JP4294119B2

JP4294119B2 - Antibacterial artificial stone and its manufacturing method

Info

Publication number: JP4294119B2
Application number: JP16401798A
Authority: JP
Inventors: 研一郎斎藤
Original assignee: Availvs Corp
Current assignee: Availvs Corp
Priority date: 1997-06-11
Filing date: 1998-06-11
Publication date: 2009-07-08
Anticipated expiration: 2018-06-11
Also published as: JPH11322392A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この出願の発明は、抗菌性人造石とその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、この発明は、御影石調あるいは大理石調等の優れた肌合いと良好な表面硬度および表面耐摩性等の優れた特性とともに抗菌性をも有する、軽量で高硬度、高強度の高密度人造石とその製造方法に関するものであって、壁材、床材、浴室、トイレ、キッチン、その他の用途のための建材や、家具、扉、窓枠、テーブル、カウンタートップ、手摺り、石柱等として有用な抗菌性人造石を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
従来より、天然石を適宜の大きさに粉砕し、これに炭酸カルシウム等と樹脂とを混合した後に硬化させて人造石とすることはすでに知られている。
このような人造石については、その組成や製造法の改良によって、透明感や深みがあり、どっしりとした御影石や大理石調の表面を実現することに努力が傾注されてきている。
【０００３】
一方、このような改良への試みとともに、人造石の機能向上の検討も進められてきてもいる。
しかしながら、従来のほとんどの人造石の場合には、その表面として大理石調等のどっしりとした深みとともに、しかも透明感もあって、石材としての強度、硬度、耐久性も充分な人造石としては実現されてきていない。また、機能向上については、まさに今後の課題でもある。なかでも抗菌性人造石は、近年の住宅、公共施設等の建材として重要とされているにもかかわらず、いまだその実現は手がかりも得られていないのが実情である。
【０００４】
このような状況において、この出願の発明者らは、従来の人造石とはその組成、物性が本質的に相違し、極めて少ない樹脂の配合によって、その色調並びに物理的性状も新しい人造石を開発してきた。そこで、この出願の発明者らは、さらにこの人造石に新しい機能として抗菌性を付与し、住宅建材、住宅設備、公共施設等の建材として有用な人造石を提供することを課題として検討を進めてきた。
【０００５】
この出願の発明は、以上の事情から、製品としての人造石が、緻密な組織を持ち、透明感とともに深みがあり、大理石調等の優れた色調を有し、しかも成形性も良好であって、住宅をはじめ病院、福祉施設等の公共施設への利用が拡大される抗菌性人造石を提供することを課題としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、１０〜７０メッシュの大きさの無機質細粒成分と１００メッシュアンダーの無機質微粒成分の和が製品全体の８５重量％以上であって、全体量の１５重量％未満の樹脂成分を含有する高密度人造石の組成に、全体量の０．５〜５．０重量％の抗菌剤を配合して成形してなり、前記抗菌剤が銀、銀合金および酸化銀から選択される無機物またはその無機物を担持した担体であることを特徴とする抗菌性人造石を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この発明について以下にさらに詳しく説明する。まずこの発明の抗菌性人造石については、基本的に次の区分が考慮される。（１）高密度人造石組成物：１０〜７０メッシュの無機質細粒成分と１００メッシュアンダーの無機質微粒成分との和が全体量の８５重量％以上で、樹脂成分は１５重量％未満であるもの。（２）抗菌剤。
【０００９】
まず、（１）高密度人造石の組成について説明する。この組成を構成する原料は３成分に大別される。一つは主成分としての１０〜７０メッシュの大きさの無機質の細粒成分であって、これは、珪石、かんらん石、長石、輝石、雲母等の鉱物や、花崗岩、変成岩等の天然石、陶磁器、ガラス、金属等からの適宜な無機質の細粒成分が用いられる。
【００１０】
なお、人造石を得る場合において、如何なる色調や意匠性のものとするかは、重要な問題である。御影石や大理石は天然のものからの製品が得にくいことと、色艶が美麗なためによく目標とされる。この場合、その色艶は、御影石や大理石の価値を決める重要なテーマである。天然の御影石や大理石においては、まったく黒いものから白いもの、あるいは赤いものまで色そのものの種類も多く、かつ同じ色であってもその程度が異なる。
【００１１】
従来、各種の人造石に色を与える場合、たとえば黒いものを得るには天然石等の粉粒体の黒いもののみを使用すればよいが、中間の色調の物を得るには、再現性が問題になる。また、色を与えても大理石の持つ独特の艶を与えることは、困難であった。
たとえば染料や顔料を使用して色を与えた場合でも、従来では艶や深みを与えることは困難であった。
【００１２】
これに対して、この発明においては、細粒成分として透明性のものを使用することができる。たとえば、御影石調や大理石調等の艶のあるものを得ようとする際には、細粒成分として石英系天然石を粉砕して得た細粒を使用することができる。
石英系天然石を粉砕して得た細粒は、原料が石英系であるから表面が独特の平滑部を持っている。また多くの場合無色で透明である。色を持っている場合もあまり強くないし、透明でない場合もいくぶんの透明性を残しているものが多い。
【００１３】
この原料を使用すれば得られた製品の色は制御でき、かつ、その色は、透明性の石英系細粒成分の存在により、深みを与え、艶を持たせることができる。また、この細粒成分とともに１００メッシュアンダーの微粒成分が用いられる。この微粒成分としては、天然又は人造の各種の微粒成分が挙げられる。たとえば炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等は得やすい微粒成分である。
【００１４】
また、この微粒成分の１部として、色調の調整のための二酸化マンガン、二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、酸化鉄等の成分や、夜光性や蛍光性という機能を付与するために、アルミン酸ストロンチウム等の蓄光材や、各種の酸化物の無機蛍光材を配合してもよいし、難燃性付与のための三酸化アンチモン、ホウ素化合物、臭素化合物等の成分を添加配合してもよい。
【００１５】
第３番目の成分として樹脂成分がある。樹脂成分は熱硬化性のものの中から広い範囲で選ぶことができる。
たとえば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が例示される。なかでも、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、あるいはその混合、もしくはその共重合樹脂等が好ましいものとして示される。
【００１６】
樹脂成分には、色調の調整のために、アゾ系、フタロシアニン系の有機顔料や染料を配合しておいてもよい。
天然石等の細粒成分は、得られる人造石の外観ならびに物理的性質に主要な要因として機能する。特に一部を露出することで他の成分と相まって外観上の色や模様の主要因となる。
【００１７】
微粒成分は細粒成分に比べて１００メッシュレベルよりも相当細かいものであり、細粒成分の一つ一つの粒の間に侵入し粒の間の空間を埋めるように位置し、得られる人造石の固さやしなやかさといった性質を得ることに寄与する。細粒成分とこの微粒成分とは、その重量比において０．５：１〜５：１とするのが好ましい。
【００１８】
また、樹脂成分は、前述の骨格を形成する成分である天然石等の細粒成分や、微粒成分に対して、これらを包み込み、全体を結合することに寄与し、人造石が完成したとき製品に弾性あるいは引張強度を与える機能がある。
この発明においてはこれら成分の構成比率が重要である。特に重要なことは樹脂成分と他の成分との構成比率である。この発明では、緻密な組織を有する高密度品を可能とすることが特徴の一つであるが、ここで高密度とは、人造石製品の中に含まれている細粒成分と微粒成分とが高密度に存在するという意味であり、その程度はたとえば密度２．２ｇ／ｃｍ³以上という、従来の人造石に含有されている範囲を越えている。
【００１９】
すなわち、骨格成分である天然石等の細粒成分の製品中の構成比率は多いほど天然石に近いものとなるが、あまり多いと固まったものとならず、製品として使用することはできない。また得られる製品の物理的性質が貧弱なものとなり、通常の用法による使用に耐えないものとなる。
また、微粒成分を多く用いても固まらない等の不都合を生ずるほかに、得られるものが艶のないものとなり、石とは言いにくいものになる。
【００２０】
従って、細粒成分や、微粒成分の使用量割合は限定される。すなわち、重量比で８５％以上なければならず、好ましくは９０％以上である。なお、９５％を超すと製品が脆くなり、使用しにくいものしか得られない。また、８５％未満では製品が柔らかすぎて石的な性質が得られず、使用範囲が樹脂板と同様な範囲となってしまう。
【００２１】
このことは、天然石等の細粒成分ならびに微粒成分以外のもの、すなわち、樹脂成分は製品において多くても重量比１５％以上存在してはならないことになる。
樹脂成分が１５％程度を越えると製品がプラスチック的になり、もはや人造石とは名のみの見かけだけのものとなる。また、樹脂成分を過度に少なくすることは製品の天然色に近い外観性を増大させる面もあるが製品が脆いものとなり、使用に適しなくなる。このような観点からは、より好ましくは、樹脂成分は１〜１０重量％となるようにする。
【００２２】
そして、この発明の人造石組成物並びに製品としての人造石では、前記の無機質細粒成分の一部または全部が、透明性の粒子であって、あらかじめ、その粒子もしくは小塊が無機あるいは有機物によって被覆されているものであってもよい。
透明性の細粒成分のこのような被覆は、その透明性細粒成分の表面に樹脂を被覆硬化させることや、あるいは水ガラス、陶磁器用の釉薬等の無機物質を焼付て被覆すること等によって実現される。いずれの場合にも、透明細粒成分の粒子表面には数μｍ〜数十μｍ、たとえば５〜５０μｍ、より好ましくは２０〜３０μｍ程度の被覆が施されているようにすることができる。より具体的には、たとえばアクリル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂組成物を用い、１５０〜３００℃程度に加熱して、あるいは光照射して細粒成分の粒子表面にこれら樹脂組成物を被覆硬化させることや、あるいは、水ガラス、釉薬等を用いて８００〜１１００℃程度の高温において焼付けて無機質被覆を施すことができる。
【００２３】
製品の色は細粒成分の被覆層並びに樹脂成分の色調によって制御でき、かつ、その色は、透明性の石英系細粒成分の存在により、深みを与え、艶を持たせることができる。たとえば被覆層として白色顔料を含む水ガラスの焼付層を有する場合や、ポリエステル系不飽和樹脂の硬化層を有する場合であって、樹脂成分としてポリエステル系不飽和樹脂を用いた場合は、樹脂の持つ色は一般に多少黄色味を含む白であるから、得られる製品は艶のある乳白色のものとなり、天然の乳白色の大理石によく似た色調の製品を得ることができる。
【００２４】
被覆層を顔料、染料等の着色材を含有させたものとすることによって、深みと艶のある独特の色調を持たせることができる。
なお、この発明では、色成分として細粒成分とほぼ同じ大きさの粒状の有色のものとを混合して使用し、製品に色を与えることもできる。
いずれにしても、従来の人造石に比べて色の再現性が遙かに容易に確保でき、変色がなく、深みと艶に優れたものが得られる。
【００２５】
また、この発明の人造石では、陶磁器等に着色する釉薬を天然の透明性細粒成分の粉粒体に塗布し、これを焼き付けて希望する色の粉粒体とし、これを細粒成分として使用することが特に有効でもある。この方法を用いれば色を確かなものとすることができるのみならず、幅広く選ぶことができる。
石英系の天然石を粉砕したもので細粒成分として使用するものと同じものを使用し、これに釉薬を塗布し焼き付けたものを使用すれば、黒あるいは赤といった色の場合、色の再現性についてはまったく心配がなく、再現される色は、単に色そのもののみでなく艶や色調といったものまで完全に再現される。
【００２６】
これらの被覆は、人造石の骨材として機能する細粒成分の組織全体に対しての親和性を大きく向上させる。また、微粒成分と樹脂成分との混合によって、強度が大きく、表面の硬度も良好となる。
さらに重要なことは、細粒成分は前記の通りの透明性の天然石等を用い、その表面に上記の硬質被覆を行っていることから、人造石製品の表面を研磨すると、部分的にこの被覆層が破られることである。すると、部分的に露出した無機質透明性細粒成分の粒子とその周囲の被覆層との表面組織が、光の反射に独特の効果を得ることになる。
【００２７】
つまり、光は透明性の細粒成分に入射し、その周囲の被覆層で反射され、透明細粒成分を再通過して反射されることになる。このような透光と反射の現象は、従来の人造石の表面だけの反射とは本質的に異なるものであって、この発明の人造石製品に独特の深み感を与えることになる。どっしりとした深みのある高品質な大理石調の人造石を得る。
【００２８】
以上の通りの被覆層を有する透明細粒成分は、組成物に配合する無機質細粒成分の全量にして、一般的には１０〜１００％の割合とすることができる。
なお、この発明では、無機質細粒成分の大きさも特定のものとすることが必要である。すなわち、無機質細粒成分は、前記の通り１０〜７０メッシュの大きさとする。そして特殊な場合を除き、同一大きさのもののみを用いることが好ましい。色のあるものとないものとを使用して、色を上あるいは下に濃く付けたい場合等において、色の有無により細粒の大きさを変えて使用することが考えられるが、極端に差のあるものの大量使用は、製品の強度を劣化させるので使用すべきではない。
【００２９】
一方、微粒成分の粒子の大きさは、前記の通り１００メッシュアンダーとする。細粒成分の粒子の間に十分に入り込めるものでなければならない。従って細粒成分の粒子の大きさに近いものは好ましくなく、より具体的には１５０〜至２５０メッシュ程度のものが好ましい。
さらに、高密度人造石において重要なことは、特例を除いて、これらの材料組成がどの部分においても均一であることが望ましいことである。
【００３０】
色調とのかね合いにおいては、組織補強のために短繊維成分を配合してもよい。たとえば、ガラス繊維、セラミックス繊維、金属繊維、樹脂繊維等を用いることができる。なかでも、ガラス繊維が好ましいものとして例示される。これらの短繊維は、一般的には、１０〜１００μｍ径、１〜１０ｍｍ長程度のものが、細粒成分の１〜１０重量％程度の割合で用いられる。
【００３１】
次に、この発明において欠くことのできない成分が（２）抗菌剤である。この抗菌剤については、銀、銀合金、酸化銀、もしくはそれを担持した担体が用いられる。銀、銀合金、酸化銀は、粉末として用いられてもよいし、あるいは、たとえばシリカ、アルミナ、ゼオライト、マグネシア等の担体に担持させて銀イオンが存在し得るようにしたものでもよい。
【００３２】
また、他の無機質抗菌剤や、非分解性の有機質抗菌剤でも、これらと前記銀等との組合わせであってもよい。
この発明においては、抗菌性人造石は、前記の高密度人造石組成への抗菌剤の配合により実現される。以下、この態様について説明する。
抗菌剤の高密度人造石組成への配合
前記抗菌剤の配合は、高密度人造石組成物を含めて全体量の０．５〜５．０重量％の割合で行われる。より好ましくは１．０〜２．５重量％である。
【００３３】
０．５重量％未満の場合には抗菌性は必ずしも充分でなく、安定した効果は得られにくい。一方、５．０重量％を超えてもその効果の増加はあまり期待できない。しかもあまり多いと、人造石の基本的物理性能と、色調を損うことになり、好ましくない。抗菌剤として担体担持のものを用いる場合には、活性成分の存在量として前記の割合が考慮される。
【００３４】
成形は、各種態様で可能であって、板状体、円筒体等の各種の形状に、注型成形、圧縮成形等により実施される。たとえば圧縮成形においては、水平型枠としての下受型に、細粒成分、微粒成分および樹脂成分を予め成形完了後の組成において必要な量だけ配合して混練した材料（混合材料）を投入し、上型を合わせ、これを５〜１００ｋｇｆ／ｃｍ²の面圧で押圧して圧縮成形を行うものである。そしてこの成形においては、圧縮時に、概略９０〜１４０℃の温度に５〜２０分間程度加熱する。
【００３５】
また、この加熱しながらの圧縮成形においては、圧力とともに型枠に振動を加え、型枠内の上記混合材料の流動性を良くすることもできる。
このような圧縮成形による方法は、平板成形品のように比較的単純な形状の成形法として量産効果を発揮し、また、材料のロスがほとんどないため経済性にも優れたものである。
【００３６】
そして、この発明においては、成形後の成形体表面に加工を施し、細粒成分が表面部に露出するようにしてもよい。
このための方法としては、まず、樹脂成分の選択的除去法が採用される。すなわち、たとえば、成形型から脱型した後に、成形品の表面に高圧水を噴出させて地肌面加工を施すことが有効である。
【００３７】
この加工は、厚みや、ノズルとの距離、加工形態等の種々の条件によって異なるので限定的ではないが、通常は、２〜２０ｃｍの厚みの場合、２〜１０ｃｍ程度のノズルの高さからは、５０〜８００ｋｇ／ｃｍ²程度の水圧とすることができる。この圧力は、自然石を対象とする場合に比べて、より低い水圧条件となる。
【００３８】
つまり、樹脂分の存在によって、より容易に、高品位での加工が可能となるためである。
高圧水の噴出のためのノズルやそのシステムについては特に制限はない。各種のものが採用される。
この地肌面加工によって、ウォータージェットによる平坦化、あるいは粗面化が実現され、深みのある質感を持った人造石が製造される。
【００３９】
樹脂成分の存在によって、表面が白濁することもなく、また、薬品を用いるエッチング方法に比べて、廃液の処理も容易となる。
もちろん、必要に応じて、表面部を有機溶剤によって処理し、樹脂成分を軟化もしくは溶融させて部分除去することもできる。
この場合の有機溶媒としては、使用する樹脂成分に対応して選択すればよく、たとえば、塩化エチレン、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル等のカルボン酸やそのエステル化合物、あるいはアセトン、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等が例示される。
【００４０】
成形体はこれらの有機溶媒に浸漬するか、あるいはこれら有機溶媒をスプレーもしくは流下させ、軟化もしくは溶融した樹脂成分を表面部から取除くことで表面凹凸を形成することができる。
あるいはまた、ワイヤーブラシ、切削手段等によって硬度の低い樹脂成分を表面部よりかき取るようにして凹凸を形成してもよい。
【００４１】
以上の各種手段によって粗面化し、地肌面加工を施した後に、前記した通り、表面を研磨することにより、表面の細粒成分の被覆層を部分的に破り、この被覆層と細粒成分の粒子とが断面として製品の表面部に露出させる。これによって、独特の深みと艶のある表面質感が実現される。これは光の独特の反射現象に帰因するものである。
【００４２】
表面研磨のための手段には特に限定はなく、砥石、研磨布、研磨ベルトなどの工具を用いて、あるいは、バフ研磨剤、ラビングコンパウンド等の研磨剤を用いて実施する事ができる。
研磨材としては、研磨作用を主とするダイヤモンド、炭化ホウ素、コランダム、アルミナ、ジルコニアや、琢磨作用を主とするトリポリ、ドロマイト、アルミナ、酸化クロム、酸化セリウム等が適宜に使用される。
【００４３】
もちろん、このような研磨を施した後に、表面部をさらに粗面化し、凹凸を形成してもよい。ただし、この場合にも、上記の通り、少くとも一部の細粒成分の粒子とその被覆層の断面が露出しているようにする。
こうすることによっても、抗菌性とともに、優れた肌合い、質感を有する人造石が製造される。
【００５２】
以上、この発明の抗菌性人造石の強度向上や、より薄形製品としての構成のために、繊維材やメッシュ体を組合わせてもよいし、これらによって裏打ちすることもできる。これらの繊維材やメッシュ体については、電磁波シールド効果をも期待して炭素材を用いてもよいし、金属や、あるいは高炉スラグ等の廃棄物を利用するようにしてもよい。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例を説明する。もちろん、この発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
（実施例１）
粒径１０〜２５メッシュの天然珪石を細粒成分とし、平均粒径２３０メッシュの水酸化アルミニウムを微粒成分として、その重量比２：１において、組成物全重量の８８．５重量％となるようにし、９重量％のポリメチルメタクリル樹脂モノマーおよび１重量％の硬化剤、さらに１．５重量％の銀粉末を均一混合してモルタル状とした。
【００５４】
この組成を、型枠内に投入し、厚み約１０ｍｍの板状体に成形した。
次いで、表面部をコランダム研磨材を用いて研磨した。これにより、細粒成分の部分断面を露出させた。
得られた人造石は、深みのある、大理石調の乳白色と艶をもち、内部や表面に気泡が存在せず、組成は均一であった。
【００５５】
日本工業規格ＪＩＳＫ−７１１２に従った試験では、比重２．２９であった。また、吸水率は、０．１３％であった。その他の特性は以下の表１の通りであった。
また、３％塩酸水溶液８時間浸漬、並びに３％水酸化ナトリウム水溶液８時間浸漬による耐酸性、耐アルカリ性試験によっても異常は認められなかった。
【００５６】
【表１】

【００５７】
得られた製品を建物の壁板として使用したところ、深みのある美麗な大理石の壁を得ることができた。
このものの抗菌性試験を行ったところ、後述の試験例に示した表２の試料１のように、優れた抗菌性能が得られた。
（実施例２）
実施例１において、細粒成分と微粒成分の和を９３％、樹脂成分を６％とした。
【００５８】
実施例１と同様にして、高品質な人造石が得られた。圧縮強度１３８６ｋｇ／ｃｍ²、硬度１０２６ｋｇｆ／ｍｍ²の特性を有し、大理石調の深みのある優れた表面を有していた。また抗菌性能も、表２の試料２のように優れたものであった。
（実施例３）
実施例１において細粒成分としての天然珪石の全量の１５％について、粒子表面に厚み２５μｍ青色釉薬による焼付けを行ったものを使用した。
【００５９】
この細粒成分１０〜５０メッシュのものを、用いて実施例１と同様にして板状体を成形した。
次いで、ウォータージェットにより表面粗面化処理した。
深みのある美しい青白色の表面が得られた。
物理特性は実施例１と略同一であり、建材として高品質の人造石製品が実現された。抗菌性能も表２の試料３のように優れたものであった。
（実施例４）
細粒成分としての１０〜５０メッシュの天然珪石の全量の６５％について、コバルト青（Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ２８）顔料を混合したポリメチルメタクリル樹脂を厚み約５０μｍに被覆して硬化させた。
【００６０】
実施例３と同様に成形し、その後表面粗面化した。青色と乳白色とが混在した深みのある美しい表面が得られた。この人造石製品は、比重２．３０で、曲げ強度３０．４５ｋｇｆ／ｃｍ、圧縮強度１３０６ｋｇｆ／ｃｍ²、硬度９５１ｋｇｆ／ｍｍ²であった。抗菌性性能も、表２の試料４のように優れたものであった。
（実施例５）実施例１において、銀粉末に代えて、銀イオンを担持したゼオライトを抗菌剤として使用した。同様に成形し、研磨したところ、色調、および物理特性に優れた人造石が得られ、その抗菌性能は、表２の試料５のように優れたものであった。
（参考例１）粒径１０〜３０メッシュの天然珪石と、平均粒径１８０メッシュの炭酸カルシウムとを、その重量比２．２：１において全重量の９０重量％となるようにし、９重量％のポリメチルメタクリル樹脂モノマーと１重量％の過酸化物系硬化剤とを均一に混合し、型枠内に投入して圧縮成形して厚み１５ｍｍの板状体とした。
【００６１】
このものをウォータージェットによって表面粗面化した。次いで、濃度４５％のアクリル樹脂エマルジョンに、樹脂量に対して１０重量％の銀粉末を分散させた後に、このものを粗面化表面に対して４００ｇ／ｍ²の割合で塗布して硬化させた。
次いで、表面を研磨した。
【００６２】
得られた人造石の色調、物理特性ともに良好であり、また、その抗菌性能は、表２の試料６のとおり優れたものであった。
（参考例２）参考例１において、表面研磨することなしに、ウォータージェットにより粗面化処理した。このものの抗菌性能も、表２の試料７のように良好であった。
（試験例）前記実施例１〜５、参考例１〜２の試料１〜７（５０×５０ｍｍ）に、リンガー溶液（メルク社製リンガータブレット使用）で調製した菌の懸濁液を０．５ｍｌ滴下し、３５℃で２４時間保存した。
【００６３】
その後、滅菌済みリン酸緩衝液にて試料表面を洗い出した。この洗い出した液中の生残菌数を菌数測定用寒天培地を用いて混釈平板法により測定した。
なお、対照として菌液のみの試験（ブランク）も同時に行った。
以上の結果を、次の表２に示した。
【００６４】
【表２】

【００６５】
【発明の効果】
以上の通り、この発明では、従来得られなかった深みと艶のある優れた色調と、良好な特性を持つ、抗菌性の高密度人造石を提供する。得られた製品は、御影石調、あるいは大理石調のものを得るのに好適であり、天然石と同様に使用することができる。
【００６６】
製品は深みのある高級品として天然品よりも幅広く壁材、床材、柱等として使用することができるものである。
そして、特に重要なことであるが、この発明によって抗菌性の人造石が提供されることである。病院、老人福祉センター、住宅等において、テーブル、手摺り、窓枠、扉をはじめ、トイレ、キッチン、バス、家具等の各種部材やカウンタートップ、床、壁、柱等の建材として、雑菌やカビの発生を抑えることのできる人造石が提供されることになる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The invention of this application relates to an antibacterial artificial stone and a method for producing the same. More specifically, the present invention is a lightweight, high-hardness, high-strength, high-density artificial material that has antibacterial properties as well as excellent texture such as granite tone or marble tone, and excellent surface hardness and surface wear resistance. It relates to stone and its manufacturing method, as building materials for wall materials, flooring materials, bathrooms, toilets, kitchens, other uses, furniture, doors, window frames, tables, countertops, handrails, stone pillars, etc. It provides a useful antibacterial artificial stone.
[0002]
[Prior art and its problems]
Conventionally, it is already known that natural stone is pulverized into an appropriate size, and calcium carbonate or the like and a resin are mixed and then cured to form an artificial stone.
For such artificial stones, efforts have been made to realize a solid granite and marble-like surface with transparency and depth by improving the composition and manufacturing method.
[0003]
On the other hand, along with such attempts to improve, studies have been made on improving the function of artificial stones.
However, in the case of most conventional artificial stones, the surface has a solid depth such as marble tone, and also has a transparent feeling, and it is realized as an artificial stone with sufficient strength, hardness and durability as a stone material Has not been. In addition, functional improvement is a future issue. In particular, although antibacterial artificial stones are considered to be important as building materials for houses, public facilities, etc. in recent years, there are still no clues for their realization.
[0004]
Under such circumstances, the inventors of this application have developed a new artificial stone that is essentially different in composition and physical properties from the conventional artificial stone, and that has a new color tone and physical properties due to the incorporation of very few resins. I have done it. Therefore, the inventors of this application have further studied on the challenge of providing antibacterial properties to this artificial stone as a new function and providing artificial stone useful as building materials for housing building materials, housing equipment, public facilities, etc. I came.
[0005]
In the invention of this application, the artificial stone as a product has a dense structure, is deep with transparency, has an excellent color tone such as marble tone, and has good moldability. The objective is to provide antibacterial artificial stones that are used in public facilities such as houses, hospitals, and welfare facilities.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  In order to solve the above problems, the invention of this application is such that the sum of the inorganic fine particle component having a size of 10 to 70 mesh and the inorganic fine particle component of 100 mesh under is 85% by weight or more of the entire product, The composition of the high-density artificial stone containing less than 15% by weight of the resin component is blended with 0.5 to 5.0% by weight of the total amount of the antibacterial agent, and the antibacterial agent is silver, Silver alloyAnd an inorganic substance selected from silver oxide or a carrier carrying the inorganic substanceAn antibacterial artificial stone characterized by being
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The present invention will be described in more detail below. First, for the antibacterial artificial stone of the present invention, the following classification is basically considered.(1) High-density artificial stone composition: Sum of 10-70 mesh inorganic fine particle component and 100 mesh under inorganic fine particle component is 85% by weight or more of the total amount, and resin component is less than 15% by weight . (2) Antibacterial agent.
[0009]
  First, (1) the composition of high-density artificial stone will be described.The raw materials constituting this composition are roughly divided into three components. One is an inorganic fine-grained component having a size of 10 to 70 mesh as a main component, which includes minerals such as quartzite, olivine, feldspar, pyroxene, mica, natural stones such as granite and metamorphic rocks, Appropriate inorganic fine-grain components from ceramics, glass, metal, etc. are used.
[0010]
In obtaining an artificial stone, what kind of color tone and design it should have is an important issue. Granite and marble are often targeted because they are difficult to obtain from natural products and because they are beautifully colored. In this case, the color is an important theme that determines the value of granite and marble. In natural granite and marble, there are many types of colors themselves, from black to white or red, and the degree is different even for the same color.
[0011]
Conventionally, when giving color to various artificial stones, for example, to obtain a black one, it is only necessary to use a black granule such as a natural stone, but reproducibility is a problem to obtain an intermediate tone. become. In addition, it was difficult to give the unique luster of marble even when the color was given.
For example, even when colors are given using dyes or pigments, it has been difficult to give gloss and depth.
[0012]
On the other hand, in this invention, a transparent thing can be used as a fine-grain component. For example, when trying to obtain a glossy material such as granite tone or marble tone, fine particles obtained by pulverizing quartz-based natural stone can be used as fine particle components.
Fine particles obtained by pulverizing quartz natural stone have a smooth surface with a unique surface because the raw material is quartz. In many cases, it is colorless and transparent. Even if it has a color, it is not very strong, and even if it is not transparent, there are many that leave some transparency.
[0013]
  If this raw material is used, the color of the product obtained can be controlled, and the color can be given depth and gloss due to the presence of a transparent quartz-based fine grain component. Further, a fine particle component of 100 mesh under is used together with this fine particle component. Examples of the fine particle component include various natural or artificial fine particle components. Such as calcium carbonate,Aluminum hydroxideEtc. are fine-grain components that are easy to obtain.
[0014]
In addition, as a part of the fine particle component, components such as manganese dioxide, titanium dioxide, zirconium silicate, iron oxide and the like for adjusting the color tone, and strontium aluminate and the like to provide functions such as luminous property and fluorescence Luminescent materials and inorganic fluorescent materials of various oxides may be blended, and components such as antimony trioxide, boron compounds, bromine compounds for imparting flame retardancy may be blended.
[0015]
There is a resin component as the third component. The resin component can be selected from a wide range of thermosetting materials.
For example, acrylic resin, methacrylic resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin and the like are exemplified. Of these, a methacrylic resin, an epoxy resin, a mixture thereof, or a copolymer resin thereof is preferable.
[0016]
The resin component may contain an azo or phthalocyanine organic pigment or dye in order to adjust the color tone.
Fine-grained components such as natural stone function as a major factor in the appearance and physical properties of the resulting artificial stone. In particular, by exposing a part, it becomes a main factor of the color and pattern on the appearance in combination with other components.
[0017]
The fine-grained component is considerably finer than the 100-mesh level compared to the fine-grained component, and it is located so as to penetrate between every single grain of the fine-grained component and fill the space between the grains. It contributes to obtaining properties such as firmness and suppleness. It is preferable that the fine particle component and the fine particle component have a weight ratio of 0.5: 1 to 5: 1.
[0018]
In addition, the resin component contributes to wrapping these fine particle components such as natural stone, which are components forming the above-mentioned skeleton, and fine particle components, and joining them together. Has the function of giving elasticity or tensile strength.
In the present invention, the constituent ratio of these components is important. What is particularly important is the composition ratio between the resin component and other components. One feature of the present invention is that it enables a high-density product having a dense structure. Here, the high-density means the fine-grained component and the fine-grained component contained in the artificial stone product. Is present at a high density, and the degree is, for example, a density of 2.2 g / cm^ThreeThis is beyond the range contained in conventional artificial stone.
[0019]
That is, as the composition ratio of fine-grained components such as natural stone, which is a skeletal component, in the product increases, it becomes closer to natural stone, but if it is too much, it does not harden and cannot be used as a product. In addition, the physical properties of the product obtained will be poor and will not withstand use in normal usage.
Moreover, in addition to causing inconveniences such as not being hardened even if a large amount of fine particle components are used, the resulting product becomes dull and difficult to call a stone.
[0020]
Therefore, the use amount ratio of the fine grain component and the fine grain component is limited. That is, it should be 85% or more by weight, and preferably 90% or more. If it exceeds 95%, the product becomes brittle, and only products that are difficult to use can be obtained. On the other hand, if it is less than 85%, the product is too soft and stone-like properties cannot be obtained, and the use range is the same as that of the resin plate.
[0021]
This means that at least 15% by weight of the resin component other than fine-grained components such as natural stone and fine-grained components, that is, resin components, should not be present.
If the resin component exceeds about 15%, the product becomes plastic, and artificial stone is no longer just a name. Further, excessively reducing the resin component increases the appearance close to the natural color of the product, but the product becomes brittle and unsuitable for use. From such a viewpoint, more preferably, the resin component is 1 to 10% by weight.
[0022]
In the artificial stone composition of the present invention and the artificial stone as a product, a part or all of the inorganic fine particle component is a transparent particle, and the particle or small lump is previously made of an inorganic or organic substance. It may be coated.
Such coating of the transparent fine-grain component is achieved by coating and curing the resin on the surface of the transparent fine-grain component, or baking and coating inorganic substances such as water glass and ceramic glaze. Realized. In any case, the particle surface of the transparent fine particle component may be coated with several μm to several tens of μm, for example, 5 to 50 μm, more preferably about 20 to 30 μm. More specifically, for example, an acrylic resin or an unsaturated polyester resin composition is used, and the resin composition is coated and cured on the surface of fine particle particles by heating to about 150 to 300 ° C. or by light irradiation. Or, it can be baked at a high temperature of about 800 to 1100 ° C. using water glass, glaze, or the like to apply an inorganic coating.
[0023]
The color of the product can be controlled by the coating layer of the fine-grain component and the color tone of the resin component, and the color can be given depth and gloss by the presence of the transparent quartz-based fine grain component. For example, when having a baking layer of water glass containing a white pigment as a coating layer or having a cured layer of a polyester-based unsaturated resin and using a polyester-based unsaturated resin as a resin component, the resin has Since the color is generally white with a slight yellow tinge, the resulting product is glossy milky white, and a product with a color tone very similar to natural milky white marble can be obtained.
[0024]
By making the coating layer contain coloring materials such as pigments and dyes, it is possible to have a unique color tone that is deep and glossy.
In the present invention, it is also possible to give a color to a product by mixing and using a color component having a particle size almost the same as the fine particle component as a color component.
In any case, color reproducibility can be secured much more easily than conventional artificial stones, and there is no discoloration and excellent depth and gloss can be obtained.
[0025]
Further, in the artificial stone of the present invention, a glaze for coloring ceramics or the like is applied to a natural transparent fine particle powder, and this is baked into a desired color powder, which is used as a fine particle component. It is also particularly effective to use. If this method is used, not only the color can be assured but also a wide selection can be made.
If you use a crushed quartz-based natural stone that is the same as that used as a fine-grained component, then apply a glaze to it and burn it, if it is black or red, color reproducibility There are no worries at all, and the reproduced color is not only the color itself but also the gloss and tone.
[0026]
These coatings greatly improve the affinity of the fine-grained component that functions as an aggregate of artificial stone for the entire structure. Moreover, the strength is increased and the hardness of the surface is improved by mixing the fine particle component and the resin component.
More importantly, the fine-grained component is made of transparent natural stone or the like as described above, and the surface is coated with the above hard coating. The layer is torn. Then, the surface texture of the partially exposed particles of the inorganic transparent fine particle component and the surrounding coating layer has a unique effect on the reflection of light.
[0027]
That is, the light enters the transparent fine particle component, is reflected by the surrounding coating layer, and is reflected through the transparent fine particle component. Such a phenomenon of light transmission and reflection is essentially different from the reflection of only the surface of a conventional artificial stone, and gives a unique depth to the artificial stone product of the present invention. Obtain a high-quality marble-like artificial stone with a massive depth.
[0028]
The transparent fine particle component having the coating layer as described above can be generally 10 to 100% of the total amount of the inorganic fine particle component to be blended in the composition.
In the present invention, it is necessary that the size of the inorganic fine particle component is also specified. That is, the inorganic fine particle component has a size of 10 to 70 mesh as described above. Except for special cases, it is preferable to use only the same size. If you want to add a darker color to the top or bottom using something with or without color, it is possible to change the size of the fine grain depending on the presence or absence of the color. Some use in large quantities should not be used because it degrades the strength of the product.
[0029]
On the other hand, the size of the fine component particles is 100 mesh under as described above. It must be able to penetrate well between the fine-grained particles. Accordingly, those close to the size of the fine component particles are not preferred, and more specifically, those having a particle size of about 150 to 250 mesh are preferred.
Furthermore, what is important in high-density artificial stones is that, except for special cases, it is desirable that the composition of these materials is uniform everywhere.
[0030]
In balance with the color tone, a short fiber component may be blended for reinforcing the structure. For example, glass fiber, ceramic fiber, metal fiber, resin fiber, etc. can be used. Especially, glass fiber is illustrated as a preferable thing. In general, those short fibers having a diameter of about 10 to 100 μm and a length of about 1 to 10 mm are used at a ratio of about 1 to 10% by weight of the fine-grain component.
[0031]
  Next, an essential component in the present invention is (2) an antibacterial agent. For this antibacterial agent, silver, silver alloy, silver oxide, orCarrier carrying itIs used. Silver, silver alloy, silver oxideMay be used as a powder, orFor example, it may be supported on a carrier such as silica, alumina, zeolite, or magnesia so that silver ions can exist.
[0032]
  Further, other inorganic antibacterial agents and non-degradable organic antibacterial agents may be used in combination with silver or the like.
  In this invention,Antibacterial artificial stone is realized by blending an antibacterial agent into the above-described high-density artificial stone composition. Hereinafter, this aspect will be described.
  Formulating antibacterial agents into high density artificial stone compositions
  The antibacterial agent is blended at a ratio of 0.5 to 5.0% by weight of the total amount including the high-density artificial stone composition. More preferably, it is 1.0 to 2.5% by weight.
[0033]
When it is less than 0.5% by weight, the antibacterial property is not always sufficient, and it is difficult to obtain a stable effect. On the other hand, even if it exceeds 5.0% by weight, an increase in the effect cannot be expected. Moreover, if the amount is too large, the basic physical performance and color tone of the artificial stone are impaired, which is not preferable. In the case of using a carrier-supported antibacterial agent, the above ratio is considered as the abundance of the active ingredient.
[0034]
Molding can be performed in various forms, and is performed by cast molding, compression molding, or the like into various shapes such as a plate-shaped body and a cylindrical body. For example, in compression molding, a material (mixed material) in which a fine-grain component, a fine-grain component, and a resin component are blended in the required amount in the composition after completion of molding is put into a receiving mold as a horizontal mold. Combine the upper mold, and this is 5-100 kgf / cm²The compression molding is performed by pressing with the surface pressure. And in this shaping | molding, it heats for about 5 to 20 minutes at the temperature of about 90-140 degreeC at the time of compression.
[0035]
Further, in this compression molding while heating, it is possible to improve the fluidity of the mixed material in the mold by applying vibration to the mold together with pressure.
Such a compression molding method exhibits a mass production effect as a molding method having a relatively simple shape like a flat plate molded product, and is excellent in economy because there is almost no loss of material.
[0036]
In the present invention, the surface of the molded body after molding may be processed so that the fine grain component is exposed on the surface portion.
As a method for this purpose, first, a selective removal method of a resin component is employed. That is, for example, after removing from the mold, it is effective to eject the high-pressure water on the surface of the molded product to perform the ground surface processing.
[0037]
This processing is not limited because it varies depending on various conditions such as thickness, distance to the nozzle, processing form, etc. Usually, in the case of a thickness of 2 to 20 cm, from the height of the nozzle of about 2 to 10 cm 50-800kg / cm²The water pressure can be as high as possible. This pressure is a lower water pressure condition than when natural stones are used.
[0038]
That is, the presence of the resin component makes it possible to process with high quality more easily.
There are no particular restrictions on the nozzle or system for ejecting high-pressure water. Various types are adopted.
By this ground surface processing, flattening or roughening by water jet is realized, and an artificial stone having a deep texture is manufactured.
[0039]
Due to the presence of the resin component, the surface does not become cloudy and the waste liquid can be easily treated as compared with the etching method using chemicals.
Of course, if necessary, the surface portion can be treated with an organic solvent, and the resin component can be softened or melted to be partially removed.
The organic solvent in this case may be selected according to the resin component to be used. For example, halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, methylene chloride and chloroform, carboxylic acids such as acetic anhydride, ethyl acetate and butyl acetate, Examples thereof include acetone compounds, acetone, tetrahydrofuran, DMF, DMSO and the like.
[0040]
Surface irregularities can be formed by immersing the molded body in these organic solvents, or spraying or flowing down these organic solvents to remove the softened or melted resin component from the surface portion.
Or you may form an unevenness | corrugation so that a resin component with low hardness may be scraped off from a surface part with a wire brush, a cutting means, etc.
[0041]
After the surface is roughened by the above various means and the surface is processed, as described above, the surface is polished to partially break the coating layer of the fine-grained component on the surface. Particles are exposed as cross sections on the surface of the product. This realizes a unique depth and glossy surface texture. This is attributed to the unique reflection phenomenon of light.
[0042]
The means for surface polishing is not particularly limited, and it can be carried out using a tool such as a grindstone, a polishing cloth or a polishing belt, or using an abrasive such as a buffing abrasive or a rubbing compound.
As the abrasive, diamond, boron carbide, corundum, alumina, zirconia mainly having a polishing action, tripoly, dolomite, alumina, chromium oxide, cerium oxide mainly having a polishing action are appropriately used.
[0043]
Of course, after such polishing, the surface portion may be further roughened to form irregularities. In this case, however, as described above, at least a part of the fine-grained particles and the cross-section of the coating layer are exposed.
By doing so, an artificial stone having excellent texture and texture as well as antibacterial properties is produced.
[0052]
  more thanThisIn order to improve the strength of the antibacterial artificial stone according to the invention of the present invention or to form a thinner product, a fiber material or a mesh body may be combined, or they can be lined with these. For these fiber material and mesh body, a carbon material may be used in anticipation of an electromagnetic wave shielding effect, or a metal or waste such as blast furnace slag may be used.
[0053]
【Example】
Examples will be described below. Of course, the present invention is not limited to the following examples.
Example 1
Natural silica stone having a particle size of 10 to 25 mesh is used as a fine particle component, and aluminum hydroxide having an average particle size of 230 mesh is used as a fine particle component, and the weight ratio is 2: 1 so that the total weight is 88.5% by weight. Then, 9% by weight of polymethylmethacrylic resin monomer, 1% by weight of curing agent, and 1.5% by weight of silver powder were uniformly mixed to form a mortar.
[0054]
This composition was put into a mold and formed into a plate-like body having a thickness of about 10 mm.
Next, the surface portion was polished using a corundum abrasive. Thereby, the partial cross section of the fine-grain component was exposed.
The resulting artificial stone had a deep, marble-like milky white color and luster, had no bubbles inside or on the surface, and had a uniform composition.
[0055]
In the test according to Japanese Industrial Standard JIS K-7112, the specific gravity was 2.29. Moreover, the water absorption rate was 0.13%. Other characteristics were as shown in Table 1 below.
Also, no abnormality was found in the acid resistance and alkali resistance tests by immersion in 3% aqueous hydrochloric acid solution for 8 hours and immersion in 3% aqueous sodium hydroxide solution for 8 hours.
[0056]
[Table 1]

[0057]
When the obtained product was used as a building wallboard, a beautiful and deep marble wall could be obtained.
When an antibacterial test of this product was performed, an excellent antibacterial performance was obtained as in Sample 1 of Table 2 shown in Test Examples described later.
(Example 2)
In Example 1, the sum of the fine grain component and the fine grain component was 93%, and the resin component was 6%.
[0058]
In the same manner as in Example 1, a high-quality artificial stone was obtained. Compressive strength 1386kg / cm², Hardness 1026kgf / mm²And had an excellent surface with a marble-like depth. The antibacterial performance was also excellent as in Sample 2 in Table 2.
(Example 3)
In Example 1, about 15% of the total amount of natural silica as a fine-grained component, the surface of the particle was baked with a blue glaze having a thickness of 25 μm.
[0059]
A plate-like body was formed in the same manner as in Example 1 using this fine-grain component having 10 to 50 mesh.
Next, the surface was roughened by a water jet.
A deep and beautiful blue-white surface was obtained.
The physical properties were substantially the same as in Example 1, and a high-quality artificial stone product was realized as a building material. The antibacterial performance was also excellent as in Sample 3 of Table 2.
(Example 4)
About 65% of the total amount of 10-50 mesh natural silica as a fine-grain component was coated with a polymethylmethacrylate resin mixed with cobalt blue (Pig. Blue 28) pigment to a thickness of about 50 μm and cured.
[0060]
Molding was performed in the same manner as in Example 3, and then the surface was roughened. A beautiful deep surface with a mixture of blue and milky white was obtained. This artificial stone product has a specific gravity of 2.30, a bending strength of 30.45 kgf / cm, and a compressive strength of 1306 kgf / cm.², Hardness 951kgf / mm²Met. The antibacterial performance was also excellent as in sample 4 in Table 2.
(Example 5) In Example 1, instead of silver powder, a zeolite carrying silver ions was used as an antibacterial agent. When molded and polished in the same manner, an artificial stone excellent in color tone and physical properties was obtained, and its antibacterial performance was excellent as in Sample 5 of Table 2.
(Reference example 1) Natural silica stone having a particle size of 10 to 30 mesh and calcium carbonate having an average particle size of 180 mesh were adjusted to 90% by weight of the total weight at a weight ratio of 2.2: 1, and 9% by weight of polymethylmethacrylate. A resin monomer and a 1% by weight peroxide-based curing agent were uniformly mixed, put into a mold, and compression molded to obtain a plate-like body having a thickness of 15 mm.
[0061]
This was roughened by a water jet. Next, after 10% by weight of silver powder is dispersed in an acrylic resin emulsion having a concentration of 45% with respect to the amount of the resin, the resulting powder is 400 g / m with respect to the roughened surface.²It was applied and cured at a ratio of
The surface was then polished.
[0062]
The resulting artificial stone had good color tone and physical properties, and its antibacterial performance was excellent as shown in Sample 6 in Table 2.
(Reference example 2)Reference example 1The surface was roughened with a water jet without surface polishing. The antibacterial performance of this product was also good as in Sample 7 of Table 2.
(Test example) Examples 1 to5, Reference Examples 1-20.5 ml of a bacterial suspension prepared with a Ringer solution (using a Mercer Ringer tablet) was added dropwise to Samples 1 to 7 (50 × 50 mm) and stored at 35 ° C. for 24 hours.
[0063]
Thereafter, the sample surface was washed with a sterilized phosphate buffer. The number of surviving bacteria in the washed liquid was measured by the pour plate method using an agar medium for measuring the number of bacteria.
In addition, the test (blank) only for the bacterial solution was also performed simultaneously as a control.
The above results are shown in Table 2 below.
[0064]
[Table 2]

[0065]
【The invention's effect】
As described above, the present invention provides an antibacterial high-density artificial stone having an excellent color tone with depth and gloss that has not been obtained in the past and good characteristics. The obtained product is suitable for obtaining a granite-like or marble-like product and can be used in the same manner as natural stone.
[0066]
The product can be used as a wall material, flooring material, pillar, etc., as a deep luxury product, wider than natural products.
It is particularly important that the present invention provides an antibacterial artificial stone. In hospitals, geriatric welfare centers, houses, etc., various materials such as tables, handrails, window frames, doors, toilets, kitchens, baths, furniture, etc. and countertops, floors, walls, pillars, etc. An artificial stone that can suppress the occurrence of this will be provided.

Claims

A high-density artificial stone containing a resin component having a total of 85% by weight or more and less than 15% by weight of the total amount of inorganic fine particle components having a size of 10 to 70 mesh and inorganic fine particle components having a size of 100 mesh under An antibacterial agent of 0.5 to 5.0% by weight of the total amount is blended and molded into the composition, and the antibacterial agent is an inorganic substance selected from silver, a silver alloy and silver oxide or a carrier carrying the inorganic substance Antibacterial artificial stone characterized by

The antibacterial artificial stone according to claim 1, wherein 1.0 to 2.5% by weight of the antibacterial agent is blended.

The antibacterial artificial stone according to claim 1, wherein the fine grain component and the fine grain component are blended in a weight ratio of 0.5: 1 to 5: 1.

The antibacterial artificial stone according to claim 1, wherein the ratio of the resin component is 1 to 10% by weight.

The antibacterial artificial structure according to any one of claims 1 to 4, wherein a part or all of the inorganic fine-grained component has an inorganic layer or an organic layer coated and cured in advance on the surface thereof. stone.

The antibacterial artificial stone according to claim 5, wherein the surface coating hardened layer has a thickness of 5 to 50 µm.