monomer mixture, followed by a primary reaction in a stirred reactor. Thereafter, bulk polymerization was continuously carried out in a continuous reaction apparatus equipped with a static mixer under the same conditions as in Reference Example 1.
[0044]
The reaction solution obtained by polymerization is heated to 225 ° C. with a heat exchanger, volatile components are removed under reduced pressure of 50 mmHg, and then pelletized to form a styrene resin having an average particle size of rubber-like fine particles (A) of 0.2 μm. A composition (I-2) was obtained.
[0045]
Reference Example 3 Production of Styrenic Resin Composition (I-3) Styrene butadiene block copolymer (5% styrene solution viscosity at 25 ° C .: 10 centipoise, content of 1,2-vinyl bond: 22% by mass Styrene / butadiene mass ratio: 38/62) A mixed solution comprising 10 parts of styrene, 48 parts of styrene, 47 parts of methyl methacrylate, 5 parts of butyl acrylate and 10 parts of ethylbenzene was prepared, and the monomer mixture 100 was used as a chain transfer agent. 0.15 parts of n-dodecyl mercaptan and 0.02 parts of t-butylperoxybenzoate as an organic peroxide are added to 100 parts of the monomer mixture, and the primary reaction is carried out in a stirred reactor. Then, bulk polymerization was continuously carried out in a continuous reaction apparatus equipped with a static mixer under the same conditions as in Reference Example 1.
[0046]
The reaction solution obtained by polymerization is heated to 225 ° C. with a heat exchanger and volatile components are removed under reduced pressure of 50 mmHg, and then pelletized to form a styrene-based rubber fine particle (A) having an average particle size of 0.9 μm. A resin composition (I-3) was obtained.
[0047]
(Example 1)
Table 1 shows styrene-based crosslinked particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) having an average particle size of 5 μm and a refractive index of 1.54, which are the styrene-based resin composition (I-1) and organic particles (B) prepared in Reference Example 1. They were mixed at the indicated ratio, melt-kneaded, and extruded from a T-die under the following conditions to produce a sheet having a thickness of 0.4 mm. Various physical properties of the obtained sheet were measured.
[0048]
Sheet molding machine: UEV type 30 mm extruder cylinder made by Union Plastic Co., Ltd. Cylinder temperature: 230 ° C, T-die setting temperature: 230 ° C
T-die lip clearance; 0.5mm
T-die lip width; 200mm
Take-off speed: 1 m / min
Screw rotation speed: 60rpm
[0049]
(Examples 2 to 7)
Styrenic crosslinked particles (Nippon Shokubai Co., Ltd.) having an average particle size of 5, 8, 12, and 14 μm and a refractive index of 1.54, which are the styrene resin composition (I-1) and organic particles (B) prepared in Reference Example 1. Manufactured in the ratio shown in Table 1 and melt-kneaded, extruded from a T-die in the same manner as in Example 1 to prepare a sheet having a thickness of 0.4 mm, and the physical properties of the obtained sheet were measured.
[0050]
(Example 8)
Table 1 shows styrene-based crosslinked particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) having an average particle diameter of 8 μm and a refractive index of 1.54, which are the styrene-based resin composition (I-1) and organic particles (B) prepared in Reference Example 1. The resin composition melt-mixed at the indicated ratio is used as both surface layers, and the styrenic resin composition (I-1) prepared in Reference Example 1 is coextruded as an inner layer sandwiched between the surface layers. After passing, it was extruded from a T-die in the same manner as in Example 1 to prepare a 0.4 mm thick sheet having a layer composition ratio of 10/80/10, and the physical properties of the obtained sheet were measured. The resin compositions of Examples 1 to 8 are shown in Table 1, and the measurement results are shown in Table 3.
[0051]
(Comparative Example 1)
The styrene resin composition (I-1) produced in Reference Example 1 was extruded from a T-die in the same manner as in Example 1 to produce a sheet having a thickness of 0.4 mm. Various physical properties were measured using the obtained sheet.
[0052]
(Comparative Examples 2 and 3)
Styrenic resin compositions (I-2) and (I-3) prepared in Reference Examples 2 and 3, and styrene-based crosslinked particles (stock) having an average particle size of 8 μm and a refractive index of 1.54, which are organic particles (B) Company Nippon Shokubai Co., Ltd.) was mixed in the proportions shown in Table 2, melt-kneaded and extruded from a T-die in the same manner as in Example 1 to prepare a 0.4 mm thick sheet. The physical properties of the obtained sheet were measured.
[0053]
(Comparative Examples 4-7)
Table 2 shows styrene-based crosslinked particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) having an average particle size of 2 μm and 16 μm and a refractive index of 1.54, which are the styrene-based resin composition (I-1) and organic particles (B) prepared in Reference Example 1. 2 was mixed and melt-kneaded, extruded from a T-die in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the sheet obtained by preparing a sheet having a thickness of 0.4 mm were measured.
[0054]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
As is clear from the results of Examples 1 to 7 shown in Table 3, the extruded sheet of the present invention has practically sufficient transparency and impact resistance, and is excellent in slipping property with respect to the stretch film. The laminated sheet of the present invention shown in Example 8 has further excellent transparency while having excellent slipperiness with respect to the stretch film by having the extruded sheet of the present invention in the surface layer. On the other hand, in Comparative Example 1 containing only the styrene resin composition containing no organic particles (B), although the transparency is excellent, the arithmetic average height of the unevenness on the surface of the extruded sheet is less than 0.2 μm, and the stretch A sheet having poor slipperiness with the film was obtained.
[0059]
In Comparative Examples 2 and 3, the arithmetic average height Ra of the unevenness on the surface of the obtained extruded sheet was 0.2 μm or more, and the slipperiness with respect to the stretch film was excellent, but in Comparative Example 2, the average of the rubber-like fine particles (A) Since the particle size is as small as 0.2 μm, the impact resistance is insufficient, making it difficult to use as a container. On the other hand, in Comparative Example 3, since the average particle size of the rubber-like fine particles (A) was as large as 0.9 μm, a sheet having low transparency was obtained.
[0060]
In Comparative Examples 4 and 5, since the average particle diameter of the organic particles (B) is as small as 2 μm, the arithmetic average height Ra of the irregularities on the sheet surface is less than 0.2 μm, and a sheet with poor slipperiness with respect to the stretch film is obtained. It was. In Comparative Examples 6 and 7, by using the organic particles (B) having an average particle diameter of 16 μm, the arithmetic average height Ra of the unevenness of the sheet surface is 0.4 μm and the surface roughness is sufficient, and the stretch film has Although it became a sheet with excellent slipperiness, it became a sheet with low transparency.
[0061]
【The invention's effect】
The extruded sheet of the present invention has sufficient transparency and impact resistance to make a sheet or a container, and has excellent slipperiness with respect to a stretch film. It is preferably used for containers and the like.
In addition, the laminated sheet having the extruded sheet of the present invention as a surface layer on at least one side is composed of a resin composition containing the organic particles in the surface layer, and thus becomes a laminated sheet with improved slip properties with a stretch film, and Since it is possible to have transparency superior to a sheet composed entirely of a resin composition containing organic particles, it is particularly preferably used for thick sheets and applied products thereof.
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