JP4326718B2

JP4326718B2 - Hydrophilization treatment method and battery separator production method

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Publication number: JP4326718B2
Application number: JP2001128131A
Authority: JP
Inventors: 康竹内; 雅章川部
Original assignee: Japan Vilene Co Ltd
Current assignee: Japan Vilene Co Ltd
Priority date: 2001-04-25
Filing date: 2001-04-25
Publication date: 2009-09-09
Anticipated expiration: 2021-04-25
Also published as: JP2002327369A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は親水化処理方法及び電池用セパレータの製造方法に関する。本発明の親水化処理方法及び電池用セパレータの製造方法によれば、耐久性のある親水化を多孔質体全体に対して、安価に行うことができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、放電による多孔質体の表面処理方法としては、例えば、コロナ放電、低圧グロー放電、或いは大気圧グロー放電を利用する方法などが知られていた。
【０００３】
しかしながら、コロナ放電を利用する方法、低圧グロー放電を用いる方法、または、大気圧グロー放電を用いる方法を用いると、例えば、多孔質体を親水化することはできるが、得られた親水性の効果は長く持続するものではなく、熱により、その親水性の効果が容易に低下する欠点があった。また、多孔質体の内部はほとんど親水化されないという問題もあった。
【０００４】
特開平１０−３３８７６０号公報には、大気圧下で、一対の電極間に、界面活性剤を含浸した多孔体を介在させた状態で前記電極に高周波／高電圧を印加し、前記多孔体表面および各孔の内部空間でプラズマを発生させることにより、多孔体を改質処理する方法が開示されている。この改質処理方法によれば、親水性または親油性を付与することができ、しかも、その耐久性に優れた多孔体を得ることができる。しかしながら、この方法においては、含浸工程、乾燥工程、放電工程、洗浄工程、乾燥工程と工程が多くなるため、コストが高くなる欠点があった。また、乾燥工程を経た後に放電工程としているものの、放電工程で電極が汚れやすいため、長時間の放電処理を連続して行うことが困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、多孔質体の内部を含めた多孔質体全体に、耐久性の優れた親水化処理を連続して実施することのできる、安価な親水化処理方法、及び電池用セパレータの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【発明を解決するための手段】
前記の目的は、本発明方法による、誘電体を担持した一対の電極を、前記誘電体同士が対向するように配置した放電処理装置の前記誘電体によって、多孔質体を挟持した状態で、前記電極間に交流電圧を印加することにより放電を発生させて、前記多孔質体に放電を作用させた後、温度５０℃以上の雰囲気下で、前記放電を作用させた多孔質体を界面活性剤溶液と接触させることによって達成することができる。このように放電を作用させた多孔質体を温度５０℃以上の雰囲気下で界面活性剤溶液と接触させると、放電の作用により生成したペルオキサイドが開裂してラジカルを生成しやすく、界面活性剤と反応して多孔質体に強固に固定化され、耐久性に優れる親水化処理を実施することができる。なお、この親水化処理方法によれば、放電を作用させる段階において多孔質体には界面活性剤溶液が付与されていないため、電極を汚すことなく、連続して親水化処理を実施することができる。また、従来よりも乾燥工程を省略することができるため、より安価に親水化処理をすることができる。更に、前記のような方法により放電を発生させると、多孔質体の表面から内部まで均一にペルオキサイドが形成されるため、界面活性剤も多孔質体の表面から内部まで均一に強固に固定化され、多孔質体全体に耐久性のある親水性を付与することができる。
【０００７】
なお、前記界面活性剤溶液がリン酸エステル系アニオン活性剤であると、生成したラジカルと反応しやすく、反応したリン酸エステル系アニオン活性剤が強固に固定化され、親水性の耐久性に優れている。
【０００８】
本発明の電池用セパレータの製造方法は、誘電体を担持した一対の電極を、前記誘電体同士が対向するように配置した放電処理装置の前記誘電体によって、多孔質体を挟持した状態で、前記電極間に交流電圧を印加することにより放電を発生させて、前記多孔質体に放電を作用させた後、温度５０℃以上の雰囲気下で、前記放電を作用させた多孔質体を界面活性剤溶液と接触させる方法である。このように放電を作用させた多孔質体を温度５０℃以上の雰囲気下で界面活性剤溶液と接触させると、放電の作用により生成したペルオキサイドが開裂してラジカルを生成しやすく、界面活性剤と反応して多孔質体に強固に固定化され、初期及び長期の親水性に優れる電池用セパレータを製造することができる。なお、この電池用セパレータの製造方法によれば、放電を作用させる段階において多孔質体には界面活性剤溶液が付与されていないため、電極を汚すことなく、連続して電池用セパレータを製造することができる。また、従来よりも乾燥工程を省略することができるため、より安価に電池用セパレータを製造することができる。更に、このような方法により放電を発生させると、多孔質体の表面から内部まで均一にペルオキサイドが形成されるため、界面活性剤も多孔質体の表面から内部まで均一に強固に固定化され、多孔質体全体に耐久性のある親水性をもった電池用セパレータを製造することができる。
【０００９】
なお、前記界面活性剤溶液がリン酸エステル系アニオン活性剤であると、生成したラジカルと反応しやすく、反応したリン酸エステル系アニオン活性剤が強固に固定された、耐久性のある親水性を有する電池用セパレータを製造することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明方法により処理することのできる多孔質体は、任意の有機材料及び／又は無機材料からなることができる。本発明方法によれば、多孔質体が有機材料であるか、無機材料であるかを問わず、親水化処理することができる。
【００１１】
有機材料としては、各種の有機高分子化合物、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素化エチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、またはフッ化ビニリデン−トリフルロエチレン共重合体などを挙げることができる。
【００１２】
無機材料としては、各種セラミック（例えば、アルミナ、シリカ、もしくはシリカアルミナなど）を挙げることができる。
【００１３】
本発明で親水化することのできる多孔質体としては、例えば、繊維質型多孔質体、フィルム型多孔質体、または発泡型多孔質体などを挙げることができる。繊維質型多孔質体は、例えば、織物、編物、繊維状ポーラスフィルム、不織布或いはこれらの複合体であることができる。不織布としては、例えば、乾式不織布（例えば、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、ニードルパンチ不織布、バインダ接着不織布、熱融着不織布、もしくは水流絡合不織布）または湿式不織布などを挙げることができる。フィルム型多孔質体としては、穴あきフィルムなどを挙げることができる。また、発泡型多孔質体としては、例えば、ポリオレフィン系、ポリエステル系、またはポリウレタン系などの樹脂からなる開放気泡型発泡体などを挙げることができる。
【００１４】
本発明の親水化処理方法は、特に有機材料からなる繊維質型多孔質体の処理に適用することができ、例えば、不織布（例えば、電池用セパレータ、貼付材用基布、または加湿用基材などとして使用することのできる不織布）の親水化処理に適用することができる。
【００１５】
特に、電池用セパレータとして使用することのできる不織布としては、これに限定されるわけではないが、例えば、ポリオレフィン系繊維、すなわち、ポリエチレン、エチレン系共重合体、ポリプロピレン、プロピレン系共重合体、ポリブテン、ブテン系共重合体、ポリメチルペンテン、またはペンテン系共重合体を樹脂成分として１つ以上含む繊維からなり、例えば、流体流絡合法（特に水流絡合法）、熱融着法、もしくはメルトブロー法、またはこれら方法を併用して形成された不織布を１層以上有するものを使用することができる。
【００１６】
本発明の親水化処理方法においては、まず上述のような多孔質体に対して放電を作用させることにより、ペルオキサイドを発生させる。この放電を発生させる方法として、誘電体を担持した一対の電極を、誘電体同士が対向するように配置した放電処理装置の誘電体によって、前記多孔質体を挟持した状態で、電極間に交流電圧を印加することにより発生させる方法を採用することによって、多孔質体全体に耐久性のある親水化処理を実施することが可能となった。つまり、このような方法により放電を発生させると、多孔質体の表面から内部まで均一にペルオキサイドが形成されるため、界面活性剤も多孔質体の表面から内部まで均一に強固に固定化され、耐久性のある親水性を付与することができる。
【００１７】
この放電処理装置を用いた場合の放電処理方法について、放電処理装置の模式的断面図である図１をもとに説明する。
【００１８】
図１に示すように、平板状電極からなる一対の電極２１，２２を対向するように配置する。電極２１は、その対向表面側に誘電体４１を担持し、電極２２も、その対向表面側に誘電体４２を担持している。このような放電処理装置の誘電体４１，４２によって、多孔質体１１を挟持する。電極２１及び電極２２の大きさを、誘電体４１及び誘電体４２の大きさよりも小さくなるようにすると、両電極２１，２２の端部間でスパーク放電が生じないので好ましい。また、電極２１又は電極２２の大きさが誘電体４１又は誘電体４２の大きさと同じ場合には、電極２１，２２の周囲に誘電性材料からなる被覆材（例えば、ビニールテープ）などを設けることにより、両電極２１，２２の端部間のスパーク放電を防ぐことができる。図１の放電処理装置においては、電極２１を交流電源５１に接続し、電極２２をアースしている。なお、逆に、電極２２に交流電源５１を接続し、電極２１をアースしてもよい。
【００１９】
このような放電処理装置において、交流電源５１から交流電圧を印加すると、多孔質体１１の内部空隙で放電が発生し、ペルオキサイドが生成される。多孔質体１１の内部空隙で発生したペルオキサイドは後段の工程により開裂してラジカルを生じ、界面活性剤と反応して多孔質体に強固に固定される。
【００２０】
本発明方法における放電処理工程において、交流電源５１により放電を発生させるために印加する交流電圧の下限は、誘電体４１，４２を含めた電極間の距離などに依存するので、特に限定されるものではないが、好ましくは０．２５ｋＶｐ以上、より好ましくは０．５ｋＶｐ以上である（ｋＶｐは、交流電圧の最大値ピークから０までの電圧差を示す）。電圧が０．２５ｋＶｐ未満になると実質的に放電が起こらなくなるからである。また、交流電圧の上限は多孔質体１１の損傷が生じることのない電圧である限り、特に限定されるものではない。
【００２１】
前記交流電圧の周波数の上限は、特に限定されるものではないが、好ましくは１００ｋＨｚ、より好ましくは５０ｋＨｚである。周波数が１００ｋＨｚを越えると、誘電加熱により多孔質体１１が過熱状態になって破壊する恐れが生じるからである。また、周波数を５０ｋＨｚ以下とすると、誘電体４１，４２及び電極２１，２２が加熱されにくいので、長時間、安定して放電処理することができる。周波数の下限は、好ましくは０．１ｋＨｚ、より好ましくは０．５ｋＨｚ、更に好ましくは１ｋＨｚである。周波数が０．１ＫＨｚ未満になると、放電効率が低下することがあるからである。周波数を１ＫＨｚ以上とすると、処理効率が高く、処理時間が短くなる。
【００２２】
前記交流の出力は、各電極２１，２２の形状、または使用する誘電体４１，４２もしくは多孔質体１１の素材または厚さなどに依存するので特に限定されるものではないが、一対の電極２１，２２が、多孔質体１１を一定の領域で挟んで処理する場合（図１及び後述の図４のような場合）、０．５〜５Ｗ／ｃｍ^２であることが好ましい。また、一対の２１，２２が、多孔質体１１を線状に挟んで処理する場合（後述の図２、図３、図５、図６のような場合）には、前記交流の出力は、０．１〜９Ｗ／ｃｍであることが好ましく、０．１〜６Ｗ／ｃｍであることがより好ましい。なお、多孔質体１１を線状に挟んで処理する場合であって、複数本の電極を使用する場合（後述の図３、図５、図６のような場合）には、前記の交流出力の範囲は電極一本あたりの値を意味する。本発明方法における放電処理工程において、交流の出力が前記範囲より低い場合には、多孔質体１１の放電しやすい場所で主に放電が生じ、多孔質体全体を均一に処理することができないことがある。また、交流の出力が前記範囲より高い場合には、アーク放電により多孔質体１１に穴があくことがある。
【００２３】
印加電圧の波形は、特に限定されるものではなく、例えば、正弦波、三角波、又は矩形波などを挙げることができる。
【００２４】
本発明において放電処理装置に用いることのできる電極２１，２２の材料は、特に限定するものではないが、比抵抗が１０^３Ω・ｃｍ以下（好ましくは１０⁰Ω・ｃｍ以下）の導電体を用いることができ、例えば、金属（例えば、ステンレススチール、アルミニウム、チタン、タングステンなど）、導電性金属酸化物、カーボン、或いは金属粉末やカーボン粉末などの導電剤とゴムとを複合した導電性ゴムなどを使用することができる。また、電極２１，２２の形状は平板状電極に限定されず、例えば、シート状電極、ベルト状電極、又は円柱状電極を用いることができる。
【００２５】
本発明において、放電処理装置に用いることのできる誘電体４１，４２を構成する材料としては、例えば、ガラス（例えば、石英、パイレックス、テンパックスなど）、セラミック（例えば、アルミナなど）、ゴム（例えば、シリコーンゴム、クロロプレンゴムなど）、あるいは熱可塑性樹脂（例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリエステルなど）を使用することができる。これらの中でも、ガラス、セラミックは耐久性に優れているため好適に使用できる。この誘電体４１，４２の厚さは特に限定されるものではないが、０．０５ｍｍ〜５ｍｍ程度であるのが好ましい。誘電体４１，４２の厚さが０．０５ｍｍ未満であると、機械的強度が低下して絶縁破壊が生じやすくなり、５ｍｍを越えると放電させるために高い電圧が必要となるためである。
【００２６】
本発明の放電処理装置による放電はペルオキサイドが発生しやすい酸素存在下で実施するのが好ましい。この酸素以外の気体として、例えば、窒素、ヘリウムやアルゴンなどの不活性ガスが存在していることができる。製造上、空気中で実施すると、連続的に放電処理することができるため好適である。なお、不活性ガスなどを使用する場合には、不活性ガスなどが散逸しないように、密閉された容器中で実施するのが好ましい。
【００２７】
このような放電処理装置によると、多孔質体１１の一対の電極２１，２２に挟まれた部分にペルオキサイドが発生し、界面活性剤が強固に結合しやすいため、少なくとも一方の電極の形状を調整することによって、部分的に親水化処理を実施することができる。例えば、電極の一方を平板状電極とし、電極のもう一方を部分的に突出した凸部を有する電極を使用すると、電極の凸部と同じパターンに部分的に親水化処理することができる。このように部分的に親水化処理した多孔質体１１を電池用セパレータとして使用すると、親水化処理した部分で電解液を保持することができ、親水化処理していない部分は気体の透過性に優れているため、密閉型二次電池のセパレータとして好適に使用することができる。
【００２８】
本発明において使用できる放電処理装置は上述のものに限定されず、図２に示すように、一対の電極２１，２２が円柱状電極であっても良いし、図３に示すように、大きな直径を有する円柱状電極２２に対して、小さな直径を有する複数個の円柱状電極２１ａ〜２１ｅを対向させるように配置したものであっても良いし、図４に示すように、円柱状電極２２とベルト状電極２３とを対向させるように配置したものであっても良いし、図５に示すように、平板状電極２２と複数個の円柱状電極２１ａ〜２１ｅを対向させるように配置したものであっても良いし、図６に示すように、ベルト状電極２３と複数個の円柱状電極２１ａ〜２１ｅを対向させるように配置したものであっても良い。
【００２９】
上述のようにして放電を多孔質体に対して作用させた後、温度５０℃以上の雰囲気下で、前記放電を作用させた多孔質体を界面活性剤溶液と接触させて、界面活性剤を多孔質体と強固に結合させる。このように、温度５０℃以上の雰囲気下であると、ペルオキサイドの開裂により効率的にラジカルが生成されるため、界面活性剤が多孔質体と強固に結合し、耐久性のある親水化処理を実施することができる。より好ましい雰囲気温度は６０℃以上であり、更に好ましい雰囲気温度は８０℃以上である。なお、雰囲気温度の上限は多孔質体が変質しない温度であれば良く、特に限定するものではない。
【００３０】
なお、雰囲気温度は、放電処理した多孔質体自体が５０℃以上の温度であっても、界面活性剤溶液自体が５０℃以上の温度であっても、いずれも５０℃以上の温度であっても良い。
【００３１】
また、放電を作用させた多孔質体と界面活性剤溶液との接触方法は、特に限定されるものではないが、例えば、放電を作用させた多孔質体を界面活性剤溶液中に浸漬する方法、放電を作用させた多孔質体に界面活性剤溶液を散布又は塗布する方法、などにより実施することができる。
【００３２】
なお、この界面活性剤は親水性を付与できるものであれば特に限定されず、例えば、カルボン酸塩系アニオン活性剤、硫酸エステル塩系アニオン活性剤、スルホン酸塩系アニオン活性剤、リン酸エステル系アニオン活性剤、第１級アミン塩系カチオン活性剤、第２級アミン塩系カチオン活性剤、第３級アミン塩系カチオン活性剤、第４級アンモニウム塩系カチオン活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、多価アルコール型非イオン界面活性剤などを挙げることができる。これらの中でも、リン酸エステル系アニオン活性剤を用いると、耐久性に優れる親水化処理を実施することができる。
【００３３】
このリン酸エステル系アニオン活性剤として、ポリオキシエチレンアルキル（アルキル炭素数は５〜２５）リン酸エステル又はその塩（例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテルリン酸エステルなど）、ジアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩（例えば、ジラウリルエーテルリン酸エステルナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エステルナトリウムなど）、トリアルキルエーテルリン酸エステル（例えば、トリラウリルエーテルリン酸エステル、トリセチルエーテルリン酸エステル、トリステアリルエーテルリン酸エステル、トリオレイルエーテルリン酸エステルなど）などを例示することができる。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩（特に、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルアルカリ金属塩）を用いると、親水性の耐久性を一層高めることができるため、好適に使用できる。
【００３４】
なお、界面活性剤は単独で、又は混合した状態で使用することができる。
【００３５】
本発明において、この界面活性剤濃度は特に限定されるものではないが、０．５〜５０重量％程度であるのが好ましく、１〜３０重量％程度であるのがより好ましい。界面活性剤の濃度が０．５重量％未満であると、耐久性のある親水化処理を実施することが難しく、耐久性のある親水化を得るためには長時間の浸漬時間を必要とする傾向がある。活性剤濃度が５０重量％よりも高いと、耐久性のある親水化処理を短時間で行うことができるが、洗浄工程で大量の水が必要となる傾向がある。
【００３６】
このように界面活性剤と接触させた多孔質体はそのまま使用しても良いが、未反応の界面活性剤などを除去するために、水洗し、乾燥するのが好ましい。
【００３７】
以上、多孔質体を親水化処理する方法について述べたが、本発明の電池用セパレータは上述のような親水化処理方法と全く同様にして電池用セパレータを製造することができる。このようにして製造された電池用セパレータは親水性の耐久性に優れ、電解液の保持性に優れているため、ニッケル−カドニウム電池やニッケル−水素電池用のセパレータとして好適に使用することができる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００３９】
（実施例１）
多孔質体として、ポリプロピレン／ポリエチレン分割繊維１００％からなるスラリーを湿式抄造した後、水流絡合処理により分割繊維を分割させるとともに、絡合させた不織布（幅＝1８０ｍｍ、長さ＝３５０ｍｍ、厚さ＝０.３ｍｍ)を用いた。
【００４０】
放電処理装置として、全体が非多孔質のポリテトラフルオロエチレンシート誘電体（大きさ：１８０×２５０ｍｍ、厚さ：０.１ｍｍ）をそれぞれ担持した、ステンレス板（１５０×２００ｍｍ）からなる平板状電極が対向するように配置されたもの(ポリテトラフルオロエチレンシートは平板状電極からはみでている)を用意した。なお、一方の平板状電極は交流電源に接続し、他方の平板状電極はアースした。
【００４１】
次いで、放電処理装置の誘電体により前記不織布を狭持した状態で、大気圧下かつ空気中で、平板状電極に交流電圧（交流電圧：１０ＫＶｐ、周波数：２０ｋＨｚ、出力：６００Ｗ、波形：正弦波）を印加して、不織布の内部空隙で放電を発生させ、３０秒間処理した。
【００４２】
次いで、この放電処理した不織布を、温度６０℃に維持されたポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルカリウム塩１０重量％界面活性剤溶液（花王（株）製、エレクトロストリッパーＦ)中に５分間浸漬した。その後、軽く水洗した後、未反応の界面活性剤を除去するために、６０℃の水で１時間洗浄して、親水化処理不織布を得た。この親水化処理不織布は面密度（１ｍ^２あたりの質量）が１重量％増加していた。
【００４３】
この親水化処理不織布に水を１滴滴下したところ、瞬時に濡れる親水性の優れるものであった。更に、この親水化処理不織布を１００℃の熱湯で１時間煮沸し、次いで１００℃の乾燥機で１時間乾燥した後に、水を１滴滴下した場合であっても、瞬時に濡れる、全体が親水化処理された親水性の耐久性に優れるものであった。
【００４４】
（比較例１）
放電処理した不織布を界面活性剤溶液に浸漬しなかったこと以外は前記実施例１と同様の操作を繰り返して放電処理不織布を得た。この放電処理不織布は面密度が全く増加していなかった。
【００４５】
この放電処理不織布に水を１滴滴下したところ、徐々に濡れる親水性のやや劣るものであった。また、この放電処理不織布を１００℃の熱湯で１時間煮沸し、次いで１００℃の乾燥機で１時間乾燥した後に、水を１滴滴下しても、全く濡れない、親水性の耐久性のないものであった。
【００４６】
（比較例２）
界面活性剤溶液の温度を３０℃にしたこと以外は前記実施例１と同様の操作を繰り返して、低温親水化不織布を得た。この低温親水化不織布は面密度が全く増加していなかった。
【００４７】
この低温親水化不織布に水を１滴滴下したところ、徐々に濡れる親水性のやや劣るものであった。また、この低温親水化不織布を１００℃の熱湯で１時間煮沸し、次いで１００℃の乾燥機で１時間乾燥した後に、水を１滴滴下しても、全く濡れない、親水性の耐久性のないものであった。
【００４８】
（比較例３）
放電処理を行わなかったこと以外は前記実施例１と同様の操作を繰り返して、界面活性剤処理不織布を得た。この界面活性剤処理不織布は面密度が全く増加していなかった。
【００４９】
この界面活性剤処理不織布に水を１滴滴下したところ、徐々に濡れる親水性のやや劣るものであった。また、この界面活性剤処理不織布を１００℃の熱湯で１時間煮沸し、次いで１００℃の乾燥機で１時間乾燥した後に、水を１滴滴下しても、全く濡れない、親水性の耐久性のないものであった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の親水化方法によれば、多孔質体に耐久性の優れた親水化を施すことができる。なお、本発明の親水化方法によれば、電極を汚すことなく、連続して親水化処理を実施することができる。また、より安価に親水化処理をすることができる。更に、多孔質体の内部を含む全体を親水化処理することができる。
【００５１】
本発明の電池用セパレータの製造方法によれば、初期及び長期の親水性に優れる電池用セパレータを提供できる。なお、電極を汚すことなく、連続して電池用セパレータを製造することができる。また、より安価に電池用セパレータを製造することができる。更に、電池用セパレータ（多孔質体）の内部を含む全体が電解液の保持性に優れる電池用セパレータを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で使用できる放電処理装置の模式的断面図
【図２】本発明で使用できる別の放電処理装置の模式的断面図
【図３】本発明で使用できる更に別の放電処理装置の模式的断面図
【図４】本発明で使用できる更に別の放電処理装置の模式的断面図
【図５】本発明で使用できる更に別の放電処理装置の模式的断面図
【図６】本発明で使用できる更に別の放電処理装置の模式的断面図
【符号の説明】
１１・・多孔質体
２１、２１ａ、２１ｂ、２１ｃ、２１ｄ、２１ｅ、２２、２３・・電極
４１、４１ａ、４１ｂ、４１ｃ、４１ｄ、４１ｅ、４２、４３、４４、４４ａ・・誘電体
５１・・交流電源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hydrophilic treatment method and a battery separator manufacturing method. According to the hydrophilic treatment method and the battery separator manufacturing method of the present invention, durable hydrophilic treatment can be performed on the entire porous body at low cost.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a surface treatment method of a porous body by discharge, for example, a method using corona discharge, low-pressure glow discharge, or atmospheric pressure glow discharge has been known.
[0003]
However, if a method using corona discharge, a method using low-pressure glow discharge, or a method using atmospheric pressure glow discharge is used, for example, the porous body can be hydrophilized, but the obtained hydrophilic effect Does not last long, and has a drawback that its hydrophilic effect is easily lowered by heat. There is also a problem that the inside of the porous body is hardly hydrophilized.
[0004]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-338760 discloses that a high frequency / high voltage is applied to the electrode with a porous material impregnated with a surfactant interposed between a pair of electrodes under atmospheric pressure, and the surface of the porous material And a method of modifying the porous body by generating plasma in the internal space of each hole. According to this modification treatment method, hydrophilicity or lipophilicity can be imparted, and a porous body having excellent durability can be obtained. However, this method has a drawback that the cost increases because the number of steps, such as an impregnation step, a drying step, a discharge step, a washing step, and a drying step, increases. Moreover, although it is set as the discharge process after passing through the drying process, it is difficult to continuously perform the discharge process for a long time because the electrode is easily soiled in the discharge process.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, an object of the present invention is to provide an inexpensive hydrophilization treatment method and battery for continuously performing hydrophilic treatment with excellent durability on the entire porous body including the inside of the porous body. It is in providing the manufacturing method of a separator.
[0006]
[Means for Solving the Invention]
The above object is achieved by the method according to the present invention in which the porous body is sandwiched between the pair of electrodes carrying the dielectric by the dielectric of the discharge treatment apparatus arranged so that the dielectrics face each other. A discharge is generated by applying an alternating voltage between the electrodes to cause the porous body to discharge, and then the porous body to which the discharge has been applied in an atmosphere having a temperature of 50 ° C. or higher is used as a surfactant. It can be achieved by contacting with a solution. When the porous body subjected to the discharge is brought into contact with the surfactant solution in an atmosphere having a temperature of 50 ° C. or more, the peroxide generated by the action of the discharge is easily cleaved to generate radicals. It is possible to carry out a hydrophilic treatment that is strongly fixed to the porous body by reacting with and excellent in durability. In addition, according to this hydrophilization treatment method, since the surfactant solution is not applied to the porous body at the stage where the discharge is applied, the hydrophilization treatment can be continuously performed without soiling the electrode. it can. Moreover, since a drying process can be skipped conventionally, a hydrophilic treatment can be performed more inexpensively. Furthermore, when a discharge is generated by the method described above, peroxide is uniformly formed from the surface to the inside of the porous body, so that the surfactant is also fixed firmly and uniformly from the surface to the inside of the porous body. Thus, it is possible to impart durable hydrophilicity to the entire porous body.
[0007]
In addition, when the surfactant solution is a phosphate ester anion activator, it easily reacts with the generated radical, and the reacted phosphate ester anion activator is firmly fixed, and has excellent hydrophilic durability. ing.
[0008]
In the battery separator manufacturing method of the present invention, the porous body is sandwiched between the pair of electrodes carrying the dielectric by the dielectric of the discharge treatment apparatus arranged so that the dielectrics face each other. A discharge is generated by applying an alternating voltage between the electrodes to cause the discharge to act on the porous body, and then the porous body to which the discharge has been applied in an atmosphere having a temperature of 50 ° C. or higher is surface-active. It is the method of making it contact with an agent solution. When the porous body subjected to the discharge is brought into contact with the surfactant solution in an atmosphere having a temperature of 50 ° C. or more, the peroxide generated by the action of the discharge is easily cleaved to generate radicals. It is possible to produce a battery separator that is firmly fixed to the porous body by reaction with the compound and has excellent initial and long-term hydrophilicity. According to this method for manufacturing a battery separator, since the surfactant solution is not applied to the porous body at the stage of applying the discharge, the battery separator is continuously manufactured without soiling the electrodes. be able to. Moreover, since a drying process can be skipped conventionally, a battery separator can be manufactured more inexpensively. Furthermore, when a discharge is generated by such a method, a peroxide is uniformly formed from the surface to the inside of the porous body, so that the surfactant is also uniformly and firmly fixed from the surface to the inside of the porous body. In addition, it is possible to manufacture a battery separator having durable and hydrophilic properties throughout the porous body.
[0009]
If the surfactant solution is a phosphate ester anion activator, it is easy to react with the generated radicals, and the reacted phosphate ester anion activator is firmly fixed and has a durable hydrophilic property. The battery separator can be manufactured.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The porous body that can be treated by the method of the present invention can be made of any organic material and / or inorganic material. According to the method of the present invention, a hydrophilic treatment can be performed regardless of whether the porous body is an organic material or an inorganic material.
[0011]
Examples of organic materials include various organic polymer compounds such as polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, fluorinated ethylene propylene copolymer (FEP), polyvinylidene fluoride (PVDF), and fluoride. Examples thereof include vinylidene-trifluoroethylene copolymer.
[0012]
Examples of the inorganic material include various ceramics (for example, alumina, silica, silica alumina, etc.).
[0013]
Examples of the porous body that can be hydrophilized in the present invention include a fibrous porous body, a film-type porous body, and a foamed porous body. The fibrous porous body can be, for example, a woven fabric, a knitted fabric, a fibrous porous film, a nonwoven fabric, or a composite thereof. Examples of the nonwoven fabric include a dry nonwoven fabric (for example, a spunbond nonwoven fabric, a melt blown nonwoven fabric, a needle punched nonwoven fabric, a binder-bonded nonwoven fabric, a heat fusion nonwoven fabric, or a hydroentangled nonwoven fabric) or a wet nonwoven fabric. Examples of the film-type porous body include a perforated film. Examples of the foamed porous body include an open-cell foamed body made of a polyolefin-based, polyester-based, or polyurethane-based resin.
[0014]
The hydrophilization treatment method of the present invention can be applied particularly to the treatment of a fibrous porous body made of an organic material. For example, a nonwoven fabric (for example, a battery separator, a patch base fabric, or a humidifying substrate) It can be applied to a hydrophilization treatment of a non-woven fabric that can be used as, for example.
[0015]
In particular, the non-woven fabric that can be used as a battery separator is not limited to this. For example, polyolefin fibers such as polyethylene, ethylene copolymers, polypropylene, propylene copolymers, and polybutenes. , Butene-based copolymer, polymethylpentene, or fibers containing one or more pentene-based copolymers as resin components, for example, fluid flow entanglement method (especially water entanglement method), thermal fusion method, or melt blow method Or what has 1 or more layers of the nonwoven fabric formed combining these methods can be used.
[0016]
In the hydrophilization treatment method of the present invention, first, peroxide is generated by causing discharge to act on the porous body as described above. As a method of generating this discharge, a pair of electrodes carrying a dielectric is exchanged between the electrodes while the porous body is sandwiched between the dielectrics of a discharge treatment apparatus arranged so that the dielectrics face each other. By adopting a method of generating a voltage by applying a voltage, it has become possible to perform a durable hydrophilic treatment on the entire porous body. In other words, when a discharge is generated by such a method, a peroxide is uniformly formed from the surface to the inside of the porous body, so that the surfactant is also uniformly and firmly fixed from the surface to the inside of the porous body. Durable hydrophilicity can be imparted.
[0017]
A discharge treatment method using this discharge treatment apparatus will be described with reference to FIG. 1 which is a schematic sectional view of the discharge treatment apparatus.
[0018]
As shown in FIG. 1, a pair of electrodes 21 and 22 composed of flat electrodes are arranged so as to face each other. The electrode 21 carries a dielectric 41 on the opposite surface side, and the electrode 22 also carries a dielectric 42 on the opposite surface side. The porous body 11 is sandwiched between the dielectrics 41 and 42 of such a discharge processing apparatus. It is preferable to make the size of the electrodes 21 and 22 smaller than the sizes of the dielectric 41 and the dielectric 42 because spark discharge does not occur between the ends of the electrodes 21 and 22. Further, when the size of the electrode 21 or the electrode 22 is the same as the size of the dielectric 41 or the dielectric 42, a covering material (for example, vinyl tape) made of a dielectric material is provided around the electrodes 21 and 22. Thus, it is possible to prevent spark discharge between the end portions of both electrodes 21 and 22. In the discharge processing apparatus of FIG. 1, the electrode 21 is connected to an AC power source 51 and the electrode 22 is grounded. Conversely, an AC power supply 51 may be connected to the electrode 22 and the electrode 21 may be grounded.
[0019]
In such a discharge treatment apparatus, when an AC voltage is applied from the AC power supply 51, a discharge is generated in the internal space of the porous body 11, and peroxide is generated. The peroxide generated in the internal voids of the porous body 11 is cleaved in a subsequent step to generate radicals, reacts with the surfactant, and is firmly fixed to the porous body.
[0020]
In the discharge treatment process in the method of the present invention, the lower limit of the AC voltage applied to generate the discharge by the AC power source 51 depends on the distance between the electrodes including the dielectrics 41 and 42 and is particularly limited. However, it is preferably 0.25 kVp or more, more preferably 0.5 kVp or more (kVp indicates a voltage difference from the maximum peak value of AC voltage to 0). This is because when the voltage is less than 0.25 kVp, the discharge does not substantially occur. Further, the upper limit of the AC voltage is not particularly limited as long as it is a voltage at which the porous body 11 is not damaged.
[0021]
The upper limit of the frequency of the AC voltage is not particularly limited, but is preferably 100 kHz, more preferably 50 kHz. This is because if the frequency exceeds 100 kHz, the porous body 11 may be overheated and destroyed by dielectric heating. Further, when the frequency is 50 kHz or less, the dielectrics 41 and 42 and the electrodes 21 and 22 are hardly heated, so that the discharge process can be stably performed for a long time. The lower limit of the frequency is preferably 0.1 kHz, more preferably 0.5 kHz, and still more preferably 1 kHz. This is because if the frequency is less than 0.1 KHz, the discharge efficiency may decrease. When the frequency is 1 KHz or more, the processing efficiency is high and the processing time is shortened.
[0022]
The AC output is not particularly limited because it depends on the shape of each of the electrodes 21 and 22 or the material or thickness of the dielectrics 41 and 42 or the porous body 11 to be used. , 22 is processed by sandwiching the porous body 11 in a certain region (in the case of FIG. 1 and FIG. 4 described later), 0.5 to 5 W / cm ² It is preferable that In addition, when the pair of 21 and 22 is processed by sandwiching the porous body 11 in a linear form (in the case of FIGS. 2, 3, 5, and 6 described later), the output of the alternating current is 0.1 to 9 W / cm is preferable, and 0.1 to 6 W / cm is more preferable. In the case where the porous body 11 is processed in a linear manner and a plurality of electrodes are used (as shown in FIGS. 3, 5, and 6 to be described later), the AC output described above is used. The range of means the value per electrode. In the discharge treatment step in the method of the present invention, when the alternating current output is lower than the above range, discharge mainly occurs at a place where the porous body 11 is easily discharged, and the entire porous body cannot be uniformly treated. There is. When the AC output is higher than the above range, the porous body 11 may have a hole due to arc discharge.
[0023]
The waveform of the applied voltage is not particularly limited, and examples thereof include a sine wave, a triangular wave, and a rectangular wave.
[0024]
The material of the electrodes 21 and 22 that can be used in the discharge treatment apparatus in the present invention is not particularly limited, but the specific resistance is 10 ³ Ω · cm or less (preferably 10 ⁰ Ω · cm or less conductor can be used, for example, metal (for example, stainless steel, aluminum, titanium, tungsten, etc.), conductive metal oxide, carbon, or conductive agent such as metal powder or carbon powder. Conductive rubber combined with rubber can be used. Moreover, the shape of the electrodes 21 and 22 is not limited to a flat electrode, For example, a sheet-like electrode, a belt-like electrode, or a columnar electrode can be used.
[0025]
In the present invention, examples of the material constituting the dielectrics 41 and 42 that can be used in the discharge treatment apparatus include glass (for example, quartz, pyrex, tempax), ceramic (for example, alumina), rubber (for example, etc.). , Silicone rubber, chloroprene rubber, etc.) or thermoplastic resins (eg, polytetrafluoroethylene, polyester, etc.) can be used. Among these, glass and ceramic can be suitably used because of their excellent durability. The thickness of the dielectrics 41 and 42 is not particularly limited, but is preferably about 0.05 mm to 5 mm. This is because when the thickness of the dielectrics 41 and 42 is less than 0.05 mm, the mechanical strength is lowered and dielectric breakdown is likely to occur, and when the thickness exceeds 5 mm, a high voltage is required for discharging.
[0026]
The discharge by the discharge treatment apparatus of the present invention is preferably carried out in the presence of oxygen that is likely to generate peroxide. As the gas other than oxygen, for example, an inert gas such as nitrogen, helium, or argon can be present. For manufacturing, it is preferable to carry out the process in air since the discharge process can be continuously performed. In addition, when using an inert gas etc., it is preferable to implement in the airtight container so that an inert gas etc. may not dissipate.
[0027]
According to such a discharge treatment apparatus, peroxide is generated in a portion sandwiched between the pair of electrodes 21 and 22 of the porous body 11, and the surfactant is easily bonded firmly. Therefore, the shape of at least one electrode is By adjusting, a hydrophilic treatment can be partially performed. For example, when one of the electrodes is a plate-like electrode and an electrode having a protruding portion that partially protrudes the other electrode is used, it can be partially hydrophilized in the same pattern as the protruding portion of the electrode. When the porous body 11 partially hydrophilized in this way is used as a battery separator, the electrolyte solution can be held in the hydrophilized part, and the part not hydrophilized has gas permeability. Since it is excellent, it can be suitably used as a separator for a sealed secondary battery.
[0028]
The discharge treatment apparatus that can be used in the present invention is not limited to the above-described one. As shown in FIG. 2, the pair of electrodes 21 and 22 may be cylindrical electrodes, or as shown in FIG. A plurality of columnar electrodes 21a to 21e having a small diameter may be arranged opposite to the columnar electrode 22 having a diameter, and as shown in FIG. The belt-like electrode 23 may be disposed so as to face each other, or as shown in FIG. 5, the plate-like electrode 22 and the plurality of columnar electrodes 21a to 21e are disposed so as to face each other. Alternatively, as shown in FIG. 6, the belt-like electrode 23 and the plurality of columnar electrodes 21 a to 21 e may be arranged to face each other.
[0029]
After the discharge is applied to the porous body as described above, the porous body subjected to the discharge is brought into contact with the surfactant solution in an atmosphere at a temperature of 50 ° C. or higher to obtain the surfactant. It is firmly bonded to the porous body. In this way, in an atmosphere of 50 ° C. or higher, radicals are efficiently generated by the cleavage of peroxide, so the surfactant is firmly bonded to the porous body and has a durable hydrophilization treatment. Can be implemented. A more preferable atmospheric temperature is 60 ° C. or higher, and a further preferable atmospheric temperature is 80 ° C. or higher. The upper limit of the atmospheric temperature is not particularly limited as long as the temperature does not change the porous body.
[0030]
In addition, even if the porous body itself subjected to the discharge treatment has a temperature of 50 ° C. or higher, and the surfactant solution itself has a temperature of 50 ° C. or higher, the atmospheric temperature is 50 ° C. or higher. Also good.
[0031]
Further, the method for contacting the porous body subjected to discharge and the surfactant solution is not particularly limited. For example, a method of immersing the porous body subjected to discharge in the surfactant solution Further, it can be carried out by a method of spraying or applying a surfactant solution to a porous body subjected to electric discharge.
[0032]
The surfactant is not particularly limited as long as it can impart hydrophilicity. For example, carboxylate anion activator, sulfate ester anion activator, sulfonate anion activator, phosphate ester Anionic surfactants, primary amine salt cationic surfactants, secondary amine salt cationic surfactants, tertiary amine salt cationic surfactants, quaternary ammonium salt cationic surfactants, amino acid-type amphoteric surfactants Agents, betaine-type amphoteric surfactants, polyethylene glycol-type nonionic surfactants, polyhydric alcohol-type nonionic surfactants, and the like. Among these, when a phosphate ester anion activator is used, a hydrophilic treatment excellent in durability can be performed.
[0033]
As the phosphate ester anion activator, polyoxyethylene alkyl (alkyl carbon number: 5 to 25) phosphate ester or salt thereof (for example, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether phosphate ester, polyoxyethylene oleyl ether phosphate) Acid esters, polyoxyethylene dodecyl ether phosphates, polyoxyethylene tridecyl ether phosphates, polyoxyethylene tetradecyl ether phosphates, etc., dialkyl ether phosphates or salts thereof (eg, dilauryl ether phosphate) Ester sodium, sodium di-2-ethylhexyl phosphate, etc.), trialkyl ether phosphates (eg, trilauryl ether phosphate, tricetyl ether phosphate Ether, tristearyl ether phosphate, etc. trioleyl ether phosphate) and the like can be exemplified. Among these, when polyoxyethylene alkyl phosphate ester salt (especially polyoxyethylene alkyl phosphate ester alkali metal salt) is used, hydrophilic durability can be further enhanced, and therefore, it can be preferably used.
[0034]
The surfactants can be used alone or in a mixed state.
[0035]
In the present invention, the surfactant concentration is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 50% by weight, more preferably about 1 to 30% by weight. When the concentration of the surfactant is less than 0.5% by weight, it is difficult to perform a durable hydrophilization treatment, and a long soaking time is required to obtain a durable hydrophilization. Tend. When the concentration of the activator is higher than 50% by weight, a durable hydrophilic treatment can be performed in a short time, but a large amount of water tends to be required in the washing step.
[0036]
The porous body brought into contact with the surfactant in this manner may be used as it is, but it is preferable to wash with water and dry in order to remove the unreacted surfactant and the like.
[0037]
Although the method for hydrophilizing the porous body has been described above, the battery separator of the present invention can be produced in exactly the same manner as the above hydrophilization method. The battery separator produced in this manner is excellent in hydrophilic durability and excellent in electrolyte retention, and therefore can be suitably used as a separator for nickel-cadmium batteries and nickel-hydrogen batteries. .
[0038]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but these do not limit the scope of the present invention.
[0039]
Example 1
As a porous material, a slurry made of 100% polypropylene / polyethylene split fibers is wet-made, and then split fibers are split by hydroentanglement and entangled nonwoven fabric (width = 180 mm, length = 350 mm, thickness = 0.3 mm).
[0040]
A flat plate electrode made of a stainless steel plate (150 × 200 mm), each carrying a non-porous polytetrafluoroethylene sheet dielectric (size: 180 × 250 mm, thickness: 0.1 mm) as a discharge treatment apparatus Were prepared so that they face each other (the polytetrafluoroethylene sheet protruded from the flat electrode). One flat electrode was connected to an AC power source, and the other flat electrode was grounded.
[0041]
Next, an alternating voltage (alternating voltage: 10 KVp, frequency: 20 kHz, output: 600 W, output: 600 W, waveform: sine wave) is applied to the plate-like electrode under atmospheric pressure and in air with the non-woven fabric held by the dielectric of the discharge treatment apparatus. ) Was applied to generate an electrical discharge in the internal voids of the nonwoven fabric and treated for 30 seconds.
[0042]
Subsequently, this discharge-treated non-woven fabric was immersed for 5 minutes in a 10% by weight polyoxyethylene alkyl ether phosphate potassium salt surfactant solution (manufactured by Kao Corporation, Electro Stripper F) maintained at a temperature of 60 ° C. . Then, after lightly washing with water, in order to remove the unreacted surfactant, it was washed with water at 60 ° C. for 1 hour to obtain a hydrophilized nonwoven fabric. This hydrophilized nonwoven fabric has a surface density (1 m ² Per mass) was increased by 1% by weight.
[0043]
When one drop of water was dropped on this hydrophilic treatment nonwoven fabric, it was excellent in hydrophilicity to wet instantly. Furthermore, even when this hydrophilized nonwoven fabric is boiled in hot water at 100 ° C. for 1 hour and then dried in a dryer at 100 ° C. for 1 hour and then drops of one drop of water, the wet fabric instantly gets wet. It was excellent in the durability of the hydrophilic property subjected to the chemical treatment.
[0044]
(Comparative Example 1)
A discharge treated nonwoven fabric was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the discharge treated nonwoven fabric was not immersed in the surfactant solution. This discharge treated nonwoven fabric had no increase in surface density.
[0045]
When one drop of water was dropped on the discharge treated nonwoven fabric, the hydrophilicity gradually getting wet was slightly inferior. In addition, this electric discharge treated nonwoven fabric is boiled in hot water at 100 ° C. for 1 hour, then dried in a dryer at 100 ° C. for 1 hour, and then dropped by one drop of water, so that it does not get wet at all and has no hydrophilic durability. It was a thing.
[0046]
(Comparative Example 2)
Except that the temperature of the surfactant solution was 30 ° C., the same operation as in Example 1 was repeated to obtain a low-temperature hydrophilic nonwoven fabric. The surface density of this low-temperature hydrophilized nonwoven fabric did not increase at all.
[0047]
When one drop of water was dropped onto this low-temperature hydrophilized nonwoven fabric, the hydrophilicity gradually getting wet was slightly inferior. In addition, this low-temperature hydrophilic nonwoven fabric is boiled in hot water at 100 ° C. for 1 hour, then dried in a dryer at 100 ° C. for 1 hour, and even if one drop of water is dropped, the hydrophilic durability is not wet at all. It was not.
[0048]
(Comparative Example 3)
A surfactant-treated non-woven fabric was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the discharge treatment was not performed. The surface area of this surfactant-treated nonwoven fabric did not increase at all.
[0049]
When one drop of water was dropped on this surfactant-treated nonwoven fabric, the hydrophilicity gradually getting wet was slightly inferior. In addition, this surfactant-treated non-woven fabric is boiled in hot water at 100 ° C. for 1 hour, then dried in a dryer at 100 ° C. for 1 hour, and even if one drop of water is dropped, the hydrophilic durability does not wet at all. There was nothing.
[0050]
【The invention's effect】
According to the hydrophilization method of the present invention, the porous body can be hydrophilized with excellent durability. In addition, according to the hydrophilization method of this invention, a hydrophilization process can be implemented continuously, without soiling an electrode. In addition, the hydrophilic treatment can be performed at a lower cost. Furthermore, the whole including the inside of the porous body can be hydrophilized.
[0051]
According to the method for manufacturing a battery separator of the present invention, a battery separator having excellent initial and long-term hydrophilicity can be provided. In addition, the battery separator can be manufactured continuously without soiling the electrodes. Moreover, the battery separator can be manufactured at a lower cost. Furthermore, the battery separator can be manufactured in which the entire structure including the inside of the battery separator (porous body) is excellent in electrolyte retention.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a discharge treatment apparatus that can be used in the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another discharge treatment apparatus that can be used in the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of still another discharge treatment apparatus that can be used in the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of still another discharge treatment apparatus that can be used in the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of still another discharge treatment apparatus that can be used in the present invention.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of still another discharge treatment apparatus that can be used in the present invention.
[Explanation of symbols]
11 .. Porous material
21, 21a, 21b, 21c, 21d, 21e, 22, 23 .. Electrode
41, 41a, 41b, 41c, 41d, 41e, 42, 43, 44, 44a .. Dielectric
51 .. AC power supply

Claims

By applying an alternating voltage between the electrodes in a state where a porous body is sandwiched by the dielectric of the discharge treatment apparatus in which a pair of electrodes carrying a dielectric is disposed so that the dielectrics face each other After causing discharge to act on the porous body, the porous body subjected to the discharge is brought into contact with a surfactant solution in an atmosphere at a temperature of 50 ° C. or higher. Hydrophilic treatment method.

The hydrophilization method according to claim 1, wherein the surfactant solution is a phosphate ester anion activator.

By applying an alternating voltage between the electrodes in a state where a porous body is sandwiched by the dielectric of the discharge treatment apparatus in which a pair of electrodes carrying a dielectric is disposed so that the dielectrics face each other After causing discharge to act on the porous body, the porous body subjected to the discharge is brought into contact with a surfactant solution in an atmosphere at a temperature of 50 ° C. or higher. Manufacturing method of battery separator.

The method for producing a battery separator according to claim 3, wherein the surfactant solution is a phosphoric ester anion activator.