JP4324095B2 - Pre-coated metal plate - Google Patents

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Description

本発明は、加工特性(例えば、プレス成形性)に優れたプレコート鋼板に関する。本発明は、特に絞り成形等におけるように、鋼板に圧縮歪みを伴う加工方式に対しても、皮膜が破壊されにくいプレコート鋼板に関する。   The present invention relates to a precoated steel sheet excellent in processing characteristics (for example, press formability). The present invention relates to a pre-coated steel sheet that is less likely to break the coating even in a processing method that involves compressive strain in the steel sheet, particularly in drawing or the like.

近年、環境保護等の観点から、家電用、建材用、自動車用などに、従来の加工後塗装されていたポスト塗装製品に代わって、着色した有機被膜を被覆したプレコート鋼板が使用される場合が多くなってきている。このプレコート鋼板は、通常は、防錆処理を施した鋼板およびめっき鋼板に有機被膜を被覆したもので、美観を有しながら、加工性を有し、耐食性が良好であるという特性を有している。   In recent years, from the viewpoint of environmental protection, pre-coated steel sheets coated with colored organic coatings are sometimes used instead of post-painted products that have been painted after conventional processing for home appliances, building materials, automobiles, etc. It is getting more. This pre-coated steel sheet is usually a rust-proof steel sheet and a plated steel sheet coated with an organic coating, and has the characteristics of having good workability and good corrosion resistance while having an aesthetic appearance. Yes.

プレコート鋼板の加工方法は、塗膜を被覆していない冷延鋼板やめっき鋼板と同様の加工方法が適用できるが、成形加工時の塗膜破壊(塗膜の亀裂や剥離)の問題から、従来は引張歪みのみが作用する曲げ加工が中心であった(特許文献1および特許文献2)。他方、近年になって圧縮と引張の歪みが作用する絞り成形を施す部位にもプレコート鋼板を適用する要望が高まりつつある。   The pre-coated steel sheet can be processed in the same manner as cold-rolled or plated steel sheets that are not coated with a coating film. However, due to the problem of coating film destruction (cracking and peeling of the coating film) during molding, Mainly focused on bending with tensile strain (Patent Document 1 and Patent Document 2). On the other hand, in recent years, there is an increasing demand for applying a pre-coated steel sheet to a portion subjected to drawing forming in which compression and tensile strain act.

しかしながら、プレコート鋼板を絞り加工した場合、絞り加工部で塗膜に引張の歪みが作用して亀裂が入ったり、圧縮の歪みが作用することで塗膜が座屈して剥離してしまう問題がある。特に、プレコート鋼板においては、塗膜の耐ブロッキング性と、プレコート鋼板としての加工性とは、いわゆるトレードオフの関係にあり、これらの特性を両立させることが困難であった。すなわち、例えば、プレコート鋼板としての加工性を重視すると、塗膜の耐ブロッキング性が低下し、他方、塗膜の耐ブロッキング性を重視すると、プレコート鋼板としての加工性が低下するという問題があった。   However, when the precoated steel sheet is drawn, there is a problem that the tensile strain acts on the coating film at the drawing portion to cause cracks, or the compression strain acts to cause the coating film to buckle and peel. . In particular, in the pre-coated steel sheet, the blocking resistance of the coating film and the workability as the pre-coated steel sheet are in a so-called trade-off relationship, and it has been difficult to achieve both these characteristics. That is, for example, when emphasizing the workability as a pre-coated steel sheet, the blocking resistance of the coating film is reduced. On the other hand, when the emphasis is placed on the blocking resistance of the coating film, the workability as a pre-coated steel sheet is reduced. .

特開平8−257492号公報JP-A-8-257492 特開平7−912号公報JP-A-7-912

本発明の目的は、絞り加工を施した場合にも塗膜が実質的に破壊、剥離することなく成形加工することが可能な、加工性(例えば、プレス成形性)に優れたプレコート鋼板を提供することにある。   The object of the present invention is to provide a pre-coated steel sheet that is excellent in workability (for example, press formability) that can be formed without substantially destroying or peeling off the coating film even when drawn. There is to do.

本発明の他の目的は、加工性と耐ブロッキング性の良好なバランスを有する、加工性に優れたプレコート鋼板を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a precoated steel sheet having a good balance between workability and blocking resistance and excellent workability.

本発明者は鋭意研究の結果、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層とを少なくとも含む塗膜層が特定の値を有するのみならず、これら両層界面のRa値が特定の範囲内にあることが、上記目的の達成のために極めて効果的なことを見出した。   As a result of diligent research, the present inventor not only has a specific value for a coating layer containing at least an undercoat coating layer and a top coating layer, but that the Ra value at the interface between these two layers is within a specific range. Has been found to be extremely effective in achieving the above objective.

本発明のプレコート金属板は上記知見に基づくものであり、より詳しくは、金属板と、その少なくとも片面上に配置された熱硬化型有機樹脂塗膜を有するプレコート金属板であって;該熱硬化型有機樹脂塗膜が、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との少なくとも2層を含み;且つ、前記下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との両者の塗膜層が、ゴム状弾性領域における動的貯蔵弾性率の最小値として2.3×107Pa以下の値を有し、且つ下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との界面のRa(中心線平均粗さ)が0.3〜0.6μmであることを特徴とするものである。 The pre-coated metal plate of the present invention is based on the above knowledge, and more specifically, a pre-coated metal plate having a metal plate and a thermosetting organic resin coating film disposed on at least one surface thereof; Type organic resin coating film includes at least two layers of an undercoat coating film layer and a top coating film layer; and both coating films of the undercoat coating film layer and the top coating film layer are in a rubber-like elastic region. The minimum value of the dynamic storage elastic modulus is 2.3 × 10 7 Pa or less, and the Ra (centerline average roughness) at the interface between the undercoat layer and the topcoat layer is from 0.3 to It is characterized by being 0.6 μm.

本発明者の知見によれば、上記構成を有する本発明のプレコート金属板においては、例えば、圧縮の変形(絞り加工、等)を受ける変形部位において、変形後に塗膜内部に蓄積される弾性的な歪みエネルギー低下の効果と、上記した特定のRaに基づく密着性向上(下塗り塗膜層と上塗り塗膜層間)効果との組合せに基づき、加工性(例えばプレス成形性)に優れたプレコート金属板が得られるものと推定される。   According to the knowledge of the present inventor, in the pre-coated metal sheet of the present invention having the above-described configuration, for example, in a deformed portion that undergoes compression deformation (drawing processing, etc.) Pre-coated metal sheet with excellent workability (for example, press formability) based on the combination of the effect of reducing the distortion energy and the effect of improving the adhesion based on the specific Ra described above (undercoat layer and topcoat layer) Is estimated to be obtained.

上述したように本発明によれば、加工性に優れたプレコート金属板が提供される。本発明のプレコート金属板は、従来におけるよりも、より厳しい条件の加工にも耐えることができる。   As described above, according to the present invention, a precoated metal sheet excellent in workability is provided. The precoated metal sheet of the present invention can withstand more severe processing than in the prior art.

更には、本発明のプレコート金属板は、従来におけるよりも、使用可能な樹脂の選択の範囲を拡大させることができるため、成形性その他の性能を向上させることが可能となるのみならず、同様の性能を実質的に維持しつつ製造コストをも低減することが可能となる。   Furthermore, since the precoated metal sheet of the present invention can expand the range of usable resins than in the past, not only can the moldability and other performances be improved, but also the same. It is possible to reduce the manufacturing cost while substantially maintaining the performance.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ本発明を更に具体的に説明する。
(プレコート金属板)
本発明のプレコート鋼板は、金属板と、その少なくとも片面上に配置された熱硬化型有機樹脂塗膜を有するプレコート金属板であって、該熱硬化型有機樹脂塗膜が、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との少なくとも2層を含むものである。本発明においては、前記下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との両者の塗膜層が、ゴム状弾性領域における動的貯蔵弾性率の最小値として2.3×107Pa以下の値を有するのみならず、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層界面のRaが0.3〜0.6μmであることが特徴である。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to the drawings as necessary.
(Pre-coated metal plate)
The pre-coated steel sheet of the present invention is a pre-coated metal plate having a metal plate and a thermosetting organic resin coating film disposed on at least one side of the metal plate, and the thermosetting organic resin coating film is an undercoat coating film layer. It contains at least two layers with the top coat layer. In the present invention, both the undercoat layer and the topcoat layer have a value of 2.3 × 10 7 Pa or less as the minimum value of the dynamic storage elastic modulus in the rubber-like elastic region. Not only that, Ra at the interface between the undercoat film layer and the topcoat film layer is 0.3 to 0.6 μm.

(動的貯蔵弾性率)
本発明のプレコート金属板においては、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との両者の塗膜層が、ゴム状弾性領域における動的貯蔵弾性率の最小値として2.3×107Pa以下の値を有する。このゴム状弾性領域における動的貯蔵弾性率の最小値は、更には1.95×107Pa以下であることが好ましい。
(Dynamic storage modulus)
In the precoated metal sheet of the present invention, both the undercoat film layer and the topcoat film layer have a minimum value of 2.3 × 10 7 Pa or less as the minimum value of the dynamic storage elastic modulus in the rubber-like elastic region. Has a value. The minimum value of the dynamic storage elastic modulus in this rubber-like elastic region is further preferably 1.95 × 10 7 Pa or less.

本発明者らの研究グループにおいては、プレコート鋼板を絞り加工した際の塗膜破壊に関する種々の研究の結果、絞り加工のように圧縮の変形を受ける変形部位においては、変形後に塗膜内部に蓄積される弾性的な歪みエネルギーに影響され、蓄積する歪みエネルギーが小さい塗膜は座屈しにくく、更には破壊・剥離しにくいことが見出されている(塗装工学,10(33),399−406)。   In the research group of the present inventors, as a result of various studies on the coating film breakage when the precoated steel sheet is drawn, in the deformed part that undergoes compression deformation like drawing, it accumulates inside the paint film after deformation. It has been found that a coating film having a small accumulated strain energy, which is influenced by the elastic strain energy applied, is unlikely to buckle, and is further difficult to break and peel (Coating Engineering, 10 (33), 399-406). ).

この点から、本発明においては、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との塗膜層の特定の動的貯蔵弾性率を限定することにより、変形した後に塗膜内部に蓄積する弾性歪みエネルギーを低減することが可能となると推定される。なお、本発明において、変形後塗膜内部に蓄積する弾性歪みエネルギーは、塗膜を構成する主樹脂の架橋点間分子量に依存すること、および樹脂の架橋点間分子量は、樹脂のゴム状弾性領域の平衡弾性率と相関性があること確認されている。   From this point, in the present invention, by limiting the specific dynamic storage elastic modulus of the coating layer of the undercoat coating layer and the top coating layer, the elastic strain energy accumulated in the coating after being deformed is reduced. It is estimated that it can be reduced. In the present invention, the elastic strain energy accumulated in the coating film after deformation depends on the molecular weight between the crosslinking points of the main resin constituting the coating film, and the molecular weight between crosslinking points of the resin is the rubber-like elasticity of the resin. It has been confirmed that there is a correlation with the equilibrium elastic modulus of the region.

ここで、樹脂のゴム状弾性率の詳細を以下に説明する。すなわち、粘弾性体である樹脂は、温度、時間(動的弾性率の場合は周波数)に依存して、弾性率が変化する。架橋された熱硬化型の樹脂の場合、低温もしくは短時間(動的貯蔵弾性率の場合は高周波)の領域では高い弾性率(一般にはこの領域をガラス状弾性領域と呼び109 〜1010Pa付近の値を示す)を示し、温度が高くなる、もしくは時間が長くなるに従い(動的貯蔵弾性率の場合周波数が低くなるに従い)弾性率が急激に減少する領域が現れ(一般には転移領域と呼ばれる)、更に高温もしくは長時間(動的弾性率の場合、低周波)になると一定の平衡弾性率となり、この平衡弾性領域をゴム状弾性領域と呼ぶ(一般には106 〜108 Pa付近の値を示す)。 Here, details of the rubber-like elastic modulus of the resin will be described below. That is, the elastic modulus of a resin that is a viscoelastic body changes depending on temperature and time (frequency in the case of a dynamic elastic modulus). In the case of a cross-linked thermosetting resin, a high elastic modulus (generally this region is called a glassy elastic region) at a low temperature or a short time (high frequency in the case of dynamic storage elastic modulus) is 10 9 to 10 10 Pa. A region where the elastic modulus decreases rapidly as the temperature becomes higher or the time becomes longer (in the case of dynamic storage elastic modulus, the frequency becomes lower) appears (generally a transition region). The equilibrium elastic modulus becomes constant at higher temperatures or longer time (low frequency in the case of dynamic elastic modulus), and this equilibrium elastic region is called a rubber-like elastic region (generally around 10 6 to 10 8 Pa). Value).

本発明においては、動的粘弾性測定装置にて、一定周波数(各周波数6.28rad/sec)、温度−50〜200℃の領域で測定した動的弾性率のうち、高温のゴム状弾性領域で現れる動的弾性率の最小値で定義したものである。なお、動的貯蔵弾性率とは一般にはE’で表され、E’=(σ0 /γ0 )cosδで定義される。ただし、σ0 は応力の最大振幅、γ0 はひずみの最大振幅、δは応力とひずみとの間の位相角を表す。 In the present invention, a high temperature rubber-like elastic region among dynamic elastic modulus measured in a region of a constant frequency (each frequency of 6.28 rad / sec) and a temperature of −50 to 200 ° C. with a dynamic viscoelasticity measuring device. It is defined by the minimum value of the dynamic elastic modulus that appears in The dynamic storage elastic modulus is generally represented by E ′ and is defined by E ′ = (σ 0 / γ 0 ) cos δ. Where σ 0 is the maximum stress amplitude, γ 0 is the maximum strain amplitude, and δ is the phase angle between the stress and strain.

(界面のRa)
本発明のプレコート金属板においては、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層の界面のRaが0.3〜0.6μmである。このRaは、更には0.4〜0.6μmであることが好ましい(なお、本発明においては、この界面以外の各層間の界面についても、Raを同様の方法で測定することができる)。
(Ra of interface)
In the precoat metal plate of this invention, Ra of the interface of a base coat film layer and a top coat film layer is 0.3-0.6 micrometer. This Ra is further preferably 0.4 to 0.6 μm (in the present invention, Ra can be measured by the same method for the interface between layers other than this interface).

本発明においては、この界面のRaは以下の方法(すなわち、基本的にJIS B 0601−1982に沿った方法)により好適に測定することができる。   In the present invention, Ra of this interface can be suitably measured by the following method (that is, a method basically according to JIS B 0601-1982).

すなわち、表面粗さRaを測定すべき界面を撮影して、検鏡写真とし、トレース装置により該界面の凹凸(粗さ曲線)をトレースし、該凹凸に沿って切り抜いた紙の重量を測定することにより、JIS B 0601所定の式に従って、この界面の中心線平均粗さRaを求める。   That is, the interface where the surface roughness Ra is to be measured is photographed and used as a micrograph, the unevenness (roughness curve) of the interface is traced by a tracing device, and the weight of the paper cut out along the unevenness is measured. Thus, the center line average roughness Ra of the interface is obtained according to a predetermined formula of JIS B 0601.

すなわち、上記粗さ曲線から、その平均線の方向に基準長さL(エル)=35μmだけ抜き取り、下記の式(1)に従って、この抜き取り部分の平均線から測定曲線までの偏差の絶対値を合計して平均してRaの値とする。   That is, the reference length L (el) = 35 μm is extracted from the roughness curve in the direction of the average line, and the absolute value of the deviation from the average line of the extracted part to the measurement curve is calculated according to the following equation (1). The sum is averaged to obtain the value of Ra.

Figure 0004324095
Figure 0004324095

本発明において、金属板を被覆する塗膜が、上記した動的貯蔵弾性率の条件を満たすようにするためには、例えば以下の手法がある。本発明においては、いずれの手法(またはこれらの2以上の組合せ)をも用いることも可能である。   In the present invention, in order for the coating film covering the metal plate to satisfy the above-mentioned dynamic storage elastic modulus, for example, there are the following methods. In the present invention, any method (or a combination of two or more thereof) can be used.

(a)塗膜を構成する樹脂の分子鎖を枝分かれのより少ない構造にする(枝分かれが少ない構造とすることにより、動的貯蔵弾性率の最小値が低下する)、   (A) The molecular chain of the resin constituting the coating film has a structure with fewer branches (by making the structure less branched, the minimum value of the dynamic storage modulus decreases),

(b)樹脂の架橋点をより少くする(樹脂の架橋点を少くすることにより、動的貯蔵弾性率の最小値が低下する)、   (B) To reduce the number of cross-linking points of the resin (by decreasing the cross-linking point of the resin, the minimum value of the dynamic storage modulus decreases),

(c)架橋点の強度をより小さくする(架橋点の強度をより小さくすることにより、動的貯蔵弾性率の最小値が低下する)。   (C) Decreasing the strength of the cross-linking points (reducing the strength of the cross-linking points lowers the minimum value of the dynamic storage modulus).

本発明において、樹脂の粘弾性特性は、樹脂の動的粘弾性試験のみならず、応力緩和試験からも得ることができる。この場合、応力緩和試験で求められる緩和弾性率(E(t))を貯蔵弾性率(E’)とする。   In the present invention, the viscoelastic properties of the resin can be obtained not only from the dynamic viscoelasticity test of the resin but also from the stress relaxation test. In this case, the relaxation elastic modulus (E (t)) obtained by the stress relaxation test is defined as the storage elastic modulus (E ′).

本発明の条件は、前述の試験方法以外に、一般的に知られている粘弾性試験方法から、それぞれの換算則を用いて計算により求めることもできる。例えば、粘弾性材料については、時間−温度の換算則が成立することが知られているから、動的粘弾性試験の貯蔵弾性率の周波数依存曲線や応力緩和試験の時間依存曲線から塗膜の流動領域における条件を計算により求めることができるし、また、塗膜の流動領域における条件は、クリープ試験から得られるクリープコンプライアンス(クリープコンプライアンスは弾性率の逆数と比例関係となる)を弾性率に換算して求めることができる(上述した2種類の貯蔵弾性率の測定の詳細に関しては、必要に応じて、特開2003−103697号を参照することができる)。   The conditions of the present invention can also be obtained by calculation using the respective conversion rules from generally known viscoelasticity test methods in addition to the test methods described above. For example, for viscoelastic materials, it is known that the time-temperature conversion rule is established, so the frequency dependence curve of the storage elastic modulus of the dynamic viscoelasticity test and the time dependence curve of the stress relaxation test are The conditions in the flow region can be obtained by calculation, and the conditions in the flow region of the paint film are converted from the creep compliance obtained from the creep test (the creep compliance is proportional to the inverse of the elastic modulus) to the elastic modulus. (Regarding the details of the measurement of the two types of storage elastic modulus described above, JP-A-2003-103697 can be referred to if necessary).

これら粘弾性もしくはレオロジーの一般的な知見については、公知の文献、例えばJ.D.Ferry著の「 Viscoelastic Properties 」(発行:John Wiley and Sons)や日本レオロジー学会編の「講座・レオロジー」(発行:高分子刊行会)などを参考とすることができる。   For general knowledge on viscoelasticity or rheology, please refer to well-known literatures such as “Viscoelastic Properties” (published by John Wiley and Sons) by JDFerry and “Courses / Rheology” edited by the Japanese Society of Rheology (published by Polymer). Publishing society) etc. can be referred to.

(金属板)
本発明のプレコート金属板を構成する金属板は、該金属板の上に、上記特性を有する塗膜が形成可能である限り、特に制限されない。本発明の塗膜の特性を良好に発揮させる点からは、金属板の材料は、絞り加工が可能な金属材料であることが好ましい。本発明において、この「金属」は、合金であってもよい。例えば金属板として、鋼板、アルミ板、チタン板などが挙げられるが、これらは限定されるものではない。
(Metal plate)
The metal plate which comprises the precoat metal plate of this invention is not restrict | limited especially as long as the coating film which has the said characteristic can be formed on this metal plate. From the viewpoint of satisfactorily exhibiting the characteristics of the coating film of the present invention, the metal plate material is preferably a metal material that can be drawn. In the present invention, the “metal” may be an alloy. Examples of the metal plate include a steel plate, an aluminum plate, and a titanium plate, but these are not limited.

これらの金属材料の表面には、必要に応じて、めっきが施されていてもよい。めっきの種類としては、亜鉛めっき、アルミめっき、銅めっき、ニッケルめっき等が挙げられる。合金めっきであってもよい。   The surface of these metal materials may be plated as necessary. Examples of the type of plating include zinc plating, aluminum plating, copper plating, nickel plating and the like. Alloy plating may be used.

上記した金属板が、鋼板の場合は、冷延鋼板、熱延鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、溶融合金化亜鉛めっき鋼板、アルミめっき鋼板、アルミ−亜鉛合金化めっき鋼板、ステンレス鋼板などの鋼板、および、めっき鋼板を適用できる。これらの金属板には、塗装前処理を施す前に湯洗、アルカリ脱脂などの通常の処理を行うことができる。   When the above-mentioned metal plate is a steel plate, cold-rolled steel plate, hot-rolled steel plate, hot-dip galvanized steel plate, electrogalvanized steel plate, hot-dip galvanized steel plate, aluminized steel plate, aluminum-zinc alloyed steel plate, stainless steel plate Such as steel plates and plated steel plates can be applied. These metal plates can be subjected to ordinary treatments such as washing with hot water and alkaline degreasing before the pretreatment for coating.

本発明において、金属板の厚さは特に制限されない。例えば、本発明のプレコート金属板を絞り加工に使用する場合には、金属板の厚さは通常0.05〜5mm程度であることが好ましい。   In the present invention, the thickness of the metal plate is not particularly limited. For example, when the precoated metal plate of the present invention is used for drawing, the thickness of the metal plate is usually preferably about 0.05 to 5 mm.

(塗装前処理)
上記した金属板には、必要に応じて、塗装前処理を施してもよい。このような塗装前処理としては、公知のもの、例えば、塗布クロメート処理、電解クロメート処理、リン酸処理、ジルコニア系前処理などを使用することができる。また、近年、樹脂をベースとしてノンクロメート前処理も開発されているが、このノンクロメート前処理を用いると、環境への負荷が低減されるので、より好適である。
(Pretreatment for painting)
The above-described metal plate may be subjected to pre-painting treatment as necessary. As such coating pretreatment, known ones such as coating chromate treatment, electrolytic chromate treatment, phosphoric acid treatment, zirconia pretreatment, and the like can be used. In recent years, a non-chromate pretreatment has been developed based on a resin. However, using this non-chromate pretreatment is more preferable because it reduces the burden on the environment.

(熱硬化型有機樹脂)
本発明においては、金属板上に塗膜を形成可能である限り、塗膜に用いるべき熱硬化型有機樹脂は特に制限されない。このような熱硬化型有機樹脂としては、一般に公知のプレコート鋼板向けの熱硬化型樹脂、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂などを主樹脂とした熱硬化型のものを用いることができる。また、これらの樹脂を適宜ブレンドして適用することも可能である。
(Thermosetting organic resin)
In the present invention, the thermosetting organic resin to be used for the coating film is not particularly limited as long as the coating film can be formed on the metal plate. As such a thermosetting organic resin, generally known thermosetting resins for precoated steel sheets such as polyester resins, urethane resins, acrylic resins, epoxy resins, melamine resins, etc. Can be used. In addition, these resins can be appropriately blended and applied.

これらの熱硬化型樹脂の中でも、本発明においては、成形加工性の点からは、ポリエステル樹脂を主樹脂とし、メラミン樹脂を硬化剤として用いたポリエステル/メラミン系樹脂、又はイソシアネートを硬化剤とするポリエステル/イソシアネート系樹脂であることが特に好ましい。   Among these thermosetting resins, in the present invention, from the viewpoint of molding processability, a polyester resin is the main resin, and a polyester / melamine resin using melamine resin as a curing agent, or isocyanate is a curing agent. Particularly preferred is a polyester / isocyanate resin.

(硬化剤)
本発明においては、上記した樹脂に、必要に応じて上記以外の硬化剤を添加してもよい。このような硬化剤としては、公知のもの、例えば、エポキシ樹脂、メラミン以外のアミノプラスト樹脂などを用いることができる。
(Curing agent)
In this invention, you may add hardening | curing agents other than the above to the above-mentioned resin as needed. As such a curing agent, known materials such as epoxy resins and aminoplast resins other than melamine can be used.

硬化剤の添加量は、主樹脂の種類や硬化剤の種類によって適宜選択することができる。一般的には、主樹脂100質量部に対して硬化剤の添加量が(更には5〜45質量部)であると好適である。また、主樹脂を構成する高分子鎖はなるべく枝分かれの少ないものがよく、直鎖タイプのものがより好適である。主樹脂を構成する高分子鎖の枝分かれが多いと高分子鎖同士で絡み合いが生じ、流動が発生しにくいからである。   The addition amount of the curing agent can be appropriately selected depending on the type of the main resin and the type of the curing agent. In general, it is preferable that the addition amount of the curing agent is (more preferably 5 to 45 parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the main resin. Moreover, the polymer chain constituting the main resin is preferably one having as few branches as possible, and a straight chain type is more preferred. This is because if the polymer chain constituting the main resin has many branches, the polymer chains are entangled with each other and flow is difficult to occur.

(塗膜への硬化剤の含有)
本発明においては、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との2層構成の塗膜の全部または一部に硬化剤(例えば、メラミン樹脂)を含有させる場合には、それぞれの塗膜に、該塗膜を構成する樹脂用の硬化剤を含有させることが可能である。加えて、本発明においては、このような同じ塗膜用の硬化剤に加えて、ないしはこれに代えて、他の塗膜用の硬化剤を含有させてもよい。すなわち、本発明においては、例えば、下記のように硬化型樹脂と、硬化剤とを組み合わせることができる(下記の表において、樹脂A用の硬化剤をaとし、樹脂B用の硬化剤をbとし、樹脂AおよびBに共通の硬化剤をcとする)。
(Contains a curing agent in the coating film)
In the present invention, when a curing agent (for example, a melamine resin) is contained in all or part of the two-layer coating film of the undercoat coating film layer and the top coating film layer, It is possible to contain a curing agent for the resin constituting the coating film. In addition, in the present invention, in addition to or in place of such a curing agent for the same coating film, a curing agent for another coating film may be contained. That is, in the present invention, for example, a curable resin and a curing agent can be combined as described below (in the following table, a curing agent for resin A is a, and a curing agent for resin B is b. And c is a curing agent common to the resins A and B).

<下層> <下層に含有の硬化剤> <上層> <上層に含有の硬化剤>
(1)樹脂A 硬化剤a 樹脂B 硬化剤b
(2)樹脂A 硬化剤c 樹脂B 無し
(3)樹脂A 無し 樹脂B 硬化剤c
<Lower layer><Hardener contained in lower layer><Upperlayer><Hardener contained in upper layer>
(1) Resin A curing agent a Resin B curing agent b
(2) Resin A Hardener c Resin B None (3) Resin A None Resin B Hardener c

このように、上層および/又は下層に、他の層にも反応する硬化剤を加えた場合には、硬化剤(例えば、メラミン樹脂)の上層/下層の界面における相互拡散に基づき、これらの層間における密着性を更に向上させることができる。   Thus, when a curing agent that also reacts with other layers is added to the upper layer and / or the lower layer, these layers are based on mutual diffusion at the upper layer / lower layer interface of the curing agent (for example, melamine resin). The adhesiveness in can be further improved.

(樹脂の物性等) (Physical properties of resin, etc.)

本発明のプレコート金属板の塗膜を構成する樹脂の数平均分子量は、10000以上が好適である。塗膜を構成する樹脂の数平均分子量が10000未満では、プレス加工により引張り、歪みが作用したときに塗膜の伸びが乏しく、加工部位で塗膜に亀裂が入りやすい。上記数平均分子量はより高い方が、塗膜の破断伸びがより高くなるので好適である。   The number average molecular weight of the resin constituting the coating film of the precoated metal sheet of the present invention is preferably 10,000 or more. When the number average molecular weight of the resin constituting the coating film is less than 10,000, the coating film is poorly stretched when it is pulled and subjected to strain by press working, and the coating film is easily cracked at the processed site. A higher number average molecular weight is preferable because the elongation at break of the coating film is higher.

上記数平均分子量が高すぎると、塗料化できないか、もしくは、塗料化したときの粘度が高くなりすぎて塗布作業性が低下するなどの不具合点が発生する可能性があるため、上記数平均分子量は、作業条件及び作業環境に応じて適宜選択することが好ましい。   If the number average molecular weight is too high, it may not be possible to make a paint, or the viscosity at the time of making a paint may become too high and the application workability may be deteriorated. Is preferably selected according to the working conditions and working environment.

(顔料等)
これらの塗膜中には、必要に応じて着色顔料や防錆顔料を併用して添加することができる。着色顔料としては、酸化チタン(TiO2 )、酸化亜鉛(ZnO)、酸化ジルコニウム(ZrO2 )、炭酸カルシウム(CaCO3 )、硫酸バリュウム(BaSO4 )、アルミナ(Al23 )、カオリンクレー、カーボンブラック、酸化鉄(Fe23 、Fe34 )等の無機顔料や、有機顔料などの着色顔料が挙げられる。
(Pigments etc.)
In these coating films, coloring pigments and rust preventive pigments can be used in combination as required. Examples of the color pigment include titanium oxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), zirconium oxide (ZrO 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), barium sulfate (BaSO 4 ), alumina (Al 2 O 3 ), kaolin clay, Examples thereof include inorganic pigments such as carbon black and iron oxide (Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 ), and colored pigments such as organic pigments.

また、防錆顔料については、ストロンチウムクロメート、カルシウムクロメートなどのクロム系防錆顔料や、リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、リン酸アルミ、亜リン酸アルミ、モリブデン酸、バナジン酸/リン酸混合顔料、Caイオン交換シリカなどのノンクロム系防錆顔料が挙げられる。ノンクロメート防錆顔料の場合、環境負荷が小さくなるので、より好適である。   In addition, for rust preventive pigments, chromium-based rust preventive pigments such as strontium chromate and calcium chromate, zinc phosphate, zinc phosphite, aluminum phosphate, aluminum phosphite, molybdic acid, vanadic acid / phosphoric acid mixed pigment And non-chromium rust preventive pigments such as Ca ion exchange silica. In the case of a non-chromate rust preventive pigment, the environmental load is reduced, which is more preferable.

(塗布)
本発明のプレコート金属板を構成する各塗膜を塗布する際には、樹脂を塗料形態にして塗布することができる。例えば、樹脂を溶剤に溶解した溶剤系塗料、エマルジョン化した樹脂を水などに分散した水系塗料、樹脂を溶融させてから塗布する形態などが挙げられる。
(Application)
When applying each coating film constituting the precoated metal plate of the present invention, the resin can be applied in the form of a paint. For example, a solvent-based paint in which a resin is dissolved in a solvent, a water-based paint in which an emulsified resin is dispersed in water or the like, and a form in which the resin is melted and applied are included.

なお、プレコート金属板には塗膜層を被覆する前に塗膜密着性を上げるために、金属板もしくはめっきを施した金属板上に塗装前処理を施してもよい。本発明のプレコート金属板においても、塗装前処理を施した方が好適である。塗装前処理を施さなくても塗膜が密着すれば、塗装前処理工程を省略できるので、より好適である。   In addition, in order to improve coating-film adhesiveness before coat | covering a coating-film layer, you may perform a pre-coating process on a metal plate or the metal plate which gave plating to the precoat metal plate. Also in the precoat metal plate of the present invention, it is preferable to perform a pre-coating treatment. Even if the coating pretreatment is not performed, if the coating film adheres, the coating pretreatment process can be omitted, which is more preferable.

(層構成)
本発明のプレコート金属板においては、熱硬化型有機樹脂塗膜が、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との少なくとも2層を有し、且つ、上記した所定の動的貯蔵弾性率および界面のRaの条件を満たす限り、3層以上の塗膜を有していてもよい。
(Layer structure)
In the precoated metal sheet of the present invention, the thermosetting organic resin coating film has at least two layers of an undercoat coating film layer and an overcoating coating film layer, and has the above-mentioned predetermined dynamic storage elastic modulus and interface. As long as the condition of Ra is satisfied, the coating film may have three or more layers.

(膜厚)
本発明のプレコート金属板の膜厚は特に制限されない。すなわち、塗膜性能や塗装方式、用途によって適切な膜厚も異なる可能性があるため、必要に応じて、適宜選択することが好ましい。
(Film thickness)
The film thickness of the precoated metal sheet of the present invention is not particularly limited. That is, since an appropriate film thickness may vary depending on the coating film performance, the coating method, and the application, it is preferable to select appropriately as necessary.

(好適な塗装方法)
本発明においては、上記した下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との双方をスライドカーテン方式で同時塗布し、加熱乾燥することができる
(Preferable coating method)
In the present invention, both the above-described undercoat coating layer and topcoat coating layer can be simultaneously applied by a slide curtain method and dried by heating .

本発明においては、製造工程の効率化の点からは、多層コータを用いて下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との双方を形成し、且つこれら双方の塗膜層を同時に焼き付けすることが好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of the efficiency of the manufacturing process, that using a multilayered code data form both an undercoating film layer and the top coating layer, and baking both these coating layers simultaneously preferable.

(多層コータを用いる方法)
本発明においては、生産性の点からは、多層コータを用いることが好ましい。このような多層コータとしては、例えば、特開平6−190335号公報に記載されたコータないしコーティング方法を好適に使用することができる。
(Method using multilayer coater)
In the present invention, it is preferable to use a multilayer coater from the viewpoint of productivity. As such a multilayer coater, for example, a coater or a coating method described in JP-A-6-190335 can be suitably used.

このようなコータの一態様(スライドホッパー型カーテン塗装装置)の模式斜視図を図1に示す。   A schematic perspective view of an embodiment of such a coater (slide hopper type curtain coating apparatus) is shown in FIG.

図1を参照して、スライドホッパー1には3層の塗料がギアポンプ等により定量的に送り出される塗料供給孔8およびスリット6が設置されている。スライド面7の唇部7Aの両端部に接するようにチェーン状のカーテンガイド3が設けられている。該唇部7Aの下方には塗料パン5が設置され、カーテンガイド3は塗料パン5の底部まで垂らしている。塗料Pはスライドホッパー1の各々の塗料供給孔8からスリット6を通してスライド面7に幅方向均一に供給され、スライド面7上で積層される。積層された塗料はスライド面7の先端部(唇部7A)で塗料パン5に落下する際にカーテンガイド3により拡げられるため、塗料のカーテン4として幅方向に均一な液膜として流れる。この液膜に帯状の金属板、例えば鋼帯2を通板することにより、鋼帯2の面上に複数層の塗料を同時に塗布することができる。   Referring to FIG. 1, the slide hopper 1 is provided with a paint supply hole 8 and a slit 6 through which three layers of paint are quantitatively sent out by a gear pump or the like. A chain-like curtain guide 3 is provided so as to be in contact with both end portions of the lip portion 7A of the slide surface 7. A paint pan 5 is installed below the lip 7 </ b> A, and the curtain guide 3 hangs down to the bottom of the paint pan 5. The paint P is uniformly supplied to the slide surface 7 through the slit 6 from each paint supply hole 8 of the slide hopper 1, and is laminated on the slide surface 7. Since the laminated paint is spread by the curtain guide 3 when falling to the paint pan 5 at the tip end (lip part 7A) of the slide surface 7, it flows as a uniform liquid film in the width direction as the curtain 4 of paint. By passing a strip-shaped metal plate such as the steel strip 2 through this liquid film, a plurality of layers of paint can be applied simultaneously on the surface of the steel strip 2.

スライドホッパー型塗装装置による複数層同時塗装を金属板面と非接触で行うため、ロールコータでは避けることができないローピングが発生することはない。また、塗料膜が複数層のカーテン4であるため、カーテン4の総膜厚が安定する膜厚以上、すなわち、乾燥膜厚で20μm程度であれば、一つの塗料膜厚が数μmで塗装することが可能である。したがって、プライマーとトップコートを同時に塗装することにより、ローピングが発生することのない外観が美麗な塗装金属板を得ることができる。   Since multiple layers are simultaneously coated by the slide hopper type coating device without contacting the metal plate surface, roping that cannot be avoided by the roll coater does not occur. Further, since the paint film is a multi-layer curtain 4, if the total film thickness of the curtain 4 is equal to or greater than the stable film thickness, that is, about 20 μm in dry film thickness, one paint film thickness is applied with several μm. It is possible. Therefore, by painting the primer and the top coat at the same time, it is possible to obtain a coated metal plate having a beautiful appearance without causing roping.

また、複数塗料膜の同時塗装に際し、必要に応じて、各塗料の表面張力をコントロールすることにより塗膜の表面を、原板の面より平滑な面にすることも可能である。例えば、上層の塗料Aの表面張力を下層の塗料Bの表面張力より低くすることにより、上層の塗料膜は平滑になる。これは、下層の塗料より上層の塗料の表面張力が低いときは、下層の塗料が金属板面によって拘束されているために、流体力学的に最表面の塗料が平滑になるほうが安定するためである。   Further, when simultaneously applying a plurality of coating films, it is possible to make the surface of the coating film smoother than the surface of the original plate by controlling the surface tension of each coating as necessary. For example, by making the surface tension of the upper paint A lower than the surface tension of the lower paint B, the upper paint film becomes smooth. This is because when the surface tension of the upper layer paint is lower than that of the lower layer paint, the lower layer paint is restrained by the metal plate surface, so that it is more stable hydrodynamically the outermost surface paint. is there.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例において使用した各種物性の測定方法は、以下の通りである。
(動的貯蔵弾性率)
プレコート鋼板に使用すべき塗料(塗膜特性を測定すべき塗料、例えば後述する「バイロン」等のポリエステル樹脂)をブリキ板の上に乾燥膜厚で10μmとなるように塗装し、到達板温が230℃の条件で硬化乾燥の後、水銀アマルガム法にてブリキ板より塗膜を遊離し、塗膜のフリーフィルムを作成した。作成したフリーフィルムを動的粘弾性試験装置(レオメトリクス社製、RSA−II)にて温度領域−50〜200℃における動的貯蔵弾性率を測定した。測定条件は、ひずみ0.01%、角周波数6.28rad/secで実施した。図2に本実験により得た温度と動的貯蔵弾性率(対数表示)との関係の代表例を示す。このグラフからもわかるように、低温領域(図2では約20℃以下の温度領域)で動的貯蔵弾性率の高いガラス状弾性領域が現れ、これより温度が高い領域(図2では約20〜50℃の領域)で動的貯蔵弾性率の値が急激に低下する転移領域が現れ、更に高い領域(図2では約50℃以上)では動的貯蔵弾性率が低い値で平衡になるゴム状弾性領域が現れている。本発明では、ゴム状弾性領域にて現れる貯蔵弾性率の最小値を比較している。
The measuring methods of various physical properties used in the examples are as follows.
(Dynamic storage modulus)
A paint to be used for the pre-coated steel sheet (a paint whose film characteristics are to be measured, for example, a polyester resin such as “Byron” described later) is applied on the tin plate so that the dry film thickness is 10 μm, and the ultimate plate temperature is After curing and drying at 230 ° C., the coating film was released from the tin plate by the mercury amalgam method to prepare a free film of the coating film. The dynamic storage elastic modulus in a temperature range of −50 to 200 ° C. was measured on the prepared free film with a dynamic viscoelasticity test apparatus (RSA-II, manufactured by Rheometrics). The measurement conditions were a strain of 0.01% and an angular frequency of 6.28 rad / sec. FIG. 2 shows a representative example of the relationship between the temperature obtained by this experiment and the dynamic storage elastic modulus (logarithm display). As can be seen from this graph, a glassy elastic region having a high dynamic storage elastic modulus appears in a low temperature region (a temperature region of about 20 ° C. or lower in FIG. 2), and a region having a higher temperature (about 20 to about 2 in FIG. 2). A transitional region in which the value of the dynamic storage elastic modulus suddenly decreases in the region of 50 ° C. appears, and in a higher region (approximately 50 ° C. or higher in FIG. 2), a rubber-like state in which the dynamic storage elastic modulus is balanced at a low value. An elastic region appears. In the present invention, the minimum value of the storage elastic modulus appearing in the rubber-like elastic region is compared.

実施例1
(スライドコーターによる同時塗布+同時焼付け)
<塗料>
後述する表1に示すような量比で、下塗り塗膜層および上塗り塗膜層用の塗料を作製した。
Example 1
(Simultaneous application with slide coater + simultaneous baking)
<Paint>
Coating materials for the undercoat coating layer and the top coating layer were prepared in a quantitative ratio as shown in Table 1 described below.

すなわち、表1に示す個々のポリエステル樹脂(例えばバイロン103 Mn23000、Tg47℃、バイロンGK140 Mn13000、Tg20℃、バイロンGK590 Mn7000、Tg17℃(東洋紡績社製)ミクロヘキサノン/ソルベック150)を、有機溶剤(=1/1wt)に溶解した。次に、これらの塗料に、必要に応じて、メラミン樹脂(メチル化メラミン(商品名:サイメル303、三井サイテック社製))をポリエステル樹脂の固系分100質量部に対して20質量部添加し、更に、触媒(商品名:キャタリスト6000、三井サイテック社製)を添加し、攪拌して塗料を得た。   That is, each polyester resin shown in Table 1 (for example, Byron 103 Mn 23000, Tg 47 ° C., Byron GK140 Mn 13000, Tg 20 ° C., Byron GK590 Mn 7000, Tg 17 ° C. (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), microhexanone / Solbec 150) is used as an organic solvent (= 1/1 wt). Next, 20 parts by mass of a melamine resin (methylated melamine (trade name: Cymel 303, manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.)) is added to these paints as required, based on 100 parts by mass of the solid content of the polyester resin. Furthermore, a catalyst (trade name: Catalyst 6000, manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) was added and stirred to obtain a paint.

本実施例において用いた下塗り塗膜層および上塗り塗膜層用の塗料には、下記の顔料を添加した。   The following pigments were added to the paint for the undercoat film layer and the topcoat film layer used in this example.

下塗り層塗料用顔料:カルシウムイオン交換シリカ(シールデックス、グレース社製)15質量%、酸化チタン10質量%   Pigment for undercoat layer coating: Calcium ion exchanged silica (Sealdex, manufactured by Grace) 15% by mass, titanium oxide 10% by mass

上塗り層塗料用顔料:白:酸化チタン50質量%、黒:カーボンブラック 4質量%   Pigment for topcoat layer paint: White: 50% by mass of titanium oxide, Black: 4% by mass of carbon black

<鋼板の作製>
付着量が片面当たり60g/m2 で両面がめっきされた厚み0.8mmの溶融亜鉛めっき鋼板を、脱脂処理剤(商品名:FC−4336、日本パーカライジング社製)に浸漬することにより脱脂を行い、水洗後、乾燥した。次いで、脱脂した上記溶融亜鉛めっき鋼板上に、ロールコーターでクロメートフリー前処理剤(E300N、日本パ−カライジング製)を塗布し、到達板温が60℃となるような条件で熱風乾燥した。
<Production of steel plate>
Degreasing is performed by immersing a hot-dip galvanized steel sheet with a thickness of 0.8 mm, coated on both sides with an adhesion amount of 60 g / m 2 in a degreasing agent (trade name: FC-4336, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.). , Washed with water and dried. Next, a chromate-free pretreatment agent (E300N, manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd.) was applied onto the degreased hot-dip galvanized steel sheet using a roll coater, and dried with hot air under conditions such that the ultimate plate temperature was 60 ° C.

上記したノンクロメート処理後、図1に示すスライドコータを用いて、表1に示す塗料を上記したクロメートフリー前処理後の溶融亜鉛めっき鋼板上に、下層および上層を形成するための樹脂コーティングを同時塗布により形成した後、これらの層を同時焼き付けして(PMT(最高到達板温)235℃、1分)、該溶融亜鉛めっき鋼板上に、下塗り塗膜層(厚さ5μm)と上塗り塗膜層(厚さ15μm)とを形成した。   After the non-chromate treatment described above, the resin coating for forming the lower layer and the upper layer is simultaneously applied to the hot-dip galvanized steel plate after the chromate-free pretreatment with the paint shown in Table 1 using the slide coater shown in FIG. After forming by coating, these layers are simultaneously baked (PMT (maximum ultimate plate temperature) 235 ° C., 1 minute), and on this hot-dip galvanized steel sheet, an undercoat layer (thickness 5 μm) and an overcoat layer Layers (thickness 15 μm).

実施例2(ロールコーターによる下層塗布+焼付け+ロールコーターによる上層塗布+焼付け;2C2B) Example 2 (Lower layer coating with a roll coater + baking + Upper layer coating with a roll coater + baking; 2C2B)

実施例1に用いたものと同じクロメートフリー前処理後の溶融亜鉛めっき鋼板上に、ロールコーターを用いて下塗り塗膜層形成用の樹脂層を形成した。次いで、この塗膜層を焼き付け(PMT215℃、1分)して、溶融亜鉛めっき鋼板上に、下塗り塗膜層(厚さ5μm)を形成した。   On the hot dip galvanized steel sheet after the same chromate-free pretreatment as that used in Example 1, a resin layer for forming an undercoat coating film layer was formed using a roll coater. Next, this coating layer was baked (PMT 215 ° C., 1 minute) to form an undercoat coating layer (thickness 5 μm) on the hot-dip galvanized steel sheet.

その後、該下塗り塗膜層を形成した溶融亜鉛めっき鋼板上に、ロールコーターを用いて下塗り塗膜層を形成し、次いでこの塗膜層を焼き付け(PMT235℃、1分)して、上記の下塗り塗膜層(厚さ5μm)上に、上塗り塗膜層(厚さ15μm)を形成した。   Thereafter, an undercoat film layer is formed on the hot-dip galvanized steel sheet on which the undercoat film layer has been formed using a roll coater, and then this paint film layer is baked (PMT 235 ° C., 1 minute). A top coat layer (thickness 15 μm) was formed on the coat layer (thickness 5 μm).

実施例3(円筒絞り試験)
円筒絞り試験は、ポンチ径50mm、ポンチ肩R3mm、ダイス肩R3mm、絞り比2.3、BHF1tの条件で行い、鋼板が金型から絞り抜けるまで加工を行った。さらに、これらの絞り加工を施した材料の胴部(絞りが施されている部位)にカッターナイフにてクロスカット傷を入れたのち、このカット入りの絞り成形材を沸騰水中に1時間浸漬させた。そして沸騰水浸漬後のカット部の塗膜表面をテープ剥離試験した。
塗膜ハクリが全くないもの○
塗膜がハクリしているもの△
テープ剥離する前から塗膜がハクリしているもの×
Example 3 (Cylindrical drawing test)
The cylindrical drawing test was performed under the conditions of a punch diameter of 50 mm, a punch shoulder R3 mm, a die shoulder R3 mm, a drawing ratio of 2.3, and BHF1t, and processing was performed until the steel plate was drawn out of the mold. Furthermore, after making a cross-cut flaw with a cutter knife in the body of the material that has undergone these drawing processes (the part where the drawing has been applied), the drawn material with this cut is immersed in boiling water for 1 hour. It was. And the tape peeling test of the coating-film surface of the cut part after immersion in boiling water was carried out.
No paint film peeling ○
The paint film is △
The paint film has been peeled off before the tape is peeled off. ×

上記により得られた結果を、下記の表1に示す。   The results obtained as described above are shown in Table 1 below.

Figure 0004324095
Figure 0004324095

本発明において好適に使用可能なスライドコーターの一例を示す模式斜視図である。It is a model perspective view which shows an example of the slide coater which can be used conveniently in this invention. 本発明における動的貯蔵弾性率の測定方法を説明するための模式的なグラフである。It is a typical graph for demonstrating the measuring method of the dynamic storage elastic modulus in this invention.

Claims (7)

金属板と、その少なくとも片面上に配置された熱硬化型有機樹脂塗膜を有するプレコート金属板であって、
該熱硬化型有機樹脂塗膜が、下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との少なくとも2層を含み;且つ、
前記下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との両者の塗膜層が、ゴム状弾性領域における動的貯蔵弾性率の最小値として2.3×107Pa以下の値を有し、且つ下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との界面のRa(中心線平均粗さ)が0.3〜0.6μmであることを特徴とするプレコート金属板。
A pre-coated metal plate having a metal plate and a thermosetting organic resin coating film disposed on at least one surface thereof,
The thermosetting organic resin coating includes at least two layers of an undercoat coating layer and an overcoat coating layer; and
Both the undercoat layer and the topcoat layer have a value of 2.3 × 10 7 Pa or less as the minimum value of the dynamic storage elastic modulus in the rubber-like elastic region, and the undercoat A precoated metal sheet, wherein Ra (centerline average roughness) at the interface between the film layer and the top coat layer is 0.3 to 0.6 μm.
前記両下塗り塗膜層と上塗り塗膜層を構成する樹脂が、これらの樹脂の双方を硬化させる共通の硬化剤を有し、且つ、両下塗り塗膜層と上塗り塗膜層との少なくとも一方に、該共通の硬化剤が含有される請求項1に記載のプレコート金属板。   The resin constituting the both undercoat film layer and the topcoat film layer has a common curing agent that cures both of these resins, and at least one of both the undercoat film layer and the topcoat film layer The precoated metal sheet according to claim 1, wherein the common curing agent is contained. 両塗膜層の界面に、硬化剤濃度の勾配を有する請求項1または2に記載のプレコート金属板。   The precoated metal sheet according to claim 1 or 2, which has a gradient of curing agent concentration at the interface between both coating layers. 前記下塗り塗膜層が防錆顔料を含む請求項1〜3のいずれかに記載のプレコート金属板 The precoat metal plate in any one of Claims 1-3 in which the said undercoat coating-film layer contains a rust preventive pigment . 前記上塗り塗膜層が着色顔料を含む請求項1〜4のいずれかに記載のプレコート金属板 The precoat metal plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the top coat layer contains a color pigment . 前記硬化剤がメラミン樹脂である請求項1〜のいずれかに記載のプレコート金属板。 The pre-coated metal sheet according to any one of claims 1 to 5 , wherein the curing agent is a melamine resin. 多層コータを用いて製造され、且つ、両塗膜層が同時に焼き付けされた請求項1〜のいずれかに記載のプレコート金属板。 It produced using the multilayer co data, and, precoated metal sheet according to any one of claims 1 to 6, both the coating layer is baked at the same time.
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