JP4367811B2

JP4367811B2 - Multilayer polystyrene resin foam and container

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Publication number: JP4367811B2
Application number: JP2000025468A
Authority: JP
Inventors: 義久石原; 健青木; 博俊角田
Original assignee: JSP Corp
Current assignee: JSP Corp
Priority date: 2000-02-02
Filing date: 2000-02-02
Publication date: 2009-11-18
Anticipated expiration: 2020-02-02
Also published as: JP2001212914A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層ポリスチレン系樹脂発泡体及び該多層ポリスチレン系樹脂発泡体から得られる容器に関し、詳しくは生魚や生肉等の包装容器の熱成形等に使用される多層ポリスチレン系樹脂発泡体、及び該発泡体から熱成形によって得られる容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、スーパーマーケット等においては、生魚や生肉等は、ポリスチレン系樹脂を発泡させた容器に入れられ、更に容器全体が透明フィルムによって覆われた状態で販売されているものが殆どである。かかる容器は、ポリスチレン系樹脂を押出発泡することによって製造した発泡シートから熱成形によって得られたものであって、軽量で適度の剛性を有し、簡便に使用できる上に安価であることから食品包装用容器として広く用いられているものである。
【０００３】
しかし、生魚や生肉を上記ポリスチレン系樹脂発泡容器に入れて店頭に並べておくと、生魚や生肉から血や肉汁が染み出して容器の底に溜まるという問題が発生した。即ち、血や肉汁が容器の底に溜まっままの状態を放置しておくと、見栄えが悪い上に、不衛生な印象を与え、更に血や肉汁が容器を覆っている透明フィルムから漏れ出して周囲を汚したり、包装を開封する際に血や肉汁が零れ落ち周囲を汚すという問題が発生した。
【０００４】
この問題を解決する手段として、吸水性の不織布を容器の底に敷いて、その上に生魚や生肉を置くことが長い間行われてきた。しかし、かかる方法は、不織布を購入する費用を別途必用とするだけでなく、不織布を容器の底に置くこと自体が手間を要するという新たなる問題を生じさせるものであった。
【０００５】
上記新たなる問題を解決することを目的として、特開平９−２５４２９４号公報において、連続気泡率が４０％以下の独立気泡型のスチレン系樹脂発泡層と、連続気泡率が５０〜９５％の連続気泡型のスチレン系樹脂発泡層とを積層した構成のスチレン系樹脂発泡積層シートが提案されている。かかる構成の発泡積層シートを用い、連続気泡型の発泡層を内側に向けて熱成形することによって得られた容器を使用して生魚や生肉を包装すると、内側の連続気泡型のスチレン系樹脂発泡層が肉汁等を吸収するので、肉汁等が容器の底に溜まることを防ぐと共に、外側の独立気泡型の発泡層が肉汁が外に漏れ出すことを防ぐことはできる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平９−２５４２９４号公報に記載されている構成のポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、加熱炉の中で発泡シートが加熱された場合に連続気泡型の発泡層にクラックが生じるという現象が発生した。このような現象は、独立気泡型の発泡層が気泡内の空気の膨張と共に縦方向、横方向、厚み方向に膨張するのに対し、連続気泡型の発泡層が殆ど膨張しないので、発泡シートが加熱炉の中で激しく波打ち暴れ歪みが生じ、その結果、発生するものである。
【０００７】
又、得られる熱成形品に大きな皺が発生したり、ブリッジと呼ばれる発泡シート同士の重なり等の不良が生じたり、更に発泡シートが加熱ヒーターに接触して変質しする（焦げたり、収縮したり、穴が開いたりする）という弊害も生じ、特に波打ちが激しい場合には熱成形できなくなるという問題さえ生じた。
【０００８】
本発明は、生魚や生肉から染み出した血や肉汁を吸収して容器の底に溜まることを防ぐと共に、血や肉汁が外部に漏れ出すことを防ぐことができる容器を熱成形によって得ることができる多層ポリスチレン系樹脂発泡体であって、熱成形の際に加熱炉の中で波打つことがなく、熱成形が容易な多層ポリスチレン系樹脂発泡体、及び該発泡体から熱成形によって得られた容器を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の多層ポリスチレン系樹脂発泡体は、密度が２００ｋｇ／ｍ³を超え、７００ｋｇ／ｍ³以下、連続気泡率が４０％以下、厚みが０．５〜２ｍｍのポリスチレン系樹脂第一発泡体と、厚みが０．３〜２ｍｍの吸水性を有するポリスチレン系樹脂第二発泡体とを積層してなる多層ポリスチレン系樹脂発泡体であって、吸水量が０．０３ｍｌ／ｃｍ²以上であり、ポリスチレン系樹脂第一発泡体の厚みが、ポリスチレン系樹脂第二発泡体の厚みの１．２倍以上であると共に、ポリスチレン系樹脂第一発泡体の表面気泡数が２０〜１３０個／４ｍｍ ²であることを特徴とする。
【００１１】
上記ポリスチレン系樹脂第一発泡体とポリスチレン系樹脂第二発泡体とは、共押出により形成され、積層されたものであることが好ましい。
【００１２】
本発明の容器は、上記多層ポリスチレン系樹脂発泡体を熱成形して得られた容器であって、ポリスチレン系樹脂第二発泡体が内面側に位置することを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の多層ポリスチレン系樹脂発泡体（以下、「多層発泡体」という。）は、ポリスチレン系樹脂第一発泡体（以下、「第一発泡体」という。）とポリスチレン系樹脂第二発泡体（以下、「第二発泡体」という。）とから構成される。
【００１４】
上記第一発泡体及び第二発泡体を構成する基材樹脂は、共にポリスチレン系樹脂である。該ポリスチレン系樹脂はスチレン系モノマーの単独重合体及び共重合体を包含する。該単独重合体は下記の一般式（１）で表されるスチレン系モノマーを成分単位とするものである。該共重合体のスチレン系モノマー成分の含有量は、３５重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。
【００１５】
【化１】

上記一般式（１）において、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｚはハロゲン原子またはメチル基を示し、ｐは０または１〜３の整数である。
【００１６】
上記スチレンの単独重合体や共重合体は、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレン−ポリフェニレンエーテル共重合体、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物などが例示される。
【００１７】
本発明で用いられるポリスチレン系樹脂は、そのメルトフローレートが、２００℃、４９．０３Ｎの条件において、０．２〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。該メルトフローレートが３０ｇ／１０分を超えると、発泡層形成時にダイより押出された溶融樹脂を引取ることができず発泡体の形成が困難になる虞れがある。一方、０．２ｇ／１０分未満の場合は、押出圧力が上昇しすぎて押出成形が困難になり、良質の発泡体を得ることができなくなる虞れがある。
【００１８】
上記ポリスチレン系樹脂に、脆性改善等を目的として耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−共役ジエンブロック共重合体や、該共重合体の水添物を添加することができる。
【００１９】
又、上記ポリスチレン系樹脂には、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、ポリオレフィン系樹脂等の他の熱可塑性樹脂、必要に応じて各種の添加剤、例えば、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、導電性付与剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機充填剤等を添加することができる。
【００２０】
第一発泡体、第二発泡体の形成に用いる発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ブタンとｉ−ブタンとの混合物、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素およびこれらの混合物等の揮発型発泡剤を使用することができる。
但し、オゾン層の破壊等環境へ悪影響を及ぼす可能性のある特定のハロゲン化水素を含まないものを使用することが好ましい。
【００２１】
又、本発明においては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等の分解型発泡剤を使用したり、二酸化炭素等の無機ガスや水を使用することもできる。
又、上記各種の発泡剤を適宜混合して用いることもできる。
【００２２】
本発明の多層発泡体を形成するには、発泡剤量に特に制限はなく目標とする第一発泡体、第二発泡体のそれぞれの密度に対応して適宜使用することができる。
【００２３】
尚、第二発泡体を連続気泡化するには、発泡剤として少なくとも水を併用することが好ましく、水だけで発泡させて連続気泡にすることもできる。
【００２４】
第一発泡体及び第二発泡体を形成するための気泡調整剤としては、タルク、カオリン、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、クレー、酸化アルミニウム、ベントナイト、ケイソウ土等の無機物粉末、又は重炭酸ナトリウム、クエン酸モノナトリウム塩等が例示される。これらの気泡調整剤は、通常は単独で使用されるが２種以上組合せて用いてもよい。
【００２５】
気泡調整剤として用いる無機物粉末は、粒子径が小さいほど分散性が高まり発泡体の気泡径を小さくする効果が大きいので、使用量が少なくても気泡径を小さくすることができる。かかる観点から無機物粉末の平均粒子径（遠心沈降法）は３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることが更に好ましい。但し、平均粒子径が小さくなるほど加工に費用がかかり、無機物粉末の価格が高くなるので、０．１μｍを下限とすることが好ましい。上記無機物粉末の中でも、タルクが気泡径を小さくする効果が大きいと共に安価なので最も好ましい。
尚、上記気泡調節剤として例示した無機物粉末をスチレン系樹脂１００重量部に対し、１５〜４５重量部添加したものを押出発泡せしめ、第二発泡体を連続気泡化することもできる。
【００２６】
本発明において、第一発泡体は連続気泡率が４０％以下の独立気泡率が高い発泡体である。連続気泡率が４０％を超えると、第一発泡体の機械的強度が弱くなって、熱成形によって得られる容器が包装用途に使用できなくなる虞がある。又、熱成形時の二次発泡力が弱くなって目的とする形状の容器を得ることができない虞もある。
【００２７】
本明細書における連続気泡率の測定は、ＡＳＴＭＤ−２８５６−７０(手順Ｃ)に準じて次の様に行なう。
エアピクノメーターを使用して測定試料の真の体積Ｖｘ（ｃｍ³）を求め、測定試料の外寸から見掛けの体積Ｖａ（ｃｍ³）を求め、式（２）により連続気泡率（％）を計算する。尚、真の体積Ｖｘとは、測定試料中の樹脂の体積と独立気泡部分の体積との和である。
【００２８】
【数１】
連続気泡率（％）＝｛（Ｖａ−Ｖｘ）／（Ｖａ−Ｗ／ρ）｝×１００（２）
Ｗは測定試料の重量（ｇ）、ρは発泡体を構成する基材の密度（ｇ／ｃｍ³）である。
【００２９】
尚、測定試料の調整は次のように行なう。
多層発泡体から第二発泡体部分を取除き第一発泡体部分のみのサンプルを得る。第二発泡体部分は連続気泡率が高く、比較的脆いためヤスリ等で削り取ることができる。得られたサンプルから縦４０ｍｍ×横２５ｍｍ×サンプル厚みの試験片を複数枚きり出す。切り出した試験片を複数枚積み重ねて厚み約２５ｍｍとしたものを測定試料とする。
【００３０】
第一発泡体の密度は、２００ｋｇ／ｍ³を超え、７００ｋｇ／ｍ³以下、好ましくは２５０〜５５０ｋｇ／ｍ³である。該密度が２００ｋｇ／ｍ³未満の場合は、多層発泡体が加熱炉の中で激しく波打ち暴れて歪みが生じ、第二発泡体にクラックが生じる。又、得られる熱成形品に大きな皺が発生したり、ブリッジと呼ばれる発泡シート同士の重なり等の不良が生じたり、更に発泡シートが加熱ヒーターに接触して変質したり、波打ちが激しい場合には熱成形できなくなる虞があり、成形品が得られたとしても圧縮応力などの機械的な強度が不充分なものとなる。更に、第一発泡体の厚みを薄くすることが困難になるので、得られる容器が嵩張るという問題も発生する。一方、密度が７００ｋｇ／ｍ³を超える場合は、軽量で断熱性が優れるという発泡体の特徴がなくなる。
【００３１】
上記波打ちの発生は、連続気泡率が低く独立気泡率が高い第一発泡層が二次発泡することにより三次元的に膨張して寸法が変化するのに対し、連続気泡率が高い第二発泡層は二次発泡することがなく寸法が殆ど変化しないことによるものである。又、第一発泡体の密度が小さいほど二次発泡倍率が大きくなる傾向があるので、第一発泡体の密度が小さいほど波打ちが大きくなる。
【００３２】
尚、第一発泡体の密度の測定は、連続気泡率の測定試料の調整と同様にして、第一発泡体部分のみのサンプルを作製し、得られたサンプルに基きＪＩＳＫ６７６７の見掛け密度の測定に準拠して求める。
【００３３】
第一発泡体の厚みは、０．５〜２ｍｍである。該厚みが０．５ｍｍ未満の場合は、得られる容器の強度や断熱性が不充分になる虞があり、２ｍｍを超える場合は得られる容器が嵩張りすぎる虞や、金型転写性等の熱成形性が低下する可能性がある。
【００３４】
本発明において、第二発泡体は吸水可能に構成されている。具体的には、第二発泡体は、連続気泡率が高い発泡体として形成されることにより、吸水することができる。従って、第二発泡体が血や肉汁に接してさえいれば、血や肉汁を吸収するので、肉汁等が容器の底に溜まることを防ぐことができる。
尚、第二発泡体部分は、強度において不充分である為、第二発泡体部分のみの連続気泡率を直接的に測定することは困難であった。
【００３５】
第二発泡体の厚みは０．３〜２ｍｍである。該厚みが０．３ｍｍ未満の場合は、第二発泡体の体積が小さすぎて充分に血や肉汁を吸い取ることができない虞があり、熱成形によって外観良好な成形品を得ることが難しくなる。一方、厚みが２ｍｍを超える場合は得られる容器が嵩張りすぎる虞があり、多層発泡体全体としての強度が不充分なものとなる。
【００３６】
本発明の多層発泡体の吸水量は、０．０３ｍｌ／ｃｍ²以上である。該吸水量が０．０３ｍｌ／ｃｍ²未満の場合は、生魚や生肉の包装用容器等として充分な吸水能を発揮することができない虞がある。
尚、吸水量は第二発泡体の連続気泡率や連続気泡を形成している気泡膜に形成されている孔の大きさ、界面活性剤の塗布や基材への練り込み等により調整することができる。
【００３７】
多層発泡体の吸水量の測定は次のように行なう。
まず、縦１０ｃｍ、横２ｃｍの多層発泡体の厚みそのままの試験片を多層発泡体から切出し、外寸から見掛けの体積Ａ（ｃｍ³）を計算する。次に、メタノールが入った最小目盛が０．５ｍｌ以下のメスシリンダーを容易し、針金等を用いて試験片の全体をメスシリンダー内のメタノール中に沈めて放置し、６０秒経過後のメタノールの液面の高さと、試験片を静める前のメタノールの液面の高さとから試験片の真の体積Ｂ（ｃｍ³）を求める。見掛けの体積Ａと体積Ｂを式（３）に代入して得られた値を吸水量とする。尚、上記測定は、温度２５℃、湿度５０％の雰囲気において、メタノール温度２５℃の条件下において測定するものとする。
【００３８】
【数２】
吸水量（ｍｌ／ｃｍ²）＝（Ａ−Ｂ）／２０（３）
式（３）中の係数２０は試験片の平面部の面積（１０ｃｍ×２ｃｍ）である。
【００３９】
本発明における第二発泡体は平面部（表面）に多数の孔を有するものである為、上記測定において試験片の側面部からの吸水は特に問題とはならず、式（３）で求められる吸水量が第二発泡体の連続気泡率の指標となる。
【００４０】
第二発泡体の密度は特に制限はないが、通常は５５〜５５０ｋｇ／ｍ³である。
【００４１】
本発明の多層発泡体においては、第一発泡体の厚みが第二発泡体の厚みの１．２倍以上であると共に、第一発泡体の表面気泡数が２０〜１３０個／４ｍｍ²である。第一発泡体の表面気泡数は、５０〜１００個／４ｍｍ²であることが好ましい。
【００４２】
第一発泡体の厚みが第二発泡体の厚みの１．２倍以上の場合は、多層発泡体の機械的強度が強くなり、更に剛性の強い容器を得ることができる。
【００４３】
第一発泡体の表面気泡数が２０個／４ｍｍ²未満の場合は、多層発泡体の熱成形時の成形性は良好であるものの、第一発泡体の外観が悪くなり、得られる容器が商品として通用しなくなる虞がある。一方、表面気泡数が１３０個／４ｍｍ²を超える場合は、多層発泡体を熱成形する際のシートの伸びが悪くなり、成形品の形状によっては第一発泡体の表面に亀裂が入る虞がある。
【００４４】
本明細書における表面気泡数の測定は、顕微鏡（株式会社キーエンス製デジタルＨＤマイクロスコープＶＨ−７００）を用いて、第一発泡体の表面をテレビ画面上に拡大して写し、該拡大された画面上において実際の試料面積４ｍｍ²に相当する面積内の気泡径の数を測定するものとする。具体的には、縦２ｍｍ以上、横２ｍｍ以上の測定試料を、顕微鏡の試料台に第一発泡体の表面がテレビ画面に写し出されるように水平に置き、拡大倍率１００倍（面積の拡大倍率で１００００倍）に拡大して、テレビ画面上において４００ｃｍ²（実際の試料面積４ｍｍ²に相当する）範囲内の気泡数を測定する。
【００４５】
上記表面気泡数の測定においては、テレビ画面上の２０ｃｍ角の正方形の内側を残してその周囲をマスキングテープ等で貼り、該正方形の内部に存在する気泡数を数える。尚、上記正方形の境界線上に気泡が存在している場合は、相対する一の辺を跨っている気泡は測定の対象とするが、相対する他の辺を跨っている気泡は測定の対象としない。
【００４６】
本発明の多層発泡体の厚みは、１〜４ｍｍであることが好ましく、更に１〜２．５ｍｍであることが特に好ましい。該厚みが１ｍｍ未満の場合は、得られる容器の強度が弱くなる虞があり、４ｍｍを超える場合は、熱成形が容易でなくなると共に得られる成形品が嵩張る虞がある。
【００４７】
又、多層発泡体の密度は、熱成形性に優れている等の点から好ましくは１５０〜７００ｋｇ／ｍ³、更に好ましくは１８０〜６００ｋｇ／ｍ³である。
【００４８】
第一発泡体は、押出機を用いて基材樹脂、気泡調整剤等の各種の添加剤、発泡剤を溶融混練して発泡性溶融樹脂混合物とした後、目的とする樹脂温度に調整された該発泡性溶融混合物を、高圧のダイ内から大気圧下に放出することによって形成される。
【００４９】
第二発泡体の形成は、連続気泡を形成するために発泡剤として水を併用する以外は、第一発泡体と同様に行なう。また、第二発泡体は従来公知の連続気泡型の押出発泡シートの製造方法を適用し形成することもできる。
【００５０】
第一発泡体を形成するための発泡剤の添加量、気泡調整剤の添加量は、基材樹脂の種類、発泡剤の種類、気泡調整剤の種類、発泡性溶融樹脂混合物の押出温度、目的とする発泡体の密度等によって適宜選択できるが、通常は、基材樹脂１００重量部に対して、発泡剤は０．５〜１０重量部である。
【００５１】
第一発泡体における表面気泡数や平均気泡径の調整は、例えば、気泡調整剤としてタルクを基材樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部添加することによって行なう。尚、第一発泡体の表面気泡数は、気泡調整剤の量を調節する以外に、溶融混合物が大気圧下に放出される際に空気を吹きかけて冷却すること等によって微調整することができる。
【００５２】
第二発泡体を形成するための発泡剤の添加量、気泡調整剤の添加量は、第一発泡体と同様であるが、連続気泡を形成するための水の添加量は、基材樹脂１００重量部に対して０．２〜５重量部である。
【００５３】
ダイから放出される発泡性溶融混合物の樹脂温度は、基材樹脂の種類、発泡剤の種類・添加量、気泡調整剤の種類・添加量や、目的とする発泡層の密度等によって適宜選択できるが、通常は１２０〜２２０℃である。
【００５４】
第一発泡体と第二発泡体とを積層する方法としては、共押出法、熱融着法、接着剤を用いる方法等が挙げられるが、本発明においては第二発泡体の脆さを考慮すると、発泡工程と積層工程とを同時にしかも連続的に行うことができる共押出によることが好ましい。
【００５５】
上記共押出法は、第一発泡体を構成する基材樹脂及び発泡剤等からなる発泡性溶融樹脂混合物と、第二発泡体を構成する基材樹脂及び発泡剤等からなる発泡性溶融樹脂混合物とを、ダイ内で又はダイから押出された直後に融着させ、一体としてシート状に押出された多層発泡体とする方法である。
【００５６】
共押出法により多層発泡体を得るための方法には、▲１▼フラットダイを用いて板状に共押出することにより積層された発泡体とする方法、▲２▼環状ダイを用いて筒状に共押出した後、該筒状発泡シートを切開いて積層された発泡体とする方法、▲３▼環状ダイを用いて筒状に共押出しすると共に、該発泡シートの内面が接着可能な状態にあるうちに挾圧ロールで該発泡シートを挟み込み、内面を圧着することによって貼り合わせて積層された発泡体とする方法が挙げられる。
【００５７】
共押出法は、発泡工程と積層工程とを同時にしかも連続的に行うことができるので生産性に優れる上に、発泡体同士の接着性、外観が極めてよいものが得られる。共押出法の中では、上記▲２▼の環状ダイを用いて筒状に共押出した後、該筒状発泡シートを切開いて発泡体を得る方法が、広幅の発泡体を製造しやすいので好ましい。
【００５８】
本発明の多層発泡体の第一発泡体側には、耐衝撃性ポリスチレン樹脂等の熱可塑性樹脂フィルムを積層することができる。該熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、押出機を用いて基材樹脂と各種の添加剤を溶融混練した後、Tダイやサーキュラーダイ等の各種のダイからシート状に押出すことによって形成することができる。
【００５９】
熱可塑性樹脂フィルムの積層は、熱可塑性樹脂フィルムと、第一発泡体や第二発泡体との押出樹脂温度が異なるので、予め形成された多層発泡体に熱可塑性樹脂フィルムを接着剤や、加熱融着や、押出ラミネートによって積層することが好ましい。但し、本発明はこれらに限定するものではなく、共押出しによって積層することもできる。
【００６０】
本発明の容器は、上記多層発泡体を熱成形して得られた容器であって、第二発泡体が内面側に位置していることが好ましい。このように構成された容器は、生魚や生肉を包装した場合に第二発泡体が血や肉汁を吸い取るので、血や肉汁が染み出して容器の底に溜まることがない。
【００６１】
本発明の容器は、雄型及び／又は雌型からなる金型を使用して多層発泡体を熱成形することにより得ることができる。該熱成形法としては、真空成形や圧空成形、更にこれらの応用としてフリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、リバースドロー成形、エアスリップ成形、プラグアシスト成形、プラグアシストリバースドロー成形等やこれらを組み合わせた成形方法等が挙げられる。かかる熱成形法は、短時間に連続して容器を得ることができるので、好ましい方法である。
【００６２】
本発明の容器は、トレイ、丼、弁当箱、カップ等の用途に用いられるが、生魚や生肉を包装するトレイに最適である。
【００６３】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００６４】
実施例１〜３、比較例１
実施例１〜３、比較例１において、第一発泡体の基材樹脂として、出光石油化学株式会社製ポリスチレン「ＨＨ３２、メルトフローレート１．５ｇ／１０分」（以下、「樹脂Ａ」という。）を使用した。又、第二発泡体の基材樹脂として、出光石油化学株式会社製ポリスチレン「ＮＦ２０、メルトフローレート９．０ｇ／１０分」と電気化学株式会社製「ＵＲ５１０、メルトフローレート２５ｇ／１０分」とを重量比７：３で混合したもの（以下、「混合樹脂Ｂ」という。）を使用した。
【００６５】
実施例１〜３、比較例１において第一発泡体の発泡剤は、ｎ−ブタン７０重量％とｉｓｏ−ブタン３０重量％からなるブタン混合物を使用し、第二発泡体の発泡剤は水を使用し、気泡調節剤として松村産業株式会社製のタルク「ハイフィラー♯１２」を使用した。
【００６６】
第一発泡体の形成には、バレル直径１１５ｍｍの第一押出機とバレル直径１５０ｍｍの第二押出機とからなるタンデム押出機を使用した。第一押出機の原料投入口から、表１に示す配合の「樹脂Ａ」とタルクとを投入して加熱混練し、約２００℃に調整して溶融混合物とした後、表１に示す配合のブタンを圧入して第一発泡体を形成する発泡性溶融混合物とし、次いで、第二押出機内で該発泡性溶融混合物の樹脂温度を１７０℃に調整した。
【００６７】
【表１】

【００６８】
第二発泡体の形成には、バレル直径１１５ｍｍの第一押出機とバレル直径１５０ｍｍの第二押出機とからなるタンデム押出機を使用した。第一押出機の原料投入口から、表１に示す配合の「混合樹脂Ｂ」とタルクとを投入して加熱混練し、約２００℃に調整して溶融混合物とした後、表１に示す配合の水を圧入して第二発泡体を形成する発泡性溶融混合物とし、次いで、第二押出機内で該発泡性溶融混合物の樹脂温度を１８０℃に調整した。
【００６９】
上記第一発泡体を形成する発泡性溶融樹脂混合物の吐出量と、第二発泡体を形成する発泡性溶融樹脂混合物の吐出量との比が１：１．７〜１：２．２となるように両発泡性溶融樹脂混合物を共押出用ダイ内に導入して、該ダイ内で両者を合流させてから大気圧下に内側を第一発泡体、外側を第二発泡体として筒状に押出発泡することにより円筒状の発泡体を形成した。次に、該円筒状の発泡体の内側及び外側に空気を吹きかけながら、円筒状の発泡体を直径２００ｍｍの円柱状の冷却装置側面上を通過させながら冷却した後、押出方向に切開いて第一発泡体と第二発泡体とが積層された多層発泡体を形成した。
【００７０】
実施例１〜３、比較例１において得られた多層発泡体について、第一発泡体の厚み、密度、連続気泡率、表面気泡数、第二発泡体の厚み、多層発泡体全体の密度、厚み、吸水率を測定した結果を表２に示す。
【００７１】
【表２】

【００７２】
多層発泡体、第一発泡体、第二発泡体の厚みの測定は、多層発泡体の垂直断面写真を基にして求めた値である。
【００７３】
多層発泡体の密度の測定は、ＪＩＳＫ６７６７の見掛け密度の測定に準拠して求めた値である。
【００７４】
第一発泡体の連続気泡率の測定は、上記方法により、１０個の測定試料（ｎ＝１０）について測定を行ない、得られた値の算術平均値を連続気泡率とした。
【００７５】
第一発泡体の表面気泡数の測定は、上記方法により、第二発泡体が積層されている面の反対面側の１０箇所（ｎ＝１０）について測定を行ない、得られた値の算術平均値を表面気泡数とした。
【００７６】
多層発泡体の吸水量の測定は、上記方法により、１０個の測定試料（ｎ＝１０）について測定を行ない、得られた値の算術平均値を吸水量とした。
【００７７】
上記実施例１〜３、比較例１，２において得られた多層発泡体について、プラグアシスト法により第二発泡体が内面側に位置するように熱成形して、開口部の長さ１４２ｍｍ、幅１１７ｍｍ、底部の長さ１２０ｍｍ、幅９５ｍｍ、深さ３０ｍｍのトレーを得た。
【００７８】
上記熱成形によって得られた各容器の熱成形性、熱成形時の金型転写性、熱成形によって得られた容器の吸水性についての評価を表３に示す。
【００７９】
【表３】

【００８０】
熱成形性の評価は、次の様に行なった。
○ ……… 良好
△ ……… 熱成形可能な加熱条件（具体的には加熱時間）の範囲が狭く安定した熱成形を行なうことができない。
× ……… 成形品に亀裂等が生じ、良好な容器を得ることができない。
【００８１】
金型転写性の評価は、次の様に行なった。
○ ……… 容器表面に艶があり、金型の文字や細い線がはっきり転写されており、外観が優れている。
△ ……… 金型の文字や細い線はある程度転写されるが、容器表面に艶がなく外観が悪い。
× ……… 金型の文字や細い線がはっきり転写されない。
【００８２】
吸水性の評価は、上記熱成形によって得られた容器にインクにより着色したエタノール３ｍｌを注ぎ、容器内面の第二発泡体に吸収される様子を目視により観察した。
○ ……… 速やかに吸収される。
△ ……… 徐々に吸収される。
× ……… 殆ど吸収されない。
【００８３】
表３から、本発明の構成を有する多層発泡体は熱成形性、金型転写性に優れ、該多層発泡体から得られた容器は吸水性に優れたものである。
【００８４】
【発明の効果】
本発明の多層ポリスチレン系樹脂発泡体は、密度が２００ｋｇ／ｍ³を超え、７００ｋｇ／ｍ³以下、連続気泡率が４０％以下、厚みが０．５〜２ｍｍのポリスチレン系樹脂第一発泡体と、厚みが０．３〜２ｍｍの吸水性を有するポリスチレン系樹脂第二発泡体とを積層してなる多層ポリスチレン系樹脂発泡体であって、吸水量が０．０３ｍｌ／ｃｍ²以上である。即ち、本発明の多層ポリスチレン系樹脂発泡体は、連続気泡率が低く、発泡倍率の低いポリスチレン系樹脂第一発泡体と連続気泡率が高いポリスチレン系樹脂第二発泡体とが積層され、多層ポリスチレン系樹脂発泡体全体としての充分な吸水性を示すものであり、熱成形時に多層ポリスチレン系樹脂発泡体が加熱炉の中で激しく波打ち暴れ歪みが生じることがなく、又ポリスチレン系樹脂第二発泡体にクラックが生じることもなく、熱成形性、金型再現性に優れている。更に、圧縮強度等の機械的物性にも優れている。
【００８５】
また、特に第一発泡体の厚みが第二発泡体の厚みの１．２倍以上であることにより、機械的強度は更に向上し、第一発泡体の表面気泡数が２０〜１３０個／４ｍｍ²であることにより熱成形性は最良のものとなる。
【００８６】
本発明の容器は、上記多層ポリスチレン系樹脂発泡体を熱成形して得られた容器であって、ポリスチレン系樹脂第二発泡体が内面側に位置するという構成を採用している。従って、生魚や生肉を包装した場合に、ポリスチレン系樹脂第二発泡体が血や肉汁等を吸収するので、肉汁等が容器の底に溜まることを防ぐと共に、外側のポリスチレン系樹脂第一発泡体が肉汁等が外に漏れ出すことを防ぐことができる。又、該容器は、変形しても内側のポリスチレン系樹脂第二発泡体にクラックが発生しないので生魚や生肉等の包装用容器として好適に使用できる。また、機械的強度に優れた容器である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer polystyrene resin foam and a container obtained from the multilayer polystyrene resin foam. Specifically, the multilayer polystyrene resin foam used for thermoforming a packaging container such as raw fish or raw meat, and the like The present invention relates to a container obtained from a foam by thermoforming.
[0002]
[Prior art]
In recent years, in supermarkets and the like, raw fish, raw meat, and the like are mostly sold in a state in which a polystyrene resin is foamed and the entire container is covered with a transparent film. Such a container is obtained by thermoforming from a foamed sheet produced by extruding and foaming a polystyrene-based resin, and is lightweight, has an appropriate rigidity, can be used easily, and is inexpensive. It is widely used as a packaging container.
[0003]
However, when raw fish or raw meat is placed in the above-mentioned polystyrene-based resin foam container and arranged in a store, blood or meat juice oozes out from the raw fish or raw meat and accumulates at the bottom of the container. In other words, if blood or gravy is left in the bottom of the container, it will look bad and give an unsanitary impression, and blood and gravy will leak from the transparent film covering the container. When the surroundings were soiled or when the packaging was opened, blood and gravy spilled and the surroundings became dirty.
[0004]
As a means for solving this problem, it has been practiced for a long time to lay a water-absorbing non-woven fabric on the bottom of a container and place raw fish or meat on it. However, this method not only necessitates the expense of purchasing the nonwoven fabric, but also causes a new problem that placing the nonwoven fabric on the bottom of the container itself requires labor.
[0005]
In order to solve the above new problem, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-254294, a closed cell type styrene resin foam layer having an open cell rate of 40% or less and a continuous cell rate of 50 to 95%. A styrene resin foam laminated sheet having a structure in which a bubble type styrene resin foam layer is laminated has been proposed. Using a foamed laminated sheet with such a structure, and packaging raw fish and raw meat using a container obtained by thermoforming an open-celled foam layer facing inward, the inner open-celled styrene resin foam Since the layer absorbs the gravy and the like, it is possible to prevent the gravy and the like from accumulating at the bottom of the container, and the outside closed cell foam layer can prevent the gravy from leaking out.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, the polystyrene-based resin laminated foam sheet having a configuration described in JP-A-9-254294 has a phenomenon that cracks are generated in the open-cell foam layer when the foam sheet is heated in a heating furnace. Occurred. Such a phenomenon is caused by the fact that the closed cell foam layer expands in the longitudinal direction, the lateral direction and the thickness direction along with the expansion of air in the bubbles, whereas the open cell foam layer hardly expands. In the heating furnace, violent raging distortion occurs, and as a result, it is generated.
[0007]
In addition, large wrinkles are generated in the obtained thermoformed product, defects such as overlapping of foam sheets called bridges occur, and the foam sheets are in contact with the heater and deteriorated (burned or shrunk). In other words, there is a problem that thermoforming cannot be performed particularly when the undulation is severe.
[0008]
The present invention can obtain by thermoforming a container capable of absorbing blood and gravy oozed from raw fish and raw meat and preventing them from accumulating at the bottom of the container and preventing blood and gravy from leaking to the outside. A multilayer polystyrene resin foam that can be thermoformed easily without being waved in a heating furnace during thermoforming, and a container obtained by thermoforming from the foam The purpose is to provide.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The multilayer polystyrene resin foam of the present invention has a density of 200 kg / m.^ThreeOver 700kg / m^ThreeHereinafter, a polystyrene resin first foam having an open cell ratio of 40% or less and a thickness of 0.5 to 2 mm and a polystyrene resin second foam having a water absorption of 0.3 to 2 mm are laminated. A multilayer polystyrene resin foam having a water absorption of 0.03 ml / cm²more thanThe thickness of the polystyrene resin first foam is 1.2 times or more the thickness of the polystyrene resin second foam, and the number of surface bubbles of the polystyrene resin first foam is 20 to 130 / 4mm ²It is characterized by being.
[0011]
The polystyrene resin first foam and the polystyrene resin second foam are preferably formed by coextrusion and laminated.
[0012]
The container of the present invention is a container obtained by thermoforming the above-mentioned multilayer polystyrene resin foam, wherein the polystyrene resin second foam is located on the inner surface side.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The multilayer polystyrene resin foam of the present invention (hereinafter referred to as “multilayer foam”) is a polystyrene resin first foam (hereinafter referred to as “first foam”) and a polystyrene resin second foam (hereinafter referred to as “first foam”). Hereinafter, it is referred to as “second foam”.
[0014]
Both the base resin constituting the first foam and the second foam are polystyrene resins. The polystyrene resin includes homopolymers and copolymers of styrene monomers. The homopolymer has a styrene monomer represented by the following general formula (1) as a component unit. The content of the styrene monomer component in the copolymer is preferably 35% by weight or more, and more preferably 50% by weight or more.
[0015]
[Chemical 1]

In the general formula (1), R represents a hydrogen atom or a methyl group, Z represents a halogen atom or a methyl group, and p is 0 or an integer of 1 to 3.
[0016]
The styrene homopolymer and copolymer are polystyrene, rubber-modified polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, Styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polystyrene-polyphenylene ether copolymer Examples thereof include a polymer, a mixture of polystyrene and polyphenylene ether, and the like.
[0017]
The polystyrene resin used in the present invention preferably has a melt flow rate of 0.2 to 30 g / 10 minutes, preferably 1 to 10 g / 10 minutes, at 200 ° C. and 49.03 N. More preferred. If the melt flow rate exceeds 30 g / 10 min, the molten resin extruded from the die cannot be taken out at the time of forming the foamed layer, and it may be difficult to form the foam. On the other hand, if it is less than 0.2 g / 10 min, the extrusion pressure increases too much, making extrusion molding difficult, and it may be impossible to obtain a good-quality foam.
[0018]
For the purpose of improving brittleness, impact polystyrene, styrene-conjugated diene block copolymer, and hydrogenated product of the copolymer can be added to the polystyrene resin.
[0019]
In addition, the above-mentioned polystyrene-based resin is within a range that does not significantly impair the object of the present invention, and other thermoplastic resins such as polyolefin-based resins, and various additives as necessary, for example, nucleating agents, antioxidants, A heat stabilizer, antistatic agent, conductivity imparting agent, weathering agent, ultraviolet absorber, flame retardant, inorganic filler and the like can be added.
[0020]
Examples of the foaming agent used for forming the first foam and the second foam include propane, n-butane, i-butane, a mixture of n-butane and i-butane, aliphatic hydrocarbons such as pentane and hexane, and cyclobutane. Cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclopentane, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, 1,1-difluoroethane, 1,1-difluoro-1-chloroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, methyl Volatile foaming agents such as halogenated hydrocarbons such as chloride, ethyl chloride, methylene chloride, and mixtures thereof can be used.
However, it is preferable to use a material that does not contain a specific hydrogen halide that may adversely affect the environment such as destruction of the ozone layer.
[0021]
In the present invention, a decomposable foaming agent such as azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate or the like, or an inorganic gas such as carbon dioxide or water is used. You can also.
Moreover, the above-mentioned various foaming agents can be appropriately mixed and used.
[0022]
In order to form the multilayer foam of the present invention, the amount of the foaming agent is not particularly limited, and can be appropriately used according to the respective densities of the first foam and the second foam targeted.
[0023]
In addition, in order to make the second foam into open cells, it is preferable to use at least water as a foaming agent, and it is possible to form open cells by foaming only with water.
[0024]
Examples of the air conditioner for forming the first foam and the second foam include talc, kaolin, mica, silica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, clay, aluminum oxide, bentonite, and diatomaceous earth. Or sodium bicarbonate, monosodium citrate and the like. These bubble regulators are usually used alone, but may be used in combination of two or more.
[0025]
Since the inorganic powder used as the air bubble adjusting agent is more effective in reducing dispersibility and reducing the cell diameter of the foam as the particle size is smaller, the cell diameter can be reduced even if the amount used is small. From this viewpoint, the average particle diameter (centrifugal sedimentation method) of the inorganic powder is preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less, and further preferably 15 μm or less. However, the smaller the average particle size, the higher the processing cost and the higher the price of the inorganic powder, so 0.1 μm is preferable as the lower limit. Among the inorganic powders, talc is most preferable because it has a large effect of reducing the bubble diameter and is inexpensive.
In addition, what added 15-45 weight part of inorganic powder illustrated as said bubble regulator with respect to 100 weight part of styrene resin can be extrusion-foamed, and a 2nd foam can also be made into continuous foam.
[0026]
In the present invention, the first foam is a foam having a high closed cell ratio with an open cell ratio of 40% or less. When the open cell ratio exceeds 40%, the mechanical strength of the first foam becomes weak,GainThere is a risk that the resulting container cannot be used for packaging purposes. Moreover, there is a possibility that the secondary foaming force at the time of thermoforming becomes weak and a container having a desired shape cannot be obtained.
[0027]
The measurement of the open cell ratio in this specification is performed as follows according to ASTM D-2856-70 (Procedure C).
Use the air pycnometer to measure the true volume of the sample Vx (cm^Three) And the apparent volume Va (cm^Three) And the open cell ratio (%) is calculated by equation (2). The true volume Vx is the sum of the volume of the resin in the measurement sample and the volume of the closed cell portion.
[0028]
[Expression 1]
Open cell ratio (%) = {(Va−Vx) / (Va−W / ρ)} × 100 (2)
W is the weight of the measurement sample (g), ρ is the density of the substrate constituting the foam (g / cm^Three).
[0029]
The measurement sample is adjusted as follows.
The second foam part is removed from the multilayer foam to obtain a sample of only the first foam part. Since the second foam portion has a high open cell ratio and is relatively brittle, it can be scraped off with a file or the like. A plurality of test pieces having a length of 40 mm, a width of 25 mm, and a sample thickness are cut out from the obtained sample. A plurality of cut specimens stacked to a thickness of about 25 mm are used as measurement samples.
[0030]
The density of the first foam is 200 kg / m^ThreeOver 700kg / m^ThreeOr less, preferably 250 to 550 kg / m^ThreeIt is. The density is 200 kg / m^ThreeIn the case of less than the above, the multilayer foam is violently ruffled in the heating furnace and is distorted, and the second foam is cracked. In addition, when a large wrinkle occurs in the obtained thermoformed product, a defect such as overlapping of foam sheets called bridges occurs, the foam sheet changes in quality by contacting with a heater, or the wave is severe There is a possibility that thermoforming cannot be performed, and even if a molded product is obtained, mechanical strength such as compression stress is insufficient. Furthermore, since it becomes difficult to reduce the thickness of the first foam, there also arises a problem that the resulting container is bulky. On the other hand, the density is 700 kg / m^ThreeIn the case of exceeding, the feature of the foam that is lightweight and excellent in heat insulation is lost.
[0031]
The occurrence of the undulation is caused by the second foaming with a high open cell ratio, whereas the first foamed layer with a low open cell ratio and a high closed cell ratio expands three-dimensionally due to secondary foaming and changes its dimensions. The layer is due to the fact that it does not undergo secondary foaming and the dimensions are hardly changed. Further, since the secondary foaming ratio tends to increase as the density of the first foam decreases, the waviness increases as the density of the first foam decreases.
[0032]
In addition, the measurement of the density of a 1st foam is the same as adjustment of the measurement sample of an open cell rate, produces the sample of only a 1st foam part, and measures the apparent density of JISK6767 based on the obtained sample. Obtain in accordance with.
[0033]
The thickness of the first foam is 0.5 to 2 mm. If the thickness is less than 0.5 mm, the strength and heat insulation of the resulting container may be insufficient, and if it exceeds 2 mm, the resulting container may be too bulky or heat such as mold transferability Formability may be reduced.
[0034]
In the present invention, the second foam is configured to absorb water. Specifically, the second foam can absorb water by being formed as a foam having a high open cell ratio. Therefore, as long as the second foam is in contact with blood and gravy, blood and gravy are absorbed, so that the gravy and the like can be prevented from accumulating at the bottom of the container.
In addition, since the second foam portion is insufficient in strength, it was difficult to directly measure the open cell ratio of only the second foam portion.
[0035]
The thickness of the second foam is 0.3-2 mm. If the thickness is less than 0.3 mm, the volume of the second foam may be too small to sufficiently absorb blood or gravy, and it becomes difficult to obtain a molded article having a good appearance by thermoforming. On the other hand, if the thickness exceeds 2 mm, the resulting container may be too bulky, and the strength of the entire multilayer foam will be insufficient.
[0036]
The multilayer foam of the present invention has a water absorption of 0.03 ml / cm.²That's it. The water absorption is 0.03 ml / cm²In the case of less than this, there is a possibility that sufficient water absorbing ability cannot be exhibited as a packaging container for raw fish or raw meat.
In addition, the amount of water absorption should be adjusted by the open cell ratio of the second foam, the size of the pores formed in the cell membrane forming the open cells, the application of the surfactant, the kneading into the base material, etc. Can do.
[0037]
The water absorption amount of the multilayer foam is measured as follows.
First, a test piece having a thickness of 10 cm in length and 2 cm in width as a multi-layer foam was cut out from the multi-layer foam, and an apparent volume A (cm^Three). Next, a graduated cylinder with a minimum graduation of 0.5 ml or less containing methanol is facilitated, and the entire test piece is immersed in methanol in the graduated cylinder using a wire or the like, and the methanol after 60 seconds has passed. The true volume B (cm of the test piece) from the height of the liquid level and the height of the methanol liquid level before the test piece is settled.^Three) The value obtained by substituting the apparent volume A and volume B into the equation (3) is the water absorption amount. In addition, the said measurement shall be measured on the conditions of methanol temperature 25 degreeC in the atmosphere of temperature 25 degreeC and humidity 50%.
[0038]
[Expression 2]
Water absorption (ml / cm²) = (A−B) / 20 (3)
The coefficient 20 in the formula (3) is the area (10 cm × 2 cm) of the flat portion of the test piece.
[0039]
Since the 2nd foam in this invention has many holes in a plane part (surface), in the said measurement, the water absorption from the side part of a test piece does not have a problem especially, and is calculated | required by Formula (3). The amount of water absorption is an indicator of the open cell rate of the second foam.
[0040]
The density of the second foam is not particularly limited, but is usually 55 to 550 kg / m.^ThreeIt is.
[0041]
In the multilayer foam of the present invention, the thickness of the first foam is not less than 1.2 times the thickness of the second foam, and the number of surface bubbles of the first foam is 20 to 130/4 mm.²sois there. The number of surface bubbles of the first foam is 50 to 100/4 mm²That it ispreferable.
[0042]
When the thickness of the first foam is 1.2 times or more of the thickness of the second foam, the mechanical strength of the multilayer foam is increased, and a container having higher rigidity can be obtained.
[0043]
The number of surface bubbles of the first foam is 20 / 4mm²If the ratio is less than 1, the moldability of the multilayer foam during thermoforming is good, but the appearance of the first foam may be poor, and the resulting container may not be used as a product. On the other hand, the number of surface bubbles is 130 / 4mm²If it exceeds 1, the elongation of the sheet at the time of thermoforming the multilayer foam is deteriorated, and the surface of the first foam may be cracked depending on the shape of the molded product.
[0044]
In the present specification, the number of surface bubbles is measured by using a microscope (Digital HD Microscope VH-700 manufactured by Keyence Corporation) to enlarge and copy the surface of the first foam on the TV screen, and the enlarged screen. Above actual sample area 4mm²The number of bubble diameters in the area corresponding to is measured. Specifically, a measurement sample having a length of 2 mm or more and a width of 2 mm or more is placed horizontally on the microscope sample stage so that the surface of the first foam is projected on the TV screen, and the magnification is 100 times (with the area magnification). 10000 times) and 400cm on the TV screen²(Actual sample area 4 mm²The number of bubbles within the range is measured.
[0045]
In the measurement of the number of surface bubbles, the inside of a square of 20 cm square on the television screen is left with a masking tape or the like, and the number of bubbles existing inside the square is counted. In addition, when a bubble exists on the boundary line of the square, a bubble straddling one opposite side is a measurement target, but a bubble straddling another opposite side is a measurement target. do not do.
[0046]
The thickness of the multilayer foam of the present invention is preferably 1 to 4 mm, and more preferably 1 to 2.5 mm. If the thickness is less than 1 mm, the strength of the resulting container may be reduced, and if it exceeds 4 mm, thermoforming may not be easy and the resulting molded product may be bulky.
[0047]
The density of the multilayer foam is preferably 150 to 700 kg / m from the viewpoint of excellent thermoformability.^ThreeMore preferably, 180 to 600 kg / m^ThreeIt is.
[0048]
The first foam was adjusted to the target resin temperature after melt-kneading various additives such as base resin and bubble regulator, and foaming agent into an expandable molten resin mixture using an extruder. The foamable molten mixture is formed by releasing it from the high pressure die under atmospheric pressure.
[0049]
The second foam is formed in the same manner as the first foam except that water is used as a foaming agent in order to form open cells. The second foam can also be formed by applying a conventionally known method for producing an open-cell extruded foam sheet.
[0050]
The amount of foaming agent added to form the first foam and the amount of foam regulator added are the type of base resin, the type of foaming agent, the type of foam regulator, the extrusion temperature of the foamable molten resin mixture, the purpose The foaming agent is usually used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.
[0051]
The number of surface bubbles and the average cell diameter in the first foam are adjusted, for example, by adding 0.5 to 10 parts by weight of talc as a cell regulator with respect to 100 parts by weight of the base resin. The number of surface bubbles of the first foam can be finely adjusted by blowing air and cooling when the molten mixture is released under atmospheric pressure, in addition to adjusting the amount of the bubble adjusting agent. .
[0052]
The addition amount of the foaming agent for forming the second foam and the addition amount of the cell regulator are the same as those of the first foam, but the addition amount of water for forming the open cells is 100% of the base resin 100. It is 0.2-5 weight part with respect to a weight part.
[0053]
The resin temperature of the foamable molten mixture released from the die can be appropriately selected depending on the type of base resin, the type / addition amount of the foaming agent, the type / addition amount of the air conditioner, the density of the desired foam layer, etc. However, it is usually 120 to 220 ° C.
[0054]
Examples of the method of laminating the first foam and the second foam include a co-extrusion method, a heat fusion method, and a method using an adhesive. In the present invention, the brittleness of the second foam is considered. Then, it is preferable to use coextrusion that can simultaneously and continuously perform the foaming step and the laminating step.
[0055]
The coextrusion method includes a foamable molten resin mixture comprising a base resin and a foaming agent constituting the first foam, and a foamable molten resin mixture comprising the base resin and the foaming agent constituting the second foam. Are fused immediately after being extruded in or from the die, and are formed into a multi-layer foam extruded into a sheet as a unit.
[0056]
The method for obtaining a multilayer foam by the coextrusion method includes (1) a method of forming a foam laminated by coextrusion into a plate shape using a flat die, and (2) a tubular shape using an annular die. And (3) coextrusion into a cylindrical shape using an annular die, and the inner surface of the foamed sheet is in an adhesive state There is a method in which the foamed sheet is laminated and laminated by sandwiching the foamed sheet with a rolling roll and crimping the inner surface.
[0057]
In the coextrusion method, the foaming step and the lamination step can be performed simultaneously and continuously, so that the productivity is excellent, and the adhesiveness and appearance of the foams are extremely good. Among the co-extrusion methods, a method of obtaining a foam by coextruding into a cylindrical shape using the annular die of the above (2) and then obtaining a foam by cutting the cylindrical foam sheet is preferable because it is easy to produce a wide foam. .
[0058]
A thermoplastic resin film such as an impact-resistant polystyrene resin can be laminated on the first foam side of the multilayer foam of the present invention. The thermoplastic resin film can be formed, for example, by melt-kneading the base resin and various additives using an extruder and then extruding the sheet from various dies such as a T die and a circular die. it can.
[0059]
In the lamination of thermoplastic resin film, the extrusion resin temperature of the thermoplastic resin film is different from that of the first foam or second foam. Therefore, the thermoplastic resin film is bonded to the pre-formed multilayer foam with adhesive or heating. Lamination is preferably performed by fusion bonding or extrusion lamination. However, this invention is not limited to these, It can also laminate | stack by coextrusion.
[0060]
The container of the present invention is a container obtained by thermoforming the multilayer foam, and the second foam is preferably located on the inner surface side. In the container configured in this way, when the raw fish or raw meat is packaged, the second foam absorbs blood or gravy, so that the blood or gravy does not ooze out and accumulate at the bottom of the container.
[0061]
The container of the present invention can be obtained by thermoforming a multi-layer foam using a male mold and / or a female mold. The thermoforming methods include vacuum forming, pressure forming, and free drawing forming, plug and ridge forming, ridge forming, matched mold forming, straight forming, drape forming, reverse draw forming, and air slip forming. , Plug assist molding, plug assist reverse draw molding and the like, and molding methods combining these. Such a thermoforming method is a preferable method because a container can be obtained continuously in a short time.
[0062]
The container of the present invention is used for trays, salmons, lunch boxes, cups and the like, and is optimal for trays for packaging raw fish and raw meat.
[0063]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[0064]
Examples 1-3, Comparative Example 1
In Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, as a base resin of the first foam, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. polystyrene “HH32, melt flow rate 1.5 g / 10 min” (hereinafter referred to as “resin A”). )It was used. Also, as the base resin of the second foam, polystyrene “NF20, melt flow rate 9.0 g / 10 min” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. and “UR510, melt flow rate 25 g / 10 min” manufactured by Electrochemical Co., Ltd. In a weight ratio of 7: 3 (hereinafter referred to as “mixed resin B”) was used.
[0065]
In Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the foaming agent of the first foam was a butane mixture consisting of 70% by weight of n-butane and 30% by weight of iso-butane, and the foaming agent of the second foam was water. The talc “High Filler # 12” manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd. was used as the bubble regulator.
[0066]
For the formation of the first foam, a tandem extruder composed of a first extruder having a barrel diameter of 115 mm and a second extruder having a barrel diameter of 150 mm was used. "Resin A" and talc having the composition shown in Table 1 are introduced from the raw material inlet of the first extruder, heated and kneaded, adjusted to about 200 ° C to obtain a molten mixture, and then blended as shown in Table 1. Butane was pressed into a foamable molten mixture forming a first foam, and then the resin temperature of the foamable molten mixture was adjusted to 170 ° C. in a second extruder.
[0067]
[Table 1]

[0068]
For the formation of the second foam, a tandem extruder composed of a first extruder having a barrel diameter of 115 mm and a second extruder having a barrel diameter of 150 mm was used. “Mixed resin B” and talc having the composition shown in Table 1 are introduced from the raw material charging port of the first extruder, heated and kneaded, adjusted to about 200 ° C. to obtain a molten mixture, and then the composition shown in Table 1 Then, the water was pressed into a foamable molten mixture forming a second foam, and then the resin temperature of the foamable molten mixture was adjusted to 180 ° C. in a second extruder.
[0069]
The ratio between the discharge amount of the foamable molten resin mixture forming the first foam and the discharge amount of the foamable molten resin mixture forming the second foam is from 1: 1.7 to 1: 2.2. In this way, the both foamable molten resin mixture is introduced into the coextrusion die, and both are merged in the die, and then the inside is formed into a cylindrical shape with the inside being the first foam and the outside being the second foam. A cylindrical foam was formed by extrusion foaming. Next, while blowing air on the inside and outside of the cylindrical foam, the cylindrical foam is cooled while passing over the side of the columnar cooling device having a diameter of 200 mm, and then cut in the extrusion direction to make a first cut. A multilayer foam in which the foam and the second foam were laminated was formed.
[0070]
About the multilayer foam obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the thickness of the first foam, the density, the open cell ratio, the number of surface bubbles, the thickness of the second foam, the density of the entire multilayer foam, the thickness The results of measuring the water absorption are shown in Table 2.
[0071]
[Table 2]

[0072]
The thicknesses of the multilayer foam, the first foam, and the second foam are values obtained based on a vertical cross-sectional photograph of the multilayer foam.
[0073]
The measurement of the density of a multilayer foam is the value calculated | required based on the measurement of the apparent density of JISK6767.
[0074]
The measurement of the open cell ratio of the first foam was performed on 10 measurement samples (n = 10) by the above method, and the arithmetic average value of the obtained values was defined as the open cell ratio.
[0075]
Measurement of the number of surface bubbles of the first foam is carried out by measuring the 10 points (n = 10) on the opposite side of the surface on which the second foam is laminated by the above method, and the arithmetic average of the obtained values. The value was the number of surface bubbles.
[0076]
The water absorption amount of the multilayer foam was measured for 10 measurement samples (n = 10) by the above method, and the arithmetic average value of the obtained values was taken as the water absorption amount.
[0077]
The multilayer foams obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were thermoformed by the plug assist method so that the second foam was located on the inner surface side, and the opening length was 142 mm and the width was A tray having a length of 117 mm, a bottom length of 120 mm, a width of 95 mm, and a depth of 30 mm was obtained.
[0078]
Table 3 shows the evaluation of the thermoformability of each container obtained by the thermoforming, the mold transferability during thermoforming, and the water absorption of the container obtained by thermoforming.
[0079]
[Table 3]

[0080]
Evaluation of thermoformability was performed as follows.
○ ……… Good
Δ ……… Stable thermoforming cannot be performed with a narrow range of heating conditions (specifically, heating time) in which thermoforming is possible.
× ……… A crack or the like occurs in the molded product, and a good container cannot be obtained.
[0081]
Evaluation of mold transferability was performed as follows.
○ ……… The surface of the container is glossy, and the letters and thin lines of the mold are clearly transcribed and the appearance is excellent.
△ ……… Letters and fine lines on the mold are transferred to some extent, but the container surface is not glossy and the appearance is poor.
× ……… Letters and thin lines on the mold are not clearly transferred.
[0082]
The water absorption was evaluated by visually observing how 3 ml of ethanol colored with ink was poured into the container obtained by the thermoforming and absorbed by the second foam on the inner surface of the container.
○ ……… Absorbed quickly.
Δ ……… Gradually absorbed.
× ……… Almost not absorbed.
[0083]
From Table 3, the multilayer foam having the constitution of the present invention is excellent in thermoformability and mold transferability, and the container obtained from the multilayer foam is excellent in water absorption.
[0084]
【The invention's effect】
The multilayer polystyrene resin foam of the present invention has a density of 200 kg / m.^ThreeOver 700kg / m^ThreeHereinafter, a polystyrene resin first foam having an open cell ratio of 40% or less and a thickness of 0.5 to 2 mm and a polystyrene resin second foam having a water absorption of 0.3 to 2 mm are laminated. A multilayer polystyrene resin foam having a water absorption of 0.03 ml / cm²That's it. That is, the multilayer polystyrene resin foam of the present invention is formed by laminating a polystyrene resin first foam having a low open cell ratio and a low expansion ratio and a polystyrene resin second foam having a high open cell ratio to form a multilayer polystyrene. It exhibits sufficient water absorption as a whole of the resin-based resin foam, and the multilayer polystyrene-based resin foam does not cause severe undulation distortion in the heating furnace during thermoforming, and the polystyrene-based resin second foam No cracks occur and the thermoformability and mold reproducibility are excellent. Furthermore, it is excellent in mechanical properties such as compressive strength.
[0085]
In particular, when the thickness of the first foam is 1.2 times or more of the thickness of the second foam, the mechanical strength is further improved, and the number of surface bubbles of the first foam is 20 to 130/4 mm.²Therefore, the thermoformability is the best.
[0086]
The container of the present invention is a container obtained by thermoforming the above-mentioned multilayer polystyrene resin foam, and adopts a configuration in which the polystyrene resin second foam is located on the inner surface side. Therefore, packaging raw fish and meatdidIn this case, since the polystyrene-based resin second foam absorbs blood, gravy, etc., it prevents the gravy from collecting at the bottom of the container, and the outside polystyrene-based resin first foam leaks out the gravy. Can be prevented. Moreover, even if it deform | transforms, since a crack does not generate | occur | produce in an inner polystyrene-type resin 2nd foam, it can be used conveniently as a container for packaging raw fish, raw meat, etc. Moreover, it is a container excellent in mechanical strength.

Claims

A polystyrene resin first foam having a density exceeding 200 kg / m ³ , 700 kg / m ³ or less, an open cell ratio of 40% or less, and a thickness of 0.5 to 2 mm, and a water absorbing property of 0.3 to 2 mm. A multilayer polystyrene resin foam obtained by laminating a polystyrene resin second foam having a water absorption of 0.03 ml / cm ² or more , and the thickness of the polystyrene resin first foam is polystyrene. Multilayer polystyrene resin foam characterized by being 1.2 times or more the thickness of the second resin foam and the number of surface bubbles of the polystyrene resin first foam being 20 to 130/4 mm ² .

The multilayer polystyrene-based resin foam according to claim 1 , wherein the polystyrene-based resin first foam and the polystyrene-based resin second foam are formed by coextrusion and laminated.

A container obtained by thermoforming the multilayer polystyrene resin foam according to claim 1 or 2 , wherein the polystyrene resin second foam is located on the inner surface side.