JP4299388B2 - Rust preventive powder coating composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉体塗料組成物に関する。さらに詳しくは、熱水環境下においても防錆性に優れた塗膜を与える粉体塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系重合体は、加工性、耐薬品性に優れていることから、従来より粉体塗料に広く用いられている（特開昭６２−１９０２６５号公報、特開平５−２５２２９号公報、特開平９−１２９２８号公報）。しかしながら、これらの粉体塗料は、水回り製品、特に給湯管などの熱水環境下で使用される製品に用いた場合、長期にわたる使用の間に塗膜を通過した酸素、水分などにより鉄基材から生成した錆によって膨れが生じ、塗膜が損傷するという問題があり、長期の耐久性の点で充分とはいえなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、通常の条件下ではもちろん、水回り製品、特に給湯管などの熱水環境下で使用される製品に用いた場合でも、金属基材の腐食が長期にわたって防止され、長期の耐久性を有する塗膜を与える、防錆性に優れた粉体塗料組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、ポリオレフィン系樹脂にハイドロタルサイト類化合物と芳香族酸塩とを配合することにより金属基材の腐食が長期にわたって防止されることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は
（１） ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、ハイドロタルサイト類化合物０．０１〜１０重量部と、安息香酸塩類またはフタル酸塩類からなる群より選ばれた少なくとも１種の芳香族酸塩０．０１〜１０重量部とを配合してなる防錆性粉体塗料組成物、
（２） ポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂である（１）記載の防錆性粉体塗料組成物、
（３） ポリプロピレン系樹脂が、変性ポリプロピレン、未変性ポリプロピレン、または変性ポリプロピレンと未変性ポリプロピレンの混合物である（２）記載の防錆性粉体塗料組成物、
（４） ポリプロピレン系樹脂が、２３０℃におけるメルトフローレート５〜８０ｇ／１０分の樹脂である（２）または（３）記載の防錆性粉体塗料組成物、
（５） ポリエチレン系樹脂が、変性ポリエチレン、未変性ポリエチレン、または変性ポリエチレンと未変性ポリエチレンの混合物である（２）記載の防錆性粉体塗料組成物、
（６） ポリエチレン系樹脂が、１９０℃におけるメルトフローレート１〜８０ｇ／１０分の樹脂である（２）または（５）記載の防錆性粉体塗料組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の粉体塗料組成物は、ポリオレフィン系樹脂にハイドロタルサイト類化合物と芳香族酸塩とを配合したものである。
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等を挙げることができる。上記ポリプロピレン系樹脂の具体例としては、変性ポリプロピレン、未変性ポリプロピレン、または変性ポリプロピレンと未変性ポリプロピレンの混合物からなるポリプロピレン系樹脂が挙げられる。また、上記ポリエチレン系樹脂の具体例としては、変性ポリエチレン、未変性ポリエチレン、または変性ポリエチレンと未変性ポリエチレンの混合物からなるポリエチレン系樹脂が挙げられる。
【０００６】
上記未変性ポリプロピレンとしては、プロピレン９０〜９９重量％とプロピレン以外の炭素数２〜１０のα−オレフィン１０〜１重量％とのランダム共重合体が好ましい。
上記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられ、なかでもエチレン、１−ブテン、２−ブテンが好ましい。
上記α−オレフィンの共重合割合が１重量％未満であると、塗料組成物の融点が高く、溶融時の粘度が大きいため、平滑な塗膜が得られ難く、１０重量％を超えると、塗料組成物の融点が低くなり、耐熱性および表面硬度が低下する。
【０００７】
上記変性ポリプロピレンとしては、プロピレン９０〜９９重量％とプロピレン以外の炭素数２〜１０のα−オレフィン１０〜１重量％とのランダム共重合体またはブロック共重合体のいずれかを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性した樹脂が好ましく用いられる。
上記不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸などが挙げられ、なかでも無水マレイン酸が好ましい。
【０００８】
本発明においては、上記未変性ポリプロピレンまたは上記変性ポリプロピレンを単独で用いてもよいが、上記未変性ポリプロピレンと上記変性ポリプロピレンの混合物からなるポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。
【０００９】
本発明のポリプロピレン系樹脂としては、樹脂の溶融時の流動性の指標であるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、２３０℃において５〜８０ｇ／１０分の樹脂が好ましく用いられる。ＭＦＲが５ｇ／１０分未満であると、溶融性が不充分なため塗膜表面の平滑性が悪化する恐れがあり、８０ｇ／１０分を超えると、表面の平滑性は良くなるが、加工し難くなるばかりか、融点が低下して目的とする塗膜が得られない場合がある。
【００１０】
本発明で用いられる未変性ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のエチレンホモポリマー、炭素数２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である線状低密度ポリエチレン等を挙げることができる。
本発明で用いられる変性ポリエチレンとしては、上記未変性ポリエチレンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性した樹脂が好ましく用いられる。上記不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
【００１１】
本発明においては、上記未変性ポリエチレンまたは上記変性ポリエチレンを単独で用いてもよいが、上記未変性ポリエチレンと上記変性ポリエチレンの混合物からなるポリエチレン系樹脂が好ましく用いられる。
本発明のポリエチレン系樹脂としては、１９０℃におけるＭＦＲが１〜８０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると、溶融性が不十分なため塗膜表面の平滑性が悪化し、ＭＦＲが８０ｇ／１０分を超えると極端に物性が低下し、塗膜として使用出来ない。
【００１２】
本発明で用いられるハイドロタルサイト類化合物とは、下記の一般式（１）
［Ｍ2+ 1-XＭ3+ X（ＯＨ）2］X+［Ａn- X/n・ｍＨ2Ｏ］X- （１）
（式中Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、またはＺｎ2+を表し、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+、Ｃｏ3+、またはＩ3+を表し、Ａn-はＯＨ-、Ｆ-、Ｃｌ-，Ｂｒ-，ＮＯ3 -、ＣＯ3 2-、ＳＯ4 2-、Ｆｅ（ＣＮ）6 3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、シュウ酸イオンまたはサリチル酸イオンを表し、ｎはこれらに対応して１〜３の整数を表す。ｍは、正の整数を表し、Ｘは、０＜Ｘ≦０．３３の範囲を示す）
で表される不定比化合物であり、例えばＭｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4・3Ａｌ2（ＯＨ）12・6ＣＯ3・ｍＨ2Ｏなどを挙げることができる。
上記ハイドロタルサイト類化合物の配合量は、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜８重量部である。上記ハイドロタルサイト類化合物の配合量が０．０１重量部未満であると、充分な防錆効果を示さず、１０重量部を超えると、防錆効果は充分であるが、粉体塗料にした際の加工性、塗膜の表面平滑性が損なわれ、良好な塗膜が形成し難くなる。
【００１３】
本発明で用いられる芳香族酸塩としては、安息香酸塩類、またはフタル酸塩類が好適に用いられる。
上記安息香酸塩類としては、例えば、安息香酸、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のカリウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩等を挙げることができる。中でも、安息香酸、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のカリウム塩、ナトリウム塩が好ましく用いられ、とりわけ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸のカリウム塩、ナトリウム塩がより好ましく用いられる。
上記フタル酸塩類としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のカリウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩等を挙げることができる。中でも、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のカリウム塩、ナトリウム塩が好ましく用いられ、とりわけフタル酸のカリウム塩、ナトリウム塩がより好ましく用いられる。
【００１４】
上記芳香族酸塩の配合量は、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜８重量部である。上記芳香族酸塩が０．０１重量部未満であると、充分な防錆効果を示さず、１０重量部を超えると、防錆効果は充分であるが、粉体塗料にした際の加工性、塗膜の表面平滑性が損なわれ、良好な塗膜が形成し難くなる。
【００１５】
本発明の粉体塗料組成物は、上記ポリオレフィン系樹脂と上記ハイドロタルサイト類化合物および上記芳香族酸塩とを混練押出機、加熱ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の各種混練機を用いて加熱溶融混練した後、例えばペレットに成形する。得られたペレットをさらに、機械粉砕法、液体窒素を用いる冷凍粉砕法等の手段により粉砕し、篩等により分級して目的とする粒度の粉体塗料組成物が得られる。
このようにして得られた粉体塗料組成物に、さらに、着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料等の添加剤を適宣配合することが出来る。
【００１６】
本発明の粉体塗装組成物は、公知の粉体塗装方法、例えば、流動浸漬法、静電塗装法、溶射法、散布法等により基材に塗装する。上記基材としては特に限定されず、例えば、金属、主として鉄、鉄合金、亜鉛またはそれらのメッキ品などが好適に用いられる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例などにより限定されるものではない。
【００１８】
実施例１
未変性ポリプロピレンであるポリプロピレン９５重量％とポリエチレン５重量％とのランダム共重合体（住友化学工業（株）製：ノーブレンＺ１３１）８０重量部、無水マレイン酸でグラフト変性した変性ポリプロピレン（三井石油化学工業（株）製：接着性ポリプロピレン）２０重量部、ハイドロタルサイト（協和化学工業（株）製：ＤＨＴ−４Ａ、Ｍｇ4・3Ａｌ2（ＯＨ）12・6ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ）３重量部、安息香酸ナトリウム０．５重量部をヘンシェルミキサーで予備混合し、次いで押出機を使用して１９０℃で溶融混練してペレットを得た。得られた樹脂の２３０℃におけるＭＦＲは、３０ｇ／１０分であった。得られたペレットを液体窒素を使用して冷凍粉砕し、６０メッシュパスに分級して本発明の粉体塗料組成物を得た。
【００１９】
得られた粉体塗料組成物を流動浸漬槽に入れ、多孔質の槽底部より空気を送り込み、安定した流動状態に保持した。その中に、３４０℃のオーブンで６分間前加熱した７０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの鋼板試験片を８秒間浸漬した。試験片を取り出した後２００℃のオーブンで２分間後加熱を行い、室温下で放冷して塗装品を得た。
得られた塗装品を８０℃の熱水中に浸漬し、耐久性試験を行った。評価結果を表１に示した。
【００２０】
塗膜の評価方法は以下の通りである。
（１）外観
目視により耐久性試験前、および耐久性試験後の塗膜表面を観察した。評価は下記のとおりである。
○：表面平滑
×：平滑性に劣る
（２）錆の発生
塗膜をカッターナイフで剥離し、金属面及び金属に接した塗膜の錆の発生状況を目視により観察した。評価は下記のとおりである。
◎：６ヶ月後錆の発生なし
○：３ヶ月後錆の発生なし
×：１ヶ月後錆の発生あり
なお、通常、３ヶ月間錆が発生しない場合、実用上問題ないと判断できる。
【００２１】
実施例２〜１１および比較例１〜３
未変性ポリプロピレンと変性ポリプロピレンとの配合割合、ハイドロタルサイトおよび芳香族酸塩を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にして粉体塗料組成物を得た。得られた粉体塗料組成物を用いて実施例１と同様にして塗装品の評価を行った。結果を表１に示した。
【００２２】
実施例１２
未変性ポリエチレンである線状低密度ポリエチレン（三井石油化学工業（株）製：ウルトゼックス２５１００）８０重量部、無水マレイン酸でグラフト変性した変性ポリエチレン（三井石油化学工業（株）製：アドマーＮＥ１００）２０重量部、ハイドロタルサイト（協和化学工業（株）製：ＤＨＴ−４Ａ、Ｍｇ4・3Ａｌ2（ＯＨ）12・6ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ）３重量部、安息香酸ナトリウム０．５重量部をヘンシェルミキサーで予備混合し、次いで押出機を使用して１５０℃で溶融混練してペレットを得た。得られた樹脂の１９０℃におけるＭＦＲは、１０ｇ／１０分であった。得られたペレットを機械粉砕し、４０メッシュパスに分級して本発明の粉体塗料組成物を得た。
【００２３】
得られた粉体塗料組成物を流動浸漬槽に入れ、多孔質の槽底部より空気を送り込み、安定した流動状態に保持した。その中に、３６０℃のオーブンで４分間前加熱した７０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの鋼板試験片を６秒間浸漬した。試験片を取り出した後１８０℃のオーブンで２分間後加熱を行い、室温下で放冷して塗装品を得た。
得られた塗装品を８０℃の熱水中に浸漬し、耐久性試験を行った。評価結果を表２に示した。
【００２４】
実施例１３〜１７および比較例４〜６
未変性ポリエチレンと変性ポリエチレンとの配合割合、ハイドロタルサイトおよび芳香族酸塩を表２に示したように変更した以外は実施例１２と同様にして粉体塗料組成物を得た。得られた粉体塗料組成物を用いて実施例１２と同様にして塗装品の評価を行った。結果を表２に示した。
【００２５】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
本発明の粉体塗料組成物は、ポリオレフィン系樹脂に対し、ハイドロタルサイト類化合物と、安息香酸塩類またはフタル酸塩類からなる群より選ばれた少なくとも１種の芳香族酸塩とを配合することにより、防錆性に優れ、熱水環境下においても、長期の耐久性を有する塗膜を形成することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a powder coating composition. More specifically, the present invention relates to a powder coating composition that provides a coating film excellent in rust prevention even in a hot water environment.
[0002]
[Prior art]
Polyolefin polymers have been widely used in powder coatings because of their excellent processability and chemical resistance (Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-190265, 5-25229, and 5). 9-12928). However, when these powder coatings are used in water-based products, especially products used in hot water environments such as hot water pipes, the iron coatings are used due to oxygen, moisture, etc. that have passed through the coating during long-term use. There was a problem that blistering was caused by rust generated from the material and the coating film was damaged, and it was not sufficient in terms of long-term durability.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention prevents corrosion of the metal base material for a long period of time, even when used for water-based products, particularly products used in a hot water environment such as a hot water supply pipe, under normal conditions, and has long-term durability. An object of the present invention is to provide a powder coating composition excellent in rust-preventing property, which gives a coating film having
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventor has confirmed that the corrosion of the metal substrate can be prevented over a long period of time by blending the hydrotalcite compound and the aromatic acid salt with the polyolefin resin. The headline and the present invention were completed.
That is, the present invention is against the (1) 100 parts by weight of the polyolefin-based resin, a hydrotalcite compound 0.01 to 10 parts by weight of at least one aroma selected from the group consisting of benzoic acid salts or phthalic acid salts An antirust powder coating composition comprising 0.01 to 10 parts by weight of an acid salt,
(2) The rust preventive powder coating composition according to (1), wherein the polyolefin resin is a polypropylene resin or a polyethylene resin,
(3) The rust preventive powder coating composition according to (2), wherein the polypropylene resin is a modified polypropylene, an unmodified polypropylene, or a mixture of a modified polypropylene and an unmodified polypropylene,
(4) The rust preventive powder coating composition according to (2) or (3), wherein the polypropylene resin is a resin having a melt flow rate of 5 to 80 g / 10 min at 230 ° C.
(5) The rust preventive powder coating composition according to (2), wherein the polyethylene-based resin is modified polyethylene, unmodified polyethylene, or a mixture of modified polyethylene and unmodified polyethylene,
(6) polyethylene resin, about a melt flow rate 80 g / 10 min of the resin at 190 ° C. (2) or (5) rust powder coating composition.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The powder coating composition of the present invention comprises a polyolefin resin and a hydrotalcite compound and an aromatic acid salt.
Examples of the polyolefin resin used in the present invention include a polypropylene resin and a polyethylene resin. Specific examples of the polypropylene resin include modified polypropylene, unmodified polypropylene, or a polypropylene resin made of a mixture of modified polypropylene and unmodified polypropylene. Specific examples of the polyethylene resin include modified polyethylene, unmodified polyethylene, or a polyethylene resin composed of a mixture of modified polyethylene and unmodified polyethylene.
[0006]
The unmodified polypropylene is preferably a random copolymer of 90 to 99% by weight of propylene and 10 to 1% by weight of an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms other than propylene.
Examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene and 1-decene. Of these, ethylene, 1-butene and 2-butene are preferred.
When the copolymerization ratio of the α-olefin is less than 1% by weight, the coating composition has a high melting point and a high viscosity at the time of melting, so that it is difficult to obtain a smooth coating film. The melting point of the composition is lowered, and the heat resistance and surface hardness are lowered.
[0007]
As the modified polypropylene, either a random copolymer or a block copolymer of 90 to 99% by weight of propylene and 10 to 1% by weight of an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms other than propylene is an unsaturated carboxylic acid or A resin graft-modified with the anhydride is preferably used.
Examples of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, and maleic anhydride is preferable.
[0008]
In the present invention, the unmodified polypropylene or the modified polypropylene may be used alone, but a polypropylene resin composed of a mixture of the unmodified polypropylene and the modified polypropylene is preferably used.
[0009]
As the polypropylene resin of the present invention, a resin having a melt flow rate (MFR), which is an index of fluidity at the time of melting of the resin, at 230 ° C., 5 to 80 g / 10 min is preferably used. If the MFR is less than 5 g / 10 min, the smoothness of the coating surface may deteriorate due to insufficient meltability. If the MFR exceeds 80 g / 10 min, the surface smoothness will be improved, In addition to difficulty, the melting point may be lowered and the desired coating film may not be obtained.
[0010]
Examples of the unmodified polyethylene used in the present invention include ethylene homopolymers such as low-density polyethylene and high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene that is a copolymer with an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms. be able to.
As the modified polyethylene used in the present invention, a resin obtained by graft-modifying the unmodified polyethylene with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is preferably used. Examples of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride and the like.
[0011]
In the present invention, the unmodified polyethylene or the modified polyethylene may be used alone, but a polyethylene resin composed of a mixture of the unmodified polyethylene and the modified polyethylene is preferably used.
The polyethylene resin of the present invention preferably has an MFR at 190 ° C. in the range of 1 to 80 g / 10 minutes. If the MFR is less than 1 g / 10 minutes, the smoothness of the coating surface deteriorates due to insufficient meltability, and if the MFR exceeds 80 g / 10 minutes, the physical properties are extremely lowered and cannot be used as a coating film. .
[0012]
The hydrotalcite compound used in the present invention is the following general formula (1)
[M 2+ 1-X M 3+ X (OH) 2 ] X + [A n- X / n · mH 2 O] X- (1)
( Wherein M 2+ represents Mg 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , or Zn 2+ , and M 3+ represents Al 3+ , Fe 3+ , cr 3+, represents Co 3+, or I 3+, a n- is OH -, F -, Cl - , Br -, NO 3 -, CO 3 2-, SO 4 2-, Fe (CN) 6 3- represents CH 3 COO − , an oxalate ion or a salicylate ion, n represents an integer of 1 to 3 corresponding thereto, m represents a positive integer, and X represents 0 <X ≦ 0. 33 ranges are shown)
Examples thereof include Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O, Mg 4 .3 Al 2 (OH) 12 .6 CO 3 .mH 2 O, and the like. .
The compounding quantity of the said hydrotalcite compound is 0.01-10 weight part normally with respect to 100 weight part of polyolefin resin, Preferably it is 0.1-8 weight part. When the blending amount of the hydrotalcite compound is less than 0.01 parts by weight, sufficient rust prevention effect is not exhibited, and when it exceeds 10 parts by weight, the rust prevention effect is sufficient, but a powder coating is used. The workability at the time and the surface smoothness of the coating film are impaired, and it becomes difficult to form a good coating film.
[0013]
As the aromatic acid salt used in the present invention, benzoates or phthalates are preferably used.
Examples of the benzoates include benzoic acid, o-tert-butylbenzoic acid, m-tert-butylbenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, salicylic acid, m-hydroxybenzoic acid, and p-hydroxybenzoic acid. Examples include potassium salt, sodium salt, lithium salt, calcium salt, magnesium salt, aluminum salt and the like. Among them, benzoic acid, o-tert-butylbenzoic acid, m-tert-butylbenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, salicylic acid, m-hydroxybenzoic acid, potassium salt of p-hydroxybenzoic acid, and sodium salt are preferable. In particular, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, potassium salt of sodium salicylic acid, and sodium salt are more preferably used.
Examples of the phthalates include phthalic acid, isophthalic acid, potassium salt of terephthalic acid, sodium salt, lithium salt, calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, and the like. Of these, potassium and sodium salts of phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid are preferably used, and potassium and sodium salts of phthalic acid are more preferably used.
[0014]
The amount of the aromatic acid salt is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. When the aromatic acid salt is less than 0.01 part by weight, the rust prevention effect is not exhibited when it exceeds 10 parts by weight. The surface smoothness of the coating film is impaired, and it becomes difficult to form a good coating film.
[0015]
The powder coating composition of the present invention heat-melts the polyolefin resin, the hydrotalcite compound, and the aromatic acid salt using various kneaders such as a kneading extruder, a heating roll, a Banbury mixer, and a kneader. After kneading, for example, it is formed into pellets. The obtained pellets are further pulverized by means such as a mechanical pulverization method and a freeze pulverization method using liquid nitrogen, and classified by a sieve or the like to obtain a powder coating composition having a desired particle size.
Additives such as colorants, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, pigments and the like can be appropriately added to the powder coating composition thus obtained.
[0016]
The powder coating composition of the present invention is applied to a substrate by a known powder coating method, for example, a fluid immersion method, an electrostatic coating method, a thermal spraying method, a spraying method, or the like. It does not specifically limit as said base material, For example, a metal, mainly iron, an iron alloy, zinc, those plated products, etc. are used suitably.
[0017]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples.
[0018]
Example 1
80 parts by weight of a random copolymer of 95% by weight of polypropylene which is unmodified polypropylene and 5% by weight of polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Nobrene Z131), modified polypropylene grafted with maleic anhydride (Mitsui Petrochemical Industries) Ltd.: adhesive polypropylene) 20 parts by weight of hydrotalcite (Kyowa chemical industry Co., Ltd.: DHT-4A, Mg 4 · 3 Al 2 (OH) 12 · 6 CO 3 · mH 2 O) 3 weight Part and 0.5 part by weight of sodium benzoate were premixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded at 190 ° C. using an extruder to obtain pellets. MFR of the obtained resin at 230 ° C. was 30 g / 10 minutes. The obtained pellets were frozen and pulverized using liquid nitrogen and classified into 60 mesh passes to obtain the powder coating composition of the present invention.
[0019]
The obtained powder coating composition was placed in a fluid immersion tank, and air was fed from the bottom of the porous tank to maintain a stable fluid state. A 70 mm × 150 mm × 2 mm steel plate test piece preheated for 6 minutes in an oven at 340 ° C. was immersed therein for 8 seconds. After the test piece was taken out, it was heated in an oven at 200 ° C. for 2 minutes and allowed to cool at room temperature to obtain a coated product.
The obtained coated product was immersed in hot water at 80 ° C. and subjected to a durability test. The evaluation results are shown in Table 1.
[0020]
The evaluation method of the coating film is as follows.
(1) The surface of the coating film was observed by visual inspection before and after the durability test. The evaluation is as follows.
(Circle): Surface smoothness x: Inferior in smoothness (2) The rust generation | occurence | production coating film was peeled with the cutter knife, and the rust generation | occurrence | production condition of the coating film which contacted the metal surface and metal was observed visually. The evaluation is as follows.
A: No rust after 6 months. O: No rust after 3 months. X: Rust after 1 month. Usually, when rust does not occur for 3 months, it can be judged that there is no practical problem.
[0021]
Examples 2-11 and Comparative Examples 1-3
A powder coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of unmodified polypropylene and modified polypropylene, hydrotalcite and aromatic acid salt were changed as shown in Table 1. The coated product was evaluated in the same manner as in Example 1 using the obtained powder coating composition. The results are shown in Table 1.
[0022]
Example 12
80 parts by weight of linear low density polyethylene (Mitsui Petrochemical Co., Ltd .: Ultozex 25100), which is unmodified polyethylene, modified polyethylene graft-modified with maleic anhydride (Mitsui Petrochemical Co., Ltd .: Admer NE100) 20 parts by weight, hydrotalcite (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd .: DHT-4A, Mg 4 .3 Al 2 (OH) 12 .6 CO 3 .mH 2 O) 3 parts by weight, sodium benzoate 0.5 weight The parts were premixed with a Henschel mixer and then melt kneaded at 150 ° C. using an extruder to obtain pellets. The MFR of the obtained resin at 190 ° C. was 10 g / 10 minutes. The obtained pellets were mechanically pulverized and classified into 40 mesh passes to obtain the powder coating composition of the present invention.
[0023]
The obtained powder coating composition was placed in a fluid immersion tank, and air was fed from the bottom of the porous tank to maintain a stable fluid state. A 70 mm × 150 mm × 2 mm steel plate test piece preheated in a 360 ° C. oven for 4 minutes was immersed therein for 6 seconds. After the test piece was taken out, it was heated in an oven at 180 ° C. for 2 minutes and allowed to cool at room temperature to obtain a coated product.
The obtained coated product was immersed in hot water at 80 ° C. and subjected to a durability test. The evaluation results are shown in Table 2.
[0024]
Examples 13-17 and Comparative Examples 4-6
A powder coating composition was obtained in the same manner as in Example 12 except that the blending ratio of unmodified polyethylene and modified polyethylene, hydrotalcite and aromatic acid salt were changed as shown in Table 2. The coated product was evaluated in the same manner as in Example 12 using the obtained powder coating composition. The results are shown in Table 2.
[0025]
[Table 1]
[Table 2]
【The invention's effect】
The powder coating composition of the present invention, against the polyolefin resin, blending of a hydrotalcite compound, and at least one aromatic acid salts selected from the group consisting of benzoic acid salts or phthalic acid salts Thus, it is possible to form a coating film having excellent rust prevention and having long-term durability even in a hot water environment.
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