JP4354030B2 - Shock absorber oil composition for automobiles - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は自動車用緩衝器油組成物に関し、さらに詳しくは、特に自動車のサスペンション（懸架装置）に使用される自動車用緩衝器油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
振動を効果的に吸収するために使用される緩衝器、例えば自動車関係では車体の懸架装置，エンジンの支持装置，バンパーの支持装置などに使用される緩衝器として、油圧型の油入り緩衝器が広く使用されている。その構造は、オイルの流動抵抗を利用した筒型構造が基本となっている。シリンダとピストンロッドの摺動部分には、互いの摩耗を防ぐために案内を兼ねたブッシュを入れ、また、オイル漏れを防ぐためにシールされている。そして、二重管型やガス入り型など各種の緩衝器が知られている。
【０００３】
ところで、サスペンション構成要素の中で、緩衝器は、操縦性，安定性，乗り心地に重要な役割をする機能部品である。特に、高速道路走行時の乗り心地については重要な役割を果たしているが、現状では種々の問題がある。それは高速道路走行時に緩衝器が微振幅で長時間運転された時、オイルシールが貧潤滑状態になり摩擦力が増大することである。また、通常走行時における緩衝器の油温は４０〜８０℃であるが、真夏の走行時は１００〜１２０℃にまで上昇することがある。このような環境下で長時間運転されると、油は熱酸化劣化を受け摩擦特性が悪化してくる。したがって、微振幅が加えられる条件下でも優れた摩擦特性を示し、かつ高温下での摩擦特性の耐久性も良好である緩衝器油が求められている。
【０００４】
特開平４−４１５９４号公報，特開平５−６５４９１号公報及び特開平５−７０７８８号公報には、基油にポリメタクリレートを添加した緩衝器油が開示されているが、上記の問題点は解決されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記観点からなされたもので、微振幅が加えられる条件下でも優れた摩擦特性を示し、かつ高温下での摩擦特性の耐久性も良好である自動車用緩衝器油組成物を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題点を解決するため鋭意研究を重ねた結果、添加剤としてポリメタクリレートとサルコシンを併用することにより、上記本発明の目的を効果的に達成することを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、４０℃における動粘度が３．５〜８．０ｍｍ2 ／ｓである基油に、組成物全量基準で、（ａ）ポリメタクリレートを５〜２０重量％、及び（ｂ）サルコシンを０．１〜１．０重量％配合してなるものであって、２０℃における動粘度が１９〜２４ｍｍ2 ／ｓであり、かつ−２０℃における動粘度が２００ｍｍ2 ／ｓ以下である自動車用緩衝器油組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の自動車用緩衝器油組成物を構成する基油として、鉱油及び／又は合成油が用いられる。この鉱油や合成油については、緩衝器に要求される減衰力に適合させる必要性から４０℃における動粘度が３．５〜８．０ｍｍ2 ／ｓの範囲にある必要がある。好ましくは４．０〜６．５ｍｍ2 ／ｓの範囲である。また、この基油の低温流動性の指標である流動点については特に制限はないが、−１０℃以下であるのが好ましい。
【０００８】
このような鉱油，合成油は各種のものがあり、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油としては、例えばパラフィン基系原油，中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油，水添精製油，脱蝋処理油，白土処理油などを挙げることができる。
【０００９】
一方合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ），α−オレフィンコポリマー，ポリブテン，アルキルベンゼン，ポリオールエステル，二塩基酸エステル，ポリオキシアルキレングリコール，ポリオキシアルキレングリコールエステル，ポリオキシアルキレングリコールエーテル，シリコーンオイルなどを挙げることができる。合成油のなかではＰＡＯが好ましい。
これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
【００１０】
次に、上記の基油に配合される（ａ）ポリメタクリレートと（ｂ）サルコシンについて説明する。
ポリメタクリレートは下記の構造を有する非分散型と分散型が存在する。
【００１１】
【化１】
（式中、Ｒ1 は炭素数約１〜１８のアルキル基である。）
【００１３】
【化２】
（式中、Ｒ1 は炭素数約１〜１８のアルキル基、Ｒ2 はＨ又はＣＨ3 、Ｘはアミン，アミド，エステル，スルホン酸等の極性基である。）
本発明の目的に対する効果の点で分散型のものが好ましく、グラフト重合で調製された分散型のものがさらに好ましい。
上記のポリメタクリレートの重量平均分子量は３万〜６万のものが好ましい。３万未満では、自動車用緩衝器油の最適粘度範囲の下限値の１９ｍｍ2 ／ｓ（２０℃）に達しない可能性がある。６万を超えると、自動車用緩衝器油の剪断安定性が悪化して粘度低下を起こし最適な減衰力が得られない可能性がある。
【００１５】
上記ポリメタクリレートは一種又は二種以上組み合わせて使用でき、その配合量は、組成物全量基準で、５〜２０重量％の範囲である。５重量％未満では、緩衝器のロッド表面のクロムメッキの濡れ性が改良されないので、本発明の目的が十分に達成されない。２０重量％を超えると、自動車用緩衝器油の最適粘度範囲の上限値の２４ｍｍ2 ／ｓ（２０℃）を超える可能性がある。好ましくは、７〜１５重量％の範囲である。
【００１６】
次にサルコシンはＮ−メチルグリシンの別名でアミノ酸の一種である。その配合量は、組成物全量基準で、０．１〜１．０重量％の範囲である。０．１重量％未満では、シールゴムとクロムメッキの摩擦力が十分に改良されないので、本発明の目的が十分に達成されない。１．０重量％を超えると、緩衝器の非鉄部品（銅等）の溶出がある。好ましくは、０．２〜０．６重量％の範囲である。
【００１７】
以上の自動車用緩衝器油組成物は、緩衝器油としての基本特性（減衰特性）からして、２０℃における動粘度が１９〜２４ｍｍ2 ／ｓ、−２０℃における動粘度が２００ｍｍ2 ／ｓ以下であることが必須である。
【００１８】
また、本発明の自動車用緩衝器油組成物は、基油に（ａ）及び（ｂ）成分を配合することにより得られるが、通常、緩衝器油としての基本的な性能を維持するために、本発明の目的を阻害しない範囲で酸化防止剤，無灰系清浄分散剤，金属不活性化剤，消泡剤，摩擦調整剤，極圧剤などを適宜配合することができる。
【００１９】
酸化防止剤としては、フェノール系化合物，アミン系化合物，カーバメイト系化合物などが挙げられ、その配合量は組成物全量基準で、通常０．０５〜２重量％である。
無灰系清浄分散剤としては、アルケニルコハク酸イミド，ベンジルアミン，ポリオキシアルキレンアミド，脂肪酸アミドなどが挙げられ、その配合量は組成物全量基準で、通常０．１〜７重量％である。
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール，チアジアゾールなどが挙げられ、その配合量は組成物全量基準で、通常０．００５〜１重量％である。
【００２０】
消泡剤としては、ジメチルポリシロキサン，ポリアクリレートなどが挙げられ、その配合量は組成物全量基準で、通常０．０００５〜１重量％である。
摩擦調整剤としては、脂肪酸，有機モリブデン化合物などが挙げられ、その配合量は組成物全量基準で、通常０．１〜１．０重量％である。
極圧剤としては、硫化油脂，ポリサルファイド，ジチオリン酸亜鉛などが挙げられ、その配合量は組成物全量基準で、通常０．１〜１．０重量％である。
【００２１】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１〜１０，比較例１，２及び参考例１，２
第１表に示す割合で本発明の自動車用緩衝器油組成物を調製した。これらの組成物につき、下記の要領で往復動摩擦試験（微振幅摩擦試験）を行い摩擦力の評価を行った。その結果を第１表に示す。
〔評価条件〕
試験機：往復動摩擦試験装置（固定オイルシールと往復動ロッドの組み合わせ）
荷重：３０ｋｇｆ、ストローク：２ｍｍ、速度：１５Ｈｚ、潤滑方式：塗布
回数：２０００サイクル、 ロッド径：１５ｍｍ
評価項目：初期摩擦力，１０００サイクル後の摩擦力，２０００サイクル後の摩擦力
【００２２】
【表１】
【表２】
【表３】
（注）
＊１：パラフィン系鉱油，４０℃における動粘度５．０ｍｍ2 ／ｓ
＊２：１−デセンの二量体の水素化物，４０℃における動粘度５．１ｍｍ2 ／ｓ
＊３：非分散型ポリメタクリレート（重量平均分子量３．７万、アクルーブ７２３、三洋化成工業（株）製）
＊４：分散型ポリメタクリレート（重量平均分子量３．７万、アクルーブ９９２、三洋化成工業（株）製）
＊５：酸化防止剤，無灰系清浄分散剤，金属不活性化剤，消泡剤
【００２６】
実施例１１，１２及び比較例３，４
第２表に示す割合で本発明の自動車用緩衝器油組成物を調製した。これらの組成物につき、下記の要領で往復動摩擦試験（高荷重，大振幅試験）を行い摩擦係数の評価を行った。その結果を第２表に示す。
〔評価条件〕
試験機：往復動摩擦試験装置（固定オイルシールと往復動ロッドの組み合わせ）
荷重：３０ｋｇｆ、ストローク：３５ｍｍ、速度：５Ｈｚ、油温：１１０℃
潤滑方式：油浴、回数：２００万サイクル、ロッド径：１５ｍｍ
評価項目：初期，各サイクル後の摩擦係数
【００２７】
【表４】
（注）＊１〜＊５：前記と同じ
実施例の緩衝器組成物は、比較例と比べて微振幅が加えられる条件下でも優れた摩擦特性を示し、かつ高温下での摩擦特性の耐久性も良好であることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の自動車用緩衝器油組成物は、微振幅が加えられる条件下でも優れた摩擦特性を示し、かつ高温下での摩擦特性の耐久性も良好であり、さらに、蒸発量も少なく、剪断安定度も良好で、緩衝器油として優れたものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a shock absorber oil composition for automobiles, and more particularly to a shock absorber oil composition for automobiles used particularly for automobile suspensions (suspension devices).
[0002]
[Prior art]
As a shock absorber used for effectively absorbing vibration, for example, a shock absorber used for a vehicle suspension system, an engine support device, a bumper support device, etc. Widely used. The structure is basically a cylindrical structure utilizing the flow resistance of oil. A bush that doubles as a guide is inserted in the sliding portion of the cylinder and the piston rod, and sealed to prevent oil leakage. Various types of shock absorbers such as a double tube type and a gas-filled type are known.
[0003]
By the way, a shock absorber is a functional component that plays an important role in maneuverability, stability, and riding comfort among suspension components. In particular, although it plays an important role with respect to riding comfort during highway driving, there are various problems at present. That is, when the shock absorber is operated for a long time with a small amplitude when traveling on a highway, the oil seal becomes poorly lubricated and the frictional force increases. Moreover, although the oil temperature of the shock absorber during normal running is 40 to 80 ° C., it may rise to 100 to 120 ° C. during running in midsummer. When operated for a long time in such an environment, the oil is subjected to thermal oxidative deterioration and the frictional characteristics are deteriorated. Accordingly, there is a need for a shock absorber oil that exhibits excellent friction characteristics even under conditions where a fine amplitude is applied, and also has good durability at high temperatures.
[0004]
JP-A-4-41594, JP-A-5-65491, and JP-A-5-70788 disclose buffer oils in which polymethacrylate is added to a base oil, but the above problems are solved. It has not been.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made from the above viewpoint, and provides an automotive shock absorber oil composition that exhibits excellent friction characteristics even under conditions where a slight amplitude is applied, and also has good durability in friction characteristics at high temperatures. It is intended to do.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the object of the present invention can be effectively achieved by using polymethacrylate and sarcosine together as an additive, and has completed the present invention. It is a thing.
That is, the present invention relates to a base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 3.5 to 8.0 mm 2 / s, based on the total amount of the composition, (a) 5 to 20% by weight of polymethacrylate, and (b) be those sarcosine by blending 0.1 to 1.0 wt% and a kinematic viscosity at 20 ° C. is 19~24mm 2 / s, and kinematic viscosity at -20 ° C. is not more than 200 mm 2 / s The present invention provides a shock absorber oil composition for automobiles.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
Mineral oil and / or synthetic oil is used as the base oil constituting the automotive shock absorber oil composition of the present invention. About this mineral oil and synthetic oil, the kinematic viscosity in 40 degreeC needs to exist in the range of 3.5-8.0 mm < 2 > / s from the necessity to adapt to the damping force requested | required of a buffer. Preferably it is the range of 4.0-6.5 mm < 2 > / s. The pour point, which is an index of low temperature fluidity of the base oil, is not particularly limited, but is preferably −10 ° C. or lower.
[0008]
There are various kinds of such mineral oils and synthetic oils, and may be appropriately selected according to the use. As mineral oil, for example, distillate obtained by subjecting paraffin-based crude oil, intermediate-based crude oil or naphthenic-based crude oil to atmospheric distillation, or distilling the residual oil of atmospheric distillation under reduced pressure, or using this as a conventional method Therefore, refined oils obtained by refining, for example, solvent refined oil, hydrogenated refined oil, dewaxed oil, and clay-treated oil can be exemplified.
[0009]
On the other hand, as synthetic oil, for example, poly α-olefin (PAO), α-olefin copolymer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ester, polyoxyalkylene glycol ether, A silicone oil etc. can be mentioned. Of the synthetic oils, PAO is preferred.
These base oils can be used alone or in combination of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.
[0010]
Next, (a) polymethacrylate and (b) sarcosine blended in the above base oil will be described.
There are non-dispersion type and dispersion type polymethacrylates having the following structure.
[0011]
[Chemical 1]
(In the formula, R 1 is an alkyl group having about 1 to 18 carbon atoms.)
[0013]
[Chemical formula 2]
(In the formula, R 1 is an alkyl group having about 1 to 18 carbon atoms, R 2 is H or CH 3 , and X is a polar group such as amine, amide, ester, sulfonic acid, etc.)
From the viewpoint of the effect for the purpose of the present invention, a dispersion type is preferable, and a dispersion type prepared by graft polymerization is more preferable.
The weight average molecular weight of the polymethacrylate is preferably 30,000 to 60,000. If it is less than 30,000, it may not reach the lower limit of 19 mm 2 / s (20 ° C.) of the optimum viscosity range of the buffer oil for automobiles. If it exceeds 60,000, the shear stability of the buffer oil for automobiles is deteriorated and the viscosity is lowered, and there is a possibility that the optimum damping force cannot be obtained.
[0015]
The said polymethacrylate can be used 1 type or in combination of 2 or more types, The compounding quantity is the range of 5-20 weight% on the basis of the composition whole quantity. If it is less than 5% by weight, the wettability of the chrome plating on the rod surface of the shock absorber is not improved, so the object of the present invention is not sufficiently achieved. If it exceeds 20% by weight, it may exceed the upper limit of 24 mm 2 / s (20 ° C.) of the optimum viscosity range of the buffer oil for automobiles. Preferably, it is in the range of 7 to 15% by weight.
[0016]
Sarcosine is another name for N-methylglycine and is a kind of amino acid. The blending amount is in the range of 0.1 to 1.0% by weight based on the total amount of the composition. If it is less than 0.1% by weight, the frictional force between the seal rubber and the chrome plating is not sufficiently improved, so that the object of the present invention is not sufficiently achieved. If it exceeds 1.0% by weight, non-ferrous parts (copper, etc.) of the shock absorber will be eluted. Preferably, it is 0.2 to 0.6% by weight.
[0017]
Automotive shock absorber oil composition described above, and the basic characteristic (attenuation characteristic) of the shock absorber oil, 20 kinematic viscosity 19~24mm 2 / s at ° C., -20 kinematic viscosity at ° C. is 200 mm 2 / s It is essential that:
[0018]
Moreover, although the buffer oil composition for motor vehicles of this invention is obtained by mix | blending (a) and (b) component with base oil, in order to maintain the basic performance as buffer oil normally. An antioxidant, an ashless detergent / dispersant, a metal deactivator, an antifoaming agent, a friction modifier, an extreme pressure agent, and the like can be appropriately blended within a range not impairing the object of the present invention.
[0019]
Examples of the antioxidant include phenolic compounds, amine compounds, carbamate compounds, and the compounding amount is usually 0.05 to 2% by weight based on the total amount of the composition.
Examples of the ashless detergent / dispersant include alkenyl succinimide, benzylamine, polyoxyalkylene amide, fatty acid amide and the like, and the blending amount is usually 0.1 to 7% by weight based on the total amount of the composition.
Examples of the metal deactivator include benzotriazole and thiadiazole, and the blending amount is usually 0.005 to 1% by weight based on the total amount of the composition.
[0020]
Examples of the antifoaming agent include dimethylpolysiloxane, polyacrylate and the like, and the blending amount is usually 0.0005 to 1% by weight based on the total amount of the composition.
Examples of the friction modifier include fatty acids and organomolybdenum compounds, and the blending amount is usually 0.1 to 1.0% by weight based on the total amount of the composition.
Examples of extreme pressure agents include sulfurized fats and oils, polysulfide, zinc dithiophosphate, and the like, and the blending amount is usually 0.1 to 1.0% by weight based on the total amount of the composition.
[0021]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 and 2 and Reference Examples 1 and 2
The buffer oil composition for automobiles of the present invention was prepared at the ratio shown in Table 1. About these compositions, the reciprocating friction test (fine amplitude friction test) was performed in the following manner, and the frictional force was evaluated. The results are shown in Table 1.
[Evaluation conditions]
Testing machine: Reciprocating friction test equipment (combination of fixed oil seal and reciprocating rod)
Load: 30 kgf, Stroke: 2 mm, Speed: 15 Hz, Lubrication system: Number of applications: 2000 cycles, Rod diameter: 15 mm
Evaluation items: initial friction force, friction force after 1000 cycles, friction force after 2000 cycles
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
(note)
* 1: Paraffinic mineral oil, kinematic viscosity at 40 ° C. 5.0 mm 2 / s
* 2: Dimer hydride of 1-decene, kinematic viscosity at 40 ° C. 5.1 mm 2 / s
* 3: Non-dispersed polymethacrylate (weight average molecular weight 37,000, include 723, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
* 4: Dispersed polymethacrylate (weight average molecular weight 37,000, include 992, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
* 5: Antioxidant, ashless detergent / dispersant, metal deactivator, defoamer
Examples 11 and 12 and Comparative Examples 3 and 4
The buffer oil composition for automobiles of the present invention was prepared at the ratio shown in Table 2. These compositions were subjected to a reciprocating friction test (high load, large amplitude test) in the following manner to evaluate the friction coefficient. The results are shown in Table 2.
[Evaluation conditions]
Testing machine: Reciprocating friction test equipment (combination of fixed oil seal and reciprocating rod)
Load: 30kgf, Stroke: 35mm, Speed: 5Hz, Oil temperature: 110 ° C
Lubrication system: oil bath, frequency: 2 million cycles, rod diameter: 15 mm
Evaluation items: Initial, coefficient of friction after each cycle [0027]
[Table 4]
(Note) * 1 to * 5: The shock absorber composition of the same example as described above exhibits excellent friction characteristics even under conditions where a slight amplitude is applied compared to the comparative example, and durability of the friction characteristics at high temperatures. It can be seen that the properties are also good.
[0029]
【The invention's effect】
The automotive shock absorber oil composition of the present invention exhibits excellent friction characteristics even under conditions where a slight amplitude is applied, has good durability at high temperatures, and has low evaporation, shearing Stability is also good, and it is excellent as a shock absorber oil.
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