JP4348872B2 - Structure having a laminate and a visible light absorbing film, and visible light absorbing ink - Google Patents
Structure having a laminate and a visible light absorbing film, and visible light absorbing ink Download PDFInfo
- Publication number
- JP4348872B2 JP4348872B2 JP2001092117A JP2001092117A JP4348872B2 JP 4348872 B2 JP4348872 B2 JP 4348872B2 JP 2001092117 A JP2001092117 A JP 2001092117A JP 2001092117 A JP2001092117 A JP 2001092117A JP 4348872 B2 JP4348872 B2 JP 4348872B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- visible light
- light absorbing
- film
- base material
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 60
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 27
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 25
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 24
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 19
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 claims description 16
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 14
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910019589 Cr—Fe Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 6
- 229910002551 Fe-Mn Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002932 luster Substances 0.000 claims description 5
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims description 5
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017813 Cu—Cr Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910018651 Mn—Ni Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001579 optical reflectometry Methods 0.000 claims description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 101
- 239000002585 base Substances 0.000 description 39
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 26
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 25
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 6
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 4
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000001227 electron beam curing Methods 0.000 description 1
- 238000002338 electrophoretic light scattering Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材と可視光吸収膜とで構成された積層体、この積層体が組込まれた構造体および可視光吸収膜を形成する可視光吸収インクに係り、特に、表面に金属薄膜等が成膜された金属光沢を有する透明フィルム、ガラス等熱線反射タイプの基材に可視光吸収膜を形成することにより、可視光領域のぎらつきを抑制し、更に上記基材の断熱特性をも維持させることを可能とする積層体とこの積層体が組込まれた構造体および可視光吸収膜を形成する可視光吸収インクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
建物の窓材、自動車の窓材等から入射する太陽光線を遮蔽する目的で、従来よりコーティング、スパッタリング等の方法にて遮蔽膜を施したガラス、透明フィルム等が使用されている。
【０００３】
そして、これら遮蔽膜は、大別すると熱線反射タイプと熱線吸収タイプに分けられる。
【０００４】
すなわち、熱線反射タイプには、例えば、特開昭５７−５９７４９号公報、特開平３−１８７７３９号公報等に記載されているように、Ａｌ、金などの金属薄膜をスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法等の方法によってガラス、透明フィルム等の透明基材上に形成したものが多く、上記金属薄膜が可視光領域から赤外領域までの光を反射するため基材の温度上昇も少なく、断熱特性が非常に優れている。但し、可視光領域の光も反射するため、ぎらつきがあって鏡のようになり、意匠性の面で好まれないという欠点があった。
【０００５】
他方、熱線吸収タイプでは、特開２０００−８０３１９号公報等に記載されているような有機系染料や有機系顔料をコーティングもしくは練り込み、基材等を着色することで上記熱線を遮蔽している。そして、特に染料が安価で取り扱いやすいため広く普及しているが、耐候性に乏しいことが欠点となっている。また、このタイプでは可視光領域の反射によるぎらつきが無く意匠性には優れているが、基材等に吸収された熱エネルギーを室内に放射してしまうため、熱線反射タイプに比べて断熱効率が低い欠点があった。また、上記有機系染料、有機系顔料や金属の酸化物、硫化物や硫酸塩等の着色材を用いた遮光フィルムでは、高い断熱特性とぎらつきの抑制を両立させるような特性を有していなかった。更には、着色材を用いているために色調が鮮やか過ぎてしまう場合が多く、深みや落ち着きのない外観状態となってしまうなどの問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、熱線反射タイプにおける可視光領域のぎらつきを抑制し、かつ、基材の断熱特性をも維持させることを可能とする可視光吸収膜を有する積層体とこの積層体が組込まれた構造体および可視光吸収膜を形成する可視光吸収インクを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討を行ったところ、可視光領域の光を選択的に吸収し、近赤外、赤外領域の光を透過するような微粒子が含まれる可視光吸収インクを用いて可視光反射性を有する基材の少なくとも片面に可視光吸収膜を形成した場合、形成された可視光吸収膜の作用により上記基材の日射反射特性を保持させたまま可視光領域の光のみ選択的に吸収させられることを見出すに至った。本発明はこのような技術的知見に基づき完成されている。
【０００８】
すなわち、請求項１に係る発明は、
日射反射性を有しかつその可視光反射率が１０％以上である熱線反射タイプの基材と、可視光領域の光を吸収し、近赤外、赤外領域の光を透過する微粒子が含まれる可視光吸収インクを上記基材の片面もしくは両面にコーティングして形成された可視光吸収膜とで構成された積層体であって、
可視光反射率低減度＝［上記インク塗布後における積層体の可視光反射率（％）］／［上記インク塗布前における基材の可視光反射率（％）］で定義される可視光反射率低減度が０．９以下であり、
日射反射率低減度＝［上記インク塗布後における積層体の日射反射率（％）］／［上記インク塗布前における基材の日射反射率（％）］で定義される日射反射率低減度が０．２５以上であることを特徴とする積層体である。
【０００９】
そして、請求項１記載の発明によれば、
上記可視光反射率低減度が０．９以下であることから基材からの可視光反射が低減されて可視光領域のぎらつきを抑制することが可能となり、また、日射反射率低減度が０．２５以上であることから基材からの日射反射が保持されて基材の断熱特性も維持させることが可能となる。
【００１０】
次に、基材の少なくとも片面に可視光吸収インクをコーティングした後のヘイズ値は、上記可視光吸収インクが基材表面の凹凸を埋めるため、コーティング前における基材のヘイズ値より減少するかあるいは増加してもその増加分が＋３％以下に調整できることを見出した。請求項２に係る発明はこのような技術的知見に基づきなされている。
【００１１】
すなわち、請求項２に係る発明は、
請求項１記載の発明に係る積層体を前提とし、
熱線反射タイプの基材の片面もしくは両面に可視光吸収膜を有する上記基材のヘイズ値が、可視光吸収膜形成前の基材のヘイズ値より減少しているか、あるいは、上記基材の片面もしくは両面に可視光吸収膜を有する上記基材のヘイズ値が、可視光吸収膜形成前の基材のヘイズ値より増加しかつその増加分が＋３％以下になっていることを特徴としている。
【００１２】
また、可視光吸収膜が形成された後の色調が鮮やか過ぎてしまうと深みや落ち着きのない状態になってしまう場合があるため、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における彩度ｃ*＝［（ａ*）2＋（ｂ*）2］1/2は低めに設定されることが望ましい。請求項３に係る発明はこのような技術的知見に基づきなされている。
【００１３】
すなわち、請求項３に係る発明は、
請求項１または２記載の発明に係る積層体を前提とし、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における彩度ｃ＊＝［（ａ＊）2＋（ｂ＊）２］１／２が４０以下であることを特徴とするものである。
【００１４】
次に、請求項４に係る発明は上記可視光吸収膜を有する構造体に係り、また、請求項５、６に係る発明は上記可視光吸収膜を形成するための可視光吸収インクを特定した発明に関する。
【００１５】
すなわち、請求項４に係る発明は、
熱線反射タイプの上記基材が可視光領域に反射のある基材または可視光領域に金属光沢のある基材で構成されている請求項１、２または３記載の積層体が、直接または介在物若しくは空間を介して組込まれていることを特徴とする可視光吸収膜を有する構造体であり、
また、請求項５に係る発明は、
請求項１記載の可視光吸収膜を形成する可視光吸収インクにおいて、Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ、Ｃｕ−Ｃｒ、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｍｎ、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｍｎ―Ｎｉ、Ｃｕ−Ｃｒ―ＦｅおよびＣｏ―Ｃｒ―Ｆｅより成る群から選ばれる複合酸化物、チタンブラック、窒化チタン、酸窒化チタン、暗色アゾ顔料、ペリレンブラック顔料、アニリンブラック顔料、カーボンブラックの１種類以上の微粒子を含有し、かつ、この微粒子がインク中において２００ｎｍ以下の平均分散粒子径を有していることを特徴とし、
請求項６に係る発明は、
請求項５記載の発明に係る可視光吸収インクを前提とし、
バインダー成分として、無機高分子、有機高分子若しくは有機無機複合高分子を１種類以上含んでいることを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１７】
まず、本発明は可視光領域に反射のある基材または可視光領域に金属光沢のある基材を用い、この基材の少なくとも片面に可視光吸収インクをコーティングして可視光吸収膜を形成し、もって上記基材の欠点である可視光領域のぎらつきを防止することを目的としている。更に、上記基材の断熱特性をできるだけ損なわさせないため、人の目に感じる光、特に３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の可視光を選択的に吸収し、近赤外および赤外領域（７８０ｎｍ以上）の光を透過するような材料を選択し、これをインク化し、熱線反射タイプの基材の片面もしくは両面にコーティングすることで可視光吸収膜を形成し、可視光領域のぎらつきが少なく、熱線吸収タイプに比べ断熱効率の高い構成を可能としている。
【００１８】
すなわち、本発明に係る熱線反射タイプの断熱材は、金属等を蒸着した基材の片面または両面に可視光吸収インクをコーティングして得られるものである。金属等の蒸着面はそのプラズモンに起因した反射が生じる。よって、紫外線領域から可視、赤外領域にかけて広い範囲で反射特性を示す。この基材表面に上記可視光吸収インクをコーティングすると、金属等の蒸着面で反射される可視光領域の光成分のみが可視光吸収インクで形成された可視光吸収膜に吸収されるため、人の見た目には鏡のようなぎらつきが無くなる。一方、近赤外および赤外領域の光は上記可視光吸収膜を透過し、金属等の蒸着膜面で十分反射されるため、結果として上記基材の高い断熱特性を保持することが可能となる。
【００１９】
例えば、金属蒸着した半透明基材の片面に上記可視光吸収インクを塗布して可視光吸収膜を形成した場合、この可視光吸収膜を室外側に配して半透明基材を設置することで、上記可視光吸収膜が可視光を吸収するため室外側でのぎらつきによる不快感を無くし、また、室外からの赤外線は上記可視光吸収膜を透過して金属蒸着面で反射されるため断熱特性を高く保つことが可能となる。更に、室内側に可視光吸収膜を配置した場合、室内の映り込みが抑制され、室外側においては、金属蒸着面の反射により室外の熱エネルギーは反射されるため、金属蒸着した半透明基材の断熱特性を高く維持することが可能となる。
【００２０】
また、可視光吸収膜が形成された後の色調が鮮やか過ぎてしまうと深みや落ち着きのない状態になってしまう場合があるため、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における彩度ｃ*＝［（ａ*）2＋（ｂ*）2］1/2は低めに設定されることが望ましく、好ましくは４０以下であるとよい（請求項３）。上記彩度ｃ*が４０を越えると、色相が鮮やかさを増し、落ち着きのない外観状態となる場合があるからである。すなわち、上記彩度ｃ*が４０以下であると色相も淡くくすんだ状態となり、深みのある落ち着いた外観が得られる。
【００２１】
次に、本発明に係る可視光吸収インクに適用され可視光領域を選択的に吸収する材料としては以下のような物質が挙げられる。
【００２２】
例えば、無機材料としては、Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系、Ｃｕ−Ｃｒ系、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｍｎ系、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｍｎ―Ｎｉ系、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｆｅ系およびＣｏ―Ｃｒ―Ｆｅ系より成る群から選ばれる複合酸化物、酸窒化チタン、窒化チタン、低次の酸化チタン（チタンブラック）、カーボンブラック等が挙げられる。これら材料は、以下の有機顔料に比べて耐候性に優れている。
【００２３】
また、有機顔料としては、暗色アゾ系顔料、ペリレンブラック、アニリンブラック等が挙げられ、これらは有機染料と比較して耐候性が優れている。また、これ等材料は波長７８０ｎｍ以上の光をほとんど吸収せずに透過するため、これ等材料が適用された可視光吸収膜は波長７８０ｎｍ以上の光を透過して波長７８０ｎｍ以上の光の金属反射を有効に利用することが可能となる。
【００２４】
そして、上記無機材料を適用した場合よりも可視光吸収膜における波長７８０ｎｍ以上の光の透過率がよいため、金属蒸着面に可視光吸収膜を形成したときの断熱特性が優れていることが確認されている。
【００２５】
また、これ等材料の微粒子を液体中に分散して可視光吸収インクとするときの微粒子の平均分散粒子径については２００ｎｍ以下がよく、より好ましくは１００ｎｍ以下がよい。２００ｎｍを越える微粒子もしくは凝集した凝集粒子は、コーティング後における可視光吸収膜の可視光領域の光の散乱原因となり、可視光吸収膜のクリヤな透光性が得られず曇ってみえ、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に基づいて測定されるヘイズ値が、コーティング前の基材のヘイズ値に対し増加してその増加分が＋３％以上［例えば、コーティング前の基材のヘイズ値がａ％である場合にコーティング後の基材のヘイズ値がａ％＋３％以上］になってしまうからである。また、鮮明な発色が得られないなどの問題も発生し、更には平均分散粒子径が２００ｎｍを越えると分散液中の微粒子同士の凝集が強くなり微粒子の沈降原因になる等の問題点もでてくる。尚、上記微粒子の平均分散粒子径は、動的光散乱法の原理を利用した電気泳動光散乱光度計により求められた微粒子粒子径の平均値を示している。
【００２６】
次に、上記材料の分散方法は、微粒子が均一に溶液中に分散する方法であれば任意に選択でき、例としてはボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を挙げることができる。
【００２７】
また、上記材料の微粒子を液体中に安定に分散した状態を保持することは、バインダーと配合後、可視光吸収膜としたときの透明性を保持させるために重要である。そして、分散液の評価方法としては、上記微粒子の重量に対しバインダー成分を１０倍配合して調製した可視光吸収インクを、２５μｍ厚さの透明ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に塗布して形成される可視光吸収膜の膜厚についてその可視光透過率が４０〜６０％となるよう調整した上記可視光吸収膜形成後における透明ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムのヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ ７１０５に基づいて測定）が３％以下となるような基準を例示できる。ヘイズ値が３％を越えると、微粒子の分散状態が悪く、微粒子同士の凝集が強くなって微粒子の沈降原因となり、更にはバインダーと混合した後に可視光吸収膜としたときの透明性が悪くなる場合がある。従って、上記可視光吸収インクを２５μｍ厚さの透明ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に塗布して形成される可視光吸収膜の膜厚についてその可視光透過率が４０〜６０％となるよう調整した上記可視光吸収膜形成後における透明ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムのヘイズ値が３％以下であることが望ましい。
【００２８】
次に、熱線反射タイプの基材と可視光吸収膜とで構成される本発明に係る積層体において、上記可視光反射率低減度＝［可視光吸収インク塗布後における積層体の可視光反射率（％）］／［上記インク塗布前における基材の可視光反射率（％）］で定義される可視光反射率低減度を０．９以下、日射反射率低減度＝［上記インク塗布後における積層体の日射反射率（％）］／［上記インク塗布前における基材の日射反射率（％）］で定義される日射反射率低減度を０．２５以上と設定している理由は、可視光反射率低減度が０．９を越えた場合、可視光領域のぎらつき低減への可視光吸収膜の効果が不十分となり、また、日射反射率低減度が０．２５未満である場合、日射熱の反射効率が少なくなって断熱特性が劣るからである。
【００２９】
また、上記バインダーとしては、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が使用できる。これらバインダーの種類は特に限定されるものではなく、また、可視光吸収インクと混合して適用したり、あるいは、上記微粒子を直接バインダーと混合して調製するなど、その用途目的によって使い分けることが可能である。また、フィルム等を接着する接着剤に混合して適用することも可能である。
【００３０】
次に、上記基材としては、フィルム、ガラス板、透明樹脂板等が用いられ、これら基材上にＡｌ、Ａｇ、Ｃｕ等の金属が蒸着されてるものを用いてもよく、金属蒸着した基材に本発明に係る可視光吸収インクをコーティングした基材を別の基材上に貼り付けることもできる。
【００３１】
上記フィルムでは、透明基材としてＰＥＴフィルムがその代表的なものとして挙げられるが、使用目的によりそれぞれ適した樹脂フィルムを選択することが可能である。一般的に透過性があり散乱の少ないクリアな樹脂を使用するのが適しており、大別して挙げると、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等を挙げることができる。また、これら透明樹脂フィルムの表面は、樹脂バインダーとの結着性向上を目的とした表面処理が施されていてもよく、その代表的な処理方法は、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層コート処理等が良く知られている。また、これら樹脂フィルムを意匠性を重視する用途に使用する場合には、予め型どりされた基材を使用することも可能である。また、これら樹脂フィルムを、ガラス等に貼り付けるため、予め一方の面に接着剤と離型フィルムを積層したものを用いてもよい。また、この接着剤中に本発明に係る可視光吸収インクを混合してもよい。また、この接着剤中に紫外線遮蔽剤を添加することで、フィルムや、塗膜の紫外線劣化を防止することも可能である。この紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、ＣｅＯ2、ＴｉＯ2、ＺｎＯ等が挙げられる。また、これらフィルムの最外層にハードコート層が施されていてもよく、また、自動車のバックウィンドウのように曲面に貼り付けるのに便利なように、ドライヤー等の加熱で比較的簡単に軟化するフィルムを基材として使用することも可能である。
【００３２】
また、上記樹脂フィルム上にハードコート層等の塗膜を形成するためのバインダーとしては、紫外線硬化樹脂が良く知られている。その代表的な組成は、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の光重合性オリゴマーと、単官能アクリレート、多官能アクリレート等の光重合性モノマーの混合物を主成分とし、これにベンゾイン系、アセトフェノン系、チオキサンソン系、パーオキシド系等の光開始剤や、アミン系、キノン系等の光開始助剤を添加したものを用いることができる。さらに、熱重合禁止剤や、接着付与剤、チクソ付与剤、可塑剤、非反応性ポリマーを添加しても良い。紫外線硬化樹脂に、上述した可視光吸収材料の微粒子を直接分散しても良く、また可視光吸収材料の分散液と混合してもよい。また、上述したように接着剤中に本発明に係る可視光吸収インクを混合しても同様の効果が得られる。
【００３３】
この紫外線硬化バインダーにＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯの微粒子を添加することで更に膜強度を向上させることが可能であり、また、紫外線硬化樹脂の主成分にＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ等の無機物を化学的に結合させることでも同様の効果が得られる。耐摩耗性等の特性に優れた紫外線硬化樹脂を本発明に係る可視光吸収インクのバインダー成分として使用することで、樹脂フィルムや樹脂基材に可視光領域の光を選択的に吸収する特性と耐摩耗性を同時に付与することが可能となる。
【００３４】
次に、可視光吸収材料の分散媒（すなわち、可視光吸収インクの溶媒）は特に限定されるものではなく、塗布条件や塗布環境、インク中の合成樹脂バインダー、金属アルコキシドなどに合わせて選択可能であり、例えば、水や、アルコール、エーテル、エステル、ケトンなどの有機溶媒の各種が使用可能である。また、上述したように上記バインダー成分に可視光吸収材料の微粒子を直接分散させても良く、例えば合成樹脂バインダーを使用した場合などは、樹脂中に上記微粒子を直接分散させ、環境にやさしい無溶剤のインク組成にする構成も可能である。また、必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨを調整しても良い。更に、インク中の可視光吸収材料の分散安定性を向上させるために、各種の界面活性剤、カップリング剤などを添加することも可能である。
【００３５】
次に、可視光吸収インクのコーティング方法としては、特に限定されるものではなく、ディッピング法、フローコート法、スプレーコート法、バーコート法、スピンコート法、グラビヤコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、ブレードコート法など、平坦かつ薄く均一にコーティングできる方法であればいかなる方法でも良い。
【００３６】
また、合成樹脂バインダーを使用した場合は、それぞれの硬化方法に従って硬化させれば良く、例えば紫外線硬化樹脂であればそれぞれの光開始剤の共鳴波長や、目的の硬化速度に併せて紫外線ランプを選択すれば良く、代表的なランプとしては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、パルスキセノンランプ、無電極放電ランプ等が挙げられる。また、光開始剤を使用しない電子線硬化タイプの樹脂バインダーの場合は、走査型、エレクトロンカーテン型等の電子線照射装置を使用して硬化させれば良い。また、加熱硬化型の樹脂であれば、目的の温度で加熱すればよい。
【００３７】
また、本発明に係る可視光吸収インクを、紫外線硬化樹脂等のバインダーと混合しＰＥＴフィルム等の基材表面にコーティングする場合、その膜構成は目的や作製工程に応じて任意であり特に限定されるものではない。また、可視光吸収インクにて形成される可視光吸収膜の膜厚は基材やバインダー樹脂の特性にも影響されるが、１ミクロン以下の膜厚でも十分に効果が得られ、また、厚膜化は使用する樹脂と基材の特性が上限を決める規準となる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明の実施例について具体的に説明する。
【００３９】
尚、以下の各実施例および比較例の光学測定は、ＪＩＳ Ｓ ３１０７（光源：Ｄ65）に基づき測定を行っている。また、基材にはＡｌ蒸着半透明ＰＥＴフィルム（株式会社ミラリ−ド製 ＥＭＩ−１０、ＰＥＴフィルム厚さ２５μｍ）を使用し、これの片面もしくは両面に可視光吸収インクを塗布し、かつ、３ｍｍ厚の透明フロートガラスに貼付して光学測定を行なった。
【００４０】
表１に示す反射測定は、貼付したフィルム面から光を入射して測定した場合と、ガラス側から光を入射して測定した場合とで測定を行なった。可視光および日射透過率はフィルム面から入射した各透過率を測定した。
【００４１】
また、表１中の可視光反射率低減度は、可視光反射率低減度＝［各実施例の可視光反射率（％）］／［比較例に係る可視光吸収インク塗布前の可視光反射率すなわち５２．１または５３．４（％）］で定義される値であり、可視光反射率の低下の程度を示す指標で０．９以下を合格としている。
【００４２】
また、表１中の日射反射率低減度は、日射反射率低減度＝［各実施例の日射反射率（％）］／［比較例に係る可視光吸収インク塗布前の日射反射率すなわち５５．３または５１．９（％）］で定義される値であり、日射反射率の低下の程度を示す指標で０．２５以上を合格としている。すなわち、０．２５未満の場合には日射反射率が低下し過ぎていることを示し、形成した可視光吸収膜における近赤外、赤外領域の光反射が少ないことを示している。
【００４３】
次に、ヘイズ値はＪＩＳ Ｋ ７１０５に基づき測定を行なった。表２中のヘイズ値変化量は、可視光吸収インク塗布後のヘイズ値から塗布前のヘイズ値（比較例のヘイズ値３．１）を差し引いた値である。そして、マイナス値は、塗布後においてヘイズが向上したことを示している。
【００４４】
また、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における彩度ｃ*＝［（ａ*）2＋（ｂ*）2］1/2は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９（光源：Ｄ65）に基づき測定を行った。結果を表３に示す。
【００４５】
尚、彩度ｃ*が４０以下を合格としている。
【００４６】
［実施例１］
可視光吸収材料としてＣｕ―Ｆｅ―Ｍｎ系複合酸化物［大日精化株式会社製 商品名 ＴＭＢ＃３５５０］１０重量部、分散安定化のためにイオン性界面活性剤３重量部、溶剤としてトルエン８０重量部を混合した。
【００４７】
この溶液について分散処理を行い、フィラーの平均分散粒子径が９０ｎｍ以下となるようにした。
【００４８】
この分散液に、紫外線硬化樹脂［旭電化株式会社製 商品名 アデカオプトマーＫＲ−５６７］１００重量部と、塗布時のレベリング性を向上させるためにシリコーン系界面活性剤０．５重量部を添加して撹拌し、塗布溶液（すなわち、可視光吸収インク）を調製した。これをバーコーターを用いて目的の膜厚に塗布した。基材には、比較例に挙げた上述のＡｌ蒸着フィルムを用いた。塗布面と反対側の面をガラスに貼付して、光学特性の測定を行なった。
【００４９】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００５０】
［実施例２］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えて暗色アゾ顔料［大日精化株式会社製 商品名 クロモファインブラックＡ―１１０３］を使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００５１】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００５２】
［実施例３］
実施例１で調製した可視光吸収インク（ＴＭＢ＃３５５０）を基材である上記Ａｌ蒸着フィルムに塗布し、この裏面に実施例２で調製した可視光吸収インク（クロモファインブラックＡ―１１０３）を塗布し、上記クロモファインブラックＡ―１１０３インク面をガラスに貼付して光学測定を行なった。
【００５３】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００５４】
［実施例４］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えてペリレン系黒色顔料［ＢＡＳＦ社製 商品名 Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６］を使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００５５】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００５６】
［実施例５］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えてアニリン系黒色顔料［ＢＡＳＦ社製 商品名 Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８０］を使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００５７】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００５８】
［実施例６］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えてＣｕ―Ｃｒ―Ｍｎ系複合酸化物［大日精化株式会社製 商品名 ＴＭＢ＃３５１０］を使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００５９】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００６０】
［実施例７］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えてチタンブラック［赤穂化成株式会社製 商品名Ｔｉｌａｃｋ―Ｄ］を使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００６１】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００６２】
［実施例８］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えて窒化チタンを使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００６３】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００６４】
［実施例９］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えて酸窒化チタンを使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００６５】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００６６】
［実施例１０］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えてカーボンブラック［東海カーボン株式会社製 商品名 カーボンブラック＃２６５０］を使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００６７】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００６８】
［実施例１１］
上記ＴＭＢ＃３５５０に代えて有色顔料［ＢＡＳＦ社製 商品名 Ｓ００８４］を使用した以外は、実施例１と同様の方法で試料を作製し、かつ、光学測定を行った。
【００６９】
光学特性を以下の表１〜表３に示す。
【００７０】
［比較例］
２５μｍ厚の透明ＰＥＴフィルム上に、Ａｌ蒸着して金属光沢のある透明フィルムとした。光学特性を表１〜表３に示す。
【００７１】
【表１】
【表２】
【表３】
［確 認］
（１）第１表の「可視光反射率低減度」欄に示された各実施例の数値（０．１４〜０．４７）から確認されるように、可視光吸収膜が形成されていない比較例に係るＡｌ蒸着フィルムと比べて可視光反射率が大きく低減しており、可視光吸収膜が形成された各実施例に係るＡｌ蒸着フィルム（Ａｌ蒸着半透明ＰＥＴフィルム）からの可視光反射に起因したぎらつきが抑制されることが確認される。
また、第１表の「日射反射率低減度」欄に示された各実施例の数値（０．２７〜０．７１）から確認されるようにその低減度は０．２５以上であり、可視光吸収膜が形成された各実施例に係るＡｌ蒸着フィルムの断熱特性は十分に機能することも確認される。
（２）次に、第２表の「ヘイズ値変化量（％）」欄に示された各実施例の数値（−０．９〜−０．１）から確認されるように、可視光吸収膜が形成されていない比較例に係るＡｌ蒸着フィルムと比べてヘイズ値も大幅に改善されており、可視光吸収膜が形成された各実施例に係るＡｌ蒸着フィルムのクリアな透光性も維持されることが確認される。
（３）更に、第３表の彩度「Ｃ ＊ 」欄に示された各実施例の数値から確認されるように、各実施例に係るＡｌ蒸着フィルムにおいては可視光吸収膜を形成しても色調が鮮やか過ぎることもないことが確認される。
【発明の効果】
請求項１〜３に係る発明によれば、
基材の片面若しくは両面に形成された可視光吸収膜の可視光反射率低減度が０．９以下であることから基材からの可視光反射が低減されて可視光領域のぎらつきを抑制することが可能となり、また、日射反射率低減度が０．２５以上であることから基材からの日射反射が保持されて基材の断熱特性も維持させることが可能となる効果を有する。
【００７５】
また、請求項４に係る発明によれば、
熱線反射タイプの基材が可視光領域に反射のある基材または可視光領域に金属光沢のある基材で構成されている請求項１、２または３記載の積層体が、直接または介在物若しくは空間を介して組込まれているため、この構造体における可視光領域のぎらつきが抑制され、かつ、構造体の断熱特性も維持させることが可能となる効果を有する。
【００７６】
更に、請求項５〜６に係る発明によれば、
Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ、Ｃｕ−Ｃｒ、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｍｎ、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｍｎ―Ｎｉ、Ｃｕ−Ｃｒ―ＦｅおよびＣｏ―Ｃｒ―Ｆｅより成る群から選ばれる複合酸化物、チタンブラック、窒化チタン、酸窒化チタン、暗色アゾ顔料、ペリレンブラック顔料、アニリンブラック顔料、カーボンブラックの１種類以上の微粒子を含有し、かつ、この微粒子がインク中において２００ｎｍ以下の平均分散粒子径を有しているため、この可視光吸収インクを用いて請求項１記載の可視光吸収膜を形成することができ、かつ、この可視光吸収膜を有する請求項４記載の構造体を製造することができる効果を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present inventionBase material andVisible light absorption filmA laminate composed of and this laminate was incorporatedIt relates to a visible light absorbing ink for forming a structure and a visible light absorbing film, in particular, a transparent film having a metallic luster with a metal thin film formed on the surface, glass, etc.Heat ray reflective typeBase materialForm a visible light absorption film onThis makes it possible to suppress glare in the visible light region and further maintain the heat insulating properties of the substrate.Laminated body and this laminated body were incorporatedThe present invention relates to a visible light absorbing ink that forms a structure and a visible light absorbing film.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, glass, transparent film, and the like, which have been provided with a shielding film by a method such as coating or sputtering, have been used for the purpose of shielding sunlight incident from building window materials, automobile window materials, and the like.
[0003]
These shielding films are roughly classified into a heat ray reflection type and a heat ray absorption type.
[0004]
That is, in the heat ray reflection type, for example, as described in JP-A-57-59749, JP-A-3-18739, etc., a metal thin film such as Al or gold is sputtered or ion-plated. In many cases, it is formed on a transparent substrate such as glass or transparent film by a method such as vacuum vapor deposition, and the metal thin film reflects light from the visible light region to the infrared region, so the temperature rise of the substrate is small. The insulation properties are very good. However, since the light in the visible light region is also reflected, there is a drawback that it has a glare and becomes a mirror, which is not preferred in terms of design.
[0005]
On the other hand, in the heat ray absorption type, an organic dye or an organic pigment as described in JP 2000-80319 A is coated or kneaded, and the heat ray is shielded by coloring the substrate or the like. . In particular, dyes are widely used because they are inexpensive and easy to handle, but their poor weather resistance is a drawback. In addition, this type has no glaring due to reflection in the visible light region and is excellent in design, but heat energy absorbed by the base material etc. is radiated indoors, so heat insulation efficiency compared to the heat ray reflection type There were low drawbacks. In the light-shielding film using the organic dye, organic pigment, metal oxide, sulfide, sulfate, or other colorant,High thermal insulation properties and reduced glareIt did not have the characteristics to make the two compatible. Furthermore, since the coloring material is used, the color tone is often too vivid, and there is a problem that the appearance is not deep or calm.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made paying attention to such problems, and the problem is to suppress the glare in the visible light region in the heat ray reflection type and to maintain the heat insulating properties of the base material. Visible light absorbing filmA laminate having this and the laminate was incorporatedAn object of the present invention is to provide a visible light absorbing ink that forms a structure and a visible light absorbing film.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and include fine particles that selectively absorb light in the visible light region and transmit light in the near infrared region and infrared region. When a visible light absorbing film is formed on at least one surface of a base material having visible light reflectivity using visible light absorbing ink, the above visible base material absorbs the above base material by the action of the formed visible light absorbing film.solar radiationIt has been found that only light in the visible light region can be selectively absorbed while maintaining the reflection characteristics. The present invention has been completed based on such technical knowledge.
[0008]
That is, the invention according to claim 1
It has solar reflectivity and itsVisible light reflectance is 10% or moreHeat ray reflective typeBase materialAnd fine particles that absorb light in the visible light region and transmit light in the near infrared and infrared regions.Visible light absorbing inkThe above substrateFormed by coating on one or both sidesLaminate composed of visible light absorbing filmBecause
Visible light reflectance reduction = [after applying the above inkLaminates inVisible light reflectance (%)] / [Before applying the above inkBase material inVisible light reflectance (%)] is a visible light reflectance reduction degree of 0.9 or less,
Solar reflectance reduction = [after ink applicationLaminates inSolar reflectance (%)] / [before ink application)Base material inThe solar reflectance reduction degree defined by the solar reflectance (%)] is 0.25 or more.LaminateIt is.
[0009]
And according to invention of Claim 1,
Above visible light reflectance reductionIs less than 0.9, it is possible to reduce the reflection of visible light from the substrate and suppress glare in the visible light region, and the degree of solar reflectance reduction is 0.25 or more. The solar reflection from the base material is maintained, and the heat insulating property of the base material can be maintained.
[0010]
Next, the haze value after coating the visible light absorbing ink on at least one side of the substrate is less than the haze value of the substrate before coating because the visible light absorbing ink fills the unevenness of the substrate surface, or It has been found that even if it increases, the increase can be adjusted to + 3% or less. The invention according to claim 2 is based on such technical knowledge.
[0011]
That is, the invention according to claim 2
According to the invention of claim 1LaminateAssuming
On one or both sides of heat ray reflective type substrateHas a visible light absorbing filmThe base materialHaze value before visible light absorption film formationBase materialIs less than the haze value, orOn one or both sides of the substrateHas a visible light absorbing filmThe base materialHaze value before visible light absorption film formationBase materialIt is characterized by an increase from the haze value and an increase of + 3% or less.
[0012]
In addition, if the color tone after the visible light absorption film is formed becomes too vivid, there may be a case where the depth or the calmness is lost.*a*b*Saturation c in the color system*= [(A*)2+ (B*)2]1/2Is preferably set low. The invention according to claim 3 is based on such technical knowledge.
[0013]
That is, the invention according to claim 3
According to the invention of claim 1 or 2LaminateAssuming
L*a*b*Saturation c in the color system*= [(A*)2+ (B*)2]1/2Is 40 or less.
[0014]
Next, the invention according to claim 4 relates to a structure having the visible light absorbing film, and the inventions according to claims 5 and 6 specify visible light absorbing ink for forming the visible light absorbing film. Relates to the invention.
[0015]
That is, the invention according to claim 4
The above-mentioned base material of heat ray reflection typeBase material with reflection in visible light region or base material with metallic luster in visible light regionThe laminate according to claim 1, 2 or 3, whereinIs a structure having a visible light absorbing film, characterized in that it is incorporated directly or through inclusions or spaces,
The invention according to claim 5
Claim 1In the visible light absorbing ink forming the visible light absorbing film, Cu—Fe—Mn, Cu—Cr, Cu—Cr—Mn, Cu—Cr—Mn—Ni, Cu—Cr—Fe and Co—Cr—Fe A composite oxide selected from the group consisting of titanium black, titanium nitride, titanium oxynitride, dark azo pigment, perylene black pigment, aniline black pigment, and carbon black. It has an average dispersed particle size of 200 nm or less in the inside,
The invention according to claim 6
On the premise of the visible light absorbing ink according to the invention of claim 5,
The binder component is characterized by containing at least one kind of inorganic polymer, organic polymer, or organic-inorganic composite polymer.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0017]
First, in the present invention, a visible light absorbing film is formed by coating a visible light absorbing ink on at least one surface of a base material that reflects in the visible light region or a metallic glossy material in the visible light region. Therefore, the object is to prevent glare in the visible light region, which is a drawback of the above-mentioned base material. Furthermore, in order not to impair the heat insulating properties of the substrate as much as possible, it selectively absorbs light perceived by the human eye, particularly visible light in the wavelength region of 380 nm to 780 nm, in the near infrared and infrared regions (780 nm or more). Select a material that transmits light, convert it into an ink,Base materialA visible light absorption film is formed by coating on one or both sides of the film, and the structure has high thermal insulation efficiency compared to the heat ray absorption type with less glare in the visible light region.
[0018]
That is, the heat ray reflection type of the present inventionInsulationIs obtained by coating visible light-absorbing ink on one or both surfaces of a substrate on which a metal or the like is deposited. Reflection due to the plasmon occurs on the vapor deposition surface of metal or the like. Therefore, the reflection characteristic is shown in a wide range from the ultraviolet region to the visible and infrared regions. If the surface of the base material is coated with the visible light absorbing ink, only the light component in the visible light region reflected by the vapor deposition surface of metal or the like is absorbed by the visible light absorbing film formed of the visible light absorbing ink. The glare like a mirror disappears. On the other hand, light in the near-infrared and infrared regions passes through the visible light absorbing film and is sufficiently reflected by the surface of the deposited film such as metal.Base materialIt is possible to maintain a high heat insulating property.
[0019]
For example, when the visible light absorbing film is formed by applying the visible light absorbing ink on one side of a metal-deposited translucent substrate, the visible light absorbing film is placed in the chamber.OutsideBy placing a translucent substrate on the side, the visible light absorbing film absorbs visible light.OutsideNo discomfort due to side glare,From outsideSince the infrared rays of the light pass through the visible light absorbing film and are reflected by the metal deposition surface, the heat insulating property can be kept high. Furthermore,When a visible light absorbing film is placed on the indoor side, reflection in the room is suppressed,On the outdoor side, the heat energy outside the room is reflected by the reflection of the metal deposition surface, so that it is possible to maintain high heat insulation characteristics of the semi-transparent substrate on which the metal is deposited.
[0020]
In addition, if the color tone after the visible light absorption film is formed becomes too vivid, there may be a case where the depth or the calmness is lost.*a*b*Saturation c in the color system*= [(A*)2+ (B*)2]1/2Is preferably set low, and is preferably 40 or less (claim 3). Saturation c above*This is because if the value exceeds 40, the hue will become more vivid and the appearance may be uncomfortable. That is, the saturation c*Is less than 40, the hue becomes light and dull, and a deep and calm appearance is obtained.
[0021]
Next, examples of the material that is applied to the visible light absorbing ink according to the present invention and selectively absorbs the visible light region include the following substances.
[0022]
For example, the inorganic material includes Cu—Fe—Mn, Cu—Cr, Cu—Cr—Mn, Cu—Cr—Mn—Ni, Cu—Cr—Fe, and Co—Cr—Fe. Examples include composite oxides selected from the group, titanium oxynitride, titanium nitride, low-order titanium oxide (titanium black), and carbon black. These materials are superior in weather resistance compared to the following organic pigments.
[0023]
Examples of organic pigments include dark azo pigments, perylene black, aniline black, and the like, which are superior in weather resistance compared to organic dyes. In addition, since these materials transmit light having a wavelength of 780 nm or more without almost absorbing light, the visible light absorption film to which these materials are applied transmits light having a wavelength of 780 nm or more and reflects the metal of light having a wavelength of 780 nm or more. Can be used effectively.
[0024]
And since the transmittance | permeability of light with a wavelength of 780 nm or more in a visible light absorption film is better than the case where the said inorganic material is applied, it confirms that the heat insulation characteristic when a visible light absorption film is formed in a metal vapor deposition surface is excellent. Has been.
[0025]
The average dispersed particle size of the fine particles when the fine particles of these materials are dispersed in a liquid to form a visible light absorbing ink is preferably 200 nm or less, and more preferably 100 nm or less. Fine particles exceeding 200 nm or agglomerated aggregated particles cause light scattering in the visible light region of the visible light absorbing film after coating, and the clear light transmitting property of the visible light absorbing film cannot be obtained. The haze value measured on the basis of the haze value of the base material before coating is increased by + 3% or more [for example, after coating when the haze value of the base material before coating is a%. This is because the haze value of the base material becomes a% + 3% or more]. In addition, there are problems such as inability to obtain a clear color, and further, when the average dispersed particle diameter exceeds 200 nm, the aggregation of the fine particles in the dispersion becomes strong and causes sedimentation of the fine particles. Come. The average dispersed particle size of the fine particles indicates the average value of the fine particle size obtained by an electrophoretic light scattering photometer using the principle of the dynamic light scattering method.
[0026]
Next, the method for dispersing the material can be arbitrarily selected as long as the fine particles are uniformly dispersed in the solution, and examples thereof include a ball mill, a sand mill, and an ultrasonic dispersion method.
[0027]
In addition, maintaining a state in which the fine particles of the above material are stably dispersed in the liquid is important in order to maintain the transparency when a visible light absorbing film is formed after blending with the binder. As a method for evaluating the dispersion, visible light absorbing ink prepared by blending 10 times the binder component with respect to the weight of the fine particles.The visible light absorbing film formation was adjusted so that the visible light transmittance was 40 to 60% with respect to the film thickness of the visible light absorbing film formed by coating the film on a transparent PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 25 μm. Haze value of transparent PET (polyethylene terephthalate) film after (measured based on JIS K 7105)Can be given as an example. When the haze value exceeds 3%, the dispersion state of the fine particles is poor, the aggregation of the fine particles becomes strong, causing the fine particles to settle, and further, the transparency when the visible light absorbing film is formed after mixing with the binder is deteriorated. There is a case. Therefore, the visible light absorbing inkAfter forming the visible light absorbing film, the visible light absorbing film is adjusted to have a visible light transmittance of 40 to 60% with respect to the film thickness of the visible light absorbing film formed by coating the film on a transparent PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 25 μm. Of transparent PET (polyethylene terephthalate) filmThe haze value is desirably 3% or less.
[0028]
next,Consists of heat ray reflective base material and visible light absorbing filmAccording to the present inventionLaminateIn the above, the degree of reduction in visible light reflectance = [after application of visible light absorbing inkLaminates inVisible light reflectance (%)] / [Before applying the above inkBase material inVisible light reflectance (%)] is defined as a visible light reflectance reduction degree of 0.9 or less, a solar radiation reflectance reduction degree = [after the ink applicationLaminates inSolar reflectance (%)] / [before ink application)Base material inThe reason why the solar reflectance reduction degree defined by the solar reflectance (%) is set to 0.25 or more is that when the visible light reflectance reduction degree exceeds 0.9, the visible light region has a glare. This is because the effect of the visible light absorbing film to reduce stickiness is insufficient, and when the solar reflectance reduction degree is less than 0.25, the solar heat reflection efficiency is reduced and the heat insulating properties are inferior.
[0029]
As the binder, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like can be used. The type of these binders is not particularly limited, and can be selected depending on the purpose of use, such as mixing with visible light-absorbing ink and applying or mixing the fine particles directly with binder. It is. Moreover, it is also possible to mix and apply to the adhesive which adhere | attaches a film etc.
[0030]
Next, as the substrate, a film, a glass plate, a transparent resin plate, or the like is used, and a substrate on which a metal such as Al, Ag, or Cu is deposited may be used. A base material obtained by coating the material with the visible light absorbing ink according to the present invention can be attached to another base material.
[0031]
In the above film, a PET film is a typical example of the transparent substrate, but a resin film suitable for each purpose can be selected. In general, it is suitable to use a clear resin that is transparent and has little scattering. Broadly speaking, polycarbonate resins, poly (meth) acrylate resins, cyclic olefin resins, saturated polyester resins , Polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate and the like. In addition, the surface of these transparent resin films may be subjected to surface treatment for the purpose of improving the binding property with the resin binder, and typical treatment methods include corona treatment, plasma treatment, flame treatment, and primer. Layer coating is well known. Moreover, when using these resin films for the use which attaches importance to designability, it is also possible to use the base material shape | molded previously. Moreover, in order to affix these resin films on glass etc., you may use what laminated | stacked the adhesive agent and the release film previously on one side. Moreover, you may mix the visible light absorption ink which concerns on this invention in this adhesive agent. Moreover, it is also possible to prevent ultraviolet deterioration of a film or a coating film by adding an ultraviolet shielding agent to the adhesive. As this ultraviolet absorber, benzophenone ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, CeO2TiO2ZnO and the like. In addition, a hard coat layer may be applied to the outermost layer of these films, and it is softened relatively easily by heating with a dryer or the like so that it can be conveniently attached to a curved surface like a back window of an automobile. It is also possible to use a film as a substrate.
[0032]
Further, as a binder for forming a coating film such as a hard coat layer on the resin film, an ultraviolet curable resin is well known. Its typical composition is mainly composed of a mixture of photopolymerizable oligomers such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, and polyether acrylate, and photopolymerizable monomers such as monofunctional acrylate and polyfunctional acrylate. And photoinitiators such as acetophenone, thioxanthone and peroxide, and amines and quinones and other photoinitiators can be used. Furthermore, thermal polymerization inhibitors, adhesion promoters, thixotropic agents, plasticizers,NonA reactive polymer may be added. The above-described fine particles of the visible light absorbing material may be directly dispersed in the ultraviolet curable resin, or may be mixed with a dispersion of the visible light absorbing material. As described above, the same effect can be obtained even when the visible light absorbing ink according to the present invention is mixed in the adhesive.
[0033]
This UV curable binder is made of SiO.2TiO2, ZrO2, Al2OThreeIt is possible to further improve the film strength by adding fine particles of MgO, and the main component of the ultraviolet curable resin is SiO.2TiO2, ZrO2, Al2OThreeThe same effect can be obtained by chemically bonding inorganic substances such as MgO. By using an ultraviolet curable resin excellent in properties such as wear resistance as a binder component of the visible light absorbing ink according to the present invention, the resin film and the resin substrate selectively absorb light in the visible light region, and Abrasion resistance can be imparted simultaneously.
[0034]
Next, the dispersion medium of the visible light absorbing material (that is, the solvent of the visible light absorbing ink) is not particularly limited, and can be selected according to the application conditions and environment, the synthetic resin binder in the ink, the metal alkoxide, and the like. For example, various organic solvents such as water and alcohols, ethers, esters, and ketones can be used. Further, as described above, the fine particles of the visible light absorbing material may be directly dispersed in the binder component. For example, when a synthetic resin binder is used, the fine particles are directly dispersed in the resin, and the environment-friendly solvent-free. It is also possible to adopt a configuration with an ink composition of Moreover, you may adjust pH by adding an acid and an alkali as needed. Furthermore, in order to improve the dispersion stability of the visible light absorbing material in the ink, various surfactants, coupling agents, and the like can be added.
[0035]
Next, the coating method of the visible light absorbing ink is not particularly limited, and dipping method, flow coating method, spray coating method, bar coating method, spin coating method, gravure coating method, roll coating method, screen printing. Any method can be used as long as it is a method capable of coating thinly and uniformly, such as a method and a blade coating method.
[0036]
In addition, when a synthetic resin binder is used, it may be cured in accordance with each curing method. For example, in the case of an ultraviolet curable resin, an ultraviolet lamp is selected according to the resonance wavelength of each photoinitiator and the desired curing speed. Typical lamps include low-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, pulse xenon lamps, electrodeless discharge lamps, and the like. Further, in the case of an electron beam curing type resin binder that does not use a photoinitiator, it may be cured using an electron beam irradiation device such as a scanning type or an electron curtain type. Further, if it is a thermosetting resin, it may be heated at a target temperature.
[0037]
In addition, when the visible light absorbing ink according to the present invention is mixed with a binder such as an ultraviolet curable resin and coated on the surface of a substrate such as a PET film, the film configuration is arbitrary depending on the purpose and production process and is particularly limited. It is not something. The film thickness of the visible light absorbing film formed with the visible light absorbing ink is also affected by the characteristics of the base material and the binder resin, but a sufficient effect can be obtained even with a film thickness of 1 micron or less. Film formation is a criterion for determining the upper limit of the characteristics of the resin used and the substrate.
[0038]
【Example】
Examples of the present invention will be specifically described below.
[0039]
The optical measurement of each of the following examples and comparative examples is based on JIS S 3107 (light source: D65). In addition, an Al-deposited translucent PET film (EMI-10, manufactured by Miralide Co., Ltd., PET film thickness: 25 μm) is used as the substrate, and visible light absorbing ink is applied to one or both sides thereof, and 3 mm Optical measurement was performed by attaching to a thick transparent float glass.
[0040]
The reflection measurement shown in Table 1 was measured when light was incident from the attached film surface and measured when light was incident from the glass side. Visible light and solar transmittance measured each transmittance which entered from the film surface.
[0041]
Moreover, the visible light reflectance reduction degree in Table 1 is the visible light reflectance reduction degree = [visible light reflectance (%) of each example] / [visible light reflection before application of visible light absorbing ink according to comparative example]. Rate, that is, a value defined by 52.1 or 53.4 (%)], which is an index indicating the degree of reduction in the visible light reflectance, and is 0.9 or less.
[0042]
In addition, the solar reflectance reduction degree in Table 1 is the solar reflectance reduction degree = [solar reflectance of each example (%)] / [solar reflectance before application of visible light absorbing ink according to comparative example, that is, 55. 3 or 51.9 (%)], which is an index indicating the degree of decrease in solar reflectance, with 0.25 or more being acceptable. That is, when it is less than 0.25, it indicates that the solar reflectance is too low, and the near-infrared and infrared regions of the formed visible light absorbing filmLight reflectionIt shows that there are few.
[0043]
Next, the haze value was measured based on JIS K 7105. The amount of change in haze value in Table 2 is a value obtained by subtracting the haze value before application (haze value 3.1 of the comparative example) from the haze value after application of the visible light absorbing ink. And the minus value has shown that the haze improved after application | coating.
[0044]
L*a*b*Saturation c in the color system*= [(A*)2+ (B*)2]1/2Were measured based on JIS Z 8729 (light source: D65). The results are shown in Table 3.
[0045]
Saturation c*Has passed 40 or less.
[0046]
[Example 1]
10 parts by weight of Cu—Fe—Mn composite oxide [trade name TMB # 3550 manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.] as a visible light absorbing material, 3 parts by weight of an ionic surfactant for stabilization of dispersion, and toluene 80 as a solvent Part by weight was mixed.
[0047]
This solution was dispersed so that the average dispersed particle size of the filler was 90 nm or less.
[0048]
To this dispersion, 100 parts by weight of an ultraviolet curable resin [trade name Adekaoptomer KR-567 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.] and 0.5 parts by weight of a silicone-based surfactant are added to improve the leveling property at the time of coating. Then, a coating solution (that is, a visible light absorbing ink) was prepared. This was applied to a desired film thickness using a bar coater. As the substrate, the above-described Al deposited film mentioned in the comparative example was used. The surface opposite to the coated surface was affixed to glass, and the optical properties were measured.
[0049]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0050]
[Example 2]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that a dark azo pigment [trade name: Chromofine Black A-1103 manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.] was used instead of TMB # 3550, and optical measurement was performed. went.
[0051]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0052]
[Example 3]
The visible light absorbing ink (TMB # 3550) prepared in Example 1 was applied to the Al deposited film as a base material, and the visible light absorbing ink (Chromofine Black A-1103) prepared in Example 2 was applied to this back surface. After coating, the chromofine black A-1103 ink surface was attached to glass and optical measurement was performed.
[0053]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0054]
[Example 4]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that a perylene-based black pigment [trade name: Palogen Black L 0086 manufactured by BASF Co., Ltd.] was used instead of TMB # 3550, and optical measurement was performed.
[0055]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0056]
[Example 5]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that an aniline-based black pigment [trade name: Pariotol Black L 0080 manufactured by BASF Co., Ltd.] was used instead of TMB # 3550, and optical measurement was performed.
[0057]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0058]
[Example 6]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that Cu—Cr—Mn-based composite oxide [trade name TMB # 3510 manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.] was used instead of TMB # 3550, and Optical measurements were made.
[0059]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0060]
[Example 7]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that titanium black [trade name Tilac-D manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.] was used in place of TMB # 3550, and optical measurement was performed.
[0061]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0062]
[Example 8]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that titanium nitride was used instead of TMB # 3550, and optical measurement was performed.
[0063]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0064]
[Example 9]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that titanium oxynitride was used instead of TMB # 3550, and optical measurement was performed.
[0065]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0066]
[Example 10]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that carbon black [trade name carbon black # 2650 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.] was used in place of TMB # 3550, and optical measurement was performed.
[0067]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0068]
[Example 11]
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that a colored pigment [trade name S0084 manufactured by BASF Corporation] was used in place of TMB # 3550, and optical measurement was performed.
[0069]
The optical properties are shown in Tables 1 to 3 below.
[0070]
[Comparative example]
On a transparent PET film having a thickness of 25 μm, Al was vapor-deposited to obtain a transparent film with metallic luster. The optical properties are shown in Tables 1 to 3.
[0071]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Confirmation]
(1) No visible light absorbing film is formed as confirmed from the numerical values (0.14 to 0.47) of the respective examples shown in the “Visible light reflectance reduction degree” column of Table 1. Visible light reflectance is greatly reduced as compared with the Al vapor deposition film according to the comparative example, and the visible light reflection from the Al vapor deposition film (Al vapor deposition translucent PET film) according to each example in which the visible light absorption film is formed. It is confirmed that the glare caused by is suppressed.
Further, as confirmed from the numerical values (0.27 to 0.71) of the respective examples shown in the column “Reduction degree of solar reflectance” in Table 1, the degree of reduction is 0.25 or more and visible. It is also confirmed that the heat insulation characteristics of the Al deposited film according to each example in which the light absorption film is formed function sufficiently.
(2) Next, as confirmed from the numerical values (−0.9 to −0.1) of the respective examples shown in the “Haze value change amount (%)” column of Table 2, visible light absorption Compared with the Al vapor deposition film according to the comparative example in which no film is formed, the haze value is also greatly improved, and the clear translucency of the Al vapor deposition film according to each example in which the visible light absorption film is formed is maintained. Is confirmed.
(3) Further, the saturation “C” in Table 3 * As can be confirmed from the numerical values of the respective examples shown in the column “”, it is confirmed that the Al deposited film according to each of the examples does not have too vivid color tone even when the visible light absorbing film is formed.
【The invention's effect】
According to the invention which concerns on Claims 1-3,
Since the visible light reflectance reduction degree of the visible light absorbing film formed on one or both surfaces of the substrate is 0.9 or less, the visible light reflection from the substrate is reduced and the glare in the visible light region is suppressed. In addition, since the solar reflectance reduction degree is 0.25 or more, the solar reflection from the base material is maintained, and the heat insulating property of the base material can be maintained.
[0075]
Moreover, according to the invention which concerns on Claim 4,
Heat ray reflection type substrateBase material with reflection in visible light region or base material with metallic luster in visible light regionThe laminate according to claim 1, 2 or 3, whereinHowever, since it is incorporated directly or through inclusions or spaces, the glare in the visible light region in this structure is suppressed, and the heat insulating properties of the structure can be maintained.
[0076]
Furthermore, according to the invention concerning Claims 5-6,
Composite oxide selected from the group consisting of Cu-Fe-Mn, Cu-Cr, Cu-Cr-Mn, Cu-Cr-Mn-Ni, Cu-Cr-Fe, and Co-Cr-Fe, titanium black, titanium nitride And one or more kinds of fine particles of titanium oxynitride, dark azo pigment, perylene black pigment, aniline black pigment, and carbon black, and the fine particles have an average dispersed particle size of 200 nm or less in the ink. Claim using this visible light absorbing ink1The visible light absorbing film described above can be formed, and the structure according to claim 4 having the visible light absorbing film can be produced.
Claims (6)
可視光反射率低減度＝［上記インク塗布後における積層体の可視光反射率（％）］／［上記インク塗布前における基材の可視光反射率（％）］で定義される可視光反射率低減度が０．９以下であり、
日射反射率低減度＝［上記インク塗布後における積層体の日射反射率（％）］／［上記インク塗布前における基材の日射反射率（％）］で定義される日射反射率低減度が０．２５以上であることを特徴とする積層体。 Includes heat-reflective base material that has solar reflectivity and a visible light reflectance of 10% or more, and fine particles that absorb light in the visible light region and transmit light in the near infrared and infrared regions A visible light absorbing film formed by coating a visible light absorbing ink to be coated on one side or both sides of the substrate ,
Visible light reflectivity reducing degree = [visible light reflectance of the laminate after the ink application (%)] / visible light reflectance as defined in [visible light reflectance of the substrate before the ink is applied (%) The degree of reduction is 0.9 or less,
Solar reflectance reduction degree = [Solar reflectance of laminated body after ink application (%)] / [Solar reflectance reduction degree of base material before ink application (%)] is 0 A laminate having 25 or more.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001092117A JP4348872B2 (en) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Structure having a laminate and a visible light absorbing film, and visible light absorbing ink |
| PCT/JP2002/008423 WO2004019084A1 (en) | 2001-03-28 | 2002-08-21 | Visible light absorbing film, structural body having the visible light absorbing film, and visible light absorbing ink for forming visible light absorbing film |
| TW91119366A TWI231308B (en) | 2001-03-28 | 2002-08-27 | Visible light-absorbing film, structure having the visible light-absorbing film, and visible light-absorbing ink for forming the visible light-absorbing film |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001092117A JP4348872B2 (en) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Structure having a laminate and a visible light absorbing film, and visible light absorbing ink |
| PCT/JP2002/008423 WO2004019084A1 (en) | 2001-03-28 | 2002-08-21 | Visible light absorbing film, structural body having the visible light absorbing film, and visible light absorbing ink for forming visible light absorbing film |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002286930A JP2002286930A (en) | 2002-10-03 |
| JP2002286930A5 JP2002286930A5 (en) | 2006-01-19 |
| JP4348872B2 true JP4348872B2 (en) | 2009-10-21 |
Family
ID=32684054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001092117A Expired - Lifetime JP4348872B2 (en) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Structure having a laminate and a visible light absorbing film, and visible light absorbing ink |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4348872B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013150983A1 (en) | 2012-04-02 | 2013-10-10 | 大日精化工業株式会社 | Composite oxide black pigment and method for producing same |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3771922B2 (en) * | 2003-10-31 | 2006-05-10 | 日本製箔株式会社 | Aluminum foil for packaging, printed with a display with excellent infrared transparency |
| JP4551496B2 (en) * | 2003-10-31 | 2010-09-29 | 日本製箔株式会社 | Aluminum foil for packaging, printed with a display with excellent infrared transparency |
| JP4731108B2 (en) * | 2003-10-31 | 2011-07-20 | 日本製箔株式会社 | Aluminum foil for packaging, printed with a display with excellent infrared transparency |
| JP2006070123A (en) * | 2004-09-01 | 2006-03-16 | Seiko Epson Corp | Ink composition, ink set, recording method, and recorded image |
| JP4748780B2 (en) * | 2005-08-19 | 2011-08-17 | 日本製箔株式会社 | Synthetic resin film for packaging, printed with a display with excellent infrared transparency |
| KR101925813B1 (en) * | 2014-05-27 | 2018-12-06 | 후지필름 가부시키가이샤 | Coloring composition, film, color filter, pattern formation method, method for producing color filter, solid-state imaging element, and infrared ray sensor |
-
2001
- 2001-03-28 JP JP2001092117A patent/JP4348872B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013150983A1 (en) | 2012-04-02 | 2013-10-10 | 大日精化工業株式会社 | Composite oxide black pigment and method for producing same |
| US9732230B2 (en) | 2012-04-02 | 2017-08-15 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Composite oxide black pigment and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002286930A (en) | 2002-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4096278B2 (en) | Solar shading film coating solution and solar shading film using the same | |
| KR101074948B1 (en) | Antireflection film, electromagnetic wave shielding light transmitting window material, gas discharge type light emitting panel, flat display panel, show window material and solar cell module | |
| JP4096277B2 (en) | Solar shading material, coating liquid for solar shading film, and solar shading film | |
| JP4891519B2 (en) | Optically active film composite | |
| JP2001262016A (en) | Dark color ink, and coating liquid, film, substrate, resin composition, and molded resin article prepared by using the same | |
| WO1997048107A1 (en) | Transparent conductive film, low-reflection transparent conductive film, and display | |
| AU8947298A (en) | Film for cutting off heat rays and a coating liquid for forming the same | |
| US7927696B2 (en) | Visible light absorbing film, structural member having this visible light absorbing film and visible light absorbing ink which forms visible light absorbing film | |
| JP6064911B2 (en) | Infrared shielding film and infrared shielding body using the same | |
| JP6599666B2 (en) | Transparent screen having light scattering coating and coating liquid for forming light scattering coating | |
| JPWO2004031813A1 (en) | Antireflection film | |
| JP4348872B2 (en) | Structure having a laminate and a visible light absorbing film, and visible light absorbing ink | |
| US20090216492A1 (en) | Solar radiation shielding member and solar radiation shielding member forming fluid dispersion | |
| CN104956241A (en) | Anti-reflection film and production method therefor | |
| JP2000117906A (en) | Infrared ray cutting-off film | |
| JP3262248B2 (en) | Anti-reflective coating | |
| JP2002286930A5 (en) | ||
| JP2002194290A (en) | Method for preparing coating fluid for forming deep colored film | |
| WO2018003772A1 (en) | Light-scattering coating film in which polycrystalline nanodiamonds are dispersed, and application liquid for forming light-scattering coating film | |
| JP2015104865A (en) | Heat ray shielding film, and heat ray shielding film with separator/tacky adhesive layer | |
| JP3965017B2 (en) | High durability reflective film | |
| JP3255340B2 (en) | Colored anti-reflective coating | |
| JP6683249B2 (en) | Optical reflective film | |
| JP4058878B2 (en) | Coating liquid for forming room temperature curable solar radiation shielding film, solar radiation shielding film using the same, and substrate having solar radiation shielding function | |
| TWI231308B (en) | Visible light-absorbing film, structure having the visible light-absorbing film, and visible light-absorbing ink for forming the visible light-absorbing film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051124 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090217 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090417 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090630 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090713 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120731 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4348872 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120731 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130731 Year of fee payment: 4 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |