JP4345066B2 - Ceramic circuit board and power semiconductor module using the same - Google Patents
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Description
本発明は、特にパワー半導体モジュールに使用されるセラミックス回路基板に係わり、セラミックス基板の少なくとも一方の面にろう材層を介して回路パターンを形成する金属板を接合したセラミックス回路基板及びそのろう材に関するものである。 The present invention relates to a ceramic circuit board used for a power semiconductor module in particular, and relates to a ceramic circuit board in which a metal plate for forming a circuit pattern is bonded to at least one surface of the ceramic substrate via a brazing material layer and the brazing material thereof. Is.
近年、電動車両用インバータとして高電圧、大電流動作が可能なパワー半導体モジュール（ＩＧＢＴモジュール）が用いられている。パワー半導体モジュールに使用される基板としては、窒化アルミニウムや窒化ケイ素からなるセラミックス基板上に銅板やアルミニウム板等の金属板（以下、銅板を例に説明する。）を接合したセラミックス回路基板が広く使用されている。例えばセラミックス基板の一方の面に半導体チップ等を搭載して回路となす銅板を接合し、他方の面には放熱用の銅板を接合して形成されている。前記回路用銅板側には回路部となる回路パターンに沿ってエッチング処理する等して、複数の銅板からなる金属回路パターンを形成し、セラミックス回路基板が構成される。 In recent years, power semiconductor modules (IGBT modules) capable of high voltage and large current operation have been used as inverters for electric vehicles. As a substrate used for a power semiconductor module, a ceramic circuit substrate in which a metal plate such as a copper plate or an aluminum plate (hereinafter referred to as a copper plate) is joined to a ceramic substrate made of aluminum nitride or silicon nitride is widely used. Has been. For example, a semiconductor substrate or the like is mounted on one surface of a ceramic substrate, and a copper plate serving as a circuit is bonded, and a heat radiating copper plate is bonded to the other surface. A ceramic circuit board is formed by forming a metal circuit pattern made of a plurality of copper plates on the side of the circuit copper plate by etching along a circuit pattern to be a circuit portion.
セラミックス基板と銅板を一体に接合する手段としては、Ｃｕ−Ｃｕ２ Ｏ等の共晶液相を利用してセラミックス基板上に銅板を直接接合する、いわゆる銅直接接合法（ＤＢＣ法：Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｏｎｄｉｎｇ Ｃｏｐｐｅｒ 法）や、ＭｏやＷなどの高融点金属をセラミックス基板上に焼き付けて形成する高融点金属メタライズ法、及び４Ａ族元素や５Ａ族元素のような活性金属を含むろう材層をセラミックス基板上に塗布形成し、銅板との間に介在させ押圧力を掛けながら適切な温度で熱処理して両者を接合する活性金属法などが用いられている。これらＤＢＣ法や活性金属法により得られるセラミックス回路基板は、いずれも単純構造で熱抵抗が小さく、大電流型や高集積型の半導体チップに対応できる等の利点を有している。 As a means for integrally bonding the ceramic substrate and the copper plate, a so-called copper direct bonding method (DBC method: Direct Bonding Copper) in which a copper plate is directly bonded onto the ceramic substrate using a eutectic liquid phase such as Cu—Cu 2 O. Method), a refractory metal metallization method in which a refractory metal such as Mo or W is baked on a ceramic substrate, and a brazing material layer containing an active metal such as a group 4A element or a group 5A element on the ceramic substrate. An active metal method or the like is used that is formed by coating and heat-treated at an appropriate temperature while being pressed between the copper plates and applying pressure. These ceramic circuit boards obtained by the DBC method or the active metal method all have advantages such as a simple structure, low thermal resistance, and compatibility with large-current and highly integrated semiconductor chips.
また、銅板回路パターンの形成手段としては、予めプレス加工やエッチング加工により得た回路パターン形状の銅板を、ろう材層を介してセラミックス基板上に接合する直接搭載法や、セラミックス基板のほぼ全面にろう材層を形成し、これを覆うように銅板を接合し、その後パターニングした銅板の不要部分をろう材層ごとエッチング処理して金属回路パターンを形成する多段エッチング法、また或いは、目的とする回路パターン形状に沿ってろう材層を塗布形成し、後は前記多段エッチング法と同様に銅板の不要部分をエッチング処理して金属回路パターンを形成するろう材パターン印刷とエッチング法を併用した方法（以下、パターン印刷エッチング法と表記）等がとられている。 In addition, as a means for forming a copper plate circuit pattern, a direct mounting method in which a copper plate having a circuit pattern shape obtained by pressing or etching in advance is joined to a ceramic substrate via a brazing material layer, or almost on the entire surface of the ceramic substrate. A multi-stage etching method in which a brazing material layer is formed, a copper plate is joined so as to cover it, and then an unnecessary portion of the patterned copper plate is etched together with the brazing material layer to form a metal circuit pattern. A method in which a brazing material layer is applied and formed along the pattern shape, and then a soldering material pattern printing and etching method are used in combination to form a metal circuit pattern by etching an unnecessary portion of the copper plate in the same manner as in the multi-stage etching method (hereinafter referred to as the multi-stage etching method) , Written as a pattern printing etching method).
近年のパワー半導体モジュールにおいては、高出力化、高集積化が急速に進行し、セラミックス回路基板に繰り返しかかる熱応力がより増大する傾向にある。この熱応力に耐えれなくなるとセラミックス基板の反りやクラック等の不具合が発生する。従来、上述したセラミックス基板と金属板との接続手段のうち、高強度・高封着性等が得られることから、ＡｇとＣｕとの共晶組成（７２質量％Ａｇ−２８質量％Ｃｕ）を有する共晶ろう材にＴｉ等の活性金属を添加したろう材ペーストを用いた活性金属法が一般に使用されている。しかし、この活性金属法において前記パターン印刷エッチング法を採用した場合、共晶組成であるがゆえに固液共存域がなく、融点温度以上では、存在する全てのろう材が溶融し、これが回路パターン間の非接合部分まで流れ出し、隣合う回路パターンが接触して短絡不良を起こすことがある。このようなことから、熱応力に耐えられるセラミックス回路基板の接続構造や絶縁性の保証について以下のような提案がなされている。 In recent power semiconductor modules, high output and high integration have rapidly progressed, and thermal stress repeatedly applied to the ceramic circuit board tends to increase. Failure to withstand this thermal stress causes problems such as warping and cracking of the ceramic substrate. Conventionally, among the above-mentioned means for connecting the ceramic substrate and the metal plate, high strength, high sealing property, etc. can be obtained, so the eutectic composition of Ag and Cu (72 mass% Ag-28 mass% Cu) is used. An active metal method using a brazing paste in which an active metal such as Ti is added to the eutectic brazing filler is generally used. However, when the pattern printing etching method is adopted in this active metal method, there is no solid-liquid coexistence region because of the eutectic composition, and all the brazing filler metals that exist are melted above the melting point temperature. May flow out to the non-joined part of the circuit, and adjacent circuit patterns may come into contact with each other to cause a short circuit failure. For this reason, the following proposals have been made on the connection structure of ceramic circuit boards that can withstand thermal stress and the guarantee of insulation.
特許文献１には、セラミックス基板のクラックの発生を抑えることを目的とし、窒化アルミニウム焼結体あるいは窒化ケイ素焼結体からなるセラミックス基板の少なくとも一面にＡｇ、Ｃｕ、Ｔｉを含有するろう材層を介して金属板を接合するもので、ろう材層が金属板の端部から金属板の厚みの０．１〜１．０倍以下の範囲ではみ出した、いわゆるはみ出し部を形成することが望ましいと記載されている。 Patent Document 1 discloses a brazing material layer containing Ag, Cu, Ti on at least one surface of a ceramic substrate made of an aluminum nitride sintered body or a silicon nitride sintered body for the purpose of suppressing the occurrence of cracks in the ceramic substrate. And joining the metal plate, it is desirable to form a so-called protruding portion in which the brazing material layer protrudes from the end portion of the metal plate within a range of 0.1 to 1.0 times the thickness of the metal plate. Are listed.
特許文献２には、セラミックス基板のクラックの防止と曲げ強度の改善を目的とし、窒化アルミニウム焼結体あるいは窒化ケイ素焼結体からなるセラミックス基板にＡｇ、Ｃｕ、Ｔｉを含有するろう材層を介して金属板を接合するもので、金属板をエッチング処理して回路パターンを形成し、この回路パターンの側面よりも外方にろう材層がはみ出すように上記と同様にはみ出し部を形成すること、また金属回路パターンの側面を滑らかな曲面状に傾斜して形成することが記載されている。 Patent Document 2 discloses a ceramic substrate made of an aluminum nitride sintered body or a silicon nitride sintered body with a brazing material layer containing Ag, Cu, Ti for the purpose of preventing cracks in the ceramic substrate and improving bending strength. The metal plate is joined, and the metal plate is etched to form a circuit pattern, and the protruding portion is formed in the same manner as described above so that the brazing material layer protrudes outward from the side surface of the circuit pattern. It also describes that the side surface of the metal circuit pattern is formed so as to be inclined into a smooth curved surface.
特許文献３には、接合熱処理中のろう材の流れ出しを防止するために、４０〜８０重量％のＡｇと、２０〜６０重量％のＣｕおよびＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ等の活性金属粉末を含む混合粉末よりなるろう材を用いており、このろう材を構成する活性金属粉末中における粒径５μｍ以下の粒子の割合を５重量％以下に制御することが効果的であると記載されている。 In Patent Document 3, a mixture containing 40 to 80% by weight of Ag and 20 to 60% by weight of an active metal powder such as Cu, Ti, Zr, and Hf in order to prevent the brazing material from flowing out during the bonding heat treatment. It is described that brazing material made of powder is used, and it is effective to control the ratio of particles having a particle size of 5 μm or less in the active metal powder constituting the brazing material to 5% by weight or less.
特許文献４には、セラミックス基板に対する熱衝撃が小さく、接合時の歪を抑えることができるろう材を開示しており、５０〜８５重量％のＡｇと、１〜５重量％のＴｉと、０．１〜７．５重量％のＩｎと、残部Ｃｕからなるセラミックス用ろう材について記載されている。
上述したようにセラミックス回路基板については、従来にも増して熱応力や熱サイクルに対する十分な接合強度と耐久性が要求されている。この点で、特許文献１及び特許文献２に開示された発明は、セラミックス基板にろう材層を介して金属回路板を接続するときに、この金属板の端面（側面）から所定長さのろう材層のはみ出し部を設けることにより、セラミックス基板と金属回路板端面との接合面における熱応力の集中を緩和できることが開示されており、さらに、金属回路板の端面を滑らかな曲面状に傾斜させることにより熱応力の集中がさらに緩和できることを示している。確かにはみ出し部を設けることによる効果は期待できるものである。しかしながら、一方で昨今のセラミックス回路基板においては、集積密度の向上も要求されており、例えば銅板間の間隔は耐電圧によって異なるものの概ね１．０ｍｍ以下で±０．１ｍｍ程度の精度が要求され、さらに狭くすることが求められている。このように狭い間隔を精度を保ってエッチング処理すること自体が困難になるが、特にパターン印刷エッチング法の場合は、接合時のろう材層の液相化と押圧力との影響でろう材の流れ出し現象が生じ易く短絡不良を招きやすい。特許文献１及び特許文献２には、このような問題の認識および解決手段について何ら言及されていない。 As described above, ceramic circuit boards are required to have sufficient bonding strength and durability against thermal stress and thermal cycle, as compared with conventional ceramic circuit boards. In this regard, the inventions disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 are designed such that when a metal circuit board is connected to a ceramic substrate via a brazing material layer, the brazing metal has a predetermined length from the end face (side face) of the metal board. It is disclosed that the thermal stress concentration on the joint surface between the ceramic substrate and the metal circuit board end face can be reduced by providing the protruding portion of the material layer, and the end face of the metal circuit board is inclined to a smooth curved surface. This shows that the concentration of thermal stress can be further relaxed. Certainly, the effect of providing the protruding portion can be expected. However, on the other hand, in recent ceramic circuit boards, an improvement in integration density is also required. For example, although the interval between copper plates differs depending on the withstand voltage, an accuracy of about ± 0.1 mm is required at about 1.0 mm or less, Further narrowing is required. In this way, it is difficult to perform the etching process with a narrow interval with accuracy, but in the case of the pattern printing etching method in particular, the effect of the brazing filler metal layer due to the influence of the liquid phase of the brazing filler metal layer at the time of joining and the pressing force. A flow-out phenomenon is likely to occur, and a short circuit failure is likely to occur. Patent Document 1 and Patent Document 2 do not mention any recognition and solution for such problems.
特許文献３によれば、活性金属粉末の粒径を制御することにより、ろう材の流れ出しを防止できるとある。具体的には添加したＴｉ粉末のうち粒径５μｍ以下の粉末を５重量％以下に抑えることが効果的であるというもので、比較的微細な粒子の含有量を抑えることによって余剰な活性金属粉末の流れ出しを防止出来ることにある。しかしながら、本願発明者らの研究によれば、接合時の熱処理によりろう材層の表面には鱗状の凹凸が形成され、回路形成のための銅板を接合する際に、銅板とろう材層及びろう材層とセラミック基板のそれぞれの界面において、この鱗状の凹凸に起因するミクロポアが多く残存することが分かった。これにより接合強度が弱まること、また凹凸の形成と共にはみ出し部の外縁線がにじむように拡がり、回路パターン縁部に形成するろう材はみ出し部の、いわゆる直線性が悪くなると言う問題が新たに見受けられた。そして活性金属粉末の粒径を小さくすると、熱処理過程で生成するろう材融液中をＴｉ成分が容易に拡散して、窒化物セラミックス基板の場合、表面部のＮ成分と反応してＴｉＮ相を形成しながら拡大し、これに付随してＡｇ−Ｃｕ成分が拡大する現象が起こる。したがって、活性金属粉末の粒径を制御することは、ＴｉＮ相形成の制御、しいてはろう材成分の流れ出しを制御することが可能となる。しかしながら、これらの不具合は活性金属粉末の粒径制御との関係で相関はとられているが、少なくとも表面の凹凸の抑制や直線性についてのあり方等について何ら言及していない。 According to Patent Document 3, it is possible to prevent the brazing material from flowing out by controlling the particle size of the active metal powder. Specifically, it is effective to suppress the powder having a particle size of 5 μm or less among the added Ti powder to 5% by weight or less, and by suppressing the content of relatively fine particles, surplus active metal powder It is to be able to prevent the outflow. However, according to the study by the present inventors, scale-like irregularities are formed on the surface of the brazing material layer by the heat treatment during joining, and when joining the copper plate for circuit formation, the copper plate, the brazing material layer, and the brazing material are joined. It was found that a large number of micropores due to the scale-like irregularities remain at each interface between the material layer and the ceramic substrate. As a result, there is a new problem that the bonding strength is weakened, and the outer edge line of the protruding portion spreads along with the formation of irregularities, so that the so-called linearity of the protruding portion of the brazing material formed on the edge of the circuit pattern is deteriorated. It was. When the particle size of the active metal powder is reduced, the Ti component easily diffuses in the melt of the brazing material generated in the heat treatment process. In the case of a nitride ceramic substrate, the TiN phase reacts with the N component on the surface portion. A phenomenon occurs in which the Ag—Cu component expands with the expansion while forming. Therefore, controlling the particle size of the active metal powder makes it possible to control the formation of the TiN phase and hence the flow of the brazing filler metal component. However, although these defects are correlated with the relationship with the particle size control of the active metal powder, there is no mention of at least the suppression of unevenness on the surface and the state of linearity.
また、特許文献４はＡｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ系のろう材に係わるものであるが、上述した活性金属法によるパターン印刷エッチング手段を用いた場合、銅板の不要部分をエッチングする際に、ろう材層に含まれるＣｕもアタックされ溶出現象が起こる。Ａｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ系ろう材のミクロ組織は、Ａｇ−Ｃｕ―Ｔｉ系ろう材のＡｇ−Ｃｕ共晶組織と異なり、Ａｇ−Ｉｎ層（Ａｇ−ｒｉｃｈ相）、Ｃｕ−Ｉｎ層（Ｃｕ−ｒｉｃｈ相）に分離した組織となる。即ち、はみ出し部を構成するＡｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ合金層のうちＣｕ−ｒｉｃｈ相部分のみが溶けてしまい層内にボイドを生成したり、不連続な島状の溶出部を形成し、本来のはみ出し部の応力緩和効果を発現できなくなる。したがって、ろう材層中のＡｇ−ｒｉｃｈ相の割合を多くすることが肝要であると考えられる。しかし、特許文献４にはこのようなはみ出し部の形態について何ら言及していない。
Further,
本発明は以上のような問題点に鑑みてなされたもので、セラミックス基板のクラック防止と曲げ強度向上ができると共に、短絡防止を図るためのはみ出し部を持ったセラミックス回路基板およびパワー半導体モジュールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and provides a ceramic circuit board and a power semiconductor module having a protruding portion for preventing cracks and improving bending strength of the ceramic substrate and preventing short circuit. The purpose is to do.
本発明のセラミックス回路基板は、パターン印刷エッチング法により金属板のエッチングとはみ出し部の形成を同時に行ったときセラミックス基板上に形成されるろう材はみ出し部について以下の知見を得たものである。
本発明は、セラミックス基板の少なくとも一方の面に複数の回路パターンに沿ったろう材層を形成し、当該ろう材層はＡｇ−Ｃｕ―Ｉｎ−Ｔｉ系のろう材からなり、このろう材を介して金属板を接合し、当該金属板の不要部分をエッチング処理することにより前記金属板からなる回路パターンを形成すると共に、前記金属板の外縁からはみ出した前記ろう材層によるはみ出し部を形成したセラミックス回路基板において、前記はみ出し部の最大面粗さＲｍａｘが５〜５０μｍであり、前記はみ出し部の境界線における凹所と凸所との距離が１０〜１００μｍであり、前記はみ出し部におけるろう材層の残留率が８０％以上であるセラミックス回路基板である。
The ceramic circuit board of the present invention has obtained the following knowledge about the protruding portion of the brazing material formed on the ceramic substrate when the metal plate is etched and the protruding portion is simultaneously formed by the pattern printing etching method.
In the present invention, a brazing material layer is formed along a plurality of circuit patterns on at least one surface of a ceramic substrate, and the brazing material layer is made of an Ag—Cu—In—Ti based brazing material. A ceramic circuit in which a metal plate is joined and an unnecessary portion of the metal plate is etched to form a circuit pattern made of the metal plate, and a protruding portion is formed by the brazing material layer protruding from the outer edge of the metal plate In the substrate, the maximum surface roughness Rmax of the protruding portion is 5 to 50 μm, the distance between the concave portion and the convex portion at the boundary line of the protruding portion is 10 to 100 μm, and the brazing material layer remains in the protruding portion. A ceramic circuit board having a rate of 80% or more .
前記はみ出し部の最大面粗さＲｍａｘは望ましくは２０〜４０μｍであり、前記はみ出し部の境界線における凹所と凸所との距離は望ましくは３０〜８０μｍであり、前記はみ出し部におけるろう材層においてＡｇ−ｒｉｃｈ相がＣｕ−ｒｉｃｈ相よりも多く占めることが望ましい。The maximum surface roughness Rmax of the protruding portion is preferably 20 to 40 μm, and the distance between the concave portion and the convex portion at the boundary line of the protruding portion is preferably 30 to 80 μm. In the brazing material layer in the protruding portion, It is desirable that the Ag-rich phase occupies more than the Cu-rich phase.
本発明のセラミックス回路基板は、前記セラミックス基板は窒化ケイ素質焼結体からなり、前記金属板が銅板であることが望ましい。In the ceramic circuit board of the present invention, it is preferable that the ceramic substrate is made of a silicon nitride sintered body, and the metal plate is a copper plate.
また、本願発明は上記したセラミックス回路基板の一方の面に接合した金属板に半導体チップを搭載し、前記セラミックス基板の他方の面に放熱板を接合したパワー半導体モジュールである。 The present invention is a power semiconductor module in which a semiconductor chip is mounted on a metal plate bonded to one surface of the ceramic circuit board described above, and a heat radiating plate is bonded to the other surface of the ceramic substrate.
本発明のセラミックス回路基板によれば、はみ出し部の凹凸が抑制されている、また、はみ出し部の直線性が改善されている、さらに、はみ出し部が多く残留していると言う特徴的な構成を有するものである。これによってパワー半導体モジュール用セラミックス回路基板として用いると、半導体素子の作動に伴う繰り返し熱サイクルによって基板にクラックが発生することが少なく、短絡不良もなく、耐熱衝撃性ならびに耐熱サイクル性を著しく向上することができる。 According to the ceramic circuit board of the present invention, the unevenness of the protruding portion is suppressed, the linearity of the protruding portion is improved, and moreover, a lot of protruding portions remain. It is what you have. As a result, when used as a ceramic circuit board for power semiconductor modules, the thermal cycle accompanying the operation of the semiconductor element is less likely to cause cracks in the board, there is no short circuit failure, and the thermal shock resistance and thermal cycle characteristics are significantly improved. Can do.
本願発明者らは上記課題を解決するにあたり、先ずセラミックス基板と金属板とを接合するセラミックス基板用ろう材についての望ましい形態を検討した。その結果、下記するろう材を一例として挙げることができる。
即ち、Ａｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ系のろう材を母材とした合金粉末において、適度な粒径と粒度分布のＡｇ粉末粒子を適切な量だけ後添加することで、金属板接合前の熱処理で生成されるろう材層表面の鱗状凹凸を緩和できること、並びにろう材層の直線性を改善できること、さらにはエッチング処理におけるＣｕ成分溶出によるはみ出し部への影響を最小限に抑えられることができるろう材として、Ａｇ：８５〜５５質量％、Ｉｎ：５〜２５質量％、Ｔｉ：０．２〜２．０質量％、残部Ｃｕ及び不可避不純物からなる平均粒子径１５〜４０μｍの合金粉末に、さらに平均粒子径１〜１５μｍのＡｇ粉末粒子を５〜３０質量％添加したものが挙げられる。
In order to solve the above problems, the inventors of the present application first studied a desirable form of a brazing material for a ceramic substrate for joining a ceramic substrate and a metal plate. As a result, the following brazing material can be cited as an example.
That is, in an alloy powder using an Ag—Cu—In—Ti brazing material as a base material, an appropriate amount of Ag powder particles having an appropriate particle size and particle size distribution is added afterwards, so that heat treatment before metal plate bonding is performed. It is possible to alleviate the scale irregularities on the surface of the brazing filler metal layer produced by the above process, to improve the linearity of the brazing filler metal layer, and to minimize the influence on the protruding portion due to elution of the Cu component in the etching process. As a material, Ag: 85-55% by mass, In: 5-25% by mass, Ti: 0.2-2.0% by mass, an alloy powder having an average particle size of 15-40 μm composed of the balance Cu and unavoidable impurities, What added 5-30 mass% of Ag powder particles with an average particle diameter of 1-15 micrometers is mentioned.
後添加するＡｇ粉末は、平均粒子径１〜１５μｍを５〜３０質量％の範囲で添加するものであるが、さらに望ましくは３〜５μｍのＡｇ粉末を１０〜２０質量％である。平均粒子径が１μｍ未満では合金粉末とＡｇ粉末の粒径差が大きくなり、ろう材ペースト中でのＡｇ粉末の分散状態が不均一となり、スクリーン印刷後の印刷パターンむらが生じるなどの不具合が生じる。１５μｍを超えるとＡｇ粉末と合金粉末との融点の差が顕著となり、溶融不均一となって好ましくない。また５質量％未満では、ろう材層表面の鱗状凹凸を緩和する効果がなく、また３０質量％を超えると、ろう材層表面の鱗状凹凸を緩和する効果を発現することはできるが、金属板（Ｃｕ板）中に拡散するＡｇ成分が多くなり、金属板表面を伝わって流れ出すろう材の拡がり挙動を抑制することができなくなる。また、Ａｇ成分の過剰添加は溶融温度の上昇を招くため好ましくない。 The post-added Ag powder is an average particle diameter of 1 to 15 μm added in the range of 5 to 30% by mass, and more preferably 3 to 5 μm of Ag powder is 10 to 20% by mass. When the average particle size is less than 1 μm, the particle size difference between the alloy powder and the Ag powder becomes large, the dispersion state of the Ag powder in the brazing material paste becomes non-uniform, and the printing pattern unevenness after screen printing occurs. . If it exceeds 15 μm, the difference in melting point between the Ag powder and the alloy powder becomes remarkable, which is not preferable because of nonuniform melting. Further, if it is less than 5% by mass, there is no effect of relaxing the scaly irregularities on the surface of the brazing filler metal layer. The Ag component that diffuses in the (Cu plate) increases, and the spreading behavior of the brazing material that flows out along the surface of the metal plate cannot be suppressed. Further, excessive addition of Ag component is not preferable because it causes an increase in melting temperature.
また、前記Ａｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ系合金粉末の平均粒径は１５〜４０μｍであって、これら合金粉末粒子間の間隙を埋めるように前記１〜１５μｍのＡｇ粉末粒子が充填していることで効果が高まる。また、前記ろう材において、Ａｇ粉末粒子の平均粒子径ｄ５０を１〜１５μｍとし、このときｄ１０を０．２〜０．５μｍ、ｄ９０を１０〜２５μｍとして粒度分布を調整することが望ましい。これは、図１に示す様に、合金粉末単独では粉末間の空隙が多く（図１（Ｂ）参照）、これに上記仕様のＡｇ粉末を添加することで、ろう材の充填密度を向上することができ、特に、添加するＡｇ粉末の粒度分布を限定することで、ろう材の最密充填を達成することができる。これらの効果によりペースト印刷時の塗布量の制御、ろう付け過程での粒子間の反応性促進が達成できる。これらは、いずれも金属板とセラミックス基板の接合強度を強化し、ひいては熱衝撃に対する接合信頼性が向上する点で必要である。 The average particle diameter of the Ag—Cu—In—Ti alloy powder is 15 to 40 μm, and the Ag powder particles of 1 to 15 μm are filled so as to fill a gap between the alloy powder particles. Increases effectiveness. In the brazing material, it is desirable to adjust the particle size distribution by setting the average particle diameter d50 of Ag powder particles to 1 to 15 μm, d10 to 0.2 to 0.5 μm, and d90 to 10 to 25 μm. As shown in FIG. 1, the alloy powder alone has many voids between the powders (see FIG. 1B), and by adding the Ag powder having the above specifications to this, the filling density of the brazing material is improved. In particular, it is possible to achieve the closest packing of the brazing filler metal by limiting the particle size distribution of the Ag powder to be added. Due to these effects, it is possible to control the coating amount during paste printing and promote the reactivity between particles during the brazing process. All of these are necessary in terms of enhancing the bonding strength between the metal plate and the ceramic substrate, and thus improving the bonding reliability against thermal shock.
以下、実施例により本発明を説明するが、それら実施例により本発明が限定されるものではない。
先ず、ろう材について説明する。本発明のろう材は、母材合金がＡｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉの４元系であって、質量％でＡｇを８５〜５５質量％、Ｉｎを５〜２５質量％、Ｔｉを０．２〜２．０質量％、Ｃｕを３５〜２０質量％及び不可避不純物から組成されたものである。合金粉末の作製は、ガスアトマイズ法により平均粒径ｄ５０値が５０μｍとなる様に噴霧し、５０μｍ以上の粉末は篩分けによりカットし、５０μｍアンダーの粉末を用いるもので、ここでは合金粉末の平均粒子径ｄ５０は２８μｍである。また、合金粉末の作製は、低コストの水アトマイズ法でも可能であるが、活性金属として作用するＴｉの酸化を防止するため、この場合、合金粉末中の酸素量を０．５質量％以下に制御することが肝要である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited by these Examples.
First, the brazing material will be described. The brazing material of the present invention is a quaternary system in which the base metal alloy is Ag-Cu-In-Ti, and Ag is 85 to 55% by mass, In is 5 to 25% by mass, and Ti is 0.2%. -2.0 mass%, Cu is composed of 35-20 mass% and inevitable impurities. The preparation of the alloy powder is performed by gas atomization so that the average particle size d50 value is 50 μm, and the powder of 50 μm or more is cut by sieving and using a powder under 50 μm. The diameter d50 is 28 μm. The alloy powder can also be produced by a low-cost water atomization method, but in order to prevent oxidation of Ti acting as an active metal, the oxygen content in the alloy powder is 0.5% by mass or less in this case. It is important to control.
混合粉末中（合金粉末と添加したＡｇ粉末）に占めるＩｎおよびＴｉを除いた、ＡｇとＣｕの組成比は、ＡｇとＣｕの合計重量を１００質量％（ＡｇとＣｕで１００％）としたとき、Ａｇを９５〜７５質量％、Ｃｕを５〜２５質量％が好ましい。この組成比の範囲では、加熱冷却後のろう材表面部の凹凸形状の抑制に効果があり、更には、Ａｇ−Ｃｕ状態図における共晶組成（７２％Ａｇ−２８％Ｃｕ）よりもＡｇ−ｒｉｃｈ側の固液共存組成域において、処理温度を任意に選択することで、接合処理時の融液量を調整することができ、これにより、ろう材の流れ出し現象を抑制することが可能となる。ここで用いられるＡｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉからなる合金粉末は、スクリーン印刷を行う場合のパターン印刷精度や接合する銅板への流れ出しを抑制する上で平均粒径４０μｍ以下が好ましく、１０〜３０μｍ程度のものがより好適である。 The composition ratio of Ag and Cu excluding In and Ti in the mixed powder (alloy powder and added Ag powder) is 100% by mass of Ag and Cu (100% for Ag and Cu). , 95 to 75% by mass of Ag and 5 to 25% by mass of Cu are preferable. In the range of this composition ratio, there is an effect in suppressing the uneven shape of the brazing filler metal surface portion after heating and cooling, and moreover Ag-- than the eutectic composition (72% Ag-28% Cu) in the Ag-Cu phase diagram. In the rich-liquid coexisting composition region on the rich side, by arbitrarily selecting the treatment temperature, it is possible to adjust the amount of melt during the joining treatment, and thereby it is possible to suppress the phenomenon of the brazing material flowing out. . The alloy powder made of Ag—Cu—In—Ti used here preferably has an average particle size of 40 μm or less, about 10 to 30 μm, in order to suppress pattern printing accuracy when screen printing is performed and flow out to the copper plate to be joined. Are more preferred.
活性金属としては、周期律表第ＩＶａ族に属する元素を用いることができ、一般にはチタン、ジルコニウム、ハフニウムが用いられる。この中でも特にチタンは窒化アルミニウム基板や窒化ケイ素基板との反応性が高く、接合強度を非常に高くすることができるため本発明ではチタン（Ｔｉ）を用いている。さらにチタンの水素化物、即ち水素化チタンを用いれば、接合工程中における酸素の影響による酸化が起こり難くなり、より好適な接合状態が得られる。これは水素化チタンが接合工程での加熱処理によって初めて水素を放出して活性な金属チタンとなり、これが窒化アルミニウム基板や窒化ケイ素基板と反応するためである。更に、これら活性金属成分を予め合金粉末中に含有させると、Ａｇ−Ｃｕ―Ｉｎ−Ｔｉの比が均一となり、加熱昇温時において、基板あるいは金属板に印刷されたろう材粉末の局所的な溶融むらが抑制でき、しいてはろう材融液中を拡散するＴｉを容易に制御することができるため、望ましい。ＡｇとＣｕおよびＩｎの合計量１００質量部（重量部に相当）に対する活性金属粉末の添加量は、活性金属粉末による窒化アルミニウム基板／窒化ケイ素基板−ろう材−銅板の間の接合強度を十分に保つためには、０．２〜２．０質量％が好ましい。より好ましくは０．６〜１．５質量％である。 As the active metal, an element belonging to Group IVa of the periodic table can be used, and generally titanium, zirconium, and hafnium are used. Among these, in particular, titanium is highly reactive with an aluminum nitride substrate or a silicon nitride substrate, and can have a very high bonding strength. Therefore, titanium (Ti) is used in the present invention. Furthermore, if a hydride of titanium, that is, titanium hydride is used, oxidation due to the influence of oxygen during the bonding process is unlikely to occur, and a more preferable bonding state can be obtained. This is because titanium hydride releases hydrogen only after heat treatment in the bonding process to become active metallic titanium, which reacts with an aluminum nitride substrate or a silicon nitride substrate. Furthermore, when these active metal components are preliminarily contained in the alloy powder, the ratio of Ag-Cu-In-Ti becomes uniform, and the local melting of the brazing filler metal powder printed on the substrate or metal plate at the time of heating and heating. This is desirable because unevenness can be suppressed and Ti that diffuses in the brazing filler metal melt can be easily controlled. The addition amount of the active metal powder with respect to 100 parts by mass (corresponding to parts by weight) of Ag, Cu and In is sufficient for the bonding strength between the aluminum nitride substrate / silicon nitride substrate-brazing material-copper plate by the active metal powder. In order to keep, 0.2 to 2.0 mass% is preferable. More preferably, it is 0.6-1.5 mass%.
さて、本実施例においては、上記母材合金粉末に対しさらに平均粒子径１〜１５μｍのＡｇ粉末粒子を５〜３０質量％添加したものである。これらの規定理由は上述の通りであるが、さらに、Ａｇ粉末粒子は粒度分布が均一であることが望ましく、平均粒子径ｄ５０を１〜１５μｍとするにはｄ１０を０．２〜０．５μｍ、ｄ９０を１０〜２５μｍとすることが適している。ここで、Ａｇ粉末粒度分布について規定しているのは、ｄ１０が０．２μｍ未満では、Ａｇ粉末の反応性が高くなり、ろう材の流れ出し現象を制御することが困難となり、回路部潰れ、および銅板表面へのＡｇ−Ｉｎ成分の流れ出しが頻発する不具合を招来するからである。一方、ｄ９０が２５μｍ超では、スクリーン印刷後のＡｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ合金の間隙を、Ａｇ粉末にて、充填することができず、ろう付け後のボイド生成に大きく関与する、またろう材印刷量を制御することが困難となる。さらに、Ａｇ粉末自身は、合金粉末よりも高融点であるため、特に粗大粒子は反応性が劣り、一部Ａｇ粉末粒子の溶け残り箇所が多くなり、この際にはろう付け処理後の密着強度の低下を招く。以上のことより、添加するＡｇ粉末粒子の粒度分布は、ｄ１０を０．２〜０．５μｍ、ｄ９０を１０〜２５μｍであることが望ましい。 In the present embodiment, 5-30% by mass of Ag powder particles having an average particle size of 1-15 μm is added to the base alloy powder. The reasons for these prescriptions are as described above. Furthermore, it is desirable that the Ag powder particles have a uniform particle size distribution. In order to set the average particle size d50 to 1 to 15 μm, d10 is set to 0.2 to 0.5 μm, It is suitable that d90 is 10 to 25 μm. Here, the Ag powder particle size distribution is defined as follows. When d10 is less than 0.2 μm, the reactivity of the Ag powder becomes high, and it becomes difficult to control the flow-out phenomenon of the brazing filler metal. This is because the problem of frequent outflow of the Ag—In component to the copper plate surface is caused. On the other hand, if d90 is more than 25 μm, the gap of the Ag—Cu—In—Ti alloy after screen printing cannot be filled with Ag powder, and is greatly involved in void formation after brazing. It becomes difficult to control the printing amount. Furthermore, since Ag powder itself has a higher melting point than alloy powder, coarse particles are particularly inferior in reactivity, and some of the Ag powder particles remain undissolved. In this case, adhesion strength after brazing treatment is increased. Cause a decline. From the above, it is desirable that the particle size distribution of the Ag powder particles to be added is d10 of 0.2 to 0.5 μm and d90 of 10 to 25 μm.
ｄ１０を０．２〜０．５μｍ、ｄ９０を１０〜２５μｍで図１（Ａ）は平均粒子径５μｍのＡｇ粉末粒子を１５％添加した後のろう材粒子の形態を示し、図１（Ｂ）はＡｇ粉末が無添加状態のろう材粒子の形態を示している。両図とも左側が１００倍のＳＥＭ写真、右側が１０００倍のＳＥＭ写真である。両者を比較して分かるように（Ｂ）では３０〜５０μｍサイズの母材合金粒子との間に黒く見える隙間（ペースト有機成分）が全体に渡って見られるが、（Ａ）ではＡｇ粉末の添加によって前記隙間部分が埋められて、ろう材粉末の充填密度が高まった状態にある。このことが後述するろう材層表面の凹凸の緩和や外縁部の直線性の改善等に有効に作用していると考えている。 FIG. 1A shows the form of the brazing filler metal particles after adding 15% of Ag powder particles having an average particle diameter of 5 μm with d10 of 0.2 to 0.5 μm, d90 of 10 to 25 μm, and FIG. Shows the form of the brazing filler metal particles with no added Ag powder. In both figures, the left side is a 100 times SEM photograph, and the right side is a 1000 times SEM photograph. As can be seen by comparing the two, in (B), a gap (paste organic component) that appears black between the base alloy particles having a size of 30 to 50 μm is seen throughout, but in (A), the addition of Ag powder Thus, the gap portion is filled and the filling density of the brazing filler metal powder is increased. This is considered to be effective in alleviating unevenness on the surface of the brazing filler metal layer described later, improving the linearity of the outer edge, and the like.
Ａｇ粒子の粒径及びこの混合粉末中のＡｇ粉末の重量割合は、液相沈降法を用いることで容易に測定することが可能である。なお液相沈降法では、粉末の形態が異形な場合には長径と短径の区別がつかず平均値を粒径とみなしてしまうが、本明細書では、この平均値を粒径とみなすこととし、粒径についての長径、短径の区別はしない。又、本特許での粒径は凝集粒径ではなく一次粒径を指す。これは粉末を超音波で溶媒中に分散させることで容易に測定することが可能となる。
また、図１で示した様に、ろう材ペーストを基板あるいは銅板に印刷した後、観察倍率１０００倍にて観察したＳＥＭ像について、単位面積当たりの合金粉末および添加したＡｇ粉末の割合を、面積率にて評価することが可能である。また、同様の粒径のＡｇ粉末およびＡｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ合金粉末との判別には、エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）の併用によりＣｕ成分の有無を面分析により評価することで可能となる。
The particle diameter of Ag particles and the weight ratio of Ag powder in the mixed powder can be easily measured by using a liquid phase precipitation method. In the liquid phase precipitation method, when the powder form is irregular, the major axis and the minor axis cannot be distinguished and the average value is regarded as the particle size. In this specification, this average value is regarded as the particle size. No distinction is made between the major axis and the minor axis regarding the particle diameter. The particle size in this patent refers to the primary particle size, not the aggregated particle size. This can be easily measured by dispersing the powder in a solvent with ultrasonic waves.
Further, as shown in FIG. 1, after printing the brazing paste on a substrate or a copper plate, the SEM image observed at an observation magnification of 1000 times shows the ratio of the alloy powder per unit area and the added Ag powder to the area. It is possible to evaluate by rate. Also, in order to discriminate between Ag powder and Ag-Cu-In-Ti alloy powder having the same particle size, the presence or absence of Cu component is evaluated by surface analysis by using an energy dispersive X-ray analyzer (EDX) together. It becomes possible.
また、ろう材原料粉末を構成するＡｇ粉末と合金粉末の混合方法としては、各成分を粉末の状態でボールミル、アトライター等の撹拌機を用いて混合したり、有機溶媒、バインダーを配合し、ボールミル、プラネタリーミキサー、三本ロールミル等を使って混合し、ペースト状にすることもできる。一般的には、金属粉末状で基板にパターンを形成することは難しいのでペースト状に混練して使用することが望ましい。ペースト状にする際、有機溶剤としてはメチルセルソルブ、エチルセルソルブ、イソホロン、トルエン、酢酸エチル、テレピネオール、ジエチレンングリコール・モノブチルエーテル、テキサノール等が用いられ、バインダーとしては、ポリイソブチルメタクリレート、エチルセルロース、メチルセルロース、アクリル樹脂等の高分子化合物が用いられる。 Moreover, as a method of mixing the Ag powder and the alloy powder constituting the brazing material raw material powder, each component is mixed in a powder state using a stirrer such as a ball mill or an attritor, or an organic solvent and a binder are blended. It can be mixed into a paste by using a ball mill, a planetary mixer, a three-roll mill or the like. In general, since it is difficult to form a pattern on a substrate in the form of metal powder, it is desirable to use it by kneading it into a paste. When making the paste, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isophorone, toluene, ethyl acetate, terpineol, diethylene glycol monobutyl ether, texanol, etc. are used as the organic solvent, and the binder is polyisobutyl methacrylate, ethyl cellulose, High molecular compounds such as methyl cellulose and acrylic resin are used.
良好なろう材のパターンをスクリーン印刷するためには、ペーストの粘度を２０〜２００Ｐａ・ｓに制御することが好ましい。ペースト中の有機溶剤を全ペースト中の５〜１５質量％、バインダーを１〜５質量％の範囲で配合することにより、印刷性の優れたペーストを得ることができる。加えて、上記範囲でバインダーを配合することにより、印刷後の脱脂工程におけるバインダーの除去が速やかに行われ好適である。又、ペーストとする場合、各成分の分散性をよくするために分散剤を添加することもできる。また、ろう材層の印刷膜厚は２０〜８０μｍであることが良好な接着強度を発現させるために好ましい。 In order to screen-print a good brazing material pattern, the viscosity of the paste is preferably controlled to 20 to 200 Pa · s. By blending the organic solvent in the paste in the range of 5 to 15% by mass and the binder in the range of 1 to 5% by mass in the total paste, a paste having excellent printability can be obtained. In addition, blending the binder within the above range is preferable because the binder can be quickly removed in the degreasing step after printing. Moreover, when it is set as a paste, in order to improve the dispersibility of each component, a dispersing agent can also be added. The printed film thickness of the brazing material layer is preferably 20 to 80 μm in order to develop good adhesive strength.
また、窒化アルミニウムや窒化ケイ素基板との接合に供される金属板としては、前記ろう材が接合でき且つ金属板の融点がろう材融点よりも高ければ特に制約はない。一般的には、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、銀、銀合金、ニッケル、ニッケル合金、ニッケルメッキを施したモリブデン、ニッケルメッキを施したタングステン、ニッケルメッキを施した鉄合金等を用いることが可能である。この中でも銅を金属部材として用いることが、電気的抵抗及び延伸性、高熱伝導性（低熱抵抗性）、マイグレーションが少ない等の点から最も好ましい。
また、アルミニウムを金属部材として用いることは、電気的抵抗、高熱伝導性（低熱抵抗性）は、銅に劣るものの、アルミニウムが持つ塑性変形性を利用して、冷熱サイクルに対する実装信頼性を有する点で好ましい。
その他にも電気的抵抗を重視すれば銀を用いることも好ましく、また電気的特性よりも接合後の信頼性を考慮する場合にはモリブデンやタングステンを用いれば、該金属の熱膨張率が窒化アルミニウム、窒化ケイ素に近いことから接合時の熱応力を小さくすることができるので好ましい。
Further, the metal plate used for bonding to the aluminum nitride or silicon nitride substrate is not particularly limited as long as the brazing material can be bonded and the melting point of the metal plate is higher than the melting point of the brazing material. In general, use copper, copper alloy, aluminum, aluminum alloy, silver, silver alloy, nickel, nickel alloy, nickel-plated molybdenum, nickel-plated tungsten, nickel-plated iron alloy, etc. Is possible. Among these, copper is most preferably used as a metal member from the viewpoints of electrical resistance and stretchability, high thermal conductivity (low thermal resistance), and low migration.
In addition, the use of aluminum as a metal member has electrical resistance and high thermal conductivity (low thermal resistance), which is inferior to copper, but has the mounting reliability against the thermal cycle by utilizing the plastic deformability of aluminum. Is preferable.
In addition, it is also preferable to use silver if importance is attached to electrical resistance. When considering reliability after bonding rather than electrical characteristics, if molybdenum or tungsten is used, the thermal expansion coefficient of the metal is aluminum nitride. Since it is close to silicon nitride, the thermal stress during bonding can be reduced, which is preferable.
次に、セラミックス回路基板の構成例を図２に示す。図２において７は厚さ０．３〜０．６ｍｍ、熱伝導率７０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の窒化ケイ素焼結体からなるセラミックス基板（以下、窒化ケイ素基板を例にする。）である。窒化ケイ素基板７の一方の面（主面）には、銅板３、４、５が例えば上述したろう材からなるろう材層８、９、１０を介して接合されている。一方、窒化ケイ素基板７の他方の面（下面）には、放熱用の平板状の銅板１１がろう材層１２を介して接合されている。ろう材層８、９、１０及び１２は、各銅板３、４、５及び銅板１１の外周端面から所定量だけはみ出したはみ出し部２０を形成している。このはみ出し部のはみ出し長さＬは、少なくとも０．２ｍｍ以上、好ましくは０．３〜１．２ｍｍとすることにより窒化ケイ素基板７と銅板３、４、５及び銅板１１の端面部に集中する熱応力を緩和させることができる。また、銅板３、４、５及び銅板１１の端面の全周には傾斜面３ａ、４ａ、５ａ及び１１ａが形成されている。この傾斜面の傾斜角度は３０°〜６０°に設定し曲面状に形成しても良い。尚、傾斜面３ａ、４ａ、５ａは銅板接合後のエッチング処理により形成し、銅板１１の傾斜面１１ａは予め銅板１１をプレス加工する際に同時に形成したものである。
Next, FIG. 2 shows a configuration example of the ceramic circuit board. In FIG. 2,
続いて、本発明をセラミックス回路基板の製造方法と共に説明する。
平均粒子径が０．２〜３．０ｍｍの窒化ケイ素粉末：９６質量％に対し、ＭｇＯ：３質量％、および Ｙ２Ｏ３：１質量％の焼結助剤を添加した混合粉末を作製した。次に、アミン系の分散剤を２質量％添加したエタノール・ブタノール溶液を満たしたボールミルの樹脂製ポット中に、前記混合粉末および粉砕媒体の窒化ケイ素製ボールを投入し、４８時間湿式混合した。次に、前記ポット中の混合粉末：８３．３質量％に対しポリビニル系の有機バインダー：１２．５質量％および可塑剤（ジメチルフタレ−ト）：４．２質量％を添加し、次いで４８時間湿式混合し、シート成形用スラリーを得た。この成形用スラリーを脱泡、溶媒除去により粘度を調整後、ドクターブレード法によりグリーンシートを成形した。次に、成形したグリーンシートを空気中４００〜６００℃で２〜５時間加熱することにより前記有機バインダー成分を十分に脱脂（除去）し、次いで脱脂体を０．９ＭＰａ（９気圧）の窒素雰囲気中で１９００℃×５時間焼成し、５０μｍ／ｉｎｃｈ以上の反りが生じた場合について、同窒素雰囲気中で１８００℃×５時間の反り直し熱処理を行い、その後室温に冷却した。得られた窒化ケイ素焼結体シートをサンドブラスト処理により表面性状を調整し、縦５０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚さ０．６３ｍｍの窒化ケイ素基板を得た。
Then, this invention is demonstrated with the manufacturing method of a ceramic circuit board.
Silicon nitride powder having an average particle size of 0.2 to 3.0 mm: mixed powder was prepared by adding a sintering aid of MgO: 3% by mass and Y 2 O 3 : 1% by mass to 96% by mass. . Next, the mixed powder and silicon nitride balls as grinding media were put into a ball mill resin pot filled with an ethanol / butanol solution to which 2% by mass of an amine-based dispersant was added, and wet mixed for 48 hours. Next, 12.5% by weight of a polyvinyl organic binder and 4.2% by weight of a plasticizer (dimethyl phthalate) are added to 83.3% by weight of the mixed powder in the pot, and then wet for 48 hours. Mixing was performed to obtain a slurry for forming a sheet. The molding slurry was defoamed and the viscosity was adjusted by solvent removal, and then a green sheet was molded by the doctor blade method. Next, the formed green sheet is heated in air at 400 to 600 ° C. for 2 to 5 hours to sufficiently degrease (remove) the organic binder component, and then the degreased body is in a nitrogen atmosphere of 0.9 MPa (9 atm). In the case where 1900 ° C. × 5 hours was fired and warpage of 50 μm / inch or more occurred, warping heat treatment was performed at 1800 ° C. × 5 hours in the same nitrogen atmosphere, and then cooled to room temperature. The surface properties of the obtained silicon nitride sintered body sheet were adjusted by sandblasting to obtain a silicon nitride substrate having a length of 50 mm × width of 30 mm × thickness of 0.63 mm.
次に、図３に示すように、窒化ケイ素基板７の主面にスクリーン印刷により上述したろう材ペーストを予め設計された回路パターン形状に沿ってその厚さが３０〜５０μｍになる様に所定メッシュを選定して塗布し、ろう材層８、９、１０を形成する。このとき、窒化ケイ素基板７の主面にろう材を塗布する範囲は、銅板３、４、５を接合する範囲よりはみ出し部長さＬほど外側にはみ出すようにする。また、ペーストを均一に塗布することが重要であるが、塗布方法としてはスクリーン印刷法、メタルマスク印刷法、ロールコート法、吹き付け、転写等の任意の方法が考えられる。一般的にはスクリーン印刷法が最も簡便で採用しやすい。尚、ペースト中に粗大粒があるとスクリーンの目詰まり等が発生して所望のパターンに印刷できない場合があるので、粗大な粉末は含まないようにする。より微細な配線パターンを印刷する場合には細かいメッシュのスクリーンを使用しなければならず、より目詰まりも発生しやすいので、例えば、＃３００メッシュのスクリーンを使用する場合には、粉末の最大粒径を５０μｍ以下に制御することが好適である。
Next, as shown in FIG. 3, the brazing material paste described above is screen-printed on the main surface of the
ペーストを塗布した後は一般的には脱脂を行い、バインダー成分を除去する。脱脂中の加熱温度、時間等の処理条件についてはバインダー成分によって種々異なるが、処理中の雰囲気については窒素中、アルゴン中のような非酸化雰囲気もしくは真空中での処理を行えば、活性金属が酸化されることなく好適である。また酸化雰囲気であっても、酸素量を制限することで活性金属が必要以上に酸化されなければ、微量酸素濃度中やウエット雰囲気での脱脂を行っても好適な接合状態を得ることができる。ここでウエット雰囲気とは非酸化雰囲気ガスを水、又は湯中を通した後、処理室に送気することにより形成した雰囲気である。ただし、活性金属の効果を発現するには、ろう材粉末の酸素量は０．５質量％以下にすることが肝要である。
また、ろう材ペースト用のバインダー選定により、別途脱脂プロセスを設けることなくろう付け処理の昇温過程で、所定温度にて保持することで、脱脂・ろう付け処理を同時に行うことができる。この場合、バインダー選定が重要となるが、例えば、αテネピネオールを溶媒とし、ポリイソブチルメタクリレート、ジエチレンングリコール・モノブチルエーテルを用いた場合、高真空下熱処理においても、灰化カーボンが残存することなく、接合強度が得られる。本発明では、脱脂・ろう付けの同時処理を行っている。
After applying the paste, the binder component is generally removed by degreasing. The processing conditions such as heating temperature and time during degreasing vary depending on the binder component. However, the active metal is changed by processing in a non-oxidizing atmosphere such as nitrogen or argon or in vacuum. Suitable without being oxidized. Even in an oxidizing atmosphere, if the active metal is not oxidized more than necessary by limiting the amount of oxygen, a suitable bonding state can be obtained even if degreasing is performed in a trace oxygen concentration or in a wet atmosphere. Here, the wet atmosphere is an atmosphere formed by passing a non-oxidizing atmosphere gas through water or hot water and then supplying it to the processing chamber. However, in order to exhibit the effect of the active metal, it is important that the amount of oxygen in the brazing filler metal powder is 0.5% by mass or less.
In addition, by selecting a binder for the brazing material paste, the degreasing and brazing processes can be performed simultaneously by holding at a predetermined temperature in the temperature rising process of the brazing process without providing a separate degreasing process. In this case, binder selection is important.For example, when α-tenepineol is used as a solvent and polyisobutyl methacrylate, diethylene glycol monobutyl ether is used, even in heat treatment under high vacuum, ashed carbon does not remain, Bond strength is obtained. In the present invention, simultaneous processing of degreasing and brazing is performed.
次に、ろう材層が銅板と窒化ケイ素基板との間に配置されるように部材同士を重ねる。即ち、ろう材層８、９、１０を塗布した窒化ケイ素基板７の主面上に、各銅板３、４、５の端面全周からろう材層８、９、１０が間隔Ｌほどはみ出るように位置合わせをしながら、ろう材層を覆うように長方形状の回路用銅板を載置する。一方の窒化ケイ素基板７の他面（下面）には、同じくろう材層がはみ出るように放熱用銅板１１を載置し、それぞれ加圧状態で保持する。
Next, the members are overlapped so that the brazing material layer is disposed between the copper plate and the silicon nitride substrate. That is, the brazing
次に、回路用銅板と放熱用銅板を載置した窒化ケイ素基板７を所定温度と時間に渡って熱処理した後、冷却することにより、図４のように窒化ケイ素基板７に回路用銅板と放熱用銅板を強固にろう材層を介して接合する。
尚、ろう材が窒化ケイ素基板と銅板を十分に濡らし、また、回路パターン潰れがなく、回路端部に位置するろう材はみ出し部を形成するため、更に両者の熱膨張の違いからくる残留応力による耐熱衝撃性の低下を防止するためには、接合温度は７００〜８００℃が好ましい。また、雰囲気については真空中で処理を行うことが活性金属粉末及び銅粉末、銅板が酸化されることが無く良好な接合状態を得ることができ、特に１０−２Ｐａ以下の真空度で接合することが望ましい。さらに接合時に適度な荷重をかけることで銅板とろう材および窒化ケイ素基板とろう材がより確実に接触でき、良好な接合状態が得られる。重さとしては２０〜１５０ｇ／ｃｍ２の荷重を採用できる。
Next, the
Since the brazing material sufficiently wets the silicon nitride substrate and the copper plate, the circuit pattern is not crushed, and a brazing material protruding portion located at the end of the circuit is formed. In order to prevent a decrease in thermal shock resistance, the bonding temperature is preferably 700 to 800 ° C. In addition, when the atmosphere is processed in a vacuum, the active metal powder, the copper powder, and the copper plate are not oxidized, and a good bonding state can be obtained. In particular, the bonding is performed at a vacuum degree of 10 −2 Pa or less. It is desirable. Furthermore, by applying an appropriate load at the time of joining, the copper plate and the brazing material and the silicon nitride substrate and the brazing material can be more reliably brought into contact with each other, and a good joining state can be obtained. As the weight, a load of 20 to 150 g / cm 2 can be adopted.
さて、ここで上記熱処理によるろう材層の影響について調べた。金属板を接合しないままの熱処理後のろう材層を観察した写真を図５に示す。図５（Ａ）は本発明によるろう材を用いたもので、平均粒子径５μｍのＡｇ粉末粒子を１５％添加したろう材層の表面性状を示している。図５（Ｂ）は従来例であって同じろう材であるがＡｇ粉末を添加していないろう材層の表面性状である。両図とも左側が１．７倍の実体顕微鏡写真、右側が１３．５倍の拡大写真である。このようにＡｇ粒子無添加の（Ｂ）では鱗状の凹凸が表面全体に生成されており、その最大表面粗さＲｍａｘは５０〜８０μｍに達している。尚、このような凹凸は金属板を接合した場合にも同様に現われるので、粗さを確認する際は、金属板からのはみ出し部、即ち外縁部の粗さを測定すれば良い。また、このろう材層について金属板とセラミックス基板の接合強度を評価するためにピ−ル強度試験を行った。ピ−ル強度試験は、銅板の一端部が基板の外部に５ｍｍ程度突出するように、また、接合面積を１０ｍｍ×１０ｍｍとして接合し、これを９０度上方に引張り上げるのに要する長さ単位当りの力を評価した。この方法により金属板とセラミックス基板の密着強度試験を行ったところ、ピール強度は１０（ｋＮ／ｍ）以下となり密着強度が弱いことが確認された。 Now, the influence of the brazing material layer by the heat treatment was examined. The photograph which observed the brazing material layer after the heat processing without joining a metal plate is shown in FIG. FIG. 5 (A) shows the surface property of the brazing filler metal layer using the brazing filler metal according to the present invention and adding 15% of Ag powder particles having an average particle diameter of 5 μm. FIG. 5B shows a surface property of a brazing material layer which is a conventional example and is the same brazing material but does not contain Ag powder. In both figures, the left side is a 1.7 × magnification microscopic photograph, and the right side is a 13.5 × magnification. Thus, in (B) without addition of Ag particles, scale-like irregularities are generated on the entire surface, and the maximum surface roughness Rmax reaches 50 to 80 μm. Such irregularities appear in the same manner when the metal plates are joined. Therefore, when checking the roughness, it is only necessary to measure the roughness of the protruding portion from the metal plate, that is, the outer edge portion. In addition, a peel strength test was performed on this brazing material layer in order to evaluate the bonding strength between the metal plate and the ceramic substrate. In the peel strength test, one end of the copper plate protrudes to the outside of the substrate by about 5 mm, and the bonding area is 10 mm × 10 mm, and the unit per length unit required to pull it up 90 degrees. The power of was evaluated. When an adhesion strength test between the metal plate and the ceramic substrate was performed by this method, the peel strength was 10 (kN / m) or less, and it was confirmed that the adhesion strength was weak.
一方、（Ａ）の本発明のろう材層からは鱗状の凹凸は解消され、はみ出し部となる外縁部の最大表面粗さＲｍａｘは１５〜２０μｍの範囲に低減されている。図５における鱗状の凹凸部について、波長分散型Ｘ線分析装置（ＷＤＸ）を用い成分分析を行った結果、凹部では主成分がＣｕ−Ｔｉ相からなり、また、凸部はＡｇ−Ｉｎ相およびＣｕ−Ｉｎ相からなり、Ｔｉ添加量が多い程、凹部の生成頻度が大きくなることが判明した。つまりこれは冷却過程では、融点の高いＣｕ−Ｔｉ相が最初に析出し、温度低下と共に収縮が起こる。続いてＡｇ−Ｉｎ相およびＣｕ−Ｉｎ相が析出するが、これらは低融点のＩｎを含むため、Ｃｕ−Ｔｉ相よりも低温度領域まで液相を維持する。このため、Ａｇ−Ｉｎ相およびＣｕ−Ｉｎ相とＣｕ−Ｔｉ相の間で収縮差が生じ、凹凸形状となってしまうのである。そこで、本発明ではＡｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ合金粉末にＡｇ粉末を添加することで、比較的融点の高いＡｇ−Ｉｎ相を析出させ、先に析出するＣｕ−Ｔｉ相との収縮差を抑制することに効果があると考えたものである。また、Ｃｕ−Ｔｉ相の生成は、合金粉末中のＴｉ量、ならびに、合金粉末とＡｇ粉末を混合した場合のＡｇ／Ｃｕ比に大きく関与し、Ｔｉ量が多い程、Ａｇ／Ｃｕ比が低い、すなわちＣｕ含有量が多い程、鱗状の凹凸部の生成頻度が高くなる。したがって、この鱗状の凹凸部を抑制するには、例えばＡｇ粉末添加によりＡｇ／Ｃｕ比を高くすること、また、Ｔｉ量を０．２〜２．０質量％に制御することが肝要であることが分かった。 On the other hand, the scale-like unevenness is eliminated from the brazing filler metal layer of the present invention of (A), and the maximum surface roughness Rmax of the outer edge portion that becomes the protruding portion is reduced to a range of 15 to 20 μm. As a result of component analysis using the wavelength dispersion X-ray analyzer (WDX) for the scale-like uneven portions in FIG. 5, the main component is the Cu—Ti phase in the concave portion, and the convex portion is the Ag—In phase and It has been found that the frequency of formation of the recesses increases as the amount of Ti added is increased due to the Cu—In phase. In other words, in the cooling process, a Cu—Ti phase having a high melting point first precipitates and shrinks as the temperature decreases. Subsequently, an Ag—In phase and a Cu—In phase are precipitated. Since these contain low melting point In, the liquid phase is maintained up to a lower temperature region than the Cu—Ti phase. For this reason, shrinkage differences occur between the Ag—In phase, the Cu—In phase, and the Cu—Ti phase, resulting in an uneven shape. Therefore, in the present invention, by adding Ag powder to the Ag-Cu-In-Ti alloy powder, an Ag-In phase having a relatively high melting point is precipitated, and the shrinkage difference from the previously precipitated Cu-Ti phase is suppressed. It is thought that there is an effect in doing. In addition, the formation of the Cu—Ti phase is greatly related to the Ti amount in the alloy powder and the Ag / Cu ratio when the alloy powder and the Ag powder are mixed. The higher the Ti amount, the lower the Ag / Cu ratio. That is, the greater the Cu content, the higher the generation frequency of the scale-like irregularities. Therefore, in order to suppress this scale-like uneven part, for example, it is important to increase the Ag / Cu ratio by adding Ag powder and to control the Ti amount to 0.2 to 2.0% by mass. I understood.
さて、図５（Ａ）についても同様に密着強度を確認したところピール強度は２０（ｋＮ／ｍ）超となり密着強度が向上することも確認された。これらのことより鱗状の凹凸部が密着強度に強く関与しており、定量的にははみ出し部の最大表面粗さＲｍａｘが５〜５０μｍの範囲にあれば十分な密着強度を確保できることが分かった。例えば、５μｍ未満とする場合には、合金粉末中のＩｎ量を低減することで可能となるが、この場合、Ａｇ−Ｃｕ合金の共晶温度の７８０℃以下での冷却過程で瞬時に液相凝固が起こり、局所的な核生成が起こり不均一凝固が進む。この過程では収縮挙動にも局所的な差異が発生し、ろう材と銅板間に引け巣が発生しやすく平均径０．５ｍｍ超の大きなボイドを残留させてしまう。この大きなボイドは回路基板としては致命的な欠陥であり、高電圧負荷時はリーク電流が生じ絶縁性低下を招来する。したがって、十分な密着強度を確保ならびに、回路基板の絶縁耐圧を維持するためには、鱗状の凹凸部の粗さはＲｍａｘを５〜５０μｍに制御することが好ましい。
Ａｇ粒子の平均粒径と添加量による凹凸面の粗さ、密着強度の相関を下記する実施例に示す。
5A was also confirmed in the same manner, it was confirmed that the peel strength was over 20 (kN / m) and the adhesion strength was improved. From these facts, it was found that the scale-like irregularities are strongly involved in the adhesion strength, and quantitatively, if the maximum surface roughness Rmax of the protruding portion is in the range of 5 to 50 μm, sufficient adhesion strength can be secured. For example, when the thickness is less than 5 μm, it can be achieved by reducing the amount of In in the alloy powder. In this case, however, the liquid phase is instantaneously cooled during the cooling process at the eutectic temperature of 780 ° C. or lower of the Ag—Cu alloy. Solidification occurs, local nucleation occurs, and non-uniform solidification proceeds. In this process, local differences also occur in the shrinkage behavior, and shrinkage cavities tend to occur between the brazing material and the copper plate, leaving large voids with an average diameter exceeding 0.5 mm. This large void is a fatal defect for a circuit board, and a leak current is generated when a high voltage load is applied, leading to a decrease in insulation. Therefore, in order to ensure sufficient adhesion strength and maintain the dielectric strength of the circuit board, it is preferable to control the roughness of the scale-like uneven portions to Rmax of 5 to 50 μm.
The following examples show the correlation between the average particle diameter of Ag particles, the roughness of the uneven surface depending on the addition amount, and the adhesion strength.
また、ろう材層の外縁部がにじむように広がる現象についても観察した。図６に示すようにろう材層の外縁部を拡大すると凹部と凸部を繰り返したうねりの状態を呈している。本発明におけるうねりとは、例えば、図６に示すように、任意の実体顕微鏡観察像において、単位長さ（ｍｍ）における凹部と凸部との最大差の距離Ｈにて表す。このうねりを測定したところ上記図５（Ｂ）の場合が１００μｍ超であったところ、図５（Ａ）においては５０μｍ以下に収まっていることが確認された。この結果も上記で説明したＡｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ合金粉末にＡｇ粉末を添加したことによる効果であると考えられる。ここで、このうねりが１００μｍ超では、セラミックス回路基板の回路パターン幅、絶縁間隔を制御することが困難となり、特に、微細なパターン構成には対応できない。また、ろう材はみ出し部によるセラミックス基板への応力集中を充分に緩和することができない。また上記で説明した凹凸部の形成度合いにも大きく関与する。これらのことよりうねりは、１０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。
これら本発明によるＡｇ粒子の平均粒径と添加量によるうねりの相関についても下記する実施例に示す。
In addition, the phenomenon that the outer edge of the brazing filler metal layer spreads was observed. As shown in FIG. 6, when the outer edge portion of the brazing material layer is enlarged, a state of undulation in which the concave portion and the convex portion are repeated is exhibited. For example, as shown in FIG. 6, the swell in the present invention is represented by a distance H that is the maximum difference between a concave portion and a convex portion in a unit length (mm) in an arbitrary stereoscopic microscope observation image. When this swell was measured, the case of FIG. 5B was over 100 μm, and in FIG. 5A, it was confirmed that it was within 50 μm. This result is also considered to be an effect by adding Ag powder to the Ag-Cu-In-Ti alloy powder described above. Here, if this undulation exceeds 100 μm, it becomes difficult to control the circuit pattern width and insulation interval of the ceramic circuit board, and in particular, it cannot cope with a fine pattern configuration. Further, the stress concentration on the ceramic substrate due to the protruding portion of the brazing material cannot be sufficiently relaxed. In addition, it greatly affects the degree of formation of the concavo-convex portions described above. From these, the swell is preferably 10 μm to 100 μm.
The correlation between the average particle diameter of the Ag particles according to the present invention and the undulation depending on the amount added is also shown in the following examples.
次に、エッチング処理について説明する。エッチングレジストは、熱硬化型およびＵＶ硬化型を用いることができる、インクタイプとシートタイプがある。前者の塗布方法は、スクリーン印刷法であり、回路形成は所望のパターンを印刷マスクの形状により種々設計可能である。後者は、金属板表面にコートし、続いて露光、現像により所望のレジストパターンを形成する。続いて、銅板を上下面に接合した試料をエッチングする。エッチング装置は、ベルトコンベヤーで搬送し、エッチング液を上下方向から噴霧する仕様となっている。また、銅板のエッチング液は、塩化第２鉄（ＦｅＣｌ３）溶液（４６．５Ｂｅ）を用い、液温を５０℃に設定した。エッチングの処理時間は、回路側の銅版の厚さに依存し、例えば、厚み１．０ｍｍの場合には、６０分程度の時間を要する。 Next, the etching process will be described. As the etching resist, there are an ink type and a sheet type in which a thermosetting type and a UV curing type can be used. The former application method is a screen printing method, and circuit formation can be designed in various ways according to the shape of the printing mask. In the latter, a desired resist pattern is formed by coating the surface of a metal plate and subsequently exposing and developing. Then, the sample which joined the copper plate to the upper and lower surfaces is etched. The etching apparatus is transported by a belt conveyor and has a specification in which an etching solution is sprayed from above and below. Moreover, the ferric chloride (FeCl3) solution (46.5Be) was used for the etching liquid of a copper plate, and the liquid temperature was set to 50 degreeC. The etching processing time depends on the thickness of the copper plate on the circuit side. For example, when the thickness is 1.0 mm, it takes about 60 minutes.
ここで、上記エッチング処理によるはみ出し部の影響について調べた。エッチング処理後のはみ出し部を観察した写真を図７に示す。図７（Ａ）は本発明による平均粒子径５μｍのＡｇ粉末粒子を１５％添加したろう材層のはみ出し部の上面写真である。図７（Ｂ）は本発明による平均粒子径５μｍのＡｇ粉末粒子を３％添加したろう材層のはみ出し部の上面写真である。図７（Ｃ）は従来例であってＡｇ粉末を添加していないろう材層のはみ出し部の上面写真である。図中白く見えるのがろう材層が残留している部分であり、主としてＡｇ−Ｉｎ相である。また、黒く見えるのがＣｕ−Ｉｎ相がエッチング剤により溶出してしまった部分である。Ｃｕ−Ｉｎ相の溶出量は、エッチング条件に影響を受けるが、特に、ろう材層表面部にＣｕ−Ｉｎ相が位置する場合には、この箇所より選択的に溶出が進行する。ここで、ろう材層残留率とは、ろう材はみ出し部のＳＥＭ観察像について、(1)エッチング後のろう材残余分を(2)Ｃｕ板とろう材との境界線からろう材先端部までと、幅方向で囲まれる面積で徐した百分率の値であり、例えば、図７（Ａ）では、直接倍率１００倍にて観察したＳＥＭ像に対して、白色のろう材残余部の面積を□で囲まれた部分の面積で除し、面積割合にて示した値である。 Here, the influence of the protruding portion by the etching process was examined. The photograph which observed the protrusion part after an etching process is shown in FIG. FIG. 7A is a top view photograph of the protruding portion of the brazing filler metal layer to which 15% of Ag powder particles having an average particle diameter of 5 μm is added according to the present invention. FIG. 7B is a top view photograph of the protruding portion of the brazing material layer to which 3% of Ag powder particles having an average particle diameter of 5 μm is added according to the present invention. FIG. 7C is a top view photograph of the protruding portion of the brazing filler metal layer which is a conventional example and does not contain Ag powder. In the figure, white portions appear where the brazing filler metal layer remains and are mainly Ag-In phases. In addition, black portions are portions where the Cu-In phase has been eluted by the etching agent. Although the elution amount of the Cu—In phase is affected by the etching conditions, the elution proceeds selectively from this portion particularly when the Cu—In phase is located on the surface of the brazing material layer. Here, the brazing filler metal layer residual ratio is the SEM observation image of the brazing filler metal protruding part. (1) The remaining brazing filler metal after etching is (2) from the boundary line between the Cu plate and the brazing filler metal to the brazing filler tip. And the percentage value gradually reduced in the area surrounded by the width direction. For example, in FIG. 7A, the area of the white brazing filler metal remaining portion is compared with the SEM image observed at a direct magnification of 100 times. It is a value expressed by area ratio divided by the area of the portion surrounded by.
図７においてろう材層の残留率は（Ａ）８８％、（Ｂ）６８％、（Ｃ）５５％である。ここで、ろう材層とは、Ａｇ−Ｉｎ相とＣｕ−Ｉｎ相から構成され、塩化第２鉄溶液によるエッチングでは、Ｃｕ−Ｉｎ相が選択的に溶出する。したがって、ろう材はみ出し部のエッチング残留物は主としてＡｇ−Ｉｎ相である。これらの状況から分かるようにＡｇ粒子を添加しない場合は、ろう材を構成するＣｕ−Ｉｎ相の比率が高く、この相は、エッチング液の塩化第２鉄溶液によるアタックを受け易く溶出頻度が高くなることが分かった。したがって、エッチング溶液のアタックによるろう材の溶出量を抑制するためには、耐エッチング性に優れるＡｇ−Ｉｎ相の比率を高くし、また、エッチング溶液の侵入防止のため、鱗状の凹凸形状の発生を抑制することが重要である。これらはＡｇ粒子を後添加し、比較的大きな母材合金粒子間に比較的小さなＡｇ粒子を介在させて密度を高めて得られる効果である。尚、添加するＡｇ粒子の平均粒径と添加量によるろう材層の残留率の相関については下記する実施例に示す。 In FIG. 7, the residual rate of the brazing filler metal layer is (A) 88%, (B) 68%, and (C) 55%. Here, the brazing filler metal layer is composed of an Ag—In phase and a Cu—In phase, and the Cu—In phase is selectively eluted by etching with a ferric chloride solution. Therefore, the etching residue of the brazing material protruding portion is mainly the Ag-In phase. As can be seen from these situations, when the Ag particles are not added, the ratio of the Cu—In phase constituting the brazing material is high, and this phase is susceptible to attack by the ferric chloride solution of the etching solution and has a high elution frequency. I found out that Therefore, in order to suppress the elution amount of the brazing material due to the attack of the etching solution, the ratio of the Ag-In phase having excellent etching resistance is increased, and the occurrence of scale-like irregularities is generated to prevent the intrusion of the etching solution. It is important to suppress this. These are effects obtained by adding Ag particles later and increasing the density by interposing relatively small Ag particles between relatively large matrix alloy particles. The correlation between the average particle diameter of the Ag particles to be added and the residual rate of the brazing filler metal layer depending on the amount added is shown in the following examples.
以下、実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
（実施例）
例えば、Ａｇ：５８．８質量％、Ｃｕ：２７．５質量％、Ｉｎ：１２．５質量％、Ｔｉ：１．２質量％及び不可避不純物からなる合金粉末、100重量部に対し、下表１に示すＡｇ粒子粉末を添加し、全ペーストに占める割合でα−テネピネオール６質量％、ジエチレンングリコール・モノブチルエーテル５質量％、ポリイソブチルメタクリレート５質量％、分散剤０．１質量％を配合したのちプラネタリーミキサーを用いて混合を行い、１２０Ｐａ・ｓのペーストを作成した。使用した母材合金粉末の平均粒径は３０μｍであった。
このペーストを縦５０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚さ０．６３ｍｍ寸法の窒化ケイ素質焼結体製の基板上にスクリーン印刷により図３のようなパターンで厚み２５μｍではみ出し部Ｌが０．３ｍｍとなるように塗布した。ここで、ろう材はみ出し量を０．２５ｍｍ以上を設計値としているが、これは、金属回路板端部付近のセラミックス基板への応力集中を緩和する効果が最大となる値であり、この場合、応力集中を約６０％に低減できる。
この後、１２０℃×３０分大気中で乾燥し、続いて、回路用銅板−窒化ケイ素基板−放熱用銅板と重ねた後、７０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら真空中（１０−２Ｐａ）、７６０℃×１０分保持の熱処理を施して銅板と窒化ケイ素基板の接合を行った。用いた銅板の板厚は、エッチング後の回路基板の反り、ならびにはんだリフロー後のモジュール実装形状、さらには、回路基板と放熱基板（例えば、Ｃｕ、Ｃｕ−Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ−Ｃｕ０、Ａｌ−ＳｉＣ等）のはんだ不良欠陥の防止を考慮して、回路側が１．０ｍｍｔ、放熱側を０．８ｍｍｔとした。その後、図４のパターンとするためにエッチング公差を考慮したレジストパターンの印刷、不要部分の銅部材の除去を行い各々のセラミックス回路基板を作製した。
それぞれのセラミックス回路基板の銅板間の間隙へのろう材の流れ出しを観察し、また超音波探傷機で接合状態を観察した。さらに、接合した銅板を窒化ケイ素基板に対して９０°方向に引っ張り、ピール強度を測定して密着強度とした。また、はみ出し部の外縁部の最大面粗さＲｍａｘ（表面凹凸）と、最外縁のうねり量Ｈ及びはみ出し部のろう材層の残留率をそれぞれ測定した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples.
(Example)
For example, with respect to 100 parts by weight of an alloy powder consisting of Ag: 58.8% by mass, Cu: 27.5% by mass, In: 12.5% by mass, Ti: 1.2% by mass and inevitable impurities, After adding the Ag particle powder shown in Fig. 4, blending 6% by mass of α-tenenepineol, 5% by mass of diethylene glycol monobutyl ether, 5% by mass of polyisobutyl methacrylate, and 0.1% by mass of a dispersant in the ratio of the total paste. Mixing was performed using a planetary mixer to prepare a 120 Pa · s paste. The average particle size of the base alloy powder used was 30 μm.
This paste is screen-printed on a substrate made of a silicon nitride sintered body having dimensions of 50 mm in length, 30 mm in width, and 0.63 mm in thickness so that the protruding portion L becomes 0.3 mm in a pattern as shown in FIG. 3 and a thickness of 25 μm. It was applied to. Here, the amount of brazing material protruding is 0.25 mm or more as a design value, but this is a value that maximizes the effect of relaxing stress concentration on the ceramic substrate near the edge of the metal circuit board. Stress concentration can be reduced to about 60%.
Then, after drying in air | atmosphere for 120 degreeC x 30 minutes, and subsequently superposing | stacking with the copper plate for a circuit-silicon nitride board | substrate-the copper plate for thermal radiation, in a vacuum (10 <-2 > Pa), applying a load of 70 g / cm < 2 >. The copper plate and the silicon nitride substrate were joined by performing a heat treatment at 760 ° C. for 10 minutes. The thickness of the copper plate used was the warpage of the circuit board after etching, the module mounting shape after solder reflow, and the circuit board and heat dissipation board (for example, Cu, Cu-W, Mo, Cu-Cu0, Al- In consideration of prevention of defective solder defects of SiC or the like, the circuit side is 1.0 mmt and the heat dissipation side is 0.8 mmt. Thereafter, in order to obtain the pattern of FIG. 4, a resist pattern was printed in consideration of etching tolerances, and unnecessary portions of the copper member were removed to prepare each ceramic circuit board.
The brazing material flowed out into the gaps between the copper plates of each ceramic circuit board was observed, and the bonding state was observed with an ultrasonic flaw detector. Further, the bonded copper plate was pulled in a 90 ° direction with respect to the silicon nitride substrate, and the peel strength was measured to obtain the adhesion strength. Further, the maximum surface roughness Rmax (surface unevenness) of the outer edge portion of the protruding portion, the undulation amount H of the outermost edge, and the residual rate of the brazing filler metal layer of the protruding portion were measured.
（比較例）
ろう材ペーストの作製、窒化ケイ素基板への印刷、ろう付け条件等は上記実施例と同様に行い、表１の試料Ｎｏ．３１〜４１に示す合金粉末及びＡｇ粉末添加した。これらについて上記と同様に表面粗さ、密着強度、うねり量、ろう材層残留率を測定した。
(Comparative example)
The production of the brazing material paste, the printing on the silicon nitride substrate, the brazing conditions, etc. were carried out in the same manner as in the above-mentioned examples. The alloy powder shown in 31-41 and Ag powder were added. In the same manner as above, the surface roughness, adhesion strength, waviness, and brazing filler metal layer residual ratio were measured.
注記（２）：回路パターン潰れ有り
表１の実施例Ｎｏ．１〜２４より以下の知見が得られた。
Ａｇ：８５〜５５質量％、Ｉｎ：５〜２５質量％、Ｔｉ：０．２〜２．０質量％、残部Ｃｕ及び不可避不純物からなる平均粒子径１〜４０μｍ合金粉末に、さらに平均粒子径１〜１５μｍのＡｇ粉末粒子を５〜３０質量％添加した場合、スクリーン印刷後の印刷パターンむらが生じるなどの不具合がなく、ろう材層表面の鱗状凹凸を緩和する効果が確認できた。また、Ａｇ−Ｃｕ−Ｉｎ−Ｔｉ系合金粉末の平均粒径は１５〜４０μｍであって、これに上記仕様のＡｇ粉末を添加することで、ろう材の充填密度を向上することができ、特に、添加するＡｇ粉末の粒度分布を規定することで、ろう材の最密充填を達成することができた。これらによりペースト印刷時の塗布量の制御、ろう付け過程での粒子間の反応性促進が達成できる。よって、銅板とセラミックス基板の接合強度を強化することが可能となった。
Example No. in Table 1 The following knowledge was obtained from 1-24.
Ag: 85 to 55% by mass, In: 5 to 25% by mass, Ti: 0.2 to 2.0% by mass, the average particle size of 1 to 40 μm composed of the balance Cu and inevitable impurities, and the average particle size of 1 When 5 to 30% by mass of Ag powder particles of ˜15 μm were added, there was no problem such as uneven printing pattern after screen printing, and the effect of alleviating the scale irregularities on the surface of the brazing material layer could be confirmed. Moreover, the average particle diameter of the Ag—Cu—In—Ti alloy powder is 15 to 40 μm, and by adding the Ag powder having the above specifications to this, the filling density of the brazing material can be improved. By specifying the particle size distribution of the Ag powder to be added, close-packing of the brazing material could be achieved. By these, control of the coating amount at the time of paste printing and acceleration of reactivity between particles in the brazing process can be achieved. Therefore, it is possible to enhance the bonding strength between the copper plate and the ceramic substrate.
回路基板のピ−ル強度を測定したところ、いずれも２０（ｋＮ／ｍ）以上の高い接合強度を有することが確認できた。また、ろう材層表面の凹凸の緩和、ろう材層の拡がりの抑制、外縁部の直線性の改善、またろう材に含まれるＣｕの溶出を防止することができ、これによりセラミックス基板のろう材はみ出し部の外縁部におけるＲｍａｘはいずれも５０μｍ以下で２２〜４４μｍであった。さらに外縁部の境界線におけるうねりも１００μｍ以下でほとんどが５０μｍ以下のものであった。また、ろう材層の残留率についても８０％以上となっているので、ろう付け後の回路パターン潰れの防止作用、更にはろう材はみ出し部の応力緩和の作用を発現することができ、量産性に優れ、かつ耐冷熱サイクル性に優れるセラミックス回路基板の製造が容易になった。 When the peel strength of the circuit board was measured, it was confirmed that both had high bonding strength of 20 (kN / m) or more. Moreover, it is possible to alleviate the unevenness of the surface of the brazing material layer, to suppress the expansion of the brazing material layer, to improve the linearity of the outer edge, and to prevent the elution of Cu contained in the brazing material. Rmax at the outer edge portion of the protruding portion was 50 μm or less and 22 to 44 μm. Furthermore, the undulation at the boundary line of the outer edge portion was 100 μm or less and almost 50 μm or less. In addition, since the residual rate of the brazing material layer is 80% or more, it can exhibit the action of preventing the circuit pattern from being crushed after brazing, and further the action of stress relaxation at the protruding portion of the brazing material. In addition, it is easy to manufacture a ceramic circuit board that is excellent in resistance to cold and heat cycles.
これに対し、表１の比較例のＮｏ．３１〜４１より以下の知見が得られた。
Ｎｏ．３１は、合金粉末中のＡｇ含有量が８５％超の９０％であり、ろう付け接合後の銅板表面にろう材の流れ出しが生じる不具合があった。
Ｎｏ．３２は、合金粉末中のＡｇ含有量が５５％未満の５０％であり、Ｃｕ含有量が多く、ろう材と銅板との接合強度が低下するため、密着強度が１５．０（ｋＮ／ｍ）に低下した。また、ろう材組成中のＣｕ含有量が増大するため、エッチング後のはみ出し部のろう材層の残留率も低下し、７３％となった。
Ｎｏ．３３および３４のＡｇ粉末の無添加では、ろう材表面部の凹凸が５０μｍ超、密着強度が２０（ｋＮ／ｍ）未満、ろう材はみだし端部のうねりが１００μｍ超、ろう材層残留率が８０％未満となった。
Ｎｏ．３５は、Ａｇ粉末の添加量が３０％超であり、ろう付け接合後の銅板表面にろう材の流れ出しが生じる不具合があった。
On the other hand, the comparative example No. The following knowledge was obtained from 31-41.
No. No. 31 had an Ag content in the alloy powder of 90%, which is more than 85%, and there was a problem that brazing material flowed out on the surface of the copper plate after brazing and joining.
No. No. 32 is 50% less than 55% Ag content in the alloy powder, the Cu content is large, and the bonding strength between the brazing material and the copper plate is lowered, so the adhesion strength is 15.0 (kN / m) Declined. Further, since the Cu content in the brazing filler metal composition increased, the residual ratio of the brazing filler metal layer at the protruding portion after etching also decreased to 73%.
No. With no addition of the 33 and 34 Ag powders, the surface roughness of the brazing filler metal exceeds 50 μm, the adhesion strength is less than 20 (kN / m), the brazing filler metal undulations exceed 100 μm, and the brazing filler metal layer residual ratio is 80 %.
No. In No. 35, the amount of Ag powder added was more than 30%, and there was a problem that brazing material flowed out on the copper plate surface after brazing and joining.
Ｎｏ．３６は、合金中のＩｎ含有量が５％未満で、この場合ろう材の融点が上昇し、７００℃〜８００℃のろう付け処理では、未接合部が多く、密着強度は低下し１６．０（ｋＮ／ｍ）となった。
Ｎｏ．３７は、合金中のＩｎ含有量が２５％超であり、この場合ろう材の融点が低下し、７００℃〜８００℃のろう付け処理では、回路パターンくずれがあり、また、ろう付け接合後の銅板表面にろう材の流れ出しが生じる不具合があった。更に、ろう材表面部の凹凸が５０μｍ超、密着強度が２０（ｋＮ／ｍ）未満、ろう材はみだし端部のうねりが１００μｍ超、ろう材残留率が８０％未満となった。
No. In No. 36, the In content in the alloy is less than 5%. In this case, the melting point of the brazing material is increased, and in the brazing treatment at 700 ° C. to 800 ° C., there are many unbonded portions and the adhesion strength is decreased to 16.0. (KN / m).
No. In No. 37, the In content in the alloy is more than 25%. In this case, the melting point of the brazing material is lowered, and in the brazing treatment at 700 ° C. to 800 ° C., there is a circuit pattern breakage. There was a problem that brazing material flowed out on the copper plate surface. Furthermore, the irregularities on the surface of the brazing filler metal were over 50 μm, the adhesion strength was less than 20 (kN / m), the brazing filler metal undulation was over 100 μm, and the brazing filler metal residual ratio was less than 80%.
Ｎｏ．３８は、合金粉末中のＴｉ含有量が０．２％未満であり、この場合ろう材層と窒化ケイ素基板の界面に形成されるＴｉＮ相量が欠乏するため、ピ−ル強度は低下し１０．０（ｋＮ／ｍ）となった。
Ｎｏ．３９は、合金粉末中のＴｉ含有量が２．５％超であり、この場合ろう材層中に脆性相のＴｉ−Ｓｉ相が形成されるため、ピ−ル強度は低下し１５．０（ｋＮ／ｍ）となった。
No. In No. 38, the Ti content in the alloy powder is less than 0.2%. In this case, the TiN phase amount formed at the interface between the brazing filler metal layer and the silicon nitride substrate is deficient, so that the peel strength is reduced. 0.0 (kN / m).
No. No. 39 has a Ti content in the alloy powder of more than 2.5%. In this case, since a brittle Ti—Si phase is formed in the brazing filler metal layer, the peel strength is reduced to 15.0 ( kN / m).
Ｎｏ．４０は、合金粉末の平均粒径が１０μｍ未満であるが、このとき、加熱過程でろう材粉末の反応性が高くなり、ろう付け接合後の銅板表面にろう材の流れ出しが生じる不具合があった。
Ｎｏ．４１は、合金粉末の平均粒径が５５μｍ超であり、この場合加熱過程でろう材粉末の反応性が悪く、７００℃〜８００℃のろう付け処理では、接合に充分なろう材融液を生じることができず、未接合部が多く、このときにもピ−ル強度は低下し、１８．５（ｋＮ／ｍ）となった。また、エッチング処理後のろう材残留率も７６％に低下した。
No. In No. 40, the average particle size of the alloy powder is less than 10 μm, but at this time, the reactivity of the brazing filler metal powder increased during the heating process, and the brazing filler metal flowed out on the copper plate surface after brazing and joining. .
No. In No. 41, the average particle diameter of the alloy powder is more than 55 μm. In this case, the reactivity of the brazing filler metal powder is poor during the heating process, and brazing treatment at 700 ° C. to 800 ° C. produces a brazing filler metal melt sufficient for bonding. In this case, there were many unjoined parts, and at this time, the peel strength decreased to 18.5 (kN / m). Moreover, the brazing filler metal residual ratio after the etching treatment was reduced to 76%.
本発明によれば、得られた接合部材は非印刷部へのろう材の流れ出しが無く、超音波探傷機による観察でも接合状態は良好であった。
上記実施例の回路基板に対し、３点曲げ強度の評価および耐冷熱サイクル試験を行った。その結果、曲げ強度が６００ＭＰａ以上と大きく、回路基板の実装工程における締め付け割れおよびはんだ付け工程時の熱応力に起因するクラックの発生する頻度がほぼ見られなくなり、回路基板を使用した半導体装置の製造歩留まりを大幅に改善できることが実証された。また、耐熱サイクル試験は、−４０℃での冷却を２０分、室温での保持を１０分および１２５℃における加熱を２０分とする昇温／降温サイクルを１サイクルとし、これを繰り返し付与し、基板部にクラック等が発生するまでのサイクル数を測定した。その結果、３０００サイクル経過後においても窒化ケイ素質焼結体製基板の割れや銅製回路板の剥離はなく、優れた耐久性と信頼性を兼備することが確認された。また、３０００サイクル経過後においても耐電圧特性の低下は発生しなかった。
According to the present invention, the obtained joining member did not flow out of the brazing material to the non-printing portion, and the joining state was good even by observation with an ultrasonic flaw detector.
The circuit board of the above example was subjected to a three-point bending strength evaluation and a thermal cycle test. As a result, the bending strength is as high as 600 MPa or more, and the frequency of occurrence of tightening cracks in the circuit board mounting process and cracks due to thermal stress in the soldering process is hardly seen, and the manufacture of the semiconductor device using the circuit board It has been demonstrated that the yield can be significantly improved. In addition, the heat resistance cycle test is a cycle of temperature increase / decrease with 20 minutes of cooling at −40 ° C., 10 minutes for holding at room temperature and 20 minutes for heating at 125 ° C. The number of cycles until a crack or the like occurred in the substrate portion was measured. As a result, even after 3000 cycles, it was confirmed that there was no cracking of the silicon nitride sintered body substrate and no peeling of the copper circuit board, and both excellent durability and reliability were achieved. Moreover, the withstand voltage characteristics did not deteriorate even after 3000 cycles.
１：回路用金属板
３、４、５：金属（銅）板
３ａ、４ａ、５ａ：傾斜面
３ｂ、４ｂ、５ｂ：半導体チップとの接合面
３ｃ、４ｃ、５ｃ：セラミックス基板との接合面
７：セラミックス基板
８、９、１０：ろう材層
１１：金属（銅）板
１２：ろう材層
２０：はみ出し部
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