JP4344896B2 - Car body steel sheet reinforcement sheet - Google Patents
Car body steel sheet reinforcement sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP4344896B2 JP4344896B2 JP21835799A JP21835799A JP4344896B2 JP 4344896 B2 JP4344896 B2 JP 4344896B2 JP 21835799 A JP21835799 A JP 21835799A JP 21835799 A JP21835799 A JP 21835799A JP 4344896 B2 JP4344896 B2 JP 4344896B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- sheet
- steel plate
- body steel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車車体用鋼板の剛性を高めるための補強シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
自動車の車体に用いられる鋼板は、自動車車体の軽量化を図るために薄い鋼板が使用される傾向にあり、一般的に0.6〜0.8mm程度のものが使用されている。このため、鋼板一枚の大きさが大きくなるほど、外部応力に対して変形しやすくなり、車体の部分によっては鋼板に歪みが生じて外観を悪くさせたり、また、衝突時の変形により乗員への安全性を損なうおそれがあるので、このような部位においては鋼板の剛性をより一層高める必要がある。
【0003】
従来、このような剛性を必要とする箇所には、鋼板の内側に補強シートを貼り付けて剛性を補強する方法が行われている。この剛性補強材としては、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ユリア樹脂などに、硬化剤、充填剤、各種添加剤を配合してシート状とし、所定の形状に加工したもの、あるいは特開平5−339429号公報に開示されたような液状ゴムと固形ゴムの混合物を主剤とするものや特開平7−68695号公報に開示された液状ゴムと熱可塑性エラストマーとの混合物を主剤とするもの等に、架橋剤、充填剤、粘着付与剤、各種添加剤を配合し、所定の形状に加工したものが使用され、これを鋼板に貼り付けて、焼成・架橋させて鋼板の補強を図ったものが提案されている。
【0004】
しかし、エポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂を主剤とするものは、焼付け前の貯蔵安定性が悪く、かつ硬化後の樹脂残留応力によって鋼板に歪みを与え、外観を損なう欠点がある。
【0005】
また、特開平5−339429号公報や特開平7−68695号公報のような液状ゴムに固形ゴム又は熱可塑性エラストマーを混合したものは、特に車体の曲面のきつい部位に貼り付けた場合は、配合物の凝集力が強いために鋼板中央部に浮きを生じて貼り付け面の平滑性が失われたり、自動車製造工程における前処理工程で処理液などが浸入して補強シートが脱落してしまうと共に、鋼板への接着が十分に行われず、焼付け後の長期保管で錆が発生するといった問題を生じている。
【0006】
更に、自動車車体用鋼板は、予め防錆油等で表面処理されている場合があり、かかる表面処理鋼板においては、架橋前の補強シートとの密着性が著しく低下するばかりでなく、焼成・架橋後の補強シートとの接着性にも劣り、これによって特に曲面でのシートの膜浮きを生じてしまうという欠点がある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決したもので、自動車車体用鋼板の補強シートとして、硬化前の貯蔵安定性を向上させ、硬化後の歪みを著しく減少させ、凝集力を小さくして平滑性を保ち、曲面に貼り付けた場合にも鋼板中央部に浮きが発生しない自動車車体鋼板用補強シートを提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定組成の未加硫シートと拘束層とを積層した二層積層体を用いることにより、鋼板との密着・接着性に優れること、この場合、上記未加硫シート用組成物として、変性液状ゴムとして粘度50万ポイズ(25℃)未満のマレイン酸変性ポリブタジエンを単独でベース樹脂として用いることにより、組成物の貯蔵安定性が著しく向上し、また、かかる変性液状ゴム100重量部に対して、無機質充填剤5〜1500重量部、粘着付与剤1〜200重量部、硫黄系架橋剤として不溶性硫黄1〜100重量部を配合して未加硫シートを形成し、これと拘束層とを積層、使用した場合、混練性、硬化前の密着性、硬化後の接着性、剛性、貯蔵安定性等のすべての特性をバランスよく良好に実現し得ることを見出し、本発明をなすに至った。
【0009】
従って、本発明は、
(1)(A)変性液状ゴムとして粘度50万ポイズ(25℃)未満のマレイン酸変性ポリブタジエン100重量部に対して、(B)無機質充填剤5〜1500重量部、(C)粘着付与剤1〜200重量部、(D)不溶性硫黄1〜100重量部を配合して得られる未加硫シートに、拘束層を積層してなることを特徴とする自動車車体鋼板用補強シート、
(2)(A)変性液状ゴムとして粘度50万ポイズ(25℃)未満のマレイン酸変性ポリブタジエン100重量部に対して、(B)無機質充填剤5〜1500重量部、(C)粘着付与剤1〜200重量部、(D)不溶性硫黄1〜100重量部、(E)発泡剤1〜100重量部を配合して得られる未加硫シートに、拘束層を積層してなることを特徴とする自動車車体鋼板用補強シート、
(3)拘束層がガラスクロス、紙、ガラスクロス樹脂、カーボンファイバー、不織布又は金属箔である(1)又は(2)記載の自動車車体鋼板用補強シート
を提供する。
【0010】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の自動車車体鋼板用補強シートは、上記組成からなる未加硫シートと拘束層との二層積層体からなり、これを自動車車体鋼板に未加硫シート側が接するように重ね合わせて貼り付けた後、自動車製造ラインにおけるオーブンを通過する等の方法により加熱・焼成され、架橋硬化することにより、該鋼板と強固に接着して積層体を形成する。
【0011】
本発明の未加硫シートを形成するベース樹脂としての(A)変性液状ゴムは、本発明の目的をより有効に達成し得る点から、マレイン酸変性ポリブタジエンゴムを用いる。本発明においては、他の樹脂成分を用途に応じて添加することは可能であるが、ベース樹脂としてはこの(A)変性液状ゴムのみを使用し、他のゴム成分は配合しない。
【0012】
本発明の(A)変性液状ゴムの好ましい粘度は、25℃において50万ポイズ未満であり、これを超えると車体の曲面のきつい部位に貼り付けて焼付けられたときに、配合物の凝集力の強さから鋼板中央部に浮きが生じ、貼り付け面の平滑性が損なわれると共に、前処理工程における処理液の浸入によるシートの脱落を生ずるおそれがある。
【0013】
本発明の(B)無機質充填剤としては、ガラス繊維、表面化学処理ガラス繊維、カーボン繊維、グラファイト、金属繊維、酸化チタンのような繊維状充填剤、ガラスバルーン、フライアッシュバルーン、シリカバルーンのような比重を下げる作用を有する中空充填剤、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、種々の表面処理炭酸カルシウムのほか、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然ケイ素、合成ケイ素、及びカーボンブラックなどが使用できる。これらは単独で又は二種以上を混合して用いることができる。特に、コストや扱いやすさの点から重質炭酸カルシウムが好ましい。
【0014】
(B)無機質充填剤の配合量は、(A)変性液状ゴム100重量部に対して5〜1500重量部、好ましくは200〜800重量部である。5重量部未満であると、組成物の混練性に劣り、なおかつ出来上がった組成物の形状保持特性に劣る。一方、1500重量部を超えると、焼付け前の密着性、焼付け後の接着性が低下すると共に、曲げに対する剛性が低下する。
【0015】
本発明の(C)粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン変性系樹脂、脂肪族あるいは芳香族石油樹脂、クマロンインデン樹脂、及びこれらに水素添加したもの等が使用できる。これらは単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
【0016】
(C)成分の配合量は、(A)変性液状ゴム100重量部に対して1〜200重量部、好ましくは50〜150重量部である。1重量部未満であると、鋼板への密着性及び拘束層への密着性が低下するおそれがある。200重量部を超えると、焼付け後の硬度が上がりすぎて、衝撃を与えたときに剥がれてしまうおそれがある。
【0017】
本発明の未加硫シート形成用組成物に添加する架橋剤としては、(D)不溶性硫黄を用いる。
【0018】
特に、不溶性硫黄は、本発明の未加硫シート形成用組成物において、他の硫黄系化合物よりも長期間の安定性に優れ、架橋剤としての性能を良好に維持することができ、著しく貯蔵安定性に優れているので好適である。
【0019】
(D)硫黄系架橋剤の配合量は、(A)変性液状ゴム100重量部に対して1〜100重量部、好ましくは30〜70重量部である。1重量部未満であると、架橋が不十分となり、十分な強度が確保できない。また、100重量部を超えると、架橋前の組成物の粘着性が低下する。
【0020】
上記(D)硫黄系架橋剤に併用する加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラメチルチウラムモノスルフィド(TMTM)、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリル・スルフェンアミド(OBS)、N−シクロヘキシリル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(DPTT)、ジベンゾチアジルスルフィド(MBTS)、2−メルカプトベンゾチアゾール(MBT)、ジンクジ−nブチルジチオカーバイト(ZnBDC)、ジンクジメチルジチオカーバイト(ZnMDC)などである。これらは単独であるいは二種以上を組み合わせて適宜の配合量にて使用することができる。
【0021】
本発明の未加硫シートは、必要に応じて発泡剤を使用して発泡体シートとすることもできる。この場合の(E)発泡剤としては、公知の熱分解型有機及び無機発泡剤が使用できる。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、スルホニルヒドラジド、ジニトロソテレフタルアミド、アゾジカルボン酸バリウム、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられ、無機発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウムなどが挙げられる。これらの発泡剤は、尿素、尿素誘導体などの公知の発泡助剤と併用してもよい。
【0022】
また、(E)発泡剤としては、これらの発泡剤のほか、低沸点炭化水素をビニリデン等でマイクロカプセル化してなる熱膨張型マイクロカプセルも使用し得る。これらの発泡剤は単独であるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0023】
(E)発泡剤の配合量は、(A)変性液状ゴム100重量部に対して1〜100重量部、特に5〜100重量部を配合する。100重量部を超えると、発泡セルが大きくなりすぎて、外観を損ねるだけでなく、脆くなり十分な強度が得られない。
【0024】
本発明の未加硫シートは、上記(A),(B),(C)及び(D)成分、又は必要により更に(E)成分を加えたものをバンバリーミキサー、加圧ニーダー、オープンニーダー、オープンロールなどの混練機により混合・混練した後、カレンダーロール、押出成形機等を用いて所定形状のシートに作成することにより得られる。
【0025】
上記未加硫シートに積層される拘束層は、未加硫シートの形状を保持するために設けられるものであり、軽量で柔軟性があると同時に強靭性にも優れ、更には未加硫シートに対して圧着等の軽作業によって十分に接着することが望ましく、具体的には、ガラスクロス、紙、ガラスクロス樹脂、カーボンファイバー、不織布、金属箔が挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、強度、柔軟性に優れるガラスクロスが特に望ましい。
【0026】
なお、未加硫シートの厚さは0.5〜3mm、特に0.8〜2mmが好ましく、拘束層の厚さは0.05〜1mm、特に0.05〜0.2mmが好ましい。
【0027】
本発明の自動車車体鋼板用補強シートは、上記未加硫シートと上記拘束層とを圧着及び/又は加熱により積層・接着して二層積層体とし、これを自動車車体を構成する鋼板の必要箇所に未加硫シート側が鋼板に接する方向に貼り付け、次いで自動車製造ラインのオーブン等を通過することにより焼成・架橋されて硬化し、また発泡剤を含む場合には、このとき同時に発泡して硬化することにより、鋼板に強固に固着した補強シートが得られる。なお、架橋温度は自動車製造ラインの一般的範囲である120〜250℃であり、本発明の未加硫シートは、かかる一般的温度範囲において十分な架橋又は発泡状態を得ることができる。また、架橋は大気圧下、加圧下のいずれの条件においても良好に進行する。
【0028】
【発明の効果】
本発明の補強シートは、鋼板が防錆油などで表面処理されていても、硬化前の密着性及び硬化後の接着性が良好であるから、きつい曲面にも隙間なく接着し、また凝集力が小さいので平滑性が保たれ、しかも強度の剛性を有する。
【0029】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【0030】
〔実施例1,2〕
表1に示す組成において、変性液状ゴムとしてマレイン酸変性ポリブタジエン(粘度600ポイズ(25℃))、粘着付与剤として脂肪族石油樹脂、充填剤として炭酸カルシウムをそれぞれ用い、これらを表1に示す配合量にてオープンニーダーで予備的に混練した後、架橋剤として不溶性硫黄、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを表1に示す配合量で投入して混練を行った。
このときの混練性を以下の方法で評価した。結果を表1に示す。
【0031】
混練性
オープンニーダーの混練において、目視により混練状態を確認した。
[評価]
○:分散良好
△:分散やや悪い
×:分散悪い
【0032】
その後、混練した生地を押出機により厚み1mmのシート状に成形した。
得られた未加硫シートについて、下記評価を行った。結果を表1に示す。
【0033】
接着性
図1に示すように、未加硫のシート1を50mm×150mmに裁断し、50mm×200mm×0.8mmの鋼板2に挟んで170℃で30分焼付けて加硫させた後に常温に戻し、引張り試験機で引張った後の剥離状態を目視にて確認した。
[評価]
○:良好
△:やや悪い
×:悪い
【0034】
剛性
図2に示すように、未加硫のシートを50mm×150mmに裁断し、50mm×200mm×0.8mmの鋼板に貼り付けて170℃で30分焼付けて加硫させたもの3を常温に戻し、3点曲げ(スパン100mm,曲げ速度5mm/分)を行ったときの2mm変位時の値によった。
[評価]
○:良好
△:やや良好
×:悪い
【0035】
発泡状態
未加硫シートを170℃で30分焼付け、加硫して発泡させたものの発泡状態を目視にて確認した。
[評価]
○:良好
△:やや悪い
×:悪い
【0036】
貯蔵安定性
50mm×100mmの未加硫シートを温度40℃,湿度95%中に168時間放置した後、200mm×300mm×0.8mmの防錆油を塗布した鋼板に貼り付けて、20℃雰囲気下で衝撃試験を行い、その密着性の状態により判断した。
[評価]
○:良好
△:やや悪い
×:悪い
【0037】
次いで、この未加硫シートに拘束層として樹脂含浸ガラスクロスを積層した。この積層体について以下の評価を行った。結果を表1に併記する。
【0038】
密着性
拘束層を積層した未加硫シートを50mm×100mmに裁断し、200mm×300mmの防錆油を塗布した0.8mm鋼板に貼り付けて(加熱処理なし)、20℃雰囲気下にてJIS G 3192による衝撃試験を行った。
[評価]
○:良好
△:やや悪い
×:悪い
【0039】
耐衝撃性
拘束層を積層した未加硫シートを50mm×100mmに裁断し、200mm×300mm×0.8mmの鋼板に貼り付けて、170℃で30分焼付けて加硫させ、20℃雰囲気下でJIS G 3192による衝撃試験を行った。
[評価]
○:良好
△:やや悪い
×:悪い
【0040】
〔比較例1〜7〕
表1に示す組成において、実施例2と同様にして未加硫シート及びガラスクロスとの積層体を作製し、実施例2と同様の試験・評価を行った。結果を表1に示す。
【0041】
【表1】
【0042】
〔比較例8〕
下記組成で各成分をオープンニーダー中で混練して、押出機で厚み1mmのシート状に成形し、樹脂含浸ガラスクロスを拘束層として積層した。
なお、充填剤と発泡剤は実施例2と同様のものを使用した。
【0043】
成分 重量部
エポキシ樹脂 40
ゴム(イソプレンゴム) 6
硬化剤(ジシアンジアミド) 4
充填剤 40
発泡剤 10
【0044】
積層前のシート及び拘束層との積層体について、実施例2と同様の試験・評価を行ったところ、以下の結果が得られた。
混練性 ○
架橋前の密着性 ○
耐衝撃性 ○
架橋後の接着性 ○
剛性 ○
発泡状態 ○
貯蔵安定性 ×
【図面の簡単な説明】
【図1】接着性の試験方法の説明図である。
【図2】剛性の試験方法の説明図である。
【符号の説明】
1 未加硫シート
2 鋼板
3 鋼板とシートとの積層体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a reinforcing sheet for increasing the rigidity of a steel plate for automobile bodies.
[0002]
[Prior art]
Steel plates used for automobile bodies tend to be thin steel plates to reduce the weight of automobile bodies, and generally about 0.6 to 0.8 mm. For this reason, the larger the size of a single steel plate, the easier it is to deform against external stress, and depending on the body part, the steel plate may be distorted and the appearance may be deteriorated. Since there is a possibility of impairing safety, it is necessary to further increase the rigidity of the steel plate in such a part.
[0003]
Conventionally, a method of reinforcing rigidity by attaching a reinforcing sheet to the inside of a steel plate has been performed at a location requiring such rigidity. As this rigid reinforcing material, a alkyd resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a urethane resin, a urea resin, and the like are mixed with a curing agent, a filler, and various additives into a sheet shape, processed into a predetermined shape, or Mainly a mixture of liquid rubber and solid rubber as disclosed in JP-A-5-339429, or a mixture of liquid rubber and thermoplastic elastomer disclosed in JP-A-7-68695. For example, cross-linking agents, fillers, tackifiers, and various additives are blended into products and processed into prescribed shapes, which are attached to steel plates and fired and cross-linked to reinforce the steel plates. Have been proposed.
[0004]
However, those containing a thermosetting resin such as an epoxy resin as a main ingredient have the disadvantages that the storage stability before baking is poor, and the steel sheet is distorted by the residual resin stress after curing and the appearance is impaired.
[0005]
In addition, liquid rubbers such as JP-A-5-339429 and JP-A-7-68695 mixed with solid rubber or thermoplastic elastomer are blended especially when pasted on a tight part of a curved surface of a vehicle body. Because the cohesive force of the object is strong, the central part of the steel plate floats and the smoothness of the pasting surface is lost, or the treatment sheet enters the pretreatment process in the automobile manufacturing process and the reinforcing sheet falls off Adhesion to the steel sheet is not sufficiently performed, and there is a problem that rust occurs during long-term storage after baking.
[0006]
Furthermore, steel sheets for automobile bodies may have been surface-treated with rust-preventing oil or the like in advance. In such surface-treated steel sheets, not only the adhesion with the reinforcing sheet before cross-linking is significantly reduced, but also firing / cross-linking. Adhesion with the later reinforcing sheet is inferior, and there is a drawback that the film floats on the curved surface.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above problems, and as a reinforcing sheet for steel sheets for automobile bodies, it improves storage stability before curing, significantly reduces distortion after curing, reduces cohesion, and maintains smoothness. An object of the present invention is to provide a reinforcing sheet for an automobile body steel plate that does not generate a float at the center of the steel plate even when pasted on a curved surface.
[0008]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of earnest research to solve the above problems, the present inventor is excellent in adhesion and adhesiveness with a steel sheet by using a two-layer laminate in which an unvulcanized sheet having a specific composition and a constrained layer are laminated, In this case, the storage stability of the composition is remarkably improved by using maleic acid-modified polybutadiene having a viscosity of less than 500,000 poise (25 ° C.) alone as a base resin as a modified liquid rubber. In addition, 5 to 1500 parts by weight of an inorganic filler, 1 to 200 parts by weight of a tackifier, and 1 to 100 parts by weight of insoluble sulfur as a sulfur-based crosslinking agent are added to 100 parts by weight of the modified liquid rubber. When a vulcanized sheet is formed and this and a constrained layer are laminated and used, all properties such as kneadability, adhesion before curing, adhesion after curing, rigidity, and storage stability are well balanced Found that to obtain, the present invention has been accomplished.
[0009]
Therefore, the present invention
(1) (A) 5 to 1500 parts by weight of inorganic filler, (C) tackifier 1 with respect to 100 parts by weight of maleic acid-modified polybutadiene having a viscosity of less than 500,000 poise (25 ° C.) as a modified liquid rubber -200 parts by weight, (D) an unvulcanized sheet obtained by blending 1 to 100 parts by weight of insoluble sulfur , and laminating a constraining layer;
(2) (A) 5 to 1500 parts by weight of inorganic filler, (C) tackifier 1 with respect to 100 parts by weight of maleic acid-modified polybutadiene having a viscosity of less than 500,000 poise (25 ° C.) as a modified liquid rubber -200 parts by weight, (D) 1-100 parts by weight of insoluble sulfur , (E) unvulcanized sheet obtained by blending 1-100 parts by weight of foaming agent, and laminating a constraining layer, Reinforcement sheet for automobile body steel plate,
( 3 ) The reinforcing sheet for automobile body steel plate according to (1) or (2) , wherein the constraining layer is glass cloth, paper, glass cloth resin, carbon fiber, nonwoven fabric or metal foil.
[0010]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The reinforcing sheet for automobile body steel plate according to the present invention is composed of a two-layer laminate of an unvulcanized sheet having the above composition and a constraining layer, and is laminated and pasted so that the unvulcanized sheet side is in contact with the automobile body steel plate. After that, it is heated and fired by a method such as passing through an oven in an automobile production line, and is crosslinked and hardened to firmly adhere to the steel plate to form a laminate.
[0011]
Maleic acid-modified polybutadiene rubber is used as the (A) modified liquid rubber as the base resin for forming the unvulcanized sheet of the present invention because the object of the present invention can be achieved more effectively. In the present invention, other resin components can be added depending on the application, but only the (A) modified liquid rubber is used as the base resin, and no other rubber components are blended.
[0012]
The preferred viscosity of the (A) modified liquid rubber of the present invention is less than 500,000 poise at 25 ° C., and if it exceeds this, the cohesive strength of the compound will be reduced when it is stuck and baked on the curved surface of the vehicle body. Due to the strength, floating occurs in the central portion of the steel sheet, the smoothness of the pasting surface is impaired, and the sheet may fall off due to the intrusion of the processing liquid in the pretreatment process.
[0013]
Examples of the inorganic filler (B) of the present invention include glass fibers, surface chemically treated glass fibers, carbon fibers, graphite, metal fibers, fibrous fillers such as titanium oxide, glass balloons, fly ash balloons, and silica balloons. In addition to hollow fillers, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, various surface-treated calcium carbonates that lower the specific gravity, talc, magnesium hydroxide, mica, clay, barium sulfate, natural silicon, synthetic silicon, and carbon Black can be used. These can be used alone or in admixture of two or more. In particular, heavy calcium carbonate is preferred from the viewpoint of cost and ease of handling.
[0014]
(B) The compounding quantity of an inorganic filler is 5-1500 weight part with respect to 100 weight part of (A) modified liquid rubber, Preferably it is 200-800 weight part. If it is less than 5 parts by weight, the kneadability of the composition is inferior, and the shape retention property of the finished composition is inferior. On the other hand, when it exceeds 1500 parts by weight, the adhesion before baking and the adhesiveness after baking are lowered, and the rigidity against bending is lowered.
[0015]
As the tackifier (C) of the present invention, rosin resins, terpene resins, terpene modified resins, aliphatic or aromatic petroleum resins, coumarone indene resins, and those obtained by hydrogenation thereof can be used. These can be used alone or in admixture of two or more.
[0016]
The amount of component (C) is 1 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of (A) the modified liquid rubber. If it is less than 1 part by weight, the adhesion to the steel sheet and the adhesion to the constraining layer may be reduced. If it exceeds 200 parts by weight, the hardness after baking will increase excessively and may be peeled off when an impact is applied.
[0017]
As the crosslinking agent to be added to the unvulcanized sheet forming composition of the present invention, Ru with (D) insoluble sulfur.
[0018]
In particular, insoluble sulfur is excellent in long-term stability compared to other sulfur-based compounds in the composition for forming an unvulcanized sheet of the present invention, can maintain its performance as a crosslinking agent, and is remarkably stored. It is suitable because of its excellent stability.
[0019]
(D) The compounding quantity of a sulfur type crosslinking agent is 1-100 weight part with respect to 100 weight part of (A) modified liquid rubber, Preferably it is 30-70 weight part. When the amount is less than 1 part by weight, crosslinking is insufficient and sufficient strength cannot be ensured. Moreover, when it exceeds 100 weight part, the adhesiveness of the composition before bridge | crosslinking will fall.
[0020]
Examples of the vulcanization accelerator used in combination with the (D) sulfur-based crosslinking agent include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), N-oxydiethylene-2-benzothiazolyl sulfenamide ( OBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), dipentamethylene thiuram tetrasulfide (DPTT), dibenzothiazyl sulfide (MBTS), 2-mercaptobenzothiazole (MBT), zinc di-n Butyl dithiocarbide (ZnBDC), zinc dimethyldithiocarbide (ZnMDC), and the like. These can be used alone or in combination of two or more in an appropriate amount.
[0021]
The unvulcanized sheet of this invention can also be made into a foam sheet using a foaming agent as needed. In this case, as the foaming agent (E), known pyrolytic organic and inorganic foaming agents can be used. Examples of the organic blowing agent include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, sulfonyl hydrazide, dinitrosotephthalamide, barium azodicarboxylate, toluenesulfonyl hydrazide, azobisisobutyronitrile, and the inorganic blowing agent includes Examples include sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium carbonate. These foaming agents may be used in combination with known foaming aids such as urea and urea derivatives.
[0022]
As the foaming agent (E), in addition to these foaming agents, thermal expansion type microcapsules obtained by microcapsulating low boiling point hydrocarbons with vinylidene or the like can also be used. These foaming agents can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
(E) The compounding quantity of a foaming agent mix | blends 1-100 weight part with respect to 100 weight part of (A) modified liquid rubber, especially 5-100 weight part. When the amount exceeds 100 parts by weight, the foamed cell becomes too large, not only deteriorating the appearance, but also becomes brittle and sufficient strength cannot be obtained.
[0024]
The unvulcanized sheet of the present invention is the above-mentioned components (A), (B), (C) and (D), or those further added with component (E) if necessary, Banbury mixer, pressure kneader, open kneader, After mixing and kneading with a kneader such as an open roll, it is obtained by forming a sheet having a predetermined shape using a calendar roll, an extruder or the like.
[0025]
The constraining layer laminated on the unvulcanized sheet is provided in order to maintain the shape of the unvulcanized sheet, and is lightweight and flexible, and has excellent toughness. Further, the unvulcanized sheet It is desirable to sufficiently adhere to the surface by light work such as crimping, specifically, glass cloth, paper, glass cloth resin, carbon fiber, non-woven fabric, metal foil, one or two of these A combination of the above can be used. Of these, a glass cloth excellent in strength and flexibility is particularly desirable.
[0026]
In addition, the thickness of the unvulcanized sheet is preferably 0.5 to 3 mm, particularly preferably 0.8 to 2 mm, and the thickness of the constraining layer is preferably 0.05 to 1 mm, particularly preferably 0.05 to 0.2 mm.
[0027]
The reinforcing sheet for automobile body steel plate according to the present invention is a two-layer laminated body obtained by laminating and bonding the unvulcanized sheet and the constraining layer by pressure bonding and / or heating, and this is a necessary part of the steel sheet constituting the automobile body. Pasted in the direction where the unvulcanized sheet side comes into contact with the steel plate, and then cured by being fired and cross-linked by passing through an oven or the like of an automobile production line. By doing so, a reinforcing sheet firmly fixed to the steel plate can be obtained. The crosslinking temperature is 120 to 250 ° C. which is a general range of an automobile production line, and the unvulcanized sheet of the present invention can obtain a sufficient crosslinked or foamed state in such a general temperature range. Further, the crosslinking proceeds satisfactorily under any conditions of atmospheric pressure and pressure.
[0028]
【The invention's effect】
The reinforcing sheet of the present invention has good adhesion before curing and adhesion after curing even when the steel sheet is surface-treated with rust-preventing oil, etc. Is small, the smoothness is maintained, and the strength is high.
[0029]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
[0030]
Examples 1 and 2
In the composition shown in Table 1, maleic acid-modified polybutadiene (viscosity 600 poise (25 ° C.)) is used as a modified liquid rubber, an aliphatic petroleum resin is used as a tackifier, and calcium carbonate is used as a filler. After preliminarily kneading with an open kneader in an amount, insoluble sulfur as a crosslinking agent and azodicarbonamide as a foaming agent were added in the blending amounts shown in Table 1 and kneaded.
The kneadability at this time was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[0031]
Kneading property In the kneading of the open kneader, the kneading state was confirmed visually.
[Evaluation]
○: Dispersion is good △: Dispersion is slightly bad ×: Dispersion is poor
Thereafter, the kneaded dough was formed into a 1 mm thick sheet by an extruder.
The following evaluation was performed about the obtained unvulcanized sheet. The results are shown in Table 1.
[0033]
Adhesiveness As shown in FIG. 1, the unvulcanized sheet 1 is cut into 50 mm × 150 mm, sandwiched between 50 mm × 200 mm × 0.8
[Evaluation]
○: Good △: Slightly bad ×: Bad [0034]
Rigidity As shown in Fig. 2, unvulcanized sheet was cut into 50mm x 150mm, pasted on a 50mm x 200mm x 0.8mm steel plate, baked at 170C for 30 minutes and vulcanized 3 was returned to normal temperature, and the value at the time of 2 mm displacement when three-point bending (span 100 mm, bending speed 5 mm / min) was performed.
[Evaluation]
○: Good △: Slightly good ×: Bad
Foamed state An unvulcanized sheet was baked at 170C for 30 minutes, vulcanized and foamed, and the foamed state was visually confirmed.
[Evaluation]
○: Good △: Somewhat bad ×: Bad
Storage stability 50mm x 100mm unvulcanized sheet was left in a temperature of 40 ° C and humidity of 95% for 168 hours, then attached to a steel plate coated with 200mm x 300mm x 0.8mm rust-preventive oil, and at 20 ° C atmosphere The impact test was performed below, and the judgment was made based on the state of adhesion.
[Evaluation]
○: Good △: Slightly bad ×: Bad [0037]
Next, a resin-impregnated glass cloth was laminated as a constraining layer on the unvulcanized sheet. The laminate was evaluated as follows. The results are also shown in Table 1.
[0038]
Adhesion Unvulcanized sheet with a constraining layer laminated is cut to 50 mm x 100 mm and attached to a 0.8 mm steel plate coated with 200 mm x 300 mm rust-preventive oil (no heat treatment), at 20 ° C atmosphere An impact test according to JIS G 3192 was performed below.
[Evaluation]
○: Good △: Somewhat bad ×: Bad
Impact resistance An unvulcanized sheet laminated with a constraining layer is cut to 50 mm x 100 mm, attached to a steel plate of 200 mm x 300 mm x 0.8 mm, baked at 170C for 30 minutes, vulcanized, and 20 An impact test according to JIS G 3192 was performed in an atmosphere of ° C.
[Evaluation]
○: Good △: Somewhat bad ×: Bad
[Comparative Examples 1-7]
In the composition shown in Table 1, a laminate of an unvulcanized sheet and a glass cloth was produced in the same manner as in Example 2, and the same test and evaluation as in Example 2 were performed. The results are shown in Table 1.
[0041]
[Table 1]
[0042]
[Comparative Example 8]
Each component was kneaded in an open kneader with the following composition, formed into a sheet having a thickness of 1 mm with an extruder, and laminated with a resin-impregnated glass cloth as a constraining layer.
Note that the same filler and foaming agent as in Example 2 were used.
[0043]
Ingredient Weight part Epoxy resin 40
Rubber (Isoprene rubber) 6
Curing agent (dicyandiamide) 4
Filler 40
Foaming agent 10
[0044]
About the laminated body with the sheet | seat before lamination | stacking and a constrained layer, when the same test and evaluation as Example 2 were performed, the following results were obtained.
Kneadability ○
Adhesion before crosslinking ○
Impact resistance ○
Adhesion after crosslinking ○
Rigidity ○
Foamed state ○
Storage stability ×
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view of an adhesion test method.
FIG. 2 is an explanatory diagram of a stiffness test method.
[Explanation of symbols]
1
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21835799A JP4344896B2 (en) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | Car body steel sheet reinforcement sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21835799A JP4344896B2 (en) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | Car body steel sheet reinforcement sheet |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001038842A JP2001038842A (en) | 2001-02-13 |
JP4344896B2 true JP4344896B2 (en) | 2009-10-14 |
Family
ID=16718626
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21835799A Expired - Fee Related JP4344896B2 (en) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | Car body steel sheet reinforcement sheet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4344896B2 (en) |
-
1999
- 1999-08-02 JP JP21835799A patent/JP4344896B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001038842A (en) | 2001-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2007160917A (en) | Steel plate reinforcing sheet | |
US7267870B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet for steel plates | |
CZ291861B6 (en) | Molded part | |
KR20010011778A (en) | Expandable reinforcement pad for automative panel | |
JP2005054000A (en) | Sticking sheet for steel plate | |
JP5066598B2 (en) | Method and structure for reinforcing metal plate | |
EP0736640A1 (en) | Mineral filled EDPM membrane compositions with improved adhesion performance | |
US20040076841A1 (en) | Multi-layered composite material with organic sandwich layers based on rubber | |
SK282185B6 (en) | Heat-setting reactive mixture based on natural and/ or synthetic elastomers, its preparation method and use | |
JP4344896B2 (en) | Car body steel sheet reinforcement sheet | |
JPS63289047A (en) | Hardenable rubber composition | |
JP2005186303A (en) | Damping reinforcing sheet for steel panel | |
EP4088924A1 (en) | Reinforcing vibration-damping material and reinforcing vibration-damping structure | |
JPH08267665A (en) | Thin sheet reinforcing adhesive sheet | |
JP5328578B2 (en) | Steel plate reinforcement | |
US20040265560A1 (en) | Rubber systems for reinforcing surfaces | |
JP3256916B2 (en) | Steel sheet reinforcement sheet | |
JP3221512B2 (en) | Rubber composition | |
JPH0768696A (en) | Steel panel damping reinforcing sheet | |
JPH05295172A (en) | Rubber composition | |
JPH04247935A (en) | Damping sheet | |
JP3213404B2 (en) | Adhesive composite of nylon resin and rubber and method for producing the same | |
JPS61111332A (en) | Bonding of rubber composition | |
JP2000074289A (en) | Polyethylene coated gasket | |
JPH06246878A (en) | Vehicular vibration damping structural body |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20040722 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060626 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090225 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090416 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090617 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090630 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4344896 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120724 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150724 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |