JP4328503B2 - Water-soluble processing oil - Google Patents

Description

【０００８】
（式中Ｒ_１は炭素数１〜９の炭化水素基、Ｒ_２は水素原子またはメチル基、Ｒ_３は、水素原子または炭素数１〜９の炭化水素基、ｍは１または２を示す。）
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において用いる一般式（１）で示されるアルコールの（ポリ）アルキレングリコールエーテルにおいて、式中のＲ_１は炭素数１以上９以下の炭化水素基を示し、直鎖状、分岐状または脂環式の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素のいずれであってもよい。なお、Ｒ_１の好ましい炭素数は６〜９である。Ｒ_２は水素原子またはメチル基を示し、水素原子とメチル基とが混在していても良い。また、Ｒ_３は水素原子または炭素数１以上９以下の炭化水素基を示し、直鎖状、分岐状または脂環式の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素のいずれであってもよい。Ｒ_１、Ｒ_３の炭素数が１０以上になると起泡性が現れ好ましくない。ｍは１または２を示す。ｍが０の場合は油剤の清浄性、透明性はあり、消泡性もあるものの、特有の臭気を有し加工油剤としての使用は困難である。好ましくは、ｍの数は、一般式（１）の化合物の水１００ｇへの溶解量（２０℃）が０．１〜１００ｇ、またより好ましくは０．１〜１０ｇになるよう調整するとよい。一般式（１）の化合物の水への溶解度が０．１ｇ以下の場合、油剤希釈液の清浄性、透明性が低下し好ましくなく、一方、１００ｇ以上の場合、消泡効果が期待できない。
【００１０】
本発明は更に、塩基性窒素原子もしくは第四級アンモニウム塩を有する単量体またはその塩を繰り返し単位とし、繰り返し単位が２〜１００，０００であるか、もしくは平均分子量が３００〜１０，０００，０００であるポリマーを併用して用いる。本発明で用いられるポリマーは、その繰り返し単位中に少なくとも一種の塩基性窒素原子、言い換えれば１級〜３級アミンを有するものであればよく、塩基性窒素原子が主鎖にあるもの、側鎖にあるもののいずれかであってもよい。
また、該窒素が３級アミンの場合、ハロゲン化アルキルと結合することにより第四級アンモニウム塩を形成しても良い。
【００１１】
かかる第四級アンモニウム塩の具体例としては、ジアリルジアルキルアンモニウムハロゲン化物が例示される。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。ハロゲンイオンの存在は、錆止め性の低下の原因となるため、ホウ酸、珪酸、リン酸等の無機塩、脂肪酸、二塩基酸等の有機酸塩に置換することが好ましい。
【００１２】
塩基性窒素原子を有する単量体を繰り返し単位としては、窒素原子を少なくとも有するビニル系単量体（例えば、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等）、アルキレンポリアミン、エチレンイミン等が挙げられる。また繰り返し単位として用いられる単量体の塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機塩、脂肪酸、二塩基酸塩等の有機酸塩が例示される。
【００１３】
本発明で用いられるポリマーは、前述のような塩基性窒素原子もしくは第四級アンモニウム塩を有する基本構造単位の繰り返し構造を有する単独重合体であっても、また２種以上の異種の構造単位との共重合体であってもよい。また、本発明で用いられるポリマーは、上記繰り返し単位が２〜１００，０００からなるポリマーおよび平均分子量が３００〜１０，０００，０００であるポリマーの両者が含まれる。ポリマーの平均分子量に関して、より詳細には通常３００〜１０，０００，０００、好ましくは３００〜１００，０００、より好ましくは３００〜７０，０００、一層好ましくは３００〜３０，０００、更に一層好ましくは６００〜１０，０００のものが挙げられる。
【００１４】
本発明で用いられるポリマーとしては、具体的には、下記の（i）〜（vi）のものが例示される。
（i）塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個含有するビニル系単量体またはその塩の単独重合物、またはこれらの共重合物、（ii）塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個含有するビニル系単量体またはその塩と、塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を含有しないビニル系単量体またはその塩との共重合物、（iii）ポリアルキレンポリアミンとジハロゲン化エチルエーテルとの重縮合物、（iv）ポリアルキレンポリアミンとジハロアルカンとの重縮合物、（v）アルキレンジアミンとエポキシ化合物との重縮合物、及び（vi）ポリエチレンイミンである。
【００１５】
ポリマー（i）の物質としては、より具体的には、下記の一般式（２）〜（６）で説明されるポリマーが例示される。
【００１６】
【化２】

【００１７】
（式中、Ｒ_４は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ_５及びＲ_６は、各々独立して炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。ｎは、６〜６０，０００、好ましくは、１０〜１，０００の数を示す。）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートの重合物及びこれらの塩。
【００１８】
ここで塩としては、第四級アンモニウム塩、アミン塩、（例えば、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩、脂肪酸、二塩基酸等の有機酸の塩）が例示されるが、好ましくは、第四級アンモニウム塩である。
【００１９】
Ｒ_５及びＲ_６で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルなどの直鎖状または分枝状のものが挙げられる。好ましくは、メチル、エチルである。
【００２０】
尚、かかる重合物は、定法に従って製造することが出来る。
【００２１】
【化３】

【００２２】
（式中、Ｒ_４およびＲ_５は前記と同意義である。Ｘ^ーは１価のアニオン、例えばＣｌ^ー、Ｆ^ー、Ｂｒ^ー、Ｉ^ー、ＨＳＯ_４ ^ー、ＣＨ_３ＳＯ_４ ^ーを示す。ｏは６〜６，０００、好ましくは１０〜１，０００の数を示す。）で表されるポリ（メタ）アクリルアミドのカチオン変性物。
【００２３】
かかる変性物も常法に従って製造することができる。
【００２４】
【化４】

【００２５】
（式中、Ｒ_４およびＲ_４’は各々独立して水素原子またはメチル基を示し、Ｒ_６およびＲ_７は各々独立して炭素原子数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基を示す。ｐは４〜６０，０００、好ましくは４〜１，０００、更に好ましくは４〜５００の整数を、ｓは４〜１００，０００、好ましくは４〜１０，０００、さらに好ましくは４〜５００の整数を示す。）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルアミノエーテル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリルアミドとの共重合物およびこれらの塩。
【００２６】
ここで塩としては、前述と同様に第四級アンモニウム塩やアミンの塩が例示されるが、好ましくは第四級アンモニウム塩である。
【００２７】
また一般式（３）において、Ｒ_６またはＲ_７で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル等の直鎖状又は分枝状のものが挙げられる。
【００２８】
かかる共重合物は常法に従って製造することができる。
【００２９】
【化５】

【００３０】
（式中、Ｒ_７及びＲ_８は前記と同意義である。Ｙはハロゲン原子を示す。ｎは６〜６０，０００、好ましくは１０〜１，０００の整数を示す。）で表されるジアリルジアルキルアンモニウムハロゲン化物の環化重合物。
【００３１】
一般式（５）において、Ｒ_６またはＲ_７で示されるアルキル基としては、上記のものが例示される。
【００３２】
また、Ｙで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示されるが、好ましくは塩素原子である。
【００３３】
かかる環化共重合物は常法に従って製造することができる。
【００３４】
【化６】

【００３５】
（式中、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_７及びＹは前記と同意義である。ｐ及びｓは前記と同意義である。）で表されるジアリルアルキルアンモニウムハロゲン化物と（メタ）アクリルアミドとの共重合物。
【００３６】
当該一般式（６）において、Ｒ_６またはＲ_７で示されるアルキル基としては、同様に前記のものが例示される。
【００３７】
また、Ｙで示されるハロゲン原子としても、同様に上記のものが例示されるが、好ましくは塩素原子である。
【００３８】
この共重合物も常法により製造することができる。
【００３９】
ポリマー（ii)において、「塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個有するビニル系単量体またはその塩」としては、ポリマー（i）に関して前述した単量体又はその塩が例示される。
【００４０】
また、「塩基性窒素原子およびカチオン系窒素原子を含有しないビニル系単量体またはその塩」とは、（メタ）アクリル酸、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリルまたはスチレンまたはそれらの塩が挙げられる。
【００４１】
塩としては、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）、アルカリ土類金属（Ｃａ、Ｍｇ等）の塩が挙げられる。
【００４２】
ポリマー（iii）としては一般式（７）：
【００４３】
【化７】

【００４４】
（式中、Ｒ_８は炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキレン基を示す。ｔは４〜４０，０００、好ましくは４〜４００の整数を示す。）で表される、テトラメチルアルキレンジアミンと２，２’−ジクロロエチルエーテルとの重合物が例示される。
【００４５】
一般式（７）において、Ｒ_８で示されるアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレンなどの直鎖状又は分枝状のものが挙げられるが、好ましくはメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、より好ましくはメチレン、エチレンである。
【００４６】
ポリマー（iv）としては一般式（８）：
【００４７】
【化８】

【００４８】
（式中、Ｒ_９は炭素原子数が通常１〜４，好ましくは２〜３のアルキレン基を示し、Ｒ_１０は炭素原子数が通常２〜１０、好ましくは２〜６のアルキル基またはアルキレン基を示す。ｕは１０〜１００，０００、好ましくは１０〜１，０００の整数を示す。）で表されるアルキレンポリアミンの重合物が例示される。
【００４９】
Ｒ_９で示されるアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレンが、好ましくはエチレンが例示される。
【００５０】
また、Ｒ_１０で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル等の直鎖状又は分枝状のものが、好ましくはエチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが例示される。またアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレンが、好ましくはエチレンが例示される。
【００５１】
なお、ポリマー（iv）は、例えば下記の一般式（９）で示される反応により製造することができる。
【００５２】
【化９】

【００５３】
（式中、ＺはＣｌまたはＢｒを示す。ｘは１０〜１００，０００、ｎ’は１〜４、ｖは１〜１０、ｗ及びｗ’は、別個独立して２〜１０の整数を意味する。なお、２ａ＝２ｂ＋ｃの関係がなりたつ。）
ポリマー（v）としては一般式（１０）：
【００５４】
【化１０】

【００５５】
（式中、Ｒ_１１は前記と同意義である。ｙは１０〜１００，０００、好ましくは１０〜１，０００の整数を示す。）で表される、アルキレンジアミンとエピハロヒドリドンとの重合物が例示される。
【００５６】
Ｒ_７で示されるアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレンが、好ましくはエチレンが例示される。
【００５７】
【化１１】

【００５８】
【化１２】

【００５９】
（式中、ｅ＋ｆは２〜１，０００、好ましくは２〜５００、さらに好ましくは２〜２０の整数を示す。）で表されるポリエチレンイミンが例示される。
【００６０】
一般式（１１）で示されるポリエチレンイミンとしては、その分子量が３００〜７０，０００、好ましくは３００〜３０，０００、より好ましくは６００〜１０，０００であるものがあげられる。
【００６１】
本発明による水溶性加工油剤には、加工油剤の種類や被加工物の種類等の応じて常套の添加剤、例えば、防錆剤（例えばｐ-ｔ-ブチル安息香酸、セバシン酸、ドデカン二酸、炭素数５〜１０の脂肪酸もしくはホウ酸のアミン塩もしくは金属塩等）、潤滑剤（例えば、リン酸エステルもしくはポリグリコール系合成潤滑剤等）、防腐剤（例えば、トリアジン系、イソチアゾリン系またはフェノール系防腐剤等）、染料および香料等を適宜配合してよい。しかしながら、この場合、発泡性の著しく高い界面活性剤や、炭素数１２以上の高級脂肪酸塩も、十分な消泡効果が得られず不適当である。また、水溶性加工油剤に対して相溶性の悪い添加剤や難水溶性の添加剤の使用は避けるべきである。例えば、鉱油、動植物油、塩素化パラフィン、硫化油およびジアルキルポリサルファイド等の難水溶性の添加剤は適当な乳化剤を必要とし、十分な消泡効果が得られず不適当である。
【００６２】
本発明の水溶性加工油剤は、一般的には、５〜１００倍に希釈して用いられる。
【００６３】
【実施例】
実施例１〜１３
表１及び２に示す配合処方により水溶性加工油剤を調整した。これらの水溶性加工油剤の消泡性等の試験を下記の方法により行い、効果を判定した。結果３に示した。
【００６４】
消泡試験方法
１００ml容のサンプル瓶に、１０℃に調整した試験試料の５０倍希釈液(重量)５０mlを入れ、激しく１０秒間振盪し、消泡時間を測定した。

【００６５】
希釈液透明度試験方法
原液５０倍希釈(重量)を２７℃にて２４時間放置後、目視にて次の基準で判定した。

【００６６】
臭気判定試験
５０倍希釈液(重量)を室温にて直接嗅いで次の基準で判定した。

【００６７】
比較例１〜７
表１及び２に示す配合処方により水溶性加工油剤を調整した。これらの水溶性加工油剤の消泡性等の性能を実施例と同等の方法により判定した。結果を表３に示した。
【００６８】
【表１】

【００６９】
【表２】

【００７０】
【表３】

【００７１】
【発明の効果】
本発明による水溶性加工油剤は、潤滑性能を失うことなく、高圧給油の加工においても発泡が少なく、液も透明であり、かつ、臭気も少ない。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-soluble processing oil agent that is transparent in liquid, has few bubbles, and has good workability and workability.
[0002]
[Prior art]
In conventional water-soluble processing oils, surfactants are used to solubilize mineral oils and fats and oils, which are components. However, many of the surfactants have foaming properties, and a phenomenon occurs in which the oil agent overflows from the oil agent tank due to foaming, which significantly deteriorates workability. In order to solve such problems, it has been proposed to use a water-soluble polyalkylene glycol such as a low-foaming pluronic surfactant in place of mineral oil or oil.
However, with a water-soluble processing oil using a water-soluble polyalkylene glycol, a sufficient defoaming effect can be obtained at a temperature above the cloud point of the diluted solution, but a sufficient defoaming effect cannot be obtained at a temperature below the cloud point. There is a problem. Recently, in order to improve the processing efficiency, the pressure of processing oil supply has increased and the flow rate has increased remarkably, which has caused foaming problems, and there has been a demand for defoaming and foam suppression. It is increasing. The conventional technology cannot cope with it.
[0003]
On the other hand, in recent years, due to customer demands, the cleanliness and transparency of a dilute solution of a water-soluble processing oil have become particularly important. However, when the temperature is higher than the cloud point at which a sufficient defoaming effect is obtained, the diluted solution becomes turbid white, liquid stability is impaired, and processing performance and the like are disadvantageous.
Silicone defoamers and nonionic defoamers are added to water-soluble processing oils as defoaming aids to compensate for the lack of defoaming properties. It must be added frequently. In addition, since silicone-based antifoaming agents are difficult to wash and remove, there is also a drawback that causes product defects due to coating and plating repelling in the subsequent process. Nonionic antifoaming agents have a very weak antifoaming effect and are sufficient. It wasn't.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-299711 proposes a defoaming agent of a cationic polymer. Although it has a certain degree of defoaming effect, it is expected to have a sufficient defoaming effect in processing with a large flow rate or high-pressure oiling. Can not.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has the above-mentioned problems of conventional water-soluble processing oils, that is, a large amount of processing fluid is circulated, and there is no foaming in processing of high-pressure oil supply, the liquid is transparent, and lubrication performance is good. It was made to provide a water-soluble processing oil.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors (A) (Poly) alkylene glycol ether of alcohol represented by the following general formula (1) whose water-soluble amount at 20 ° C. is 0.1 to 100 g with respect to 100 g of water. And (B) a monomer having a basic nitrogen atom or a quaternary ammonium salt or a salt thereof as a repeating unit, the repeating unit is 2 to 100,000, or the average molecular weight is 300 to 10,000, A water-soluble processing oil containing a cationic compound composed of a polymer of 000 as an essential component is provided.
[0007]
[Chemical 1]

[0008]
(Wherein R ₁ represents a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, R ₂ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ₃ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, and m represents 1 or 2 . )
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the (poly) alkylene glycol ether of the alcohol represented by the general formula (1) used in the present invention, R ₁ in the formula represents a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, and is linear, branched or alicyclic Either an aliphatic hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon of the formula may be used. A preferable number of carbon atoms in _{R 1} is 6-9. R ₂ is hydrogen atoms frame other represents a methylol group, and a hydrogen atom and methylation group may be mixed. Also, R ₃ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, straight-chain, branched or alicyclic aliphatic hydrocarbon may be any of an aromatic hydrocarbon. R _1, the number of carbon atoms of _{R 3} is appeared undesirable foaming becomes 10 or more. m represents 1 or 2 . When m is 0, the oil agent has cleanliness, transparency, and defoaming properties, but has a specific odor and is difficult to use as a processing oil agent. Preferably, the number of m is adjusted so that the amount of the compound of the general formula (1) dissolved in 100 g of water (20 ° C.) is 0.1 to 100 g, more preferably 0.1 to 10 g. When the solubility of the compound of the general formula (1) in water is 0.1 g or less, the cleanliness and transparency of the oil diluent are undesirably lowered. On the other hand, when it is 100 g or more, the defoaming effect cannot be expected .
[0010]
The present invention further includes a monomer having a basic nitrogen atom or a quaternary ammonium salt or a salt thereof as a repeating unit, wherein the repeating unit is 2 to 100,000, or the average molecular weight is 300 to 10,000,000. 000 is used in combination. The polymer used in the present invention only needs to have at least one basic nitrogen atom in the repeating unit, in other words, a primary to tertiary amine, and has a basic nitrogen atom in the main chain, a side chain. Any of the above may be used.
Further, when the nitrogen is a tertiary amine, a quaternary ammonium salt may be formed by binding to an alkyl halide.
[0011]
Specific examples of such quaternary ammonium salts include diallyldialkylammonium halides. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Since the presence of halogen ions causes a decrease in rust-preventing properties, it is preferable to substitute inorganic salts such as boric acid, silicic acid and phosphoric acid, and organic acid salts such as fatty acids and dibasic acids.
[0012]
A monomer having a basic nitrogen atom as a repeating unit is a vinyl monomer having at least a nitrogen atom (for example, allylamine, N, N-dialkylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, etc.), alkylene Examples include polyamine and ethyleneimine. Examples of the salt of the monomer used as the repeating unit include inorganic salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate and phosphate, and organic acid salts such as fatty acid and dibasic acid salt.
[0013]
The polymer used in the present invention may be a homopolymer having a repeating structure of a basic structural unit having a basic nitrogen atom or a quaternary ammonium salt as described above, or two or more different structural units. The copolymer may be used. The polymer used in the present invention includes both a polymer having the above repeating unit of 2 to 100,000 and a polymer having an average molecular weight of 300 to 10,000,000. Regarding the average molecular weight of the polymer, more specifically, it is usually 300 to 10,000,000, preferably 300 to 100,000, more preferably 300 to 70,000, more preferably 300 to 30,000, still more preferably 600. To 10,000.
[0014]
Specific examples of the polymer used in the present invention include the following (i) to (vi).
(I) a homopolymer of a vinyl monomer containing at least one basic nitrogen atom or cationic nitrogen atom or a salt thereof, or a copolymer thereof; (ii) a basic nitrogen atom or a cationic nitrogen atom; A copolymer of a vinyl monomer or salt thereof containing at least one and a vinyl monomer or salt thereof containing no basic nitrogen atom or cationic nitrogen atom; (iii) polyalkylene polyamine and dihalogen (Iv) polycondensate of polyalkylenepolyamine and dihaloalkane, (v) polycondensate of alkylenediamine and epoxy compound, and (vi) polyethyleneimine.
[0015]
More specifically, examples of the substance of the polymer (i) include polymers described by the following general formulas (2) to (6).
[0016]
[Chemical formula 2]

[0017]
(In the formula, R ₄ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ₅ and R ₆ each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. N is 6 to 60,000, preferably N, N-dialkylaminoethyl (meth) acrylate polymer represented by the following formula: and salts thereof.
[0018]
Examples of the salt include quaternary ammonium salts, amine salts (for example, inorganic salts such as hydrochloride, sulfate and phosphate, salts of organic acids such as fatty acids and dibasic acids), Preferably, it is a quaternary ammonium salt.
[0019]
Examples of the alkyl group represented by R ₅ and R ₆ include linear or branched groups such as methyl, ethyl, n-propyl, and isopropyl. Preferred are methyl and ethyl.
[0020]
Such a polymer can be produced according to a conventional method.
[0021]
[Chemical 3]

[0022]
(In the formula, _{R 4} and _{R 5} are as defined above .X ^over monovalent anion such as Cl ^{chromatography,} F ^over, Br ^{chromatography,} I ^over, HSO ₄ ^over, a _CH 3 SO ₄ ^over. o is a cation-modified product of poly (meth) acrylamide represented by 6 to 6,000, preferably 10 to 1,000.
[0023]
Such a modified product can also be produced according to a conventional method.
[0024]
[Formula 4]

[0025]
(Wherein R ₄ and R ₄ ′ each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R ₆ and R ₇ each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. P is an integer of 4 to 60,000, preferably 4 to 1,000, more preferably 4 to 500, and s is 4 to 100,000, preferably 4 to 10,000, more preferably 4 to 500. A copolymer of N, N-dialkylaminoether (meth) acrylate and (meth) acrylamide represented by the following formula:
[0026]
Examples of the salt include a quaternary ammonium salt and an amine salt as described above, and a quaternary ammonium salt is preferable.
[0027]
In the general formula (3), examples of the alkyl group represented by R ₆ or R ₇ include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl and the like. Examples include a chain or a branched one.
[0028]
Such a copolymer can be produced according to a conventional method.
[0029]
[Chemical formula 5]

[0030]
(Wherein R ₇ and R ₈ are as defined above. Y represents a halogen atom, n represents an integer of 6 to 60,000, preferably 10 to 1,000). Cyclopolymerized dialkylammonium halides.
[0031]
In the general formula (5), examples of the alkyl group represented by R ₆ or R ₇ include those described above.
[0032]
Examples of the halogen atom represented by Y include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, with a chlorine atom being preferred.
[0033]
Such a cyclized copolymer can be produced according to a conventional method.
[0034]
[Chemical 6]

[0035]
(Wherein R ₄ , R ₆ , R ₇ and Y are as defined above. P and s are as defined above) and (meth) acrylamide Copolymer.
[0036]
In the general formula (6), examples of the alkyl group represented by R ₆ or R ₇ include those described above.
[0037]
Moreover, the above-mentioned thing is illustrated similarly as a halogen atom shown by Y, Preferably it is a chlorine atom.
[0038]
This copolymer can also be produced by a conventional method.
[0039]
In the polymer (ii), examples of the “vinyl monomer having at least one basic nitrogen atom or cationic nitrogen atom or salt thereof” include the monomers described above with respect to the polymer (i) or salts thereof. .
[0040]
In addition, “a vinyl monomer that does not contain a basic nitrogen atom and a cationic nitrogen atom or a salt thereof” means (meth) acrylic acid, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, styrene, or a salt thereof. Can be mentioned.
[0041]
Examples of the salt include salts of alkali metals (Na, K, etc.) and alkaline earth metals (Ca, Mg, etc.) of (meth) acrylic acid.
[0042]
As the polymer (iii), the general formula (7):
[0043]
[Chemical 7]

[0044]
(Wherein R ₈ represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. T represents an integer of 4 to 40,000, preferably 4 to 400). A polymer of methylalkylenediamine and 2,2′-dichloroethyl ether is exemplified.
[0045]
In the general formula (7), examples of the alkylene group represented by R ₈ include linear or branched groups such as methylene, ethylene, n-propylene, isopropylene, n-butylene, and isobutylene. Preferred are methylene, ethylene, n-propylene and isopropylene, and more preferred are methylene and ethylene.
[0046]
As the polymer (iv), the general formula (8):
[0047]
[Chemical 8]

[0048]
(In the formula, R ₉ represents an alkylene group having usually 1 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, and R ₁₀ is an alkyl group or alkylene group usually having 2 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms. And u represents an integer of 10 to 100,000, preferably 10 to 1,000.)
[0049]
Examples of the alkylene group represented by R ₉ include methylene, ethylene, and n-propylene, and preferably ethylene.
[0050]
Examples of the alkyl group represented by R ₁₀ include linear or branched groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, and pentyl. Preferably ethyl, n-propyl and isopropyl. Examples of the alkylene group include methylene, ethylene, and n-propylene, and preferably ethylene.
[0051]
The polymer (iv) can be produced, for example, by a reaction represented by the following general formula (9).
[0052]
[Chemical 9]

[0053]
(In the formula, Z represents Cl or Br. X is 10 to 100,000, n ′ is 1 to 4, v is 1 to 10, and w and w ′ independently represent an integer of 2 to 10. (Note that the relationship 2a = 2b + c is established.)
As the polymer (v), the general formula (10):
[0054]
Embedded image

[0055]
(In the formula, R ₁₁ has the same meaning as described above. Y represents an integer of 10 to 100,000, preferably 10 to 1,000.) Polymerization of alkylenediamine and epihalohydridone Things are illustrated.
[0056]
Examples of the alkylene group represented by R ₇ include methylene, ethylene, and n-propylene, and preferably ethylene.
[0057]
Embedded image

[0058]
Embedded image

[0059]
(Wherein e + f represents an integer of 2 to 1,000, preferably 2 to 500, more preferably 2 to 20).
[0060]
Examples of the polyethyleneimine represented by the general formula (11) include those having a molecular weight of 300 to 70,000, preferably 300 to 30,000, and more preferably 600 to 10,000.
[0061]
The water-soluble processing oil according to the present invention includes conventional additives such as rust preventives (eg pt-butylbenzoic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid) depending on the type of processing oil and the type of workpiece. , Fatty acid or boric acid amine salt or metal salt, etc.), lubricant (for example, phosphate ester or polyglycol-based synthetic lubricant), preservative (for example, triazine, isothiazoline, or phenol) System preservatives, etc.), dyes and fragrances, etc. However, in this case, a surfactant having extremely high foaming property and a higher fatty acid salt having 12 or more carbon atoms are also unsuitable because a sufficient defoaming effect cannot be obtained. In addition, the use of additives that are poorly compatible with water-soluble processing oils or poorly water-soluble additives should be avoided. For example, poorly water-soluble additives such as mineral oils, animal and vegetable oils, chlorinated paraffins, sulfurized oils, and dialkyl polysulfides require an appropriate emulsifier, and are not suitable because sufficient antifoaming effects cannot be obtained.
[0062]
The water-soluble processing oil of the present invention is generally used after being diluted 5 to 100 times.
[0063]
【Example】
Examples 1-13
A water-soluble processing oil was prepared according to the formulation shown in Tables 1 and 2. Tests such as antifoaming properties of these water-soluble processing oils were conducted by the following methods to determine the effects. The result is shown in result 3.
[0064]
Defoaming test method In a 100 ml sample bottle, 50 ml of a 50-fold diluted solution (weight) of a test sample adjusted to 10 ° C. was shaken vigorously for 10 seconds, and the defoaming time was measured.

[0065]
Diluent transparency test method A 50-fold dilution (weight) of the stock solution was allowed to stand at 27C for 24 hours, and then visually judged according to the following criteria.

[0066]
Odor determination test A 50-fold diluted solution (by weight) was sniffed directly at room temperature and determined according to the following criteria.

[0067]
Comparative Examples 1-7
A water-soluble processing oil was prepared according to the formulation shown in Tables 1 and 2. The performance of these water-soluble processing oils, such as antifoaming properties, was determined by the same method as in the examples. The results are shown in Table 3.
[0068]
[Table 1]

[0069]
[Table 2]

[0070]
[Table 3]

[0071]
【The invention's effect】
The water-soluble processing oil according to the present invention has little foaming, high liquid transparency, and little odor even in high-pressure oil processing without losing lubricating performance.

Claims (3)

(A) From ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether, diethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether, ethylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, or dipropylene glycol dimethyl ether The selected compound and (B) a monomer having a basic nitrogen atom or a quaternary ammonium salt or a salt thereof as a repeating unit, the repeating unit being 2 to 100,000, or the average molecular weight being 300 to 10 A water-soluble metalworking fluid comprising, as an essential component, a cationic compound composed of a polymer of 1,000,000. (B) the component is (i) a homopolymer of a vinyl monomer containing at least one basic nitrogen atom or cationic nitrogen atom or a salt thereof, or a copolymer thereof, (ii) basic nitrogen A copolymer of a vinyl monomer containing at least one atom or cationic nitrogen atom or a salt thereof and a vinyl monomer containing no basic nitrogen atom or cationic nitrogen atom or a salt thereof; (iii) ) Polycondensate of polyalkylene polyamine and dihalogenated ethyl ether, (iv) polycondensate of polyalkylene polyamine and dihaloalkane, (v) polycondensate of alkylene diamine and epoxy compound, and (vi) polyethyleneimine water-soluble metalworking fluid of at least one type of claim 1, wherein is selected from the group consisting of. The water-soluble metalworking fluid according to claim 1 or 2, comprising 0.1 to 10% by weight of component (A) and 0.1 to 2% by weight of component (B).