JP4329392B2 - Preservation method for precious metal film - Google Patents

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は検査キットなどの固定化酵素電極のように酸化還元反応による変化を電気的に捉えるための電極の保存方法に関するものであり、さらに詳しくは電極として用いられる貴金属蒸着フィルムの保存方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
生体情報を簡易に得るために種々の検査キットが開発されつつある。その一つとして電極上にグルコースオキシダーゼ(以下GODと称す)とフェリシアン化カリを含む物質をコーティングした検査キットが提案されている。血液中のグルコースはGODによって分解されると同時にフェリシアン化カリは酸化されフェロシアン化カリになる。フェロシアン化カリは一定電圧をかけられた電極上で酸化還元反応によりフェリシアン化カリに戻る。電極にはこの酸化還元反応による電流が流れ,その電流量より血液中のグルコース量を測定することが出来、固定化酵素電極法として知られている。より具体的、詳細な方法が特許文献1あるいは特許文献2等で提案されている。
【0003】
従来は電極として銀−カーボンペーストが用いられていたが、銀−カーボンペーストをコーティング後高温で乾燥する必要があり、基材の収縮を引き起こすため、わざわざ事前に基材を熱処理する余分の加工工程を必要としていた。また、銀−カーボンペースト電極上には卵黄レシチンなどの物質をコーティングし、その上にGODとフェリシアン化カリを含む物質をコーティングする必要があり、感度の低下と余分なコーティング工程を必要としていた。この欠点を改善するため、上記特許等では酸化還元反応しにくい貴金属を電極として用いる提案(例えば、特許文献3)もなされている。
【0004】
【特許文献1】
欧州特許第359831号公報(第3頁第3欄第33行目〜第4欄48行目)
【0005】
【特許文献2】
特開平5−196595号公報(第2頁第1欄第20行〜第2欄第2行)
【0006】
【特許文献3】
特開2002−333418号公報(第2頁第2欄第1〜48行)
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
高価な貴金属を電極とする場合、貴金属を蒸着したフィルムを用いれば、薄膜からなる少量の金属で電極としての役割を果たすことが出来、かつ検査キットを連続的に生産できる大きな利点がある。そこで貴金属からなる薄膜電極の開発を進めたが、酸化還元されにくい貴金属にも関わらず、蒸着した貴金属薄膜表面の濡れ張力は経時とともに低下し、GODを含む物質をコーティングする工程において、貴金属薄膜表面の濡れ張力にムラが生じ、均一にコーティングできなくなる問題が生じ、そのため、酸化還元反応の酸化還元電位または酸化還元電流を正確に測定することができなくなった。そこで、本発明は濡れ張力の経時変化(経時低下)の速度を遅らせ、GODを含む物質を均一にコーティングできる貴金属蒸着フィルムの保存方法を提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために以下の構成を有する。すなわち、
(1)貴金属蒸着膜上に物質をコーティングして使用される貴金属蒸着フィルムの保存方法において、基材フィルムに貴金属を蒸着後、該貴金属蒸着フィルムを防湿性の袋に入れて保存することを特徴とする貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0009】
(2)貴金属蒸着膜上にコーティングする液体に含まれる酵素が酸化還元物質を含有する酵素であることを特徴とする(1)に記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0010】
(3)前記貴金属蒸着フィルムが、貴金属蒸着膜がコーティングされた液体に含まれる酵素を介して起きる酸化還元反応の酸化還元電位、または酸化還元電流を測定するための電極として用いられる貴金属蒸着フィルムであることを特徴とする(1)または(2)に記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0011】
(4)貴金属がPd、Ptから選ばれた少なくとも1種以上の金属であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0012】
(5)前記貴金属蒸着フィルムが、貴金属をスパッタリングすることによって形成された貴金属蒸着フィルムであることを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0013】
(6)水蒸気透過率が20g/m2・day以下のシートを用いた防湿性の袋に入れ保存することを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0014】
(7)プラスチックシートとAl箔の積層シートを用いた防湿性の袋にいれて保存することを特徴とする(1)〜(6)のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0015】
(8)吸湿性物質を入れた防湿性の袋に入れて保存することを特徴する(1)〜(7)のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0016】
(9)吸湿性物質が混入された成形体からなる側板を、貴金属蒸着フィルムロールの両端面に密着させ、防湿性の袋にいれ保存することを特徴とする(1)〜(8)のいずれかに記載の貴金属の保存方法。
【0017】
(10)貴金属蒸着フィルムを防湿性の袋に入れたのち、該袋内の空気を吸引排気後密封、あるいは、窒素ガスを充填し密封することを特徴とする(1)〜(9)のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
【0018】
(11)グルコース検査用電極として使用される貴金属蒸着フィルムの保存方法であって、貴金属蒸着膜上にコーティングする液体がグルコースと酸化還元反応する酵素を含む液体であることを特徴とする(1)〜(10)のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。
により構成される。
【0019】
【発明の実施の形態】
本発明は、貴金属蒸着膜上に液体をコーティングして使用される貴金属蒸着フィルムの保存方法において、基材フィルムに貴金属を蒸着後、該貴金属蒸着フィルムを防湿性の袋に入れて保存することを特徴とする貴金属蒸着フィルムの保存方法である。
【0020】
本発明において、貴金属蒸着膜上にコーティングする酵素としては、グルコースオキシターゼ、乳酸オキシターゼ、コレステロールオキシターゼなどの酸化還元反応する酵素が例示されるが、グルコースを検知する酵素という観点から、特にグルコースオキシターゼが選択される。
【0021】
本発明において貴金属蒸着フィルムとは、基材フィルムに貴金属を蒸着したフィルムを意味する。本発明における基材フィルムの素材は、特に限定されるものではなく、公知のプラスチック基材フィルムの素材の中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチック基材フィルムの素材として、例えば、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ジアセテート系、トリアセテート系、ポリスチレン系、ポリカーボネート系、ポリメチルペンテン系、ポリスルフォン系、ポリエーテルエチルケトン系、ポリイミド系、フッ素系、ナイロン系及びポリメタクリル系などの樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中で、強靱性及び均一性などの観点から、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
【0022】
該ポリエステルフィルムのポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−α、β−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4′−カルボキシレート等が挙げられる。また、これらのポリエステルには、さらに他のジカルボン酸成分やジオール成分が20モル%成分以下共重合されていてもよい。
【0023】
これらの構成成分は1種のみ用いても、2種以上併用してもいずれでもよいが、なかでも品質、経済性などを総合的に判断すると、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【0024】
また、本発明で用いられる基材フィルムは、その少なくとも片面に蒸着層を設ける前に各種表面処理(例えば、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、エッチング処理、あるいは粗面化処理など)を施したものでもよい。または、蒸着層の接着促進のための表面コーティング(例えば、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエステルアクリレート系、ポリウレタンアクリレート系、ポリエポキシアクリレート系、チタネート系化合物など)を行ってもよい。
【0025】
また、本発明で用いられる基材フィルムの厚みは特に限定されるものではないが、機械的強度と熱伝導性の点から通常5〜800μm、好ましくは10〜250μmである。
【0026】
本発明に用いられる貴金属としては、Au、Ag、Pt族(Ru、Rh、Os、Pd、Ir、Pt)などが挙げられる。なかでも、蒸着適性、安全性などの点から、Au、Ag、Pd、Ptが好ましく、さらに経済性、機械特性などを総合的に判断するとPd、Ptが特に好ましい。
【0027】
本発明における貴金属蒸着フィルムは電極として用いられるため、蒸着層に導電性を付与する必要がある。そのため、蒸着層の膜厚は経済性、機械特性を考慮して1〜5000nm以上が好ましく、さらに好ましくは5〜1000nm以上である。
【0028】
本発明における貴金属の蒸着方法としては、抵抗加熱方式、誘導加熱方式、電子ビーム法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが挙げられる。なかでも、膜均一性、密着性などの観点から、スパッタリング法が特に好ましい。
【0029】
本発明に用いられる防湿性の袋の素材としては、プラスチックシート単層品、プラスチックシートと紙の積層品、Al箔と紙の積層品、金属もしくは金属酸化物を蒸着したプラスチックシート積層品、塩化ビニリデンコートしたプラスチックシート積層品、Al箔とプラスチックシートの積層品などが挙げられる。このなかでも、機械特性の点から金属もしくは金属酸化物を蒸着したプラスチックシート積層品、塩化ビニリデンコートしたプラスチックシート積層品、Al箔とプラスチックシートの積層品プラスチックシート積層品を用いることが好ましい。また、Al箔とプラスチックシートの積層品は防湿性に最も優れており、特に好ましい。
【0030】
本発明における貴金属蒸着フィルムの保存方法としては、吸湿性物質を同梱して防湿性の袋に入れて保存することが好ましい。吸湿性物質として、酸化カルシウム、二酸化珪素、塩化カルシウム、アルミノシリケートなどが挙げられる。また、貴金属蒸着フィルムがロール形態である場合、吸湿性物質が混入された成形体からなる側板を貴金属蒸着フィルムロールの両端面に密着させ、防湿性の袋に入れて保存することがより好ましい。なお本発明において、吸湿性物質が混入された成形体からなる側板とは、吸湿性物質を紙、不織布、プラスチックシートなどで積層あるいは包装された平板状の成形体であり、フィルムロール端面の形状と同等の形状のほうが好ましい。また本発明の防湿性の袋とは水蒸気透過率の低いシートを用いた袋を意味し、シートの水蒸気透過率は20g/m2・day以下であることが好ましい。さらに、該袋内の空気を吸引排気後密封するか、または窒素ガスを充填し密封することが特に好ましい。
【0031】
本発明の方法は、貴金属蒸着膜上にグルコースと酸化還元反応する酵素を含む液体をコーティングして得られるグルコース検査用電極、すなわち、グルコースとその酸化分解酵素により酸化還元反応し、このときに生じた酸化還元電位、または酸化還元電流を測定するための電極として使用される貴金属蒸着フィルムの保存方法として好適に用いられる。
【0032】
【実施例】
〔評価方法〕
蒸着した貴金属薄膜表面の濡れ張力の評価方法は、接触角計(協和界面科学(株)製)を用いて、測定環境:23℃、65%RHにおける純水に対する接触角を測定した。
【0033】
貴金属蒸着フィルムは下記方法により作成した。
【0034】
〔実施例1〕
基材フィルムとして188μmのポリエステルフィルム188E20(東レ(株)製)を使用し、連続式スパッタリング装置(アルデンヌ社製マグネトロンスパッタリング装置)を用いて、膜厚が約10nmのPd蒸着膜をプラスチック基材フィルムの一方の面上に形成し、貴金属蒸着フィルムロール1を作成した。
【0035】
該貴金属蒸着フィルムロール1をAl蒸着ポリエステルシートとポリエチレンシートの積層シートで構成された袋に入れて密封した。この状態のまま、23℃、65%RHの環境下で半年間保存した。該方法にて保存された貴金属蒸着フィルムの接触角を保存直前、保存1ヶ月後、3ヶ月後、6ヶ月後に測定した。評価結果を表1に示す。
【0036】
〔実施例2〕
実施例1と同様に作成した該貴金属蒸着フィルムロール1をAl箔とポリエチレンシートの積層シート2で構成された袋に入れ、さらに該袋内の空気を吸引排気後、密封した。この状態のまま23℃、65%RHの環境下で半年間保存した。該方法にて保存された貴金属蒸着フィルムの接触角を保存直前、保存1ヶ月後、3ヶ月後、6ヶ月後に測定した。評価結果を表1に示す。
【0037】
〔実施例3〕
実施例1と同様に作成した該貴金属蒸着フィルムロール1の両端面に吸湿性物質が混入された成形体からなる側板3((株)アイディ社製 アイディシート)を密着させ、吸湿性物質4(大江化学工業(株)製 デジパック200g)とともにAl箔とポリエチレンシートの積層シート2で構成された袋に入れ、さらに該袋内の空気を吸引排気後、密封した。この状態のまま、23℃、65%RHの環境下で半年間保存した。該方法にて保存された貴金属蒸着フィルムの接触角を保存直前、保存1ヶ月後、3ヶ月後、6ヶ月後に測定した。評価結果を表1に示す。
【0038】
〔比較例1〕
実施例1と同様に作成した該貴金属蒸着フィルムロール1を防湿性の袋には入れずに、23℃、65%RHの環境下で半年間保存した。該方法にて保存された貴金属蒸着フィルムの接触角を保存直前、保存1ヶ月後、3ヶ月後、6ヶ月後に測定した。評価結果を表1に示す。
【0039】
【表1】

Figure 0004329392
【0040】
【発明の効果】
本発明で得られた貴金属蒸着フィルムは貴金属を蒸着後、通常保管倉庫で半年間保管した後でも規定の濡れ張力以上に維持でき、GODを含む液体を規定の広さにコーティングできる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の保存方法(防湿性の袋内部)の模式図である。
【図2】図2は、本発明の保存方法の模式図である。
【符号の説明】
1・・・貴金属蒸着フィルムロール
2・・・Al箔とポリエチレンシートの積層シート
3・・・吸湿性物質が混入された成形体からなる側板
4・・・吸湿性物質[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrode storage method for electrically capturing changes due to oxidation-reduction reactions, such as an immobilized enzyme electrode such as a test kit, and more particularly to a storage method for a noble metal vapor deposition film used as an electrode. It is.
[0002]
[Prior art]
Various test kits are being developed to easily obtain biological information. As one of them, an inspection kit is proposed in which a substance containing glucose oxidase (hereinafter referred to as GOD) and potassium ferricyanide is coated on an electrode. Glucose in the blood is decomposed by GOD, and at the same time, potassium ferricyanide is oxidized to potassium ferrocyanide. Potassium ferrocyanide returns to potassium ferricyanide by an oxidation-reduction reaction on an electrode applied with a constant voltage. A current due to this redox reaction flows through the electrode, and the amount of glucose in the blood can be measured from the amount of the current, which is known as an immobilized enzyme electrode method. More specific and detailed methods have been proposed in Patent Document 1 or Patent Document 2.
[0003]
Conventionally, silver-carbon paste has been used as an electrode. However, it is necessary to dry the silver-carbon paste at a high temperature after coating, which causes shrinkage of the base material. Needed. Moreover, it is necessary to coat a substance such as egg yolk lecithin on the silver-carbon paste electrode, and to coat a substance containing GOD and potassium ferricyanide thereon, which requires a reduction in sensitivity and an extra coating step. . In order to remedy this drawback, in the above-mentioned patents and the like, there has also been a proposal (for example, Patent Document 3) in which a noble metal that hardly undergoes a redox reaction is used as an electrode.
[0004]
[Patent Document 1]
European Patent No. 359831 (page 3, column 3, line 33 to column 4, line 48)
[0005]
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-196595 (page 2, column 1, line 20 to column 2, line 2)
[0006]
[Patent Document 3]
JP 2002-333418 A (page 2, column 2, lines 1 to 48)
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
When an expensive noble metal is used as an electrode, if a film on which noble metal is deposited is used, a small amount of metal made of a thin film can serve as an electrode, and an inspection kit can be produced continuously. Therefore, the development of a thin film electrode made of noble metal was promoted, but the wet tension of the deposited noble metal thin film surface decreased with time in spite of the precious metal which is difficult to be oxidized and reduced. As a result, there was a problem in that the wet tension of the film was uneven and the coating could not be performed uniformly, so that the redox potential or redox current of the redox reaction could not be measured accurately. Accordingly, the present invention provides a method for preserving a noble metal vapor-deposited film that can slow down the rate of change with time (decrease in time) of the wetting tension and uniformly coat a substance containing GOD.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has the following configuration in order to solve the above problems. That is,
(1) A method for storing a noble metal vapor-deposited film used by coating a substance on a noble metal vapor-deposited film, wherein the noble metal vapor-deposited film is stored in a moisture-proof bag after the noble metal is vapor-deposited on a base film. The preservation method of the noble metal vapor deposition film.
[0009]
(2) The method for storing a noble metal vapor-deposited film according to (1), wherein the enzyme contained in the liquid to be coated on the noble metal vapor-deposited film is an enzyme containing a redox substance.
[0010]
(3) The noble metal vapor-deposited film is a noble metal vapor-deposited film used as an electrode for measuring an oxidation-reduction potential or oxidation-reduction current of an oxidation-reduction reaction that occurs via an enzyme contained in a liquid coated with the noble metal vapor-deposited film. The method for storing a noble metal vapor-deposited film according to (1) or (2), wherein
[0011]
(4) The method for storing a noble metal vapor-deposited film according to any one of (1) to (3), wherein the noble metal is at least one metal selected from Pd and Pt.
[0012]
(5) The method for storing a noble metal vapor-deposited film according to any one of (1) to (4), wherein the noble metal vapor-deposited film is a noble metal vapor-deposited film formed by sputtering a noble metal.
[0013]
(6) Storage of the noble metal vapor-deposited film according to any one of (1) to (5), wherein the film is stored in a moisture-proof bag using a sheet having a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less. Method.
[0014]
(7) The method for storing a noble metal vapor-deposited film according to any one of (1) to (6), wherein the film is stored in a moisture-proof bag using a laminated sheet of a plastic sheet and an Al foil.
[0015]
(8) The method for storing a noble metal vapor-deposited film according to any one of (1) to (7), wherein the film is stored in a moisture-proof bag containing a hygroscopic substance.
[0016]
(9) Any one of (1) to (8), wherein a side plate made of a molded body mixed with a hygroscopic substance is brought into close contact with both end faces of a noble metal vapor-deposited film roll and stored in a moisture-proof bag. A method for preserving the precious metal according to any one of the above.
[0017]
(10) Any one of (1) to (9), wherein the noble metal vapor-deposited film is put in a moisture-proof bag, and then the air in the bag is sealed after exhausting and exhausting, or filled with nitrogen gas and sealed. The preservation | save method of the noble metal vapor deposition film of crab.
[0018]
(11) A method for preserving a noble metal vapor-deposited film used as an electrode for glucose inspection, wherein the liquid coated on the noble metal vapor-deposited film is a liquid containing an enzyme that undergoes an oxidation-reduction reaction with glucose (1) The preservation | save method of the noble metal vapor deposition film in any one of-(10).
Consists of.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for storing a noble metal deposited film used by coating a liquid on the noble metal deposited film, and depositing the noble metal deposited film in a moisture-proof bag after depositing the noble metal on the base film. It is the preservation | save method of the noble metal vapor deposition film characterized.
[0020]
In the present invention, examples of the enzyme coated on the noble metal deposition film include enzymes that undergo redox reactions such as glucose oxidase, lactate oxidase, and cholesterol oxidase, but glucose oxidase is particularly selected from the viewpoint of an enzyme that detects glucose. Is done.
[0021]
In this invention, a noble metal vapor deposition film means the film which vapor-deposited the noble metal on the base film. The material of the base film in the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic base film materials. As a material of such a plastic substrate film, for example, polyester, polyethylene, polypropylene, diacetate, triacetate, polystyrene, polycarbonate, polymethylpentene, polysulfone, polyether ethyl ketone, Examples of the resin include polyimide, fluorine, nylon, and polymethacryl. Among these resins, polyester resins are preferably used from the viewpoints of toughness and uniformity.
[0022]
Examples of the polyester of the polyester film include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-carboxylate, and the like. These polyesters may be further copolymerized with 20 mol% or less of other dicarboxylic acid components and diol components.
[0023]
These constituent components may be used singly or in combination of two or more. Among them, polyethylene terephthalate is particularly preferable in view of quality, economy and the like.
[0024]
In addition, the base film used in the present invention is subjected to various surface treatments (for example, corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, etching treatment, or roughening treatment) before providing a vapor deposition layer on at least one surface thereof. It may be given. Alternatively, surface coating (for example, polyurethane-based, polyester-based, polyester acrylate-based, polyurethane acrylate-based, polyepoxyacrylate-based, titanate-based compound, etc.) for promoting adhesion of the vapor deposition layer may be performed.
[0025]
Moreover, the thickness of the base film used in the present invention is not particularly limited, but is usually 5 to 800 μm, preferably 10 to 250 μm from the viewpoint of mechanical strength and thermal conductivity.
[0026]
Examples of the noble metal used in the present invention include Au, Ag, and Pt group (Ru, Rh, Os, Pd, Ir, Pt). Of these, Au, Ag, Pd, and Pt are preferable from the viewpoints of deposition suitability, safety, and the like, and Pd and Pt are particularly preferable when comprehensively considering economic efficiency, mechanical properties, and the like.
[0027]
Since the noble metal vapor deposition film in the present invention is used as an electrode, it is necessary to impart conductivity to the vapor deposition layer. Therefore, the thickness of the vapor deposition layer is preferably 1 to 5000 nm or more, more preferably 5 to 1000 nm or more in consideration of economy and mechanical properties.
[0028]
Examples of the noble metal vapor deposition method in the present invention include a resistance heating method, an induction heating method, an electron beam method, a sputtering method, and an ion plating method. Of these, the sputtering method is particularly preferable from the viewpoints of film uniformity and adhesion.
[0029]
The material of the moisture-proof bag used in the present invention includes a plastic sheet monolayer product, a plastic sheet and paper laminate product, an Al foil and paper laminate product, a plastic sheet laminate product on which metal or metal oxide is deposited, chloride Examples include vinylidene-coated plastic sheet laminates and Al foil and plastic sheet laminates. Among these, from the viewpoint of mechanical properties, it is preferable to use a plastic sheet laminate in which a metal or metal oxide is deposited, a plastic sheet laminate in which vinylidene chloride is coated, a laminate of Al foil and a plastic sheet, or a plastic sheet laminate. Also, a laminate of Al foil and plastic sheet is most preferable because it has the highest moisture resistance.
[0030]
As a method for storing the noble metal vapor-deposited film in the present invention, it is preferable to store a hygroscopic material in a moisture-proof bag. Examples of the hygroscopic substance include calcium oxide, silicon dioxide, calcium chloride, and aluminosilicate. Moreover, when a noble metal vapor deposition film is a roll form, it is more preferable to make the side plate which consists of a molded object in which the hygroscopic substance was mixed closely_contact | adhere to the both end surfaces of a noble metal vapor deposition film roll, and to store in a moisture-proof bag. In the present invention, the side plate made of a molded body mixed with a hygroscopic substance is a flat molded body in which the hygroscopic substance is laminated or packaged with paper, nonwoven fabric, plastic sheet, etc., and the shape of the end face of the film roll The shape equivalent to is preferred. The moisture-proof bag of the present invention means a bag using a sheet having a low water vapor transmission rate, and the water vapor transmission rate of the sheet is preferably 20 g / m 2 · day or less. Further, it is particularly preferable that the air in the bag is sealed after being sucked and exhausted, or is filled with nitrogen gas and sealed.
[0031]
The method of the present invention is a glucose test electrode obtained by coating a noble metal deposition film with a liquid containing an enzyme that undergoes an oxidation-reduction reaction with glucose, that is, an oxidation-reduction reaction with glucose and its oxidative degradation enzyme. It is suitably used as a storage method for a noble metal vapor-deposited film used as an electrode for measuring a redox potential or redox current.
[0032]
【Example】
〔Evaluation methods〕
The evaluation method of the wet tension of the deposited noble metal thin film surface was a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), and the contact angle with respect to pure water in a measurement environment: 23 ° C. and 65% RH was measured.
[0033]
The noble metal vapor deposition film was prepared by the following method.
[0034]
[Example 1]
A 188 μm polyester film 188E20 (manufactured by Toray Industries, Inc.) is used as a base film, and a Pd vapor-deposited film having a film thickness of about 10 nm is used as a plastic base film using a continuous sputtering apparatus (magnetron sputtering apparatus manufactured by Ardennes). The noble metal vapor deposition film roll 1 was formed on one surface of the film.
[0035]
The noble metal vapor-deposited film roll 1 was sealed in a bag composed of a laminated sheet of an Al vapor-deposited polyester sheet and a polyethylene sheet. In this state, it was stored for 6 months in an environment of 23 ° C. and 65% RH. The contact angle of the noble metal vapor-deposited film stored by this method was measured immediately before storage, after 1 month, after 3 months, and after 6 months. The evaluation results are shown in Table 1.
[0036]
[Example 2]
The noble metal vapor-deposited film roll 1 prepared in the same manner as in Example 1 was put in a bag composed of a laminated sheet 2 of Al foil and a polyethylene sheet, and the air in the bag was sucked and exhausted and sealed. This state was stored for 6 months in an environment of 23 ° C. and 65% RH. The contact angle of the noble metal vapor-deposited film stored by this method was measured immediately before storage, after 1 month, after 3 months, and after 6 months. The evaluation results are shown in Table 1.
[0037]
Example 3
A side plate 3 made of a molded body mixed with a hygroscopic substance was adhered to both end faces of the noble metal vapor-deposited film roll 1 prepared in the same manner as in Example 1 (Idie Sheet, manufactured by ID Co., Ltd.), and the hygroscopic substance 4 ( Oe Chemical Industry Co., Ltd. Digipack 200 g) was put into a bag composed of a laminated sheet 2 of Al foil and polyethylene sheet, and the air in the bag was sucked and exhausted and sealed. In this state, it was stored for 6 months in an environment of 23 ° C. and 65% RH. The contact angle of the noble metal vapor-deposited film stored by this method was measured immediately before storage, after 1 month, after 3 months, and after 6 months. The evaluation results are shown in Table 1.
[0038]
[Comparative Example 1]
The noble metal vapor-deposited film roll 1 prepared in the same manner as in Example 1 was stored in a moisture-proof bag for 6 months in an environment of 23 ° C. and 65% RH. The contact angle of the noble metal vapor-deposited film stored by this method was measured immediately before storage, after 1 month, after 3 months, and after 6 months. The evaluation results are shown in Table 1.
[0039]
[Table 1]
Figure 0004329392
[0040]
【The invention's effect】
The noble metal vapor-deposited film obtained in the present invention can be maintained at a specified wetting tension or higher after depositing a noble metal and then stored in a normal storage warehouse for half a year, and can be coated with a liquid containing GOD in a specified area.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram of a preservation method (inside a moisture-proof bag) of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram of the preservation method of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Precious metal vapor deposition film roll 2 ... Laminated sheet 3 of Al foil and a polyethylene sheet ... Side plate 4 which consists of a molded object mixed with a hygroscopic substance ... Hygroscopic substance

Claims (11)

貴金属蒸着膜上に酵素を含む液体をコーティングして使用される貴金属蒸着フィルムの保存方法において、基材フィルムに貴金属を蒸着後、該貴金属蒸着フィルムを防湿性の袋に入れて保存することを特徴とする貴金属蒸着フィルムの保存方法。In a method for storing a noble metal deposited film used by coating a liquid containing an enzyme on a noble metal deposited film, the noble metal is deposited on a base film and then stored in a moisture-proof bag. The preservation method of the noble metal vapor deposition film. 貴金属蒸着膜上にコーティングする液体の酵素が酸化還元物質であることを特徴とする請求項1に記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。2. The method for preserving a noble metal deposited film according to claim 1, wherein the liquid enzyme coated on the noble metal deposited film is a redox material. 前記貴金属蒸着フィルムが、貴金属蒸着フィルム上にコーティングされた物質を介して起きる酸化還元反応の酸化還元電位、または酸化還元電流を測定するための電極として用いられる貴金属蒸着フィルムであることを特徴とする請求項1または2に記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。The noble metal vapor-deposited film is a noble metal vapor-deposited film used as an electrode for measuring a redox potential of a redox reaction or a redox current that occurs through a substance coated on the noble metal vapor-deposited film. The storage method of the noble metal vapor deposition film of Claim 1 or 2. 貴金属がPd、Ptから選ばれた少なくとも1種以上の金属であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。The method for preserving a noble metal vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 3, wherein the noble metal is at least one metal selected from Pd and Pt. 前記貴金属蒸着フィルムが、貴金属をスパッタリングすることによって形成された貴金属蒸着フィルムであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。The said noble metal vapor deposition film is a noble metal vapor deposition film formed by sputtering a noble metal, The preservation | save method of the noble metal vapor deposition film in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 水蒸気透過率が20g/m2・day以下のシートを用いた防湿性の袋に入れ保存することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。The method for preserving a noble metal vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 5, wherein the precious metal vapor-deposited film is stored in a moisture-proof bag using a sheet having a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less. プラスチックシートとAl箔の積層シートを用いた防湿性の袋にいれて保存することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。The method for preserving a noble metal vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 6, wherein the precious metal deposited film is stored in a moisture-proof bag using a laminated sheet of a plastic sheet and an Al foil. 吸湿性物質を入れた防湿性の袋に入れて保存することを特徴する請求項1〜7のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。The method for preserving a noble metal vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 7, wherein the precious metal deposited film is stored in a moisture-proof bag containing a hygroscopic substance. 吸湿性物質が混入された成形体からなる側板を、貴金属蒸着フィルムロールの両端面に密着させ、防湿性の袋にいれ保存することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の貴金属の保存方法。The noble metal according to any one of claims 1 to 8, wherein a side plate made of a molded body mixed with a hygroscopic substance is adhered to both end faces of a noble metal vapor deposition film roll and stored in a moisture-proof bag. How to save. 貴金属蒸着フィルムを防湿性の袋に入れたのち、該袋内の空気を吸引排気後密封、あるいは、窒素ガスを充填し密封することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の貴金属蒸着フィルムの保存方法。The precious metal according to any one of claims 1 to 9, wherein the precious metal vapor-deposited film is put in a moisture-proof bag, and then the air in the bag is sealed after exhausted or exhausted, or filled with nitrogen gas and sealed. Storage method of vapor deposition film. グルコース検査用電極として使用される貴金属蒸着フィルムの保存方法であって、貴金属蒸着膜上にコーティングする物質がグルコースと酸化還元反応する酵素を含む液体であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載貴金属蒸着フィルムの保存方法。The method for preserving a noble metal vapor-deposited film used as an electrode for glucose testing, wherein the substance coated on the noble metal vapor-deposited film is a liquid containing an enzyme that undergoes an oxidation-reduction reaction with glucose. The preservation | save method of the noble metal vapor deposition film in any one.
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