JP4316062B2

JP4316062B2 - Heat melting type anti-slip material

Info

Publication number: JP4316062B2
Application number: JP24354099A
Authority: JP
Inventors: 弘一郎東; 博巳小川; 時雄松田; 真一増田
Original assignee: Atomix Corp
Current assignee: Atomix Corp
Priority date: 1999-08-30
Filing date: 1999-08-30
Publication date: 2009-08-19
Anticipated expiration: 2019-08-30
Also published as: JP2001064407A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アスファルト舗装面、コンクリート舗装面等の上に塗布、固着させることにより、該舗装面のすべり抵抗性を高める表面処理工法用の樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
交通事故は急カーブ、下り坂、交差点等のスリップしやすい場所で多く発生しており、特に、降雨などで路面が濡れている場合に顕著である。従来、このような場所に種種のすべり止め対策が検討されている。
【０００３】
すべり止め舗装としては、路面自体にすべり抵抗性を付与する方法と路面に樹脂を薄く均一に塗布し、その上に硬質骨材を散布し骨材を固着させる樹脂系すべり止め舗装に大別される。
【０００４】
路面自体にすべり抵抗性を付与する方法としては、開粒度アスコン、ギャップアスコン、等の骨材粒度を粗くして表面に凹凸を持たせる方法や、舗装施工時に筋を付けたり、リングを圧着させ舗装表面を粗面に仕上げる方法がある。路面自体にすべり抵抗性を付与する方法には、舗装設計時から計画しなければならず、既設舗装面には適用できないという問題点がある。
【０００５】
樹脂系すべり止め舗装はニート工法とも呼ばれており、可撓性エポキシ樹脂を既設あるいは新設アスファルト舗装、コンクリート舗装面上に薄く均一に塗布し、この上に着色磁器質骨材、エメリー骨材等の耐摩耗性に優れる硬質骨材を散布固着させ、舗装表面を粗面にする方法である。ニート工法の長所としては、湿潤時の摩擦係数が高く、アスファルト舗装面の約２倍の値が得られる。また、施工性に優れておりいろいろな形状に施工できる。さらに、路面のカラー化が可能で視覚面からも安全性の向上を図ると同時に環境美化にも役立っている。
【０００６】
施工間隔をあけたゼブラ施工は、ドライバーに振動を与え注意を喚起することができる。
【０００７】
これらの工法においては、下地あるいは硬質骨材との接着性に優れている可撓性エポキシ樹脂が使用されている。可撓性エポキシ樹脂はエポキシ樹脂を主成分とする主剤とポリアミンを主成分とする硬化剤からなり、施工直前に混合される。硬化は、エポキシ樹脂とポリアミンの架橋反応により進行する。
【０００８】
エポキシ樹脂は、各種素材との接着性に優れる、機械的強度が高い、耐水性、耐薬品性に優れる等の特徴を有する反面、硬化反応速度が温度に大きく依存するという欠点がある。すなわち、高温下においては反応が早く進行するが、低温下では反応速度が著しく低下する。そして、０℃以下では、ほとんど反応が進行しなくなる。このため冬期の施工においては、交通開放までかなりの時間を要する。ガスバーナー等で施工表面を加熱し、硬化速度を早める工夫も試みられているが、交通開放まで数時間かかっているのが現状である。また、散布した骨材の内、樹脂に固着されない骨材の回収や交通開放後に車両の通行により脱離する骨材を清掃する必要がある。
【０００９】
一方、交通開放時間が短い材料として熱溶融型すべり止め材料も上市されている。溶融型すべり止め材料は、熱可塑性樹脂と粒径１〜５ｍｍの骨材をブレンドした材料を加熱溶融し、専用の施工機で施工を行い、表面に凹凸を有する塗膜を形成するものである。
【００１０】
このタイプの材料には例えば、特許第２７９６７８２号公報に記載されているものがある。この特許によれば、軟化点が８０〜１１０℃である石油樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂などの熱可塑性樹脂と、粒径１〜５ｍｍのボーキサイト骨材を主成分とした材料とを２００℃程度の温度で溶解した後、専用の施工機で施工する。施工後、材料温度が低下した時点で交通開放ができるため、養生期間が短く施工後３０分程度で交通開放が可能であるという特徴がある。
【００１１】
しかしながら、軟化点が８０〜１１０℃の石油樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂などを主成分とした材料は、高温下における耐圧変形性に劣り、骨材が埋没するため、次第にすべり止め効果が低下するという欠点がある。日本では夏期に路面温度が５０℃以上になるが、この温度においては上記材料は容易に変形する。この状態で車両が通行すると、凹凸を形成している骨材が樹脂中にめり込み、平滑な表面となり、すべり止め効果が低下するという問題点がある。
【００１２】
そこで、高温下における耐変形性を改善するため、軟化点が高い石油樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂などを用いることも考えられるが、材料の溶融温度が高くなり作業性の低下やクラックの発生が起こりやすくなり、実用性に乏しくなる。
【００１３】
本発明の目的は、汎用性に優れた熱溶融型すべり止め材料であるＪＩＳＫ５６６５３種路面標示用塗料と同程度の１８０〜２２０℃の溶融温度で溶解、施工することが可能であり、かつ高温下においても耐圧変形性に優れたすべり止め材料を提供することである。そして、夏期に車両が通行しても骨材のめり込みがなく、長期間すべり止め効果を維持するすべり止め材料を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は熱可塑性樹脂の多くの組み合わせを鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂１００重量部内に、ポリアミド樹脂１０〜９０部、ポリオレフィン樹脂１〜５０部を含有する熱溶融型すべり止め材料が、溶融温度がＪＩＳＫ５６６５３種路面標示用塗料と同程度の１８０〜２２０℃で溶解、施工が可能で、かつ高温下における耐圧変形性に優れる材料であることを見いだした。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するポリアミド樹脂は、分子中にアミド結合を有する樹脂であり、二塩基酸であるダイマー酸とジアミンとの重合により合成される。ダイマー酸とジアミンの種類を以下に示すがこれに限定されるものではない。
【００１６】
ダイマー酸としては不飽和脂肪酸を重合して得られる重合脂肪酸のほかに、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等が挙げられる。一方、アミンとしてはエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルアミン、イソホロンジアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
【００１７】
本発明で使用するポリアミド樹脂は分子中に高極性のアミド構造を有するため、高強度で耐熱性、熱変形性、耐薬品性に優れる性質を有している。しかし、塗膜形成時の収縮が大きく、施工厚３〜１５ｍｍの材料には単独で使用することは難しい。本発明に適したポリアミド樹脂は、軟化点が８０℃〜１４０℃、好ましくは９０℃〜１２０℃、２００℃における粘度が３００〜５０００ｍＰａ・Ｓ、好ましくは５００〜２０００ｍＰａのものである。
【００１８】
これに該当するものとしては、例えばトーマイド２１０（富士化成工業（株）製）、サンマイド１５、サンマイド３００、サンマイド５００、サンマイド５０９８Ｎ（三和化学工業（株）製）、ニューマイド９４７、ニューマイド８５０−０２、ニューマイド８５０−１２（ハリマ化成工業（株）製）、マクロメルト６２１７、バーサミドＪＰ８０２、ＤＰＸ８０２（ヘンケル（株）製）等が挙げられる。
【００１９】
本発明で使用するポリオレフィン樹脂はエチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィンを単独あるいはこれらを共重合して得られた樹脂である。本発明に適したポリオレフィン樹脂はポリアミド樹脂との相溶性に優れており、軟化点が９０℃〜１７０℃、好ましくは１００℃〜１４０℃、２００℃における粘度が２００〜８０００ｍＰａ・Ｓ、好ましくは３００〜２０００ｍＰａ・Ｓのものである。ポリオレフィン樹脂は優れた接着性を示すと共に、ポリアミド樹脂の収縮を緩和する作用があり、クラック防止や接着性の向上に大きく寄与している。
【００２０】
これに該当するものとしては、例えばＡＰＡＯ−ＵＴ２７１５、ＡＰＡＯ−ＵＴ２３１５、ＡＰＡＯ−ＵＴ２３０４、ＡＰＡＯ−ＵＴ２１０４、ユーファルトＵＦ４５（宇部興産（株）製）、タフマーＡ２００（三井化学（株）製）等が挙げられる。
【００２１】
ポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂とを適度な割合で混合することにより、耐熱変形性、接着性に優れた組成物を得ることができる。
【００２２】
また、本発明のすべり止め材料は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂以外に、作業性の向上を目的として、熱可塑性樹脂を混合することができる。熱可塑性樹脂としては、Ｃ５、Ｃ９石油樹脂、ロジンおよびその誘導体、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂が挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、軟化点が８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１２０℃のものを使用する。上記熱可塑性樹脂は系の粘度を低下させる作用があり、したがって作業性を向上させることができる。
【００２３】
これに該当するものとしては、例えばハイレッツＴ１００Ｘ、ハイレッツＧ１００Ｘ、ハイレッツＣ１１０Ｘ、ハイレッツＴ３００Ｘ、ハイレッツＴ５００Ｘ、ハイレッツＲ１００Ｘ、ハイレッツＲ５００Ｘ、ペトロジン１００（三井化学（株）製）、クイントンＣ２００Ｓ（日本ゼオン（株）製）、マルカレッツＴ１００Ａ、マルカレッツＲ１００Ｇ（丸善石油化学（株）製）、ペトコール１００Ｔ（東ソー（株）製）、ネオポリマー１００（日本石油化学（株）製）、ベッカサイト１１１０、ベッカサイト１１１１、ベッカサイトＰ７２０、スーパーベッカイト３０１１（大日本インキ化学工業（株）製）、エスクロンＶ１２０（新日鉄化学（株）製）、ＹＳレジンＴＯ１０５、ＹＳレジンＴＲ１０５（ヤスハラケミカル（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
本発明で使用する粒径１〜５ｍｍの骨材は、ニート工法で使用されている骨材を使用できる。例えば、着色磁器質骨材、エメリー骨材、玄武岩、炭化硅素質骨材等が挙げられる。これらの骨材は単独あるいは混合して使用することができる。
【００２５】
本発明のすべり止め材料は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂を含有する熱可塑性樹脂、粒径１〜５ｍｍの骨材のほかに、着色顔料、体質顔料等の顔料、可塑剤、および添加剤からなる。
【００２６】
添加剤としては、沈澱防止剤、チクソトロピック付与剤、流動調整剤、汚染防止剤、乾燥向上剤等が挙げられる。これらの添加剤は、溶融中の骨材の沈降防止、材料に流動性を付与し作業性の向上を図る、塗膜表面への汚染物の付着防止、乾燥性の向上等の目的で添加されるものである。また、着色顔料を選択することにより種々の色を出すことができる。
【００２７】
これらの材料を１８０〜２２０℃に加熱、溶融し均一に混合する。混合後、施工機を用いて３〜１５ｍｍ好ましくは４〜１０ｍｍの厚みで塗布する。膜厚が３ｍｍ以下では、骨材が膜厚調整用の板に引っかかり、施工が困難である。また膜厚が１５ｍｍ以上では、路面との段差が大きく、走行時の振動および騒音が激しくなるため、好ましくない。
【００２８】
施工はＪＩＳＫ５６６５３種路面標示用塗料で使用している施工機をそのまま、もしくは若干の改良により行うことができる。材料の溶解にあたってはＪＩＳＫ５６６５３種路面標示用塗料で使用しているニーダーがそのまま使用できる。施工はＪＩＳＫ５６６５３種路面標示用塗料で使用している施工機が使用できるが、膜厚を３〜１５ｍｍに調整する必要がある。
【００２９】
また、すべり抵抗値をさらに高める目的で、塗膜の表面に溝を付け凹凸を強調することも可能である。
【００３０】
本発明のすべり止め材料をポータブル・スキッド・レジスタンステスターを用い、湿潤状態で測定したすべり抵抗値（ＢＰＮ値）は７０〜９０である。密粒アスファルトコンクリート（以下、密粒アスコンという）のすべり抵抗値は通常５０〜６０であり、したがって本発明のすべり止め材料は高いすべり止め効果を有している。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。表１および表２に組成と試験結果を示すが、量はすべて重量部によって表される。また比較として、可撓性エポキシ樹脂系ニート工法の試験結果も併せて示した（比較例８）。
【００３２】
【表１】

【００３３】
【表２】

【００３４】
（評価試験）
１．仕上がり性：組成物を２００℃で加熱・溶解後、膜厚６ｍｍでアスファルトブロックに塗布した時の外観を目視で評価した。判定は以下の基準で実施した。
○：塗膜に巣穴等の塗膜欠陥がなく、表面に凹凸が形成されている。
△：塗膜に若干の巣穴等の塗膜欠陥が認められる。若しくは表面の凹凸の形成状態が不十分である。
×：塗膜に顕著に巣穴が認められる。
【００３５】
２．すべり抵抗値：１で作製した塗膜を湿潤状態で、ポータブルスキッド・レジスタンステスターを用い、すべり抵抗値を測定した。ポータブルスキッド・レジスタンステスターは、英国道路研究所で開発された簡易型路面すべり抵抗計である。
【００３６】
なお、ＢＰＮ値とすべり性について、英国道路研究所では表３の指針を提示している。ＢＰＮ値が６５以上であれば良好なすべり抵抗を示している。
【００３７】
【表３】

【００３８】
３．ラベリング試験後の外観：１で作製した塗膜を表４の条件のラベリング試験で１５０００回転した時の外観を目視で評価した。判定は以下の基準で実施した。
○：試験前と変化なし。
△：試験前に比べ形状の変形が認められる。
×：試験前に比べ著しい形状の変形が認められる。
【００３９】
【表４】

【００４０】
４．ラベリング試験後のすべり抵抗値：２と同様の方法でラベリング試験後のすべり抵抗値を測定した。
【００４１】
５．20℃における圧縮強度：表１の配合で各成分を混合し、２００℃で加熱・溶解した。これをＪＩＳＫ５６６５に規定された内径２０×２０ｍｍの型枠に流し込み供試体を作製した。２０℃の雰囲気下で、ＪＩＳＫ５６６５に規定された圧縮強度を測定した。（単位：ｋｇｆ／ｃｍ２）
【００４２】
６．40℃における圧縮強度：５で作製した供試体を４０℃の雰囲気下で圧縮強度を測定した。（単位：ｋｇｆ／ｃｍ２）
【００４３】
７．耐変形性(%)：５で作製した供試体に２ｋｇの分銅をのせ、６０℃の雰囲気下で２時間放置した。供試体の高さをノギスで測定し、耐変形性を求めた。耐変形性は以下の式から求めた。数値が大きい方が耐変形性に優れていることを示す。

【００４４】
８．接着強度：組成物を２００℃で加熱・溶解後、膜厚６ｍｍでアスファルトブロックに塗布した。４０mm×４０mmの接着試験用アタッチメントをエポキシ系接着剤で塗膜に接着した。エポキシ系接着剤が硬化後、アタッチメントの周囲をダイヤモンドカッターで切り込みを入れた。建研式引張試験機で接着強度を測定した。（単位：ｋｇｆ／ｃｍ２）
【００４５】
接着性は接着試験後のアタッチメント裏面の破断面の状態で判断した。破断面は素地のアスファルトブロックの凝集破壊と、塗膜とアスファルトブロックの層間剥離とからなっていた。接着性の判定は素地破壊の割合に基づいて行った。基準を以下に示す。
○：素地破壊が９０％以上の面積を占める。
△：素地破壊が５０〜９０％である。
×：素地破壊が５０以下である。
【００４６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の熱溶融型すべり止め材料は、従来の石油樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂系の熱溶融型すべり止め材料に比べ、高温下においても変形せず、形状を維持することが可能である。このことは、夏期に車両が通行しても骨材のめり込みがなく、長期間にわたりすべり止め効果を持続できることを示している。
すなわち、可撓性エポキシ樹脂系ニート工法が有する耐久性と溶融型すべり止め材料の速乾性（早期の交通開放が可能）、余剰骨材の回収が不要等の特徴を兼ね備えた熱溶融型すべり止め材料を開発することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition for a surface treatment method that enhances the slip resistance of an asphalt pavement surface, a concrete pavement surface, and the like, thereby increasing the slip resistance of the pavement surface.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
Many traffic accidents occur in places that are easy to slip, such as sharp curves, downhills, and intersections, especially when the road surface is wet due to rain. Conventionally, various types of anti-slip measures have been studied in such places.
[0003]
Anti-slip pavement is roughly divided into a method of imparting slip resistance to the road surface itself and a resin-type anti-slip pavement in which a resin is thinly and evenly applied to the road surface and then hard aggregate is sprayed onto the road surface to fix the aggregate. The
[0004]
The road surface itself can be given slip resistance by roughening the grain size of the aggregate such as open-graded ascon and gap ascon, or by providing irregularities on the surface, adding streaks during pavement construction, or crimping the ring. There is a method to finish the pavement surface rough. The method of imparting slip resistance to the road surface itself must be planned from the time of pavement design, and has a problem that it cannot be applied to existing pavement surfaces.
[0005]
Resin-based anti-slip pavement is also called a neat method, and flexible epoxy resin is applied thinly and evenly on existing or new asphalt pavement and concrete pavement, and colored porcelain aggregate, emery aggregate, etc. This is a method in which hard aggregates having excellent wear resistance are dispersed and fixed to roughen the pavement surface. As an advantage of the neat method, the coefficient of friction when wet is high and a value about twice that of the asphalt pavement surface can be obtained. In addition, it has excellent workability and can be constructed in various shapes. In addition, the road surface can be colored to improve safety from the visual aspect and at the same time beautify the environment.
[0006]
Zebra construction with an interval between constructions can vibrate and alert the driver.
[0007]
In these construction methods, a flexible epoxy resin having excellent adhesion to the base or hard aggregate is used. The flexible epoxy resin is composed of a main agent mainly composed of epoxy resin and a curing agent mainly composed of polyamine, and is mixed immediately before construction. Curing proceeds by a crosslinking reaction between the epoxy resin and the polyamine.
[0008]
Epoxy resins have features such as excellent adhesion to various materials, high mechanical strength, excellent water resistance, and chemical resistance, but have the disadvantage that the curing reaction rate greatly depends on temperature. That is, the reaction proceeds faster at high temperatures, but the reaction rate is significantly reduced at low temperatures. At 0 ° C. or less, the reaction hardly proceeds. For this reason, it takes a considerable amount of time to open traffic in winter construction. Attempts have been made to heat up the construction surface with a gas burner to increase the curing speed, but it takes several hours to open the traffic. In addition, it is necessary to clean the aggregates that are not adhered to the resin, and that are separated by the passage of the vehicle after the traffic is released, among the dispersed aggregates.
[0009]
On the other hand, a hot-melt type anti-slip material has been put on the market as a material having a short traffic opening time. The melt type anti-slip material heats and melts a material blended with a thermoplastic resin and an aggregate having a particle diameter of 1 to 5 mm, and performs a construction with a dedicated construction machine to form a coating film having irregularities on the surface. .
[0010]
Examples of this type of material include those described in Japanese Patent No. 2796782. According to this patent, a thermoplastic resin such as petroleum resin, rosin resin, and terpene resin having a softening point of 80 to 110 ° C. and a material mainly composed of bauxite aggregate having a particle diameter of 1 to 5 mm is about 200 ° C. After melting at the temperature of, use a special construction machine. Since the traffic can be opened when the material temperature decreases after construction, the curing period is short and the traffic can be opened in about 30 minutes after construction.
[0011]
However, a material mainly composed of petroleum resin, rosin resin, terpene resin, etc. having a softening point of 80 to 110 ° C. is inferior in pressure resistance deformability at high temperature, and aggregates are buried, so that the slip prevention effect gradually decreases. There is a drawback. In Japan, the road surface temperature is 50 ° C. or higher in summer, but at this temperature, the material is easily deformed. When the vehicle passes in this state, there is a problem in that the aggregate forming the unevenness is sunk into the resin to form a smooth surface and the anti-slip effect is reduced.
[0012]
Therefore, in order to improve deformation resistance at high temperatures, it is conceivable to use petroleum resins, rosin resins, terpene resins, etc. that have a high softening point, but the melting temperature of the material becomes high and workability decreases and cracks occur. It tends to occur and becomes less practical.
[0013]
The object of the present invention is that it can be melted and applied at a melting temperature of 180 to 220 ° C. comparable to that of JISK56653 type road marking paint, which is a heat melting type anti-slip material having excellent versatility. Is to provide an anti-slip material excellent in pressure-resistant deformation. Another object of the present invention is to provide an anti-slip material that maintains the anti-slip effect for a long period of time without causing any aggregate penetration even when the vehicle passes in the summer.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigation of many combinations of thermoplastic resins, the inventor has melted a hot-melt type anti-slip material containing 10 to 90 parts of polyamide resin and 1 to 50 parts of polyolefin resin in 100 parts by weight of thermoplastic resin. It has been found that the material can be melted and applied at 180 to 220 ° C. at a temperature similar to that of JISK56653 type road marking paint, and is excellent in pressure resistance at high temperatures.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyamide resin used in the present invention is a resin having an amide bond in the molecule, and is synthesized by polymerization of dimer acid, which is a dibasic acid, and diamine. Although the kind of dimer acid and diamine is shown below, it is not limited to this.
[0016]
Examples of the dimer acid include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like in addition to the polymerized fatty acid obtained by polymerizing an unsaturated fatty acid. On the other hand, examples of the amine include ethylenediamine, hexamethylenediamine, xylylenediamine, 4,4′-diaminodicyclohexylamine, isophoronediamine, and alkanolamine.
[0017]
Since the polyamide resin used in the present invention has a highly polar amide structure in the molecule, it has high strength and excellent heat resistance, thermal deformation properties, and chemical resistance. However, the shrinkage at the time of coating film formation is large, and it is difficult to use it alone for a material having a construction thickness of 3 to 15 mm. The polyamide resin suitable for the present invention has a softening point of 80 to 140 ° C., preferably 90 to 120 ° C., and a viscosity at 200 ° C. of 300 to 5000 mPa · S, preferably 500 to 2000 mPa.
[0018]
For example, tomide 210 (manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), sunmide 15, sunmide 300, sunmide 500, sunmide 5098N (manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.), newmide 947, newmide 850 -02, Newmide 850-12 (manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.), Macromelt 6217, Versamide JP802, DPX802 (manufactured by Henkel Co., Ltd.) and the like.
[0019]
The polyolefin resin used in the present invention is a resin obtained by singly or copolymerizing olefins such as ethylene, propylene and butene. The polyolefin resin suitable for the present invention is excellent in compatibility with the polyamide resin, and has a softening point of 90 ° C to 170 ° C, preferably 100 ° C to 140 ° C, and a viscosity at 200 ° C of 200 to 8000 mPa · S, preferably 300. ˜2000 mPa · S. The polyolefin resin exhibits excellent adhesiveness and has an action of relaxing the shrinkage of the polyamide resin, and greatly contributes to preventing cracks and improving adhesiveness.
[0020]
Examples of this include APAO-UT2715, APAO-UT2315, APAO-UT2304, APAO-UT2104, Euphalt UF45 (manufactured by Ube Industries), Tuffmer A200 (manufactured by Mitsui Chemicals), and the like. .
[0021]
By mixing the polyamide resin and the polyolefin resin at an appropriate ratio, a composition having excellent heat distortion resistance and adhesiveness can be obtained.
[0022]
In addition to the polyamide resin and the polyolefin resin, the anti-slip material of the present invention can be mixed with a thermoplastic resin for the purpose of improving workability. Examples of the thermoplastic resin include C5, C9 petroleum resin, rosin and derivatives thereof, coumarone indene resin, phenol resin, and terpene resin. The thermoplastic resin has a softening point of 80 to 140 ° C, preferably 90 to 120 ° C. The thermoplastic resin has the effect of reducing the viscosity of the system, and therefore the workability can be improved.
[0023]
For example, Highlets T100X, Highlets G100X, Highlets C110X, Highlets T300X, Highlets T500X, Highlets R100X, Highlets R500X, Petrogin 100 (Mitsui Chemicals), Quinton C200S (Nippon Zeon Corporation) ), Marcaretz T100A, Marcaretz R100G (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), Petcoal 100T (manufactured by Tosoh Corp.), Neopolymer 100 (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Beccasite 1110, Beccasite 1111, Beccasite P720, Super Beckerite 3011 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), Escron V120 (Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), YS Resin TO105, YS Resin TR105 (Yasuhara Chemical Co., Ltd.), etc. It is below.
[0024]
As the aggregate having a particle diameter of 1 to 5 mm used in the present invention, the aggregate used in the neat method can be used. Examples thereof include colored porcelain aggregates, emery aggregates, basalts, and carbonitrid carbide aggregates. These aggregates can be used alone or in combination.
[0025]
The anti-slip material of the present invention comprises a polyamide resin, a thermoplastic resin containing a polyolefin resin, an aggregate having a particle diameter of 1 to 5 mm, a pigment such as a colored pigment or an extender pigment, a plasticizer, and an additive.
[0026]
Examples of the additive include a precipitation inhibitor, a thixotropic agent, a flow regulator, a contamination inhibitor, and a drying improver. These additives are added for the purpose of preventing sedimentation of the aggregate during melting, imparting fluidity to the material to improve workability, preventing adhesion of contaminants to the coating surface, and improving drying properties. Is. Various colors can be produced by selecting a color pigment.
[0027]
These materials are heated and melted at 180 to 220 ° C. and mixed uniformly. After mixing, it is applied with a thickness of 3 to 15 mm, preferably 4 to 10 mm, using a construction machine. When the film thickness is 3 mm or less, the aggregate is caught on the plate for adjusting the film thickness, and the construction is difficult. On the other hand, if the film thickness is 15 mm or more, the level difference from the road surface is large, and vibration and noise during traveling become severe.
[0028]
The construction can be carried out as it is or with a slight improvement of the construction machine used in the JISK56653 type road marking paint. In dissolving the material, the kneader used in the JISK56653 type road marking paint can be used as it is. Although the construction machine used in the JISK56653 type road marking paint can be used for the construction, it is necessary to adjust the film thickness to 3 to 15 mm.
[0029]
Further, for the purpose of further increasing the slip resistance value, it is possible to provide grooves on the surface of the coating film to emphasize the unevenness.
[0030]
The slip resistance value (BPN value) measured in a wet state using the portable skid resistance tester for the anti-slip material of the present invention is 70-90. The slip resistance value of dense-grained asphalt concrete (hereinafter referred to as dense-grained ascon) is usually 50-60, and therefore the anti-slip material of the present invention has a high anti-slip effect.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. Tables 1 and 2 show the compositions and test results, all of which are expressed in parts by weight. For comparison, the test results of the flexible epoxy resin neat method are also shown (Comparative Example 8).
[0032]
[Table 1]

[0033]
[Table 2]

[0034]
(Evaluation test)
1. Finishability: After the composition was heated and dissolved at 200 ° C., the appearance when applied to an asphalt block with a film thickness of 6 mm was visually evaluated. Judgment was carried out according to the following criteria.
○: There are no coating film defects such as burrows in the coating film, and irregularities are formed on the surface.
(Triangle | delta): The coating-film defects, such as some burrows, are recognized in a coating-film. Or the formation state of the unevenness | corrugation of the surface is inadequate.
X: Remarkably burrows are observed in the coating film.
[0035]
2. Slip resistance value was measured using a portable skid resistance tester in a wet state with a coating film prepared with a slip resistance value of 1. The Portable Skid Resistance Tester is a simplified road slip resistance meter developed at the British Road Research Institute.
[0036]
Note that the UK Road Research Institute provides the guidelines in Table 3 for the BPN value and slipperiness. If the BPN value is 65 or more, good slip resistance is indicated.
[0037]
[Table 3]

[0038]
3. Appearance after the labeling test The appearance of the coating film prepared in 1 was visually evaluated when it was rotated 15000 times in the labeling test under the conditions shown in Table 4. Judgment was carried out according to the following criteria.
○: No change from before test.
(Triangle | delta): The deformation | transformation of a shape is recognized compared with a test.
X: Significant shape deformation is observed compared to before the test.
[0039]
[Table 4]

[0040]
4). Slip resistance value after the labeling test: The slip resistance value after the labeling test was measured in the same manner as in 2.
[0041]
5. Compressive strength at 20 ° C: Each component was mixed according to the formulation shown in Table 1, and heated and dissolved at 200 ° C. This was poured into a mold having an inner diameter of 20 × 20 mm defined in JISK5665 to prepare a specimen. The compressive strength defined in JISK5665 was measured in an atmosphere at 20 ° C. (Unit: kgf / cm2)
[0042]
6. Compressive strength at 40 ° C .: The compressive strength of the specimen prepared in 5 was measured under an atmosphere of 40 ° C. (Unit: kgf / cm2)
[0043]
7). Deformation resistance (%): 2 kg of weight was placed on the specimen prepared in 5, and left in an atmosphere at 60 ° C. for 2 hours. The height of the specimen was measured with calipers to determine the deformation resistance. Deformation resistance was determined from the following equation. Larger numbers indicate better deformation resistance.

[0044]
8). Adhesive strength: The composition was heated and dissolved at 200 ° C., and then applied to an asphalt block with a thickness of 6 mm. A 40 mm × 40 mm adhesion test attachment was adhered to the coating film with an epoxy adhesive. After the epoxy adhesive was cured, the periphery of the attachment was cut with a diamond cutter. The bond strength was measured with a Kenken type tensile tester. (Unit: kgf / cm2)
[0045]
Adhesion was judged by the state of the fracture surface on the back of the attachment after the adhesion test. The fracture surface consisted of cohesive failure of the base asphalt block and delamination between the coating and the asphalt block. Judgment of adhesiveness was performed based on the rate of substrate destruction. The criteria are shown below.
○: Substrate destruction occupies an area of 90% or more.
(Triangle | delta): A base material destruction is 50 to 90%.
X: Substrate destruction is 50 or less.
[0046]
【The invention's effect】
As described above, the hot-melt type anti-slip material of the present invention is not deformed even at high temperatures and maintains its shape as compared with conventional petroleum resin, rosin resin, and terpene resin-based hot-melt type anti-skid materials. Is possible. This indicates that even if the vehicle passes in the summer, there is no aggregation of the aggregate, and the anti-slip effect can be maintained for a long time.
In other words, the heat-melting type slipper that combines the durability of the flexible epoxy resin-based neat method, the quick-drying of the melt-type anti-slip material (allows early opening of traffic), and no need to recover excess aggregate. The material could be developed.

Claims

A hot melt type anti-slip material comprising 10 to 90 parts by weight of polyamide resin and 1 to 50 parts by weight of polyolefin resin in 100 parts by weight of thermoplastic resin, and 100 to 500 parts by weight of aggregate having a particle size of 1 to 5 mm. material.

The hot-melt type slip according to claim 1, wherein the aggregate is one or more aggregates selected from the group consisting of colored porcelain aggregate, emery aggregate, quartz sand, basalt and silicon carbide aggregate. Stop material.