JP4299423B2

JP4299423B2 - Multi-piece solid golf ball

Info

Publication number: JP4299423B2
Application number: JP34755199A
Authority: JP
Inventors: 政利横田; 光平竹村; 正剛阪上
Original assignee: Ｓｒｉスポーツ株式会社
Priority date: 1999-12-07
Filing date: 1999-12-07
Publication date: 2009-07-22
Anticipated expiration: 2019-12-07
Also published as: JP2001161858A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マルチピースソリッドゴルフボール、特に、高反発性および高打出角を実現することにより、飛行性能に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールの特性に対する要求は、飛距離、コントロール性、打球感、打球音等、様々なものが挙げられる。その中でも、飛距離が長いというのは一般のゴルファーにとって大きな魅力であり、その実現には反発係数を高くする、スピン量を抑制する、或いは打出角を高くするという手法が挙げられる。特に、弾道の高いゴルフボールはゴルファーにとって視覚的にも満足度が高いため、ゴルフボールメーカーでは打出角の高いゴルフボールの開発が進められている。この打出角を高くするためには、ゴルフボール全体を軟らかくしたり、硬度分布を外剛内柔にする手法が一般に知られている。
【０００３】
しかしながら、軟らかいゴルフボールは反発係数が低くなり、飛距離が短くなるという問題があった。通常、ゴルフボールのコアはゴム組成物の加硫成形体から成るため、高いヘッドスピードでの打撃時ほどボールの変形量が大きくなって、高ヘッドスピードでの打撃時には低ヘッドスピードでの打撃時に比較してエネルギーロスが大きくなり、反発係数が低くなってしまう。そこで、この変形量を小さくするために、ボールを硬くする方法もあるが、打球感が硬くて悪くなるという問題がある。良好な打球感を維持したまま、即ち、コアを軟らかいまま、反発係数を低下せずに成形することができれば、高ヘッドスピードでも反発係数が高いゴルフボールを提供することができる。
【０００４】
また、反発係数を向上させるため、従来のコアに種々の有機硫黄化合物を配合する方法が提案されている（特開昭59‐228867号公報、特開平9‐122273号公報、特開平10‐80503号公報、特許第2669051号、特許第2778229号等）。
【０００５】
特開昭59‐228867号公報には、4,4'‐ジチオ‐ビス‐ジモルホリンおよび／またはその誘導体を含有するゴム組成物から形成されるソリッドゴルフボールが記載されている。特開平9‐122273号公報には、コア、内側カバーおよび外側カバーから成り、コアが基材ゴム100重量部に対して0.05〜5.0重量部の有機スルフィド化合物を含有するゴム組成物を用いるソリッドゴルフボールが記載されており、特開平10‐80503号公報には、ビス(2,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィドを含有するゴム組成物から成るコアと、カバーから成るソリッドゴルフボールが記載されている。
【０００６】
特許第2669051号には、芯球がチオフェノール類、チオカルボン酸類およびそれらの金属塩から選ばれる有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から成る、ワンピースゴルフボールまたはカバー材で直接もしくは中間層を介して被覆した多層構造ゴルフボールが記載されており、特許第2778229号には、芯球がチオフェノール類、チオカルボン酸類、スルフィド類、チオフェノール類の亜鉛塩、チオカルボン酸類の亜鉛塩から選ばれるいずれか１種または２種以上の有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から成る、芯球を直接もしくは中間層を介してカバー材で被覆した多層ソリッドゴルフボールが記載されている。
【０００７】
これらのゴルフボールおいては、コアに有機硫黄化合物を用いることにより、反発性能が向上するが、これまでの有機硫黄化合物の使用方法は、コア全体に均一分布させるものであり、コア中の不必要な部分にも有機硫黄化合物が含まれていたり、必要な部分に有機硫黄化合物が不足しているのが現状であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、高反発性および高打出角を実現することにより、飛行性能に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の目的を解決すべくツーピースゴルフボールのコアを多層化し、各層の硬度を種々変化させ鋭意検討を重ねた結果、２以上の層から成るコアおよびこのコア上に形成された１層以上のカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、コアの中心から表面までの硬度分布、およびコア中の各層の有機硫黄化合物の添加量を特定範囲内に規定することにより、高反発性および高打出角を実現し、飛行性能に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、ゴム組成物の加硫成形体から成る２以上の層から成るコアと、該コア上に形成された１層以上のカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該コアが中心から表面に向って順に硬度が大きくなるような硬度分布を有し、該コア中の最内層が基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物および有機硫黄化合物を含有するゴム組成物の加硫成形体から成り、該コア中の最外層が基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物および必要に応じて有機硫黄化合物を含有するゴム組成物の加硫成形体から成り、
該コア中の最内層および最外層の有機硫黄化合物の配合量が、基材ゴム100重量部に対して、それぞれＨ_iおよびＨ_o重量部である場合に、以下の式：
０≦Ｈ_o/Ｈ_i＜１
を満足することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１１】
一般に、外剛内柔の硬度分布を有するコアは、平坦な硬度分布を有するコアに比較して、打出角が高く、打球感も良好である。また、コア用ゴム組成物への有機硫黄化合物の添加により、コアの硬度は僅かに低下するが、反発性を向上する効果が得られる。本発明は、外剛内柔の硬度分布を有するコアを用いることにより高打出角化を図り、コア用ゴム組成物への有機硫黄化合物の添加により高反発化を図ることによって、優れた飛行性能を有するゴルフボールを提供しようとするものである。しかしながら、従来のゴルフボールでは有機硫黄化合物の使用方法は、コア全体に均一分布させるものであり、硬度分布を有するコアには適切なものではなかった。即ち、外剛内柔の硬度分布を有するコアにおいては、軟らかい部分ほど有機硫黄化合物の添加量を多くして反発性の低下を抑制することが必要であり、逆に硬い部分においては有機硫黄化合物の添加量を少なくして硬度の低下による反発性の低下を抑制することが必要である。従って、本発明は、外剛内柔の硬度分布を有するコアを用いて、硬度が低く変形量の大きな中心部付近の有機硫黄化合物の添加量を多くして、硬度が高く変形量の小さい外側付近の有機硫黄化合物の添加量を少なくすることで、高打出角化および高反発化を図ることができるものである。
【００１２】
また、有機硫黄化合物の添加量と硬度は反比例の関係にあるため、より外剛内柔の傾向が強くなり、有機硫黄化合物無添加のものに比較して、打出角が高くなり、打球感も良好となる。更に、本発明のゴルフボールでは、高価な有機硫黄化合物をコア全体に多く配合するのではなく、外側の層ほど配合量を減少させることにより、安価で高性能を有するゴルフボールを提供することが可能であるというメリットも有する。
【００１３】
更に本発明を好適に実施するためには、上記コアのJIS-C硬度による表面硬度(Ｍ)と中心硬度(Ｎ)の比(Ｍ/Ｎ）が、1.05以上であることが好ましく、上記コア中の最外層の有機硫黄化合物の配合量(Ｈ_o)と最内層の有機硫黄化合物の配合量(Ｈ_i)との比(Ｈ_o/Ｈ_i)が０〜0.75であることが好ましい。
【００１４】
以下、本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。本発明のゴルフボールは、２以上の層から成るコアと、該コア上に形成された１層以上のカバーから成る。上記２以上の層から成るコアは、いずれも基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および必要に応じて有機硫黄化合物を含有するゴム組成物を加熱加圧成形することによって製造される。これは、コアの各層いずれもが同様の加硫ゴム組成物から成る場合には、各層間の接着強度が高くなり、各層間で剥離するという問題が起こりにくく、高反発性および高耐久性をバランスよく維持することができるためである。
【００１５】
基材ゴムは、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられている天然ゴムおよび／または合成ゴムが使用され、特にシス-1,4-結合少なくとも40％以上、好ましくは80％以上、更に好ましくは90％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム(ＥＰＤＭ)等を基材ゴム100重量部に対して０〜50重量部配合してもよい。
【００１６】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、トリエタノールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマー、またはそれらの混合物等が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して、10〜50重量部、好ましくは15〜40重量部である。50重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、10重量部未満では、適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１７】
有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、1,1‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)‐3,3,5‐トリメチルシクロヘキサン、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(t‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイド等が挙げられるが、高い反発性を付与するジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して0.1〜5.0重量部、好ましくは0.2〜3.0重量部である。0.1重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。5.0重量部を越えると適切な硬さにするために共架橋剤の量を減少しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１８】
有機硫黄化合物は、前述のようにコアの最内層と最外層で配合量が異なり、本発明では最内層の配合量が最外層より多い。最外層には有機硫黄化合物が含まれない場合も存在する。有機硫黄化合物の例としては、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、4‐クロロチオフェノール、4‐ブロモチオフェノール、4‐フルオロチオフェノール、4‐ｔ‐ブチル‐ｏ‐チオフェノール、4‐ｔ‐ブチルチオフェノール、2,3‐ジクロロチオフェノール、2,4‐ジクロロチオフェノール、2,5‐ジクロロチオフェノール、2,6‐ジクロロチオフェノール、3,4‐ジクロロチオフェノール、3,5‐ジクロロチオフェノール、2,4,5‐トリクロロチオフェノール、チオサリチル酸、メチルチオサリチル酸、ｏ‐トルエンチオール、ｍ‐トルエンチオール、ｐ‐トルエンチオール、3‐アミノチオフェノール、4‐アミノチオフェノール、3‐メトキシチオフェノール、4‐メトキシチオフェノール、4‐メルカプトフェニルスルフィド、2‐ベンズアミドチオフェノール等のチオフェノール類；チオ酢酸、チオ安息香酸等のチオカルボン酸類；ジフェニルジスルフィド、ビス(2‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ｔ‐ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジキシリルジスルフィド、ジ(ｏ‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジモルホリノジスルフィド、ビス(4‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5‐トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐シアノフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4‐ジニトロフェニル)ジスルフィド、2,2‐ジチオジ安息香酸、5,5‐ジチオビス(2‐ニトロ安息香酸)、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジ‐ｔ‐ドデシルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジフルリルジスルフィド、2,2'‐ジベンゾチアゾリルジスルフィド、ビス(2‐ナフチル)ジスルフィド、ビス(4‐メルカプトフェニル)スルフィド、4‐(2‐ベンゾチアゾリルジチオ)モルホリン、2,2‐ジピリジニルジスルフィド、2,2‐ジチオビス(5‐ニトロピリジン)、2,2‐ジチオジアニリン、4,4‐ジチオジアニリン、ジチオジグリコール酸、4,4'‐ジチオモルホリン、Ｌ‐シスチン等のジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、Ｎ,Ｎ'‐ジメチル‐Ｎ,Ｎ'‐ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム類；2‐メルカプトベンゾチアゾール、2‐メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、2‐メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、2‐メルカプトベンゾチアゾールジシクロヘキシルアミン塩、2‐(Ｎ,Ｎ‐ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾール、2‐(4'‐モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、2,5‐ジメルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール、ビスムチオールＩ、ビスムチオールII、2‐アミノ‐5‐メルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール、トリチオシアヌル酸等のチアゾール類；スルフェンアミド類；チオ尿素類；ジチオカルバメート類等；が挙げられるが、高反発性および材料コストの面から、チオフェノール類やジスルフィド類が好ましい。
【００１９】
上記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100重量部に対して、0.1〜2.0重量部、好ましくは0.2〜1.5重量部、より好ましくは0.3〜1.2重量部である。0.1重量部未満では配合量が少な過ぎて、有機硫黄化合物の効果が発揮できず、2.0重量部を越えても有機硫黄化合物の効果が低下し、また加硫速度が小さくなり過ぎて加硫時間が長くなる。また、本発明のゴルフボールに用いるコア中の最内層の有機硫黄化合物の配合量を、基材ゴム100重量部に対して、Ｈ_i重量部で表し、最外層の有機硫黄化合物の配合量をＨ_o重量部で表した場合に、以下の式：
０≦Ｈ_o/Ｈ_i＜１
を満足することが必要であるが、（Ｈ_o/Ｈ_i）の値は０〜0.75、好ましくは０〜0.65、より好ましくは０〜0.5であることが望ましい。Ｈ_iがＨ_o以下であると、コアの最内層が硬くなり打出角が小さくなって飛距離が低下し、打球感が悪くなり、また有機硫黄化合物の配合を変形量の大きな中心部分に集中させて高反発化を達成する本発明の効果が達成できない。Ｈ_oを大きくすると、このような効果が得られないばかりか、有機硫黄化合物を多量に配合する必要のない最外層に多量に配合されることになりコストの上昇を招くだけである。
【００２０】
更に、Ｈ_iは、0.3〜2.0、好ましくは0.5〜2.0であり、かつ、Ｈ_oが０〜1.0、好ましくは０〜0.7、より好ましくは０〜0.5であることが望ましい。上記Ｈ_iが0.3未満では有機硫黄化合物による反発性能を向上する効果が十分に発揮できず、2.0重量部を超えてもそれ以上には反発性は向上せず材料コストが高くなり、また硬度低下が大きくなって反発性を向上する効果が低下する。上記Ｈ_oが1.0を超えると、硬度低下が大きくなってコア表面部の硬度が低下し、反発性が低下する。
【００２１】
上記有機硫黄化合物に関してみると、ゴム組成物の加硫成形体から成る２以上の層から成るコアと、該コア上に形成された１層以上のカバーから成る本発明のマルチピースソリッドゴルフボールとしては、具体的には以下のような態様が挙げられる。
【００２２】
(ｉ)上記コアの最外層および最内層が有機硫黄化合物を含有し、かつ最内層の有機硫黄化合物の配合量が最外層の有機硫黄化合物の配合量より多いマルチピースソリッドゴルフボール。
【００２３】
(ii)上記コアの最内層が有機硫黄化合物を含有し、かつ最外層が有機硫黄化合物を含有しないマルチピースソリッドゴルフボール。
【００２４】
更に本発明のゴルフボールのコアには、充填材、例えば無機充填材（具体例として、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（具体例として、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。使用する場合、充填材の配合量は、それぞれ基材ゴム100重量部に対して１〜50重量部、好ましくは２〜40重量部である。１重量部未満では重量調整が難しく、50重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発が低くなり過ぎる。また、老化防止剤は0.1〜1.0重量部、しゃく解剤は0.1〜5.0重量部であることが好ましい。
【００２５】
このように、本発明の２以上の層から成るコアでは、各層が同様の成分から構成されるが、上記共架橋剤の配合量、有機過酸化物の配合量、有機硫黄化合物の配合量および加硫条件等を適宜調整することによって、前述のような所望の硬度を達成することができる。また、本発明のゴルフボールに用いられるコアは、２層以上であれば何層あってもよいが、層が多過ぎると製造が困難となるため、２〜５層が好ましい。
【００２６】
本発明のゴルフボールに用いられるコアの製造方法を、図１〜図３を用いて説明する。尚、説明をわかり易くするため、図１に示すような、内層コア(1)、中間層コア(2)および外層コア(3)から成る３層構造を有するコア(5)について説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。図２は、本発明のゴルフボールに用いられる半加硫半球殻状成形物用金型の１つの態様の概略断面図である。図３は、本発明のゴルフボールに用いられるコア成形用金型の１つの態様の概略断面図である。まず、内層コア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で130〜160℃で10〜60分間加熱プレスして内層コア用球状加硫成形物（１層コア）を作製する。次いで、中間層コア用ゴム組成物を混練し、中子部分の外径が上記内層コア用球状加硫成形物の直径に等しい図２に示すような金型(6、7)内で、90〜165℃で20秒間〜5分間加熱プレスすることによって、中間層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)を作製する。上記内層コア用加硫成形物(10)を、上記のように作製した中間層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)２個で挟んで、図３に示すような金型(9)内で、140〜160℃で10〜60分間加熱プレスすることによって、２層コアを作製する。
【００２７】
更に、外層コア用ゴム組成物を混練し、中子部分の外径が上記２層コアの直径と等しくなるような寸法の図２に示すような金型(6、7)を用いる以外は、中間層コア用の半加硫半球殻状成形物と同様にして、外層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)を作製する。上記２層コア(10)を、上記のように作製した外層コア用半加硫半球殻状成形物(8)２個で挟んで、図３に示すような金型(9)内で、140〜160℃で10〜60分間加熱プレスすることによって、３層構造を有するコアを作製する。４層構造以上を有するコアの場合にも、中子部分の外径が上記３層コアの直径と等しくなるような寸法の図２に示すような金型(6、7)を用いる以外は、同様の工程を繰り返し行うことにより作製することができる。
【００２８】
尚、コアの製造方法は、上記の中子金型を用いる加熱プレス方式のみに限定されず、ゴム射出成形等、当業者に公知の方法を所望により選択して行うことができる。また、上記の１層コア、２層コア、３層コア等を加硫後に、それぞれの表面バフ研磨を行って、隣接する層との密着性を向上することもできる。
【００２９】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、中心から表面に向って順に硬度が大きくなるような、いわゆる外剛内柔の硬度分布を有する。これは、前述のように、打出角を高くして飛行性能を優れたものとし、また打球感も良好とするためである。更に、本発明のゴルフボールに用いられるコアのJIS-C硬度による表面硬度(Ｍ)と中心硬度(Ｎ)の比(Ｍ/Ｎ）が、1.05以上、好ましくは1.10以上、より好ましくは1.15以上、更に好ましくは1.20以上であることが望ましい。尚、比(Ｍ/Ｎ）が大き過ぎると製造困難となり、またＮ値が非常に低くなって反発性が低下し、Ｍ値が非常に高くなって打球感が悪くなるため、比(Ｍ/Ｎ）の上限は1.5以下、好ましくは1.35以下とすることが望ましい。
【００３０】
本発明のコアは、JIS-C硬度による中心硬度30〜75、好ましくは40〜70を有することが望ましい。上記中心硬度が30未満では、コアが軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、75を超えるとコアが硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、また表面硬度との差が小さくなり、外剛内柔の硬度分布による効果が小さくなる。更に本発明のコアは、JIS-C硬度による表面硬度70〜90、好ましくは75〜88を有することが望ましい。上記表面硬度が70未満では、コアが軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、90を超えるとコアが硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。上記コアの中心および表面以外の部分の硬度については、中心から表面に向って順に大きくなっておればよく、所望により様々な硬度に設定することができる。更に、上記コアのJIS-C硬度による中心および表面の硬度差は15以上が好ましい。上記硬度差が15未満であると、打出角が小さくなり飛距離が低下し、また打球感も悪くなる。
【００３１】
本発明のコアは、初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1275Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量2.5〜5.0mm、好ましくは2.7〜4.5mmを有する。上記圧縮変形量が2.5mmより小さいと、コアが硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。5.0mmより大きいと、コアが軟らかくなり過ぎて反発性能が低下して飛距離の低下を招いてしまう。
【００３２】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、直径30〜41mm、好ましくは32〜40mmを有することが望ましい。上記直径が30mmより小さいとカバーが厚くなって打球時の変形がコアに及びにくくなって反発性が低下し、41mmより大きいとカバーが薄くなり過ぎてカバーの耐久性が低下する。
【００３３】
次いで、上記コア上には１層以上のカバーを被覆する。本発明のカバーは、単層構造である場合、熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、α-オレフィンと炭素数３〜８個のα,β-不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、またはその混合物が用いられる。上記アイオノマー樹脂中のα-オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α,β-不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮaイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃaイオン、Ｍgイオン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎaイオン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン1555、1557、1605、1706、1707、AM7315、AM7317(三井デュポンポリケミカル(株)製)、サーリン7930、8511、8512（デュポン社製）、IOTEK 7010、8000(エクソン(Exxon)社製)等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３４】
更に、本発明のカバーが２層以上から成る場合、好ましい材料の例としては、熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーから成る群から選択される１種を用いてもよく、または２種以上を組合せて用いてもよい。熱可塑性樹脂の例としては上記と同様のアイオノマー樹脂やポリエチレン樹脂が挙げられ、熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス2533」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシュ(株)から商品名「エラストラン」（例えば、「エラストランET880」）、大日本インキ(株)から商品名「パンデックス」（例えば、「パンデックスT-8180」）で市販されているポリウレタン系熱可塑性エラストマー、スチレン‐ブタジエン共重合体等が挙げられる。高い反発性を付与するため、カバー用基材樹脂としてアイオノマー樹脂を含有することが好ましいが、特に基材樹脂100重量部に対して、アイオノマー樹脂50重量部以上、好ましくは70重量部以上含有するのが望ましい。
【００３５】
本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【００３６】
上記カバーを被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、130〜170℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。そして、カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、必要に応じてペイント仕上げ、スタンプ等を施してもよい。本発明では、カバーの合計厚さ1.0〜4.5mm、好ましくは1.5〜4.0mmを有する。1.0mmより小さいと反発性や耐久性が低下し、4.5mmより大きいと打球感が硬くて悪くなる。尚、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径42.67以上、重量45.93g以下に形成される。
【００３７】
本発明では、高反発性および高打出角を実現することにより、飛行性能に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３９】
(ｉ)内層コア用球状加硫成形物の作製
以下の表１〜２に示した配合の内層コア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で157℃で20分間加熱プレスして表４〜５に示した直径を有する内層コア用の球状加硫成形物を得た。１層コアとして用いる場合、157℃で30分間加熱プレスする以外は、上記内層コア用の球状加硫成形物と同様にして作製した。
【００４０】
(ii)中間層コア用半球殻状加硫成形物の作製
以下の表１〜２に示した配合の中間層コア用ゴム組成物を混練し、中子部分の外径が(ｉ)で作製した内層コア用球状加硫成形物の直径に等しい図２に示すような金型(6、7)内で、160℃で５分間加熱プレスすることによって、中間層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)を得た。
【００４１】
(iii)２層コアの作製
上記(ｉ)で作製した内層コア用加硫成形物(10)を、(ii)で作製した２つの中間層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)で挟んで、図３に示すような金型(9)内で、157℃で20分間加熱プレスすることによって、２層コアを作製した。
【００４２】
(iv)外層コア用半球殻状加硫成形物の作製
以下の表１〜２に示した配合の外層コア用ゴム組成物を混練し、中子部分の外径が(iii)で作製した２層コアの直径と等しくなるような寸法の図２に示すような金型(6、7)を用いる以外は(ii)と同様にして、外層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)を得た。
【００４３】
(ｖ)コアの作製
上記(iii)で作製した２層コア(10)を、(iv)で作製した２つの外層コア用半加硫半球殻状成形物(8)で挟んで、図３に示すような金型(9)内で、157℃で20分間加熱プレスすることによって、３層構造のコアを作製した。
【００４４】
上記(ｉ)、(ii)および(iii)で得られた１層〜３層構造を有するコアの表面硬度を測定し、表４〜５に示した。また２層〜３層構造を有するコアの場合、得られたコアを２等分に切断して、中心〜中心から15mmまでの硬度、中間層コアおよび外層コアの厚さを測定し、同表に示した。
【００４５】
【表１】

【００４６】
【表２】

【００４７】
(注1)ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム
（1,4‐シス‐ポリブタジエン含量：97.1％）
(注2)浅田化学(株)製
(注3)東邦亜鉛(株)製
(注4)日本油脂(株)から商品名「パークミルＤ」で市販、175℃半減期１分
【００４８】
(vi)カバー用組成物の調製
以下の表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューＬ/Ｄ＝35であり、配合物は押出機のダイの位置で200〜260℃に加熱された。
【００４９】
【表３】

【００５０】
(注5) 三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注6) 三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００５１】
（実施例１〜６および比較例１〜３）
上記のカバー用組成物を、上記のように得られた１層〜３層構造を有するコア上に直接射出成形することにより表４〜５に示した厚さを有するカバー層を形成し、表面にバリ取り、ペイント前処理、ペイント等の通常のゴルフボールと同様の処理を行って、直径42.8mmおよび重量45.4gを有するゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールの初期荷重98Ｎを負荷した状態から終荷重1275Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量、反発係数、打出角および飛距離を測定し、その結果を表４〜５に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００５２】
（試験方法）
▲１▼コアのJIS−C硬度
コアの表面硬度は、作製したコアの表面において、JIS K 6301に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定する。作製したコアを２等分に切断し、その切断面において、中心点、中心点から５mm、10mm、15mmの位置で、JIS K 6301に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定する。
【００５３】
▲２▼反発係数
ゴルフボールに200gのアルミニウム製の円筒形プロジェクタイル（発射体）を49m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記プロジェクタイルおよびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から算出した。測定は各ゴルフボールについて５回行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とし、比較例１を100とした時の指数で表した。これらの指数が大きい程、高反発で良好であることを示す。
【００５４】
▲３▼飛行性能
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッドを有するドライバー(Ｗ＃１)を取付け、ゴルフボールをヘッドスピード49m/秒で打撃し、打出角（打ち出し直後のゴルフボールの発射角度）および飛距離としてキャリー（落下点までの距離）を測定した。打出角は、ボールのインパクト位置から１ｍ前方での高さを測定し、打ち出された角度を計算により求めた。各ゴルフボールについて試料数ｎ＝12で行い、平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００５５】
【表４】

【００５６】
【表５】

【００５７】
以上の表４〜５の結果より、実施例１〜５の本発明のゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比較して、反発係数、打出角および飛距離が大きいことがわかった。また、実施例６のゴルフボールは本発明の範囲内であるが、コアの表面と中心との硬度差が小さく打出角が小さくなっているため、飛距離が比較例のゴルフボールに比べると長いが、他の実施例よりは短くなっている。
【００５８】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、有機硫黄化合物を含有しないため、反発係数および打出角が小さくて飛距離が短い。比較例２のゴルフボールは、コアが有機硫黄化合物を含有するが、単層構造でありコア全体に均一分布しているため、反発係数および打出角が小さくて飛距離が短い。比較例３のゴルフボールは、コアが２層構造であるが、有機硫黄化合物の配合量が２層とも同一であるため、反発係数および打出角が小さくて飛距離が短い。
【００５９】
【発明の効果】
本発明では、２層以上のコアおよびこのコア上に形成された１層以上のカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、コアの中心から表面までの硬度分布、およびコア中の各層の有機硫黄化合物の添加量を特定範囲内に規定することにより、高反発性および高打出角を実現し、飛行性能に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【図２】本発明のゴルフボールのコア用の半球殻状成形物用金型の１つの態様の概略断面図である。
【図３】本発明のゴルフボールのコア用の球状成形物用金型の１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
１ … 内層コア
２ … 中間層コア
３ … 外層コア
４ … カバー
５ … コア
６ … 半球状金型
７ … 中子金型
８ … 半加硫半球殻状成形物
９ … コア成形用金型
10 … 球状加硫成形物[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a multi-piece solid golf ball, and more particularly to a multi-piece solid golf ball having excellent flight performance by realizing high resilience and high launch angle.
[0002]
[Prior art]
The requirements for the characteristics of a golf ball include various things such as flight distance, controllability, feel at impact, and hitting sound. Among them, a long flight distance is a great attraction for a general golfer, and a method of increasing the restitution coefficient, suppressing the spin rate, or increasing the launch angle can be mentioned as a realization. In particular, golf balls having a high trajectory have high visual satisfaction for golfers, and golf ball manufacturers are developing golf balls having a high launch angle. In order to increase the launch angle, methods are generally known in which the entire golf ball is softened and the hardness distribution is made outer / inner / soft.
[0003]
However, a soft golf ball has a problem that the coefficient of restitution becomes low and the flight distance becomes short. Normally, the core of a golf ball consists of a vulcanized molded body of a rubber composition, so that the amount of deformation of the ball increases as it hits at a high head speed, and when hit at a low head speed when hit at a high head speed. In comparison, energy loss increases and the coefficient of restitution decreases. In order to reduce the amount of deformation, there is a method of hardening the ball, but there is a problem that the shot feeling is hard and worse. A golf ball having a high coefficient of restitution can be provided even at a high head speed if it can be molded while maintaining a good feel at impact, that is, while keeping the core soft and without reducing the coefficient of restitution.
[0004]
In order to improve the coefficient of restitution, methods for blending various organic sulfur compounds with conventional cores have been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-228867, 9-122273, and 10-80503). No. publication, patent No. 2669501, patent No. 2778229, etc.).
[0005]
JP 59-228867 describes a solid golf ball formed from a rubber composition containing 4,4′-dithio-bis-dimorpholine and / or derivatives thereof. JP-A-9-122273 discloses a solid golf using a rubber composition comprising a core, an inner cover and an outer cover, and the core contains 0.05 to 5.0 parts by weight of an organic sulfide compound with respect to 100 parts by weight of the base rubber. JP-A-10-80503 discloses a solid golf ball comprising a core made of a rubber composition containing bis (2,5-dichlorophenyl) disulfide and a cover.
[0006]
Japanese Patent No. 2660951 includes a one-piece golf ball or a cover material in which a core sphere is composed of a rubber composition containing an organic sulfur compound selected from thiophenols, thiocarboxylic acids and metal salts thereof, or directly through an intermediate layer. A coated multi-layer golf ball is described. Patent No. 2778229 discloses that any one of core balls selected from thiophenols, thiocarboxylic acids, sulfides, zinc salts of thiophenols, and zinc salts of thiocarboxylic acids. A multilayer solid golf ball comprising a rubber composition containing a seed or two or more organic sulfur compounds and having a core ball covered with a cover material directly or via an intermediate layer is described.
[0007]
In these golf balls, the resilience performance is improved by using an organic sulfur compound for the core. However, the conventional method of using the organic sulfur compound is to distribute uniformly throughout the core, so At present, organic sulfur compounds are contained in necessary portions, or organic sulfur compounds are insufficient in necessary portions.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a multi-piece solid golf ball having excellent flight performance by solving the problems of the conventional solid golf ball as described above and realizing high resilience and high launch angle. And
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned object, the inventors of the present invention have made the core of a two-piece golf ball into multiple layers, changed the hardness of each layer in various ways, and conducted intensive studies. In a multi-piece solid golf ball consisting of one or more layers of cover, the hardness distribution from the center of the core to the surface and the amount of organic sulfur compound added to each layer in the core are regulated within a specified range, resulting in high resilience In addition, the present inventors have found that a multi-piece solid golf ball that achieves a high launch angle and has excellent flight performance can be obtained, thereby completing the present invention.
[0010]
That is, the present invention relates to a multi-piece solid golf ball comprising a core composed of two or more layers composed of a vulcanized molded body of a rubber composition, and a cover composed of one or more layers formed on the core.
Rubber composition in which the core has a hardness distribution such that the hardness increases in order from the center toward the surface, and the innermost layer in the core contains a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide, and an organic sulfur compound The outermost layer in the core is composed of a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide and, if necessary, an organic sulfur compound,
The amount of the organic sulfur compound in the innermost layer and the outermost layer in the core is H with respect to 100 parts by weight of the base rubber. _i And H _o In the case of parts by weight, the following formula:
0 ≦ H _o / H _i <1
It is related with the multi-piece solid golf ball characterized by satisfying.
[0011]
In general, a core having an outer-hard / inner-soft hardness distribution has a higher launch angle and better feel at impact than a core having a flat hardness distribution. Moreover, the addition of the organic sulfur compound to the core rubber composition slightly reduces the hardness of the core, but the effect of improving the resilience is obtained. The present invention achieves a high launch angle by using a core having an outer-hard / inner-soft hardness distribution, and an excellent flight performance by increasing the resilience by adding an organic sulfur compound to the core rubber composition. It is an object of the present invention to provide a golf ball having However, in a conventional golf ball, the method of using an organic sulfur compound is to uniformly distribute the entire core, and is not appropriate for a core having a hardness distribution. That is, in the core having a hardness distribution of outer-hard / inner-softness, it is necessary to increase the amount of the organic sulfur compound added to the softer portion to suppress the reduction in resilience, and conversely, in the harder portion, the organic sulfur compound Therefore, it is necessary to reduce the amount of added to suppress the decrease in resilience due to the decrease in hardness. Therefore, the present invention uses a core having an outer-hard / inner-soft hardness distribution and increases the amount of addition of the organic sulfur compound in the vicinity of the center having a low hardness and a large amount of deformation, so that the outer side has a high hardness and a small amount of deformation. By reducing the amount of the organic sulfur compound added in the vicinity, a high launch angle and a high resilience can be achieved.
[0012]
In addition, since the amount of addition of organic sulfur compound and hardness are in an inversely proportional relationship, the tendency of outer-hard / inner-softness becomes stronger, and the launch angle is higher and the feel at impact is higher than those without addition of organic sulfur compound. It becomes good. Furthermore, in the golf ball of the present invention, it is possible to provide a golf ball having high performance at a low cost by reducing the amount of the outer layer, rather than adding a large amount of expensive organic sulfur compound to the entire core. It also has the advantage of being possible.
[0013]
Furthermore, in order to suitably carry out the present invention, the ratio (M / N) of the surface hardness (M) to the center hardness (N) according to JIS-C hardness of the core is preferably 1.05 or more. Compounding amount of organic sulfur compound in outermost layer (H _o ) And organic sulfur compound in the innermost layer (H _i ) And the ratio (H _o / H _i ) Is preferably from 0 to 0.75.
[0014]
Hereinafter, the golf ball of the present invention will be described in more detail. The golf ball of the present invention includes a core composed of two or more layers and a cover composed of one or more layers formed on the core. The core composed of the two or more layers is produced by heating and pressing a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide, and, if necessary, an organic sulfur compound. . This is because when each layer of the core is made of the same vulcanized rubber composition, the adhesive strength between the layers increases, and the problem of peeling between the layers hardly occurs, and high resilience and durability are achieved. This is because the balance can be maintained.
[0015]
As the base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber conventionally used for the core of a solid golf ball is used. Particularly, cis-1,4-bond is at least 40% or more, preferably 80% or more, more preferably A so-called high-cis polybutadiene rubber having 90% or more is preferred. If desired, the polybutadiene rubber may be natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), etc. with respect to 100 parts by weight of the base rubber. 0 to 50 parts by weight may be blended.
[0016]
Co-crosslinking agents include α, β-unsaturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms such as acrylic acid or methacrylic acid, or monovalent or divalent metal salts such as zinc and magnesium salts thereof, triethanol Examples thereof include functional monomers such as propane trimethacrylate or a mixture thereof, and zinc acrylate imparting high resilience is preferable. The amount is 10 to 50 parts by weight, preferably 15 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base rubber. If it exceeds 50 parts by weight, it will become too hard and the shot feel will be poor, and if it is less than 10 parts by weight, the amount of organic peroxide will have to be increased in order to obtain an appropriate hardness, resulting in poor rebound and a flying distance. descend.
[0017]
Examples of organic peroxides include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl). Peroxy) hexane, di-t-butyl peroxide and the like, and dicumyl peroxide imparting high resilience is preferred. The amount is 0.1 to 5.0 parts by weight, preferably 0.2 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base rubber. If it is less than 0.1 parts by weight, it becomes too soft and the rebound becomes worse and the flight distance decreases. If the amount exceeds 5.0 parts by weight, the amount of the co-crosslinking agent must be reduced to obtain an appropriate hardness, resulting in poor rebound and a reduced flight distance.
[0018]
As described above, the amount of the organic sulfur compound is different between the innermost layer and the outermost layer of the core. In the present invention, the amount of the innermost layer is larger than that of the outermost layer. The outermost layer may not contain an organic sulfur compound. Examples of organic sulfur compounds include pentachlorothiophenol, pentafluorothiophenol, 4-chlorothiophenol, 4-bromothiophenol, 4-fluorothiophenol, 4-t-butyl-o-thiophenol, 4-t -Butylthiophenol, 2,3-dichlorothiophenol, 2,4-dichlorothiophenol, 2,5-dichlorothiophenol, 2,6-dichlorothiophenol, 3,4-dichlorothiophenol, 3,5-dichloro Thiophenol, 2,4,5-trichlorothiophenol, thiosalicylic acid, methylthiosalicylic acid, o-toluenethiol, m-toluenethiol, p-toluenethiol, 3-aminothiophenol, 4-aminothiophenol, 3-methoxythio Phenol, 4-methoxythiophenol, 4-mercaptophenyl sulfide, 2- Thiophenols such as benzamidothiophenol; thiocarboxylic acids such as thioacetic acid and thiobenzoic acid; diphenyl disulfide, bis (2-aminophenyl) disulfide, bis (4-aminophenyl) disulfide, bis (4-hydroxyphenyl) disulfide, Bis (4-methylphenyl) disulfide, bis (4-tert-butylphenyl) disulfide, bis (2-benzamidophenyl) disulfide, dixylyl disulfide, di (o-benzamidophenyl) disulfide, dimorpholino disulfide, bis (4- Chlorophenyl) disulfide, bis (2,5-dichlorophenyl) disulfide, bis (3,5-dichlorophenyl) disulfide, bis (2,4,5-trichlorophenyl) disulfide, bis (2-cyanophenyl) disulfide, bis (2- Nitrophenyl) disulfide, Bis (4-nitrophenyl) disulfide, bis (2,4-dinitrophenyl) disulfide, 2,2-dithiodibenzoic acid, 5,5-dithiobis (2-nitrobenzoic acid), bis (pentafluorophenyl) disulfide, di Benzyl disulfide, di-t-dodecyl disulfide, diallyl disulfide, difuryl disulfide, 2,2'-dibenzothiazolyl disulfide, bis (2-naphthyl) disulfide, bis (4-mercaptophenyl) sulfide, 4- (2- Benzothiazolyldithio) morpholine, 2,2-dipyridinyl disulfide, 2,2-dithiobis (5-nitropyridine), 2,2-dithiodianiline, 4,4-dithiodianiline, dithiodiglycolic acid , 4,4'-dithiomorpholine, L-cystine and other disulfides; tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide , Thiurams such as tetrabutylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, N, N'-dimethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide; 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzo Thiazole sodium salt, 2-mercaptobenzothiazole zinc salt, 2-mercaptobenzothiazole dicyclohexylamine salt, 2- (N, N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole, 2, Thiazoles such as 5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, bismuthiol I, bismuthiol II, 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, trithiocyanuric acid; sulfenamides; thioureas; Dithiocarbamates, etc. However, thiophenols and disulfides are preferable from the viewpoint of high resilience and material cost.
[0019]
The compounding amount of the organic sulfur compound is 0.1 to 2.0 parts by weight, preferably 0.2 to 1.5 parts by weight, and more preferably 0.3 to 1.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the amount of the compound is too small to exert the effect of the organic sulfur compound, and if it exceeds 2.0 parts by weight, the effect of the organic sulfur compound is reduced, and the vulcanization speed becomes too low, resulting in a vulcanization time. Becomes longer. In addition, the amount of the organic sulfur compound in the innermost layer in the core used in the golf ball of the present invention is adjusted to 100 parts by weight of the base rubber with H _i Expressed in parts by weight, the amount of organic sulfur compound in the outermost layer is H _o When expressed in parts by weight, the following formula:
0 ≦ H _o / H _i <1
It is necessary to satisfy (H _o / H _i ) Is 0 to 0.75, preferably 0 to 0.65, and more preferably 0 to 0.5. H _i Is H _o If it is below, the innermost layer of the core will be hard, the launch angle will be reduced, the flight distance will be reduced, the shot feeling will be worse, and the organic sulfur compound will be concentrated in the central part with a large amount of deformation, resulting in high resilience The effect of the present invention to achieve the above cannot be achieved. H _o If this is increased, not only such an effect cannot be obtained, but a large amount of the organic sulfur compound need not be blended in the outermost layer, resulting in an increase in cost.
[0020]
In addition, H _i Is 0.3 to 2.0, preferably 0.5 to 2.0, and H _o Is 0 to 1.0, preferably 0 to 0.7, more preferably 0 to 0.5. Above H _i Is less than 0.3, the effect of improving the resilience performance by the organic sulfur compound cannot be sufficiently exerted, and even if it exceeds 2.0 parts by weight, the resilience is not improved any more, the material cost increases, and the hardness decreases greatly. Thus, the effect of improving the resilience is reduced. Above H _o When the value exceeds 1.0, the hardness decreases greatly, the hardness of the core surface portion decreases, and the resilience decreases.
[0021]
As for the organic sulfur compound, the multi-piece solid golf ball of the present invention comprising a core composed of two or more layers made of a vulcanized molded body of a rubber composition and one or more layers of a cover formed on the core. Specifically, the following embodiments are exemplified.
[0022]
(i) A multi-piece solid golf ball in which the outermost layer and the innermost layer of the core contain an organic sulfur compound, and the amount of the organic sulfur compound in the innermost layer is larger than the amount of the organic sulfur compound in the outermost layer.
[0023]
(ii) A multi-piece solid golf ball in which the innermost layer of the core contains an organic sulfur compound and the outermost layer does not contain an organic sulfur compound.
[0024]
Further, in the core of the golf ball of the present invention, a filler, such as an inorganic filler (specific examples such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, etc.), a high specific gravity metal powder (specific examples such as tungsten powder, molybdenum powder, etc.) In addition, a mixture thereof, an anti-aging agent or a peptizer, and other components that can be usually used in the production of a solid golf ball core may be appropriately blended. When used, the blending amount of the filler is 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base rubber. If the amount is less than 1 part by weight, it is difficult to adjust the weight. Moreover, it is preferable that an anti-aging agent is 0.1-1.0 weight part and a peptizer is 0.1-5.0 weight part.
[0025]
Thus, in the core composed of two or more layers of the present invention, each layer is composed of the same components, but the amount of the co-crosslinking agent, the amount of the organic peroxide, the amount of the organic sulfur compound, and The desired hardness as described above can be achieved by appropriately adjusting the vulcanization conditions and the like. Further, the core used in the golf ball of the present invention may have any number of layers as long as it has two or more layers. However, if there are too many layers, it becomes difficult to produce, so 2 to 5 layers are preferable.
[0026]
The manufacturing method of the core used for the golf ball of the present invention will be described with reference to FIGS. For easy understanding, a core (5) having a three-layer structure including an inner layer core (1), an intermediate layer core (2), and an outer layer core (3) as shown in FIG. 1 will be described. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the golf ball of the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a mold for a semi-vulcanized hemispherical shell-shaped product used for the golf ball of the present invention. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a core molding die used for the golf ball of the present invention. First, the rubber composition for the inner layer core is kneaded and heated and pressed at 130 to 160 ° C. for 10 to 60 minutes in an upper and lower mold having hemispherical cavities to produce a spherical vulcanized molded product (one layer core) for the inner layer core. To do. Next, the rubber composition for the intermediate layer core is kneaded, and in the mold (6, 7) as shown in FIG. 2 in which the outer diameter of the core portion is equal to the diameter of the spherical vulcanized molded product for the inner layer core, 90 A semi-vulcanized hemispherical shell-shaped molded article (8) for an intermediate layer core is produced by heat pressing at ~ 165 ° C for 20 seconds to 5 minutes. The inner layer core vulcanized product (10) is sandwiched between two half-cured hemispherical shell-shaped products (8) for the intermediate layer core produced as described above, and a mold as shown in FIG. In 9), a two-layer core is produced by hot pressing at 140-160 ° C. for 10-60 minutes.
[0027]
Further, except for kneading the rubber composition for the outer layer core and using the molds (6, 7) as shown in FIG. 2 having dimensions such that the outer diameter of the core portion is equal to the diameter of the two-layer core. In the same manner as the semi-vulcanized hemispherical shell-shaped molded product for the intermediate layer core, a semi-vulcanized hemispherical shell-shaped molded product (8) for the outer core layer is produced. The two-layer core (10) is sandwiched by two semi-vulcanized hemispherical shell-shaped moldings (8) for outer-layer cores produced as described above, and in a mold (9) as shown in FIG. A core having a three-layer structure is produced by hot pressing at ˜160 ° C. for 10 to 60 minutes. Even in the case of a core having a four-layer structure or more, except that a die (6, 7) as shown in FIG. 2 having dimensions such that the outer diameter of the core portion is equal to the diameter of the three-layer core is used. It can be produced by repeating the same process.
[0028]
In addition, the manufacturing method of a core is not limited only to the heating press system using the said core metal mold | die, It can select and perform a method well-known to those skilled in the art, such as rubber injection molding, as desired. Further, after vulcanizing the above-mentioned one-layer core, two-layer core, three-layer core, etc., the respective surfaces can be buffed to improve the adhesion with adjacent layers.
[0029]
The core used for the golf ball of the present invention has a so-called outer-hard / inner-soft hardness distribution in which the hardness increases in order from the center toward the surface. This is because, as described above, the launch angle is increased to improve the flight performance, and the feel at impact is also improved. Further, the ratio (M / N) of the surface hardness (M) to the center hardness (N) according to JIS-C hardness of the core used in the golf ball of the present invention is 1.05 or more, preferably 1.10 or more, more preferably 1.15 or more. More preferably, it is desirably 1.20 or more. If the ratio (M / N) is too large, it becomes difficult to produce, the N value becomes very low and the resilience decreases, and the M value becomes very high and the feel at impact becomes worse. The upper limit of N) is 1.5 or less, preferably 1.35 or less.
[0030]
The core of the present invention desirably has a center hardness of 30 to 75, preferably 40 to 70, according to JIS-C hardness. If the center hardness is less than 30, the core becomes too soft and the resilience performance is lowered.If the center hardness is more than 75, the core becomes too hard and the shot feeling is deteriorated, and the difference from the surface hardness is reduced. The effect of the hardness distribution is reduced. Furthermore, the core of the present invention desirably has a surface hardness of 70 to 90, preferably 75 to 88, according to JIS-C hardness. When the surface hardness is less than 70, the core becomes too soft and the resilience performance is lowered, and when it exceeds 90, the core becomes too hard and the feel at impact is deteriorated. About the hardness of parts other than the center and surface of the said core, what is necessary is just to become large in order toward the surface from a center, and can set it as various hardness as desired. Furthermore, the hardness difference between the center and the surface due to the JIS-C hardness of the core is preferably 15 or more. If the hardness difference is less than 15, the launch angle is reduced, the flight distance is reduced, and the feel at impact is also deteriorated.
[0031]
The core of the present invention has an amount of compressive deformation of 2.5 to 5.0 mm, preferably 2.7 to 4.5 mm, from the state of applying an initial load of 98 N to the time of applying a final load of 1275 N. If the amount of compressive deformation is less than 2.5 mm, the core becomes too hard and the feel at impact is poor. If it is larger than 5.0 mm, the core becomes too soft and the resilience performance is lowered, leading to a decrease in flight distance.
[0032]
The core used in the golf ball of the present invention desirably has a diameter of 30 to 41 mm, preferably 32 to 40 mm. If the diameter is smaller than 30 mm, the cover becomes thick and deformation at the time of hitting the ball hardly reaches the core and the resilience is lowered. If the diameter is larger than 41 mm, the cover becomes too thin and the durability of the cover is lowered.
[0033]
Next, a cover of one or more layers is coated on the core. When the cover of the present invention has a single-layer structure, it contains a thermoplastic resin, in particular, an ionomer resin usually used for a golf ball cover as a base resin. Examples of the ionomer resin include an ionomer resin obtained by neutralizing a part of a carboxylic acid in a copolymer of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, or a mixture thereof. Used. The α-olefin in the ionomer resin is preferably ethylene or propylene, and the α, β-unsaturated carboxylic acid is preferably acrylic acid or methacrylic acid. Further, the metal ions to be neutralized include alkali metal ions such as Na ions, K ions, Li ions, etc .; divalent metal ions such as Zn ions, Ca ions, Mg ions, etc .; trivalent metal ions such as Al ions, Nd ions and the like; and mixtures thereof, Na ions, Zn ions, Li ions, etc. are often used from the viewpoint of resilience and durability. Specific examples of ionomer resins include, but are not limited to, Hi Milan 1555, 1557, 1605, 1706, 1707, AM7315, AM7317 (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), Surlyn 7930, 8511, 8512 (DuPont), Examples thereof include IOTEK 7010 and 8000 (manufactured by Exxon). As these ionomers, those exemplified above may be used singly or as a mixture of two or more.
[0034]
Furthermore, when the cover of the present invention is composed of two or more layers, examples of preferred materials may be one selected from the group consisting of thermoplastic resins and thermoplastic elastomers, or a combination of two or more. It may be used. Examples of the thermoplastic resin include the same ionomer resin and polyethylene resin as described above. Specific examples of the thermoplastic elastomer are commercially available from Toray Industries, Inc. under the trade name “Pebax” (for example, “Pebax 2533”). “) Polyamide thermoplastic elastomer, commercially available from Toray DuPont under the trade name“ Hytrel ”(for example,“ Hytrel 3548 ”and“ Hytrel 4047 ”). Polyester thermoplastic elastomer, Takeda Birdish Co., Ltd. "Elastolan" (for example, "Elastolan ET880"), and Dainippon Ink Co., Ltd. under the trade name "Pandex" (for example, "Pandex T-8180"). Examples thereof include elastomers and styrene-butadiene copolymers. In order to impart high resilience, it is preferable to contain an ionomer resin as the base resin for the cover, but in particular, the ionomer resin is contained in an amount of 50 parts by weight or more, preferably 70 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base resin. Is desirable.
[0035]
In addition to the above resins, various additives such as pigments such as titanium dioxide, dispersants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers and the like may be added to the cover used in the present invention as necessary. Good.
[0036]
The method for covering the cover is not particularly limited, and can be performed by a method for covering a normal cover. The cover composition is pre-molded into a half-shell half shell, and the two cores are used to wrap the core and then press-molded at 130-170 ° C. for 1-5 minutes, or the cover composition is directly cored A method of wrapping the core by injection molding is used. When forming the cover, dimples may be formed on the surface of the ball as necessary, and after the cover is formed, paint finishing, stamping, or the like may be performed as necessary. In the present invention, the cover has a total thickness of 1.0 to 4.5 mm, preferably 1.5 to 4.0 mm. If it is smaller than 1.0 mm, the resilience and durability are lowered, and if it is larger than 4.5 mm, the feel at impact is hard and worse. The multi-piece solid golf ball of the present invention is formed to have a diameter of 42.67 or more and a weight of 45.93 g or less based on the golf ball rules.
[0037]
The present invention provides a multi-piece solid golf ball having excellent flight performance by realizing high resilience and high launch angle.
[0038]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0039]
(i) Production of spherical vulcanized molding for inner layer core
The rubber composition for inner layer core having the composition shown in Tables 1 and 2 below is kneaded and heated and pressed at 157 ° C. for 20 minutes in upper and lower molds having hemispherical cavities to have the diameters shown in Tables 4 to 5. A spherical vulcanized molded product for the inner layer core was obtained. When used as a one-layer core, it was produced in the same manner as the spherical vulcanized molded product for the inner layer core except that it was heated and pressed at 157 ° C. for 30 minutes.
[0040]
(ii) Preparation of hemispherical shell vulcanized moldings for intermediate layer cores
The rubber composition for the intermediate layer core having the composition shown in Tables 1 and 2 below is kneaded, and the outer diameter of the core portion is equal to the diameter of the spherical vulcanized product for the inner layer core prepared in (i). In a mold (6, 7) as shown, heat-pressed at 160 ° C. for 5 minutes to obtain a semi-vulcanized hemispherical shell-shaped product (8) for an intermediate layer core.
[0041]
(iii) Production of two-layer core
The vulcanized molding (10) for the inner core produced in (i) above is sandwiched between the two half-vulcanized hemispherical moldings (8) for the intermediate core produced in (ii). A two-layer core was produced by hot pressing at 157 ° C. for 20 minutes in a mold (9) as shown.
[0042]
(iv) Manufacture of hemispherical vulcanized moldings for outer layer cores
The rubber composition for the outer layer core having the composition shown in Tables 1 and 2 below is kneaded, and the outer diameter of the core portion is shown in FIG. 2 so as to be equal to the diameter of the two-layer core prepared in (iii). A semi-vulcanized hemispherical shell-shaped molded article (8) for the outer core was obtained in the same manner as (ii) except that such molds (6, 7) were used.
[0043]
(v) Production of core
The two-layer core (10) prepared in (iii) above is sandwiched between the two semi-vulcanized hemispherical shell-shaped molded products (8) prepared in (iv), and a mold ( In 9), a core having a three-layer structure was produced by hot pressing at 157 ° C. for 20 minutes.
[0044]
The surface hardness of the core having the 1-layer to 3-layer structure obtained in the above (i), (ii) and (iii) was measured and shown in Tables 4-5. In the case of a core having a two-layer to three-layer structure, the obtained core is cut into two equal parts, and the hardness from the center to the center to 15 mm, the thickness of the intermediate layer core and the outer layer core are measured. It was shown to.
[0045]
[Table 1]

[0046]
[Table 2]

[0047]
(Note 1) High cis polybutadiene rubber manufactured by JSR Corporation
(1,4-cis-polybutadiene content: 97.1%)
(Note 2) Asada Chemical Co., Ltd.
(Note 3) Toho Zinc Co., Ltd.
(Note 4) Commercially available from Nippon Oil & Fats Co., Ltd. under the trade name "Park Mill D", 175 ° C half-life 1 minute
[0048]
(vi) Preparation of cover composition
The materials shown in Table 3 below were mixed using a twin-screw kneading extruder to prepare a pellet-shaped cover composition. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, a screw L / D = 35, and the blend was heated to 200-260 ° C. at the die position of the extruder.
[0049]
[Table 3]

[0050]
(Note 5) Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(Note 6) Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
[0051]
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3)
The cover composition having the thicknesses shown in Tables 4 to 5 is formed by directly injection-molding the above cover composition on the core having the 1 to 3 layer structure obtained as described above, and the surface The golf ball having a diameter of 42.8 mm and a weight of 45.4 g was manufactured by performing the same processing as that for a normal golf ball such as deburring, paint pretreatment, and paint. The amount of compressive deformation, the coefficient of restitution, the launch angle, and the flight distance from when the initial load of the obtained golf ball was applied to 98N to when the final load of 1275N was applied were measured, and the results are shown in Tables 4-5. The test method was as follows.
[0052]
(Test method)
(1) JIS-C hardness of the core
The surface hardness of the core is measured on the surface of the core produced using a spring type hardness tester C type defined in JIS K 6301. The produced core is cut into two equal parts, and measured at the center point and at positions of 5 mm, 10 mm, and 15 mm from the center point using a spring type hardness meter C defined in JIS K 6301.
[0053]
(2) Restitution coefficient
A 200 g aluminum cylindrical projectorle (projectile) was allowed to collide with the golf ball at a speed of 49 m / second, and the speeds of the projectile and the golf ball before and after the collision were measured and calculated from the respective speeds and weights. The measurement was performed five times for each golf ball, and the average value was defined as the coefficient of restitution of each golf ball, and the index was expressed as an index when Comparative Example 1 was set to 100. The larger the index, the higher the repulsion and the better.
[0054]
(3) Flight performance
Attach a driver (W # 1) with a metal head to a swing robot manufactured by True Temper, hit a golf ball at a head speed of 49m / sec, and carry the launch angle (the launch angle of the golf ball immediately after launch) and carry distance ( The distance to the drop point) was measured. The launch angle was obtained by measuring the height 1 m ahead from the impact position of the ball and calculating the launch angle. For each golf ball, the number of samples was n = 12, and the average was calculated as the result of each golf ball.
[0055]
[Table 4]

[0056]
[Table 5]

[0057]
From the results of Tables 4 to 5 above, it was found that the golf balls of the present invention of Examples 1 to 5 had a larger coefficient of restitution, launch angle and flight distance than the golf balls of Comparative Examples 1 to 3. . Further, although the golf ball of Example 6 is within the scope of the present invention, since the difference in hardness between the core surface and the center is small and the launch angle is small, the flight distance is longer than that of the golf ball of the comparative example. However, it is shorter than the other embodiments.
[0058]
On the other hand, since the golf ball of Comparative Example 1 does not contain an organic sulfur compound, the coefficient of restitution and launch angle are small and the flight distance is short. In the golf ball of Comparative Example 2, the core contains an organic sulfur compound, but has a single-layer structure and is uniformly distributed throughout the core, and therefore has a small restitution coefficient and launch angle and a short flight distance. In the golf ball of Comparative Example 3, the core has a two-layer structure, but since the blending amount of the organic sulfur compound is the same in both layers, the restitution coefficient and launch angle are small and the flight distance is short.
[0059]
【The invention's effect】
In the present invention, in a multi-piece solid golf ball comprising two or more cores and one or more covers formed on the core, the hardness distribution from the center of the core to the surface, and the organic sulfur compound of each layer in the core By defining the added amount within a specific range, a multi-piece solid golf ball that achieves high resilience and high launch angle and has excellent flight performance is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a golf ball of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a mold for a hemispherical shell molding for a golf ball core according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a spherical mold for a golf ball core of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 ... Inner core
2 ... Middle layer core
3 ... Outer core
4 ... Cover
5 ... Core
6 ... Hemispherical mold
7 ... Core mold
8… Semi-cured hemispherical shell molding
9 ... Mold for core molding
10… Spherical vulcanized molding

Claims

In a multi-piece solid golf ball comprising a core composed of two or more layers made of a vulcanized molded body of a rubber composition and one or more layers of a cover formed on the core,
Rubber composition in which the core has a hardness distribution such that the hardness increases in order from the center toward the surface, and the innermost layer in the core contains a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide, and an organic sulfur compound The outermost layer in the core is composed of a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide and, if necessary, an organic sulfur compound,
When the amount of the organic sulfur compound in the innermost layer and outermost layer in the core is H _i and H _o parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber, the following formula:
0 ≦ H _o / H _i <1
Satisfied ,
A multi-piece solid golf ball , wherein a ratio (M / N) of a surface hardness (M) to a center hardness (N) according to JIS-C hardness of the core is 1.15 to 1.35 .

The multi-piece solid golf ball according to claim 1, wherein the (H _o / H _i ) is 0 to 0.75.

Wherein _{H i} is 0.3 to 2.0, and multi-piece solid golf ball of claim 1 wherein _{H o} is 0 to 1.0.