JP4281434B2

JP4281434B2 - Conductive self-adsorbing foam sheet

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Publication number: JP4281434B2
Application number: JP2003186505A
Authority: JP
Inventors: 美紀向江; 耕治二井
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2003-06-30
Filing date: 2003-06-30
Publication date: 2009-06-17
Anticipated expiration: 2023-06-30
Also published as: JP2005015737A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル酸エステル共重合体樹脂を主成分とする樹脂の発泡体からなる導電自己吸着性発泡シート、並びに、これからなる物品保持材料及び表面保護材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一般工業製品や精密部品等の物品を収納、保管又は搬送するために、トレイや容器等の収納・搬送用部材が用いられている。この収納・搬送用部材においては、特に搬送時の振動や衝撃等によって、収納物品が傷ついたり破壊されたりするのを防止することが重要である。従って、収納物品の損傷や破壊を防止するために、緩衝材料が用いられる。この緩衝材料の一つとして、発泡ポリウレタンが用いられる。これは、収納容器と被収納物品との間隙に充填され、その弾性によって振動や衝撃を吸収しようとするものである。
ところが、上記緩衝材料のみでは、保護が不十分であるため、ガラス板、金属板、プラスチック板等の各種被収納物品の表面を、保護シートで一時的に保護することが行われる。
この目的のための保護シートとしては、ポリプロピレンやポリエステル等の基材の片面に感圧性接着剤層を形成したものが、従来、用いられてきた。しかしながら、このような表面保護シートは、高温履歴や経時により感圧接着剤が劣化して被保護面に糊残りを引き起こす問題がある。このため、最近では、表面に微細空孔を形成し、これにより吸着性を付与した発泡シートを表面保護シートとして用いることが多くなっている。例えば、特許文献１には、基材上に架橋性発泡エマルジョンをコーティングした後、これを加熱乾燥して発泡層を積層形成してなる表面保護シートが提案されている。
【０００３】
一方、情報産業の発展と共に、収納・搬送の対象として、電気・電子部品の比率が増大している。このような物品の収納・搬送に当たっては、導電性の付与ないし帯電防止が重要な課題である。
このような導電性ないし帯電防止性シートとしては、例えば、特許文献２に、プラスチックシートの少なくとも片面にポリビニルピロリドンをバインダーとしたカーボンブラックの導電層が塗膜として積層され、更にこの導電層上にウレタン樹脂の保護コート層が塗膜として積層されてなる導電性シートが開示されている。また、特許文献３には、基材と、その基材の一方の主面上に担持された粘着剤層と、その粘着剤層上に担持された導電性層とを含む帯電防止性粘着シートが開示されている。これらのものは、多層構造であり、製造工程が簡単ではない。
特許文献４には、電子機器や精密機器等のシール材として、イオン系帯電防止剤を添加したウレタン発泡原料を発泡硬化させて得たシート状物を用いることが提案されている。しかしながら、この帯電防止シートは、機械的強度が不十分である。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００３−１７４１号公報
【特許文献２】
特開２００１−２０２８２８号公報
【特許文献３】
特開平１１−２６９４３６号公報
【特許文献４】
特開２００３−４０９５８号公報
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】
このように、発泡シート、吸着性シート及び導電性シートについては、精力的に数多くの研究がなされているが、いまだ、需要家の要求に充分応え得るものが見出されていない。
本発明は、このような状況のもとになされたものであって、簡単な工程で製造が可能であり、十分な導電性と吸着性と併有し、しかも十分な強度を示す発泡シートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、発泡シートの構成材料について鋭意研究を進めた結果、発泡性樹脂組成物の成分として、特定の架橋剤成分と特定の導電性物質を使用することにより、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本願発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば、アクリル酸エステル共重合体樹脂、オキサゾリン系架橋剤及びカーボンブラックの水分散体を混合して得られる樹脂組成物の発泡体からなる導電自己吸着性発泡シートが提供される。
また、本発明によれば、上記導電自己吸着性発泡シートからなり、テープ、容器、及びトレイからなる群から選ばれる支持体上に取り付けられる、支持体上に載置された物品を保持する材料が提供される。
更に、本発明によれば、上記導電自己吸着性発泡シートからなる表面保持材料が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の導電自己吸着性発泡シートは、アクリル酸エステル共重合体樹脂、オキサゾリン系架橋剤及びカーボンブラックの水分散体を混合して得られる樹脂組成物の発泡体からなる。
アクリル酸エステル共重合体樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする共重合体であれば、特に限定されないが、ガラス転移温度が０〜−５０℃の範囲にあるものが好ましい。ガラス転移温度をこの範囲とすることにより、良好な自己吸着性を得ることができる。
ここで、（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸を意味する。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位５０重量％以上と、これと共重合可能な単量体からの単量体単位５０重量％以下とからなる。
（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシメチル、（メタ）アクリル酸ベンジル等を挙げることができる。
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０００９】
（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体は、特に制限されない。これらの単量体は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらの単量体の使用量は、得られる（メタ）アクリル酸共重合体のガラス転移温度が０〜−５０℃の範囲になるように選定することが望ましい。
（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体の例としては、（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β−不飽和カルボン酸エステル単量体、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体、オレフィン系単量体等を挙げることができる。
【００１０】
（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β−不飽和カルボン酸エステル単量体の具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル等を挙げることができる。
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等を挙げることができる。
共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン等を挙げることができる。
非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等を挙げることができる。
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル等を挙げることができる。
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル等を挙げることができる。
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等を挙げることができる。
【００１１】
本発明で使用する（メタ）アクリル酸エステル共重合体において、官能基を有する単量体を共重合することが好ましい。官能基を共重合体に導入することにより、架橋剤を介して又は介さないで、共重合体内部ないし共重合体間の架橋を効率的に行わせることができる。
官能基は、特に限定されず、その代表的なものとして、有機酸基、水酸基、アミノ基、アミド基、メルカプト基、エポキシ基等を挙げることができる。
有機酸基としては、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基等を挙げることができるが、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基等も使用することができる。
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα，β―エチレン性不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のα，β―エチレン性不飽和多価カルボン酸；イタコン酸メチル、マレイン酸ブチル、フマル酸プロピル等のα，β―エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステル；等を挙げることができる。また，無水マレイン酸、無水イタコン酸等の加水分解等によりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
【００１２】
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のα，β−エチレン性不飽和スルホン酸及びこれらの塩を挙げることができる。
これらの有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体が好ましく、中でも、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。これらは、工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く生産性の点でも好ましい。
これらの有機酸基を有する単量体は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらの有機酸基を有する単量体は、それから導かれる単量体単位が（メタ）アクリル酸エステル共重合体中、０．１〜１０重量％となるような量で使用するのが好ましい。使用量が過多になると、増粘により重合が困難になったり、共重合体の架橋が過度に進行して得られる発泡体の自己吸着性を損ねたりする場合がある。
なお、有機酸基を有する単量体単位は、上述のように、有機酸基を有する単量体の重合によって、共重合体中に導入するのが簡便であるが、共重合体生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。
【００１３】
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等を挙げることができる。
アミノ基を含有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、アミノスチレン、ピリジン等を挙げることができる。
アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体等を挙げることができる。
エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等を挙げることができる。
有機酸基以外の官能基を含有する単量体は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体は、それから導かれる単量体単位が（メタ）アクリル酸エステル共重合体中、１０重量％以下となるような量で重合に使用するのが好ましい。使用量が多すぎると、重合時に著しく増粘したり、共重合体の架橋剤が過度に進行したりして得られる発泡体の自己吸着性が損なわれる場合がある。
【００１４】
また、２以上の重合性不飽和結合を有する、多官能性単量体を併用することもできる。多官能性単量体を共重合させることにより、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、凝集力を高めることができる。
多官能性単量体としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレート；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジン等の置換トリアジン；４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトン；等を用いることができる。
【００１５】
アクリル酸エステル共重合体樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単量体とこれと共重合可能な単量体とを共重合することによって得ることができる。
重合の方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等のいずれであってもよく、これ以外の方法でもよい。
重合に用いる重合開始剤、乳化剤、分散剤等の種類や量にも特に制限はない。
重合に際して、単量体、重合開始剤、乳化剤、分散剤等の添加方法にも特に制限はない。また、重合温度や圧力、撹拌条件等にも制限はない。
アクリル酸エステル共重合体樹脂の性状は、固体状であっても分散体状であってもよいが、乳化重合や分散重合でエマルション又はディスパーションとして得たものをそのまま使用すると、架橋剤やカーボンブラックの水分散体と混合する上で操作が容易であり、また、得られたエマルション又はディスパーションを発泡させるにも都合がよい。
【００１６】
本発明に使用する発泡体の原料である樹脂組成物に用いるオキサゾリン系架橋剤は、２以上のオキサゾリン基を一分子内に有する化合物からなる。オキサゾリン系架橋剤は、低分子化合物でも高分子化合物でもよいが、安定性の観点から、高分子化合物中にオキサゾリン基を導入したものが好ましい。
このオキサゾリン系架橋剤は、それが有するオキサゾリン基とアクリル酸エステル共重合体等に含有される官能基との反応により、アクリル酸エステル共重合体等の分子内又は分子間で架橋を形成する。オキサゾリン系架橋剤は、特に低温（８０〜１００℃）での架橋効果に優れ、強度や自己吸着性に優れた発泡体を形成することができるので好ましい。オキサゾリン系架橋剤は、特にアクリル酸エステル系共重合体等が官能基としてカルボキシル基を含有しているときに有効である。
このオキサゾリン系架橋剤以外の架橋剤（例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂等のアルデヒド樹脂；ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡポリグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂；アルデヒドやアクロレイン等のエチレンイミン誘導体等のアジリジン系化合物；トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等の多官能性イソシアネート系架橋剤；金属塩系架橋剤；金属キレート系架橋剤；過酸化物系架橋剤；等）を使用したときは、十分な自己吸着性を有する発泡体を得ることができない。
【００１７】
オキサゾリン系架橋剤の使用量は、アクリル酸エステル共重合体樹脂１００重量部に対して、固形分として、１〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部である。この量が多すぎると、自己吸着性に乏しくなり、少なすぎると発泡体に充分な強度を与えることができない。
【００１８】
本発明の導電自己吸着性発泡シートの原料として用いる樹脂組成物は、カーボンブラックの水分散体を含有する。
カーボンブラックの使用量は、アクリル酸エステル共重合体樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
カーボンブラックの配合量を選定することにより、発泡体の表面抵抗値を１０^４〜１０^１１の範囲で制御することができる。
カーボンブラックは、分散剤を用いて水分散体としたものを使用すると、発泡体中に均一に分散し、従って、発泡体に導電性を均一に付与することができるので好ましい。
【００１９】
アクリル酸エステル共重合体樹脂、オキサゾリン系架橋剤及びカーボンブラックの水分散体を含有する樹脂組成物は、これらの必須成分及び所望により用いられる成分を、混合することによって得られる。
アクリル酸エステル共重合体樹脂が、エマルション又はディスパーションである場合には、これに、オキサゾリン系架橋剤の水溶液及びカーボンブラックの水分散体等を撹拌下に添加するだけで、容易に混合することができる。
アクリル酸エステル共重合体樹脂が固体状の場合も、混合の方法に特に限定はなく、例えば、ロール、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を用いて混合すればよい。混合は、バッチ式でも連続式でもよい。
バッチ式混合機としては、擂潰機、ニーダー、インターナルミキサー、プラネタリーミキサー等の高粘度原料用混練機や攪拌機が挙げられる。連続式混合機としては、ローターとスクリューを組み合わせたファレル型連続混練機等やスクリュー式の特殊な構造の混練機が挙げられる。また、押出し加工に使用されている単軸押出機や二軸押出機が挙げられる。これらの押出機や混練機は、二種類以上組み合わせてもよいし、同型の機械を複数連結して使用してもよい。
【００２０】
本発明で使用する樹脂組成物は、必要により、発泡体製造のための加工性向上や得られる発泡体の性能向上のために、各種添加剤を含有することができる。
添加剤としては、整泡剤、発泡助剤、増粘剤、充填材、防腐剤、防かび剤、ゲル化剤、難燃剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、染料、粘着付与剤等を使用することができる。
整泡剤としては、ステアリン酸アンモニウム等の脂肪酸アンモニウム、アルキルスルホサクシネート等のスルホン酸型アニオン界面活性剤、四級アルキルアンモニウムクロライド、アルキルベタイン両性化物、脂肪酸アルカノールアミン等が使用できる。
発泡助剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸ナトリウム等が使用できる。
【００２１】
増粘剤としては、アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカ等の無機化合物微粒子、酸化マグネシウム等のような反応性無機化合物を使用することできる。
充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、クレー、カオリン、ガラス粉等を使用することができる。
防腐剤、防かび剤としては、例えばジヒドロキシジクロロフェニルメタン、ナトリウムペンタクロロフェネート、２，３，４，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン、ビス（トリブチル錫）オキサイド、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、銀錯体、亜鉛錯体等が使用できる。
【００２２】
ゲル化剤としては、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム等のアンモニウム塩、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、ポリビニルメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエーテルポリホルマール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、シリコーン系感熱化剤等が使用できる。
難燃剤としては、リン酸エステル系化合物、ハロゲンリン酸エステル系化合物、ポリリン酸アンモニウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、水酸化アンモニウム、水酸化マグネシウム、錫化合物、有機リン系化合物、赤リン系化合物、シリコーン系難燃剤等が使用できる。
【００２３】
酸化防止剤としては、ポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系等の酸化防止剤を使用することができる。
顔料、染料としては、例えば酸化チタン、カーボンブラック、べんがら、キナクリドン等を挙げることができる。
粘着付与剤としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジン、ロジン・グリセリンエステル、水添ロジン・グリセリンエステルなどのロジン系樹脂；テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン系樹脂；脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂などの石油系樹脂；クマロンインデン樹脂；テルペンフェノール系樹脂；フェノール系樹脂；水添ロジンエステル；不均化ロジンエステル；キシレン樹脂等から選ばれる化合物が使用できる。
【００２４】
アクリル酸エステル共重合体樹脂、オキサゾリン架橋剤及びカーボンブラックの水分散体を混合して、樹脂組成物を得る。このとき、樹脂組成物は、エマルションの形態であるのが好ましい。樹脂組成物の粘度は、２，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓとするのが好ましく、３，５００〜５、５００ｍＰａ・ｓとするのがより好ましい。
この樹脂組成物を発泡させることにより発泡体を得ることができる。
発泡の方法としては、通常、機械発泡を採用する。発泡倍率は、適宜、調整すればよいが、通常１．２〜５倍、好ましくは１．５〜４倍である。
なお、前記機械発泡の代わりに、例えば塩化ビニリデン共重合体などの適当な合成樹脂を殻壁とし、低沸点炭化水素系化合物を内包する熱膨張性マイクロカプセルを、アクリル樹脂エマルジョンやブタジエン系合成ゴムエマルジョンに添加する方法などにより、発泡性樹脂組成物を調製することもできる。
【００２５】
機械発泡の方法は、特に限定されないが、樹脂組成物のエマルジョン中に一定量の空気を混入しオークスミキサー、ホイッパー等により連続的又はバッチ式に撹拌することにより行うことができる。こうして得られた発泡エマルジョンはソフトクリーム状になる。
この発泡エマルジョンを基材上にコーティングし、コーティングしたエマルジョンを加熱乾燥することによって固化した発泡層を形成する。この際、アクリル系共重合体に含まれる官能基（特にカルボキシル基）とオキサゾリン系架橋剤に含まれるオキサゾリン基が反応し架橋構造が形成されて、衝撃吸収性及び強度を有する発泡層となる。
【００２６】
基材の具体例としては、例えば紙基材、合成紙、プラスチックシートなどを用いることができる。ここで、紙基材としては、例えば上質紙、アート紙、コート紙、クラフト紙、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙などが挙げられる。合成紙は、熱可塑性樹脂と無機充填剤との組合わせにより表層を紙化したものであって、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂合成紙などを用いることができる。一方、プラスチックシートとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、各種オレフィン系共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂及びこれらの樹脂の混合物又は積層物からなるシートを用いることができる。
支持体の厚さは、特に限定されないが、通常、１０μｍから１００μｍである。
基材として、剥離性を有するものを用いれば、発泡体形成後、基材から発泡体を剥離して、基材のない発泡シートとして使用することができる。
【００２７】
架橋性発泡エマルジョンのコーティング方法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、スクリーンコーター、ドクターナイフコーター、コンマナイフコーター等の一般に知られているコーティング装置が使用でき、特にドクターナイフコーターを使用すると均一な塗布厚みを得ることができる。
【００２８】
加熱乾燥の方法としては、基材上にコーティングされた発泡エマルジョンを乾燥、架橋させることができる方法であるならば特に限定されるものではなく、通常の熱風循環型のオーブン、熱油循環熱風チャンバー、遠赤外線ヒーターチャンバー等を使用することができる。この際の乾燥温度は９０℃〜１８０℃が適当であり、エマルジョンの性質、塗布量、塗布厚み等により乾燥の条件を適宜選定する。乾燥を一定温度で実施するのではなく、初期には低温で内部から乾燥させ、後期に、より高温で十分乾燥させるような多段階乾燥を行うことが好ましい。
【００２９】
得られる発泡層の密度、厚さ、硬度等は、気泡の混入比率、樹脂組成物エマルジョンの組成、固形分濃度、加熱乾燥固化の条件等により調整する。発泡層の厚さは、０．０５〜３ｍｍが好ましく、より好ましくは０．０７〜１ｍｍである。厚さが０．０５ｍｍより薄いと、この発泡シートを物品保持材料や物品保護材料として用いる場合に、衝撃吸収性に劣り、物品保持力や保護機能が十分でなく、５ｍｍより大きいと発泡層を曲面に貼着しにくくなるので、やはり好ましくない。発泡層の密度は、特に限定されるものではないが、衝撃吸収性の観点から０．１〜１．０ｇ／ｃｍ³が好ましい。
【００３０】
このようにして、発泡エマルジョンが基材上にコーティングされ、加熱乾燥されて得られた表面保護シートは、通常の製造では、巻取機によって巻き取られ、プレス裁断、スリッターにより裁断されて使いやすいサイズに加工される。
【００３１】
本発明の導電自己吸着性発泡シートは、これを物品保持材料として好適に用いることができる。具体的には、テープ状、容器状、トレイ状などの形状を有する支持体上に、本発明の導電性自己吸着性シートを取り付ける。取付けの方法は、このシートの有する自己吸着性のみによってもよく、両面テープや粘着剤を用いて貼着してもよい。この支持体上に保持すべき物品を載置する。これにより、物品は、本発明の導電性自己吸着シートの吸着力により、保持される。保持すべき物品に特に限定はないが、シートで支持される被支持面が平面であることが好ましい。
本発明の自己吸着性発泡シートは、導電性を有するので、輸送中の帯電を防止する必要がある物品、例えば、半導体素子等の保持材料として有用である。
【００３２】
本発明の導電自己吸着性発泡シートは、これを表面保護材料として好適に用いることができる。保護の対象となる物品としては、ガラス板、金属板、プラスチック板、化粧板等を挙げることができる。これらの物品の被着面に本発明の導電性自己吸着性シートを、その自己吸着性を利用して貼着する。このようにして保護した物品を運搬、保管したのち、必要に応じて、貼着してある導電性自己吸着性シートを剥離する。
本発明の導電自己吸着性シートは剥離性に優れているので、その一部が、剥離後に被保護物品の側に残るようなことがない。従って、各種光学部品、精密部品等に好適に適用できる。また、導電性に優れているので、被保護物品が電子部品等である場合に好適である。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。実施例中における部及び％は、特に言及がない限り、重量基準である。
なお、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂の評価方法並びに導電自己吸着性発泡シートの作製方法及び評価方法は、下記のとおりである。
（１）試験片の作製
下記発泡体の作製法に従って作製した、基材付きの導電自己吸着性シートから、各試験法に示す大きさの試験片を切り出す。
（２）表面抵抗値
三菱油化社製高低抵抗計率計ＨｉｒｅｓｔａＩＰを用いて測定する。
（３）１８０度剥離試験
ＪＩＳＺ０２３７粘着テープ・粘着シート試験法に準じて、常温下でのテストを行う。
長さ１２５ｍｍ、幅５０ｍｍのアルミ板被着体に、長さ２５０ｍｍ、幅２５ｍｍの試験片を、両者の長手方向が平行になるように、両者の一端部が一致するように、かつ両者の幅方向の中心部が一致するように、貼着する。これをＪＩＳＫ６３０１に規定する圧着装置を用いて１往復圧着する。３０分経過後に、引き剥がし速度３００ｍｍ／分の引き剥がし速度で、試験片を１８０度剥離し、そのときの剥離力を求める。
【００３４】
（４）ループタック試験
ＪＩＳＺ０２３７粘着テープ・粘着シート試験法に準じて行う。
幅２５ｍｍ、長さ２８０ｍｍの試験片の基材シート側を内側にして重ね、試験片の両端部各２０ｍｍを引張試験機の上部掴みに挟んでループを形成する。引張試験機の下部掴みに試験板を水平に保持させる。下部掴みを、ループの下を３００ｍｍ／分の速度で上昇させる。試験片が試験板に２５ｍｍ幅、５０ｍｍの長さに接触したら、直ちに下部掴みを降下させ試験板から試験片を引き剥がし、このときの剥離力を求める。
【００３５】
（実施例１）
混合容器に、固形分換算で１００部のアクリル酸エステル共重合体樹脂（カルボン酸変性アクリル酸エチル／アクリル酸ブチル共重合体。ガラス転移温度−４０℃）、固形分換算で２．７３部のオキサゾリン系架橋剤（オキサゾリン基含有ポリマー。大日本インキ化学工業社製、ＤＩＣＮＡＬＧＸ）及び固形分換算で０．３２部のペースト状のカーボンブラック水分散体（ライオン社製、ライオンペーストＷ−３１０Ａ）を添加し、ディスパーで撹拌した。次に撹拌を継続しながら、固形分換算で１．２部の増粘剤（アクリル酸エステル／カルボン酸共重合体。東亞合成社製、アロンＢ−３００）及び固形分換算で２部の整泡剤（アルキルベタイン両性化物・脂肪酸アルカノールアミド混合物（大日本インキ化学工業社製、ＤＩＣＮＡＬＭ−２０）／スルホン酸型アニオン界面活性剤（大日本インキ化学工業社製、ＤＩＣＮＡＬＭ−４０）の１／１混合物）をこの順に添加し、１５０メッシュでろ過した後、最後に、アンモニアを添加して粘度を４，５００ｍＰａ・ｓに調整して発泡性樹脂組成物を得た。
この発泡性樹脂組成物を泡立て器で撹拌し、発泡倍率が２倍になるように泡立て、発泡倍率が１．６倍になったところで、撹拌速度を落として、更に５分間撹拌を続行した。
得られた発泡混合物をポリエチレンテレフタレートフィルムに、０．５ｍｍのアプリケーターを用いて塗布した。これをオーブン中に入れ、８０℃で２分間、その後１３０℃で２分間保持して、乾燥架橋を行わせて基材上に形成された発泡体（導電自己吸着性シート（１））を得た。
得られた導電自己吸着性シート（１）について、各種特性を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
（実施例２）
オキサゾリン系架橋剤の量を、固形分換算で３．６部としたほかは、実施例１と同様にして、導電自己吸着性シート（２）を得た。
得られた導電自己吸着性シート（２）について、各種特性を評価した。結果を表１に示す。
【００３７】
（比較例１）
オキサゾリン系架橋剤に代えて、固形分換算で４部のメラミン系架橋剤（メチル化メラミン樹脂。住友化学社製、スミテックスレジンＭ−３）及び固形分換算で０．１８部の有機アミン塩系架橋助剤（住友化学社製、スミテックスアクセラレーターＡＣＸ）を使用したほかは、実施例１と同様にして、導電自己吸着性シート（３）を得た。
得られた導電自己吸着性シート（３）について、各種特性を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
（比較例２）
ペースト状のカーボンブラック水分散体を使用しないほかは比較例１と同様にして、導電自己吸着性シート（４）を得た。
得られた導電自己吸着性シート（４）について、各種特性を評価した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】

【００４０】
表１の結果から、以下のことが分る。
架橋剤として、メラミン系の架橋剤を使用したとき、1８０度剥離試験及びループタック試験の結果から明らかなように、自己吸着性に劣る（比較例１）。カーボンブラックを併用しないときは、自己吸着性が改善されるが、当然のことながら、表面抵抗値が高く、導電性がない（比較例２）。これに対して、本発明の導電自己吸着性シートは、導電性に優れ、自己吸着性にも優れている。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、簡単な工程で製造が可能であり、十分な導電性と吸着性と併有し、しかも十分な強度を示す導電自己吸着性発泡シートが得られる。この発泡シートは、物品保持材料や表面保護材料として有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a conductive self-adsorbing foam sheet made of a foam of a resin mainly composed of an acrylate copolymer resin, and an article holding material and a surface protection material made of the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in order to store, store or transport articles such as general industrial products and precision parts, storage and transport members such as trays and containers have been used. In this storage / conveyance member, it is important to prevent the stored article from being damaged or broken due to vibration or impact during transportation. Therefore, a buffer material is used to prevent damage or destruction of the stored article. As one of the buffer materials, foamed polyurethane is used. This fills the gap between the storage container and the article to be stored and tries to absorb vibrations and shocks by its elasticity.
However, since the protection is insufficient only with the buffer material, the surface of various articles to be stored such as a glass plate, a metal plate, and a plastic plate is temporarily protected with a protective sheet.
As a protective sheet for this purpose, a sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a base material such as polypropylene or polyester has been conventionally used. However, such a surface protective sheet has a problem that the pressure-sensitive adhesive deteriorates due to a high temperature history or lapse of time and causes adhesive residue on the protected surface. For this reason, recently, a foamed sheet in which fine pores are formed on the surface and thereby imparted an adsorptive property is often used as a surface protective sheet. For example, Patent Document 1 proposes a surface protective sheet obtained by coating a crosslinkable foamed emulsion on a substrate and then heating and drying the emulsion to form a foamed layer.
[0003]
On the other hand, with the development of the information industry, the ratio of electrical and electronic parts as objects for storage and transport is increasing. In storing and transporting such articles, imparting conductivity or preventing charging is an important issue.
As such a conductive or antistatic sheet, for example, in Patent Document 2, a carbon black conductive layer containing polyvinylpyrrolidone as a binder is laminated on at least one surface of a plastic sheet as a coating film, and further on this conductive layer. A conductive sheet in which a protective coating layer of urethane resin is laminated as a coating film is disclosed. Patent Document 3 discloses an antistatic pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material, a pressure-sensitive adhesive layer supported on one main surface of the base material, and a conductive layer supported on the pressure-sensitive adhesive layer. Is disclosed. These have a multilayer structure, and the manufacturing process is not simple.
Patent Document 4 proposes to use a sheet-like material obtained by foaming and curing a urethane foam material to which an ionic antistatic agent is added, as a sealing material for electronic devices and precision devices. However, this antistatic sheet has insufficient mechanical strength.
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2003-1741 A
[Patent Document 2]
JP 2001-202828 A
[Patent Document 3]
JP-A-11-269436
[Patent Document 4]
JP 2003-40958 A
[0005]
[Problems to be solved by the present invention]
As described above, many studies have been vigorously conducted on the foam sheet, the adsorptive sheet, and the conductive sheet, but no one that can sufficiently meet the demands of consumers has been found.
The present invention has been made under such circumstances, and can be manufactured by a simple process, and has a sufficient conductivity and adsorptivity, and has a sufficient strength. The purpose is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research on the constituent material of the foamed sheet, the present inventors can achieve the above object by using a specific cross-linking agent component and a specific conductive substance as components of the foamable resin composition. The present invention has been completed based on this finding.
[0007]
Thus, according to the present invention, there is provided a conductive self-adsorbing foam sheet comprising a foam of a resin composition obtained by mixing an acrylic ester copolymer resin, an oxazoline-based crosslinking agent and an aqueous dispersion of carbon black. The
Further, according to the present invention, the conductive self-adsorbing foam sheet is used. Mounted on a support selected from the group consisting of a tape, a container, and a tray, A material for holding an article placed on a support is provided.
Furthermore, according to this invention, the surface holding material which consists of the said electroconductive self-adsorption foaming sheet is provided.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The conductive self-adsorbing foam sheet of the present invention comprises an acrylic ester copolymer resin, an oxazoline-based crosslinking agent, and Obtained by mixing an aqueous dispersion of carbon black It consists of a foam of a resin composition.
The acrylic ester copolymer resin is not particularly limited as long as it is a copolymer having (meth) acrylic ester as a main component, but those having a glass transition temperature in the range of 0 to -50 ° C are preferable. By setting the glass transition temperature within this range, good self-adsorption can be obtained.
Here, (meth) acrylic acid means methacrylic acid and / or acrylic acid.
The (meth) acrylic acid ester copolymer resin is composed of 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester monomer units and 50% by weight or less of monomer units from monomers copolymerizable therewith. .
Although it does not specifically limit as a (meth) acrylic acid ester monomer, (meth) acrylic acid methyl, (meth) ethyl acrylate, (meth) acrylic acid n-propyl, (meth) acrylic acid i-propyl, ( N-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) 2-ethylhexyl acrylate, decyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid 2- Examples thereof include ethoxymethyl and benzyl (meth) acrylate.
These (meth) acrylic acid ester monomers may be used alone or in combination of two or more.
[0009]
The monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid ester is not particularly limited. These monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The amount of these monomers used is preferably selected so that the glass transition temperature of the resulting (meth) acrylic acid copolymer is in the range of 0 to -50 ° C.
Examples of monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid esters include α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomers other than (meth) acrylic acid esters, alkenyl aromatic monomers, and conjugated diene series. Examples thereof include monomers, non-conjugated diene monomers, vinyl cyanide monomers, carboxylic acid unsaturated alcohol ester monomers, and olefin monomers.
[0010]
Specific examples of α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomers other than (meth) acrylic acid esters include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate, and the like. it can.
Specific examples of the alkenyl aromatic monomer include styrene, α-methylstyrene, methyl α-methylstyrene, vinyl toluene and divinylbenzene.
Specific examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 2-chloro- Examples thereof include 1,3-butadiene and cyclopentadiene.
Specific examples of the non-conjugated diene monomer include 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene and the like.
Specific examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethylacrylonitrile and the like.
Specific examples of the carboxylic acid unsaturated alcohol ester monomer include vinyl acetate and vinyl caproate.
Specific examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, butene, pentene and the like.
[0011]
In the (meth) acrylic acid ester copolymer used in the present invention, it is preferable to copolymerize a monomer having a functional group. By introducing a functional group into the copolymer, crosslinking within the copolymer or between the copolymers can be efficiently performed with or without a crosslinking agent.
The functional group is not particularly limited, and typical examples thereof include an organic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a mercapto group, and an epoxy group.
Examples of the organic acid group include a carboxyl group, an acid anhydride group, and a sulfonic acid group. In addition to these, a sulfenic acid group, a sulfinic acid group, a phosphoric acid group, and the like can also be used.
Specific examples of the monomer having a carboxyl group include α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; α, β- such as itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid. And ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acids; α, β-ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid partial esters such as methyl itaconate, butyl maleate and propyl fumarate; Moreover, what has the group which can be induced | guided | derived to a carboxyl group by hydrolysis etc. of maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. can be used similarly.
[0012]
Specific examples of the monomer having a sulfonic acid group include α, β-ethylenically unsaturated sulfones such as allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid. Mention may be made of acids and their salts.
Among these monomers having an organic acid group, monomers having a carboxyl group are preferable, and among them, acrylic acid and methacrylic acid are preferable. These are industrially inexpensive and can be easily obtained, have good copolymerizability with other monomer components, and are preferable in terms of productivity.
These monomers having an organic acid group may be used alone or in combination of two or more.
These monomers having an organic acid group are preferably used in such an amount that the monomer unit derived therefrom is 0.1 to 10% by weight in the (meth) acrylic acid ester copolymer. When the amount used is excessive, polymerization may become difficult due to thickening, or the self-adsorption property of the foam obtained by excessive crosslinking of the copolymer may be impaired.
As described above, the monomer unit having an organic acid group can be easily introduced into the copolymer by polymerization of the monomer having an organic acid group. An organic acid group may be introduced by a known polymer reaction.
[0013]
Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer containing an amino group include N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, aminostyrene, and pyridine.
Examples of monomers having an amide group include α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomers such as acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, and N, N-dimethylacrylamide. Can be mentioned.
Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.
Monomers containing functional groups other than organic acid groups may be used alone or in combination of two or more.
These monomers having functional groups other than organic acid groups are used for polymerization in such an amount that the monomer unit derived therefrom is 10% by weight or less in the (meth) acrylic acid ester copolymer. Is preferred. If the amount used is too large, the self-adsorption property of the foam obtained by remarkably increasing the viscosity during polymerization or excessively progressing the crosslinking agent of the copolymer may be impaired.
[0014]
A polyfunctional monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds can also be used in combination. By copolymerizing the polyfunctional monomer, intramolecular and / or intermolecular cross-linking can be introduced into the copolymer to increase the cohesive force.
Polyfunctional monomers include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) ) Acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane triacrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meta Polyfunctional (meth) acrylates such as acrylate; substituted triazines such as 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxystyrene-5-triazine; monoethylenically unsaturated fragrances such as 4-acryloxybenzophenone Group ketones; and the like can be used.
[0015]
The acrylic ester copolymer resin can be obtained by copolymerizing a (meth) acrylic ester monomer and a monomer copolymerizable therewith.
The polymerization method is not particularly limited, and may be any of solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and the like, and may be other methods.
There are no particular restrictions on the types and amounts of polymerization initiators, emulsifiers, and dispersants used for polymerization.
In the polymerization, there is no particular limitation on the method of adding a monomer, a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersant and the like. Moreover, there is no restriction | limiting in polymerization temperature, a pressure, stirring conditions, etc.
The property of the acrylic ester copolymer resin may be a solid or a dispersion, but if an emulsion or dispersion obtained by emulsion polymerization or dispersion polymerization is used as it is, a crosslinking agent or Carbon black water dispersion The mixing is easy to operate, and it is also convenient to foam the obtained emulsion or dispersion.
[0016]
The oxazoline-based crosslinking agent used in the resin composition that is a raw material of the foam used in the present invention is composed of a compound having two or more oxazoline groups in one molecule. The oxazoline-based crosslinking agent may be a low molecular compound or a high molecular compound, but from the viewpoint of stability, an oxazoline group introduced into the high molecular compound is preferable.
This oxazoline-based cross-linking agent forms a cross-link within or between molecules of an acrylate ester copolymer or the like by a reaction between an oxazoline group it has and a functional group contained in the acrylate ester copolymer or the like. Oxazoline-based crosslinking agents are preferred because they are particularly excellent in crosslinking effects at low temperatures (80 to 100 ° C.) and can form foams excellent in strength and self-adsorption. The oxazoline-based crosslinking agent is particularly effective when the acrylic ester copolymer or the like contains a carboxyl group as a functional group.
Cross-linking agents other than this oxazoline-based cross-linking agent (eg, aldehyde resins such as melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, phenol formaldehyde resin; polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, bisphenol A polyglycidyl Epoxy resins such as ether; Aziridine compounds such as ethyleneimine derivatives such as aldehyde and acrolein; Multifunctional isocyanate crosslinking agents such as tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate, and diphenylmethane triisocyanate; Metal salt crosslinking agents; When using metal chelate crosslinking agents; peroxide crosslinking agents; etc.), foams with sufficient self-adsorption can be obtained. There.
[0017]
The usage-amount of an oxazoline type crosslinking agent is 1-10 weight part as a solid content with respect to 100 weight part of acrylic ester copolymer resin, Preferably it is 1-7 weight part. When the amount is too large, the self-adsorption property is poor, and when the amount is too small, sufficient strength cannot be given to the foam.
[0018]
The resin composition used as a raw material for the conductive self-adsorbing foam sheet of the present invention is: Carbon black water dispersion Containing.
The usage-amount of carbon black is 0.5-10 weight part with respect to 100 weight part of acrylic ester copolymer resin, Preferably it is 1-5 weight part.
By selecting the blending amount of carbon black, the surface resistance value of the foam is 10 ⁴ -10 ¹¹ Can be controlled within the range.
It is preferable to use a carbon black that has been made into an aqueous dispersion using a dispersant, since it can be uniformly dispersed in the foam and, therefore, the conductivity can be uniformly imparted to the foam.
[0019]
Acrylic ester copolymer resin, oxazoline-based crosslinking agent and Carbon black water dispersion The resin composition containing can be obtained by mixing these essential components and optionally used components.
When the acrylate copolymer resin is an emulsion or dispersion, it can be easily mixed by simply adding an aqueous solution of an oxazoline-based crosslinking agent and an aqueous dispersion of carbon black to the mixture. Can do.
Even when the acrylate copolymer resin is in a solid state, the mixing method is not particularly limited, and may be mixed using a roll, a Henschel mixer, a kneader, or the like. Mixing may be batch or continuous.
Examples of the batch mixer include a high viscosity raw material kneader and a stirrer such as a crusher, a kneader, an internal mixer, and a planetary mixer. Examples of the continuous mixer include a Farrell type continuous kneader in which a rotor and a screw are combined, and a screw type kneader having a special structure. Moreover, the single screw extruder and the twin screw extruder currently used for the extrusion process are mentioned. Two or more of these extruders and kneaders may be combined, or a plurality of machines of the same type may be connected and used.
[0020]
The resin composition used in the present invention can contain various additives, if necessary, for improving the workability for foam production and improving the performance of the obtained foam.
Additives include foam stabilizers, foaming aids, thickeners, fillers, preservatives, fungicides, gelling agents, flame retardants, anti-aging agents, antioxidants, pigments, dyes, tackifiers, etc. Can be used.
As the foam stabilizer, fatty acid ammonium such as ammonium stearate, sulfonic acid type anionic surfactant such as alkyl sulfosuccinate, quaternary alkyl ammonium chloride, alkylbetaine amphoteric compound, fatty acid alkanolamine and the like can be used.
As the foaming aid, sodium lauryl sulfate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, sodium polyoxyethylene alkylphenol ether sulfate and the like can be used.
[0021]
As the thickener, inorganic polymer fine particles such as acrylic polymer particles and fine silica, and reactive inorganic compounds such as magnesium oxide can be used.
As the filler, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, clay, kaolin, glass powder and the like can be used.
Examples of antiseptics and fungicides include dihydroxydichlorophenylmethane, sodium pentachlorophenate, 2,3,4,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2,3,5,6-tetrachloro- 4- (methylsulfonyl) pyridine, bis (tributyltin) oxide, hexahydro-1,3,5-triethyl-s-triazine, silver complex, zinc complex, and the like can be used.
[0022]
As gelling agents, ammonium salts such as ammonium acetate, ammonium chloride, and ammonium carbonate, alkylphenol alkylene oxide adducts, polyvinyl methyl ether, polypropylene glycol, polyether polyformal, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, silicone-based heat sensitive agents, etc. are used. it can.
Flame retardants include phosphate ester compounds, halogen phosphate ester compounds, ammonium polyphosphate, antimony trioxide, zinc borate, barium metaborate, ammonium hydroxide, magnesium hydroxide, tin compounds, organophosphorus compounds, Red phosphorus compounds, silicone flame retardants and the like can be used.
[0023]
As antioxidant, polyphenol type, hydroquinone type, hindered amine type antioxidants, etc. can be used.
Examples of pigments and dyes include titanium oxide, carbon black, bengara, and quinacridone.
Examples of tackifiers include gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, maleated rosin, rosin / glycerin ester, hydrogenated rosin / glycerin ester and other rosin resins; terpene resins, Terpene resins such as terpene phenol resin and aromatic modified terpene resin; petroleum resins such as aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin and aromatic petroleum resin; coumarone indene resin; terpene phenol resin; A compound selected from a series resin; a hydrogenated rosin ester; a disproportionated rosin ester; a xylene resin and the like can be used.
[0024]
Acrylic ester copolymer resin, oxazoline crosslinking agent and Carbon black water dispersion Are mixed to obtain a resin composition. At this time, the resin composition is preferably in the form of an emulsion. The viscosity of the resin composition is preferably 2,000 to 10,000 mPa · s, more preferably 3,500 to 5, 500 mPa · s.
A foam can be obtained by foaming this resin composition.
As the foaming method, mechanical foaming is usually employed. The expansion ratio may be appropriately adjusted, but is usually 1.2 to 5 times, preferably 1.5 to 4 times.
Instead of the mechanical foaming, for example, a heat-expandable microcapsule containing a suitable synthetic resin such as a vinylidene chloride copolymer as a shell wall and containing a low-boiling hydrocarbon-based compound is used as an acrylic resin emulsion or a butadiene-based synthetic rubber. A foamable resin composition can also be prepared by a method of adding to an emulsion.
[0025]
Although the method of mechanical foaming is not particularly limited, it can be carried out by mixing a certain amount of air into the emulsion of the resin composition and stirring continuously or batchwise with an Oaks mixer, whipper or the like. The foamed emulsion thus obtained becomes soft cream.
The foamed emulsion is coated on a substrate, and the solidified foamed layer is formed by heating and drying the coated emulsion. At this time, the functional group (particularly carboxyl group) contained in the acrylic copolymer reacts with the oxazoline group contained in the oxazoline-based crosslinking agent to form a crosslinked structure, thereby forming a foamed layer having impact absorption and strength.
[0026]
As specific examples of the substrate, for example, a paper substrate, synthetic paper, a plastic sheet, and the like can be used. Here, examples of the paper base material include high-quality paper, art paper, coated paper, kraft paper, and laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials. Synthetic paper is a paper whose surface layer is formed by a combination of a thermoplastic resin and an inorganic filler. For example, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a polyvinyl chloride resin, a polyester resin synthetic paper, or the like is used. Can do. On the other hand, as a plastic sheet, for example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, various olefin copolymers, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, acrylic resins, A sheet made of a fluororesin such as polycarbonate resin, polyamide resin, polytetrafluoroethylene, and a mixture or laminate of these resins can be used.
The thickness of the support is not particularly limited, but is usually 10 μm to 100 μm.
If what has peelability is used as a base material, a foam can be peeled from a base material after foam formation and it can be used as a foam sheet without a base material.
[0027]
As a coating method of the crosslinkable foamed emulsion, generally known coating apparatuses such as a roll coater, a reverse roll coater, a screen coater, a doctor knife coater, and a comma knife coater can be used. Thickness can be obtained.
[0028]
The method of heat drying is not particularly limited as long as it is a method capable of drying and crosslinking the foamed emulsion coated on the substrate. A normal hot air circulation type oven, hot oil circulation hot air chamber A far infrared heater chamber or the like can be used. The drying temperature at this time is suitably 90 ° C. to 180 ° C., and the drying conditions are appropriately selected depending on the properties of the emulsion, the coating amount, the coating thickness, and the like. Rather than carrying out the drying at a constant temperature, it is preferable to perform multi-stage drying in which the drying is performed from the inside at a low temperature in the initial stage and the drying is sufficiently performed at a higher temperature in the later stage.
[0029]
The density, thickness, hardness, and the like of the obtained foamed layer are adjusted by the mixing ratio of bubbles, the composition of the resin composition emulsion, the solid content concentration, the conditions of solidification by heating and drying, and the like. The thickness of the foam layer is preferably 0.05 to 3 mm, more preferably 0.07 to 1 mm. When the thickness is less than 0.05 mm, when this foamed sheet is used as an article holding material or an article protection material, the shock absorption is inferior, and the article holding power and the protective function are not sufficient. Since it becomes difficult to stick to a curved surface, it is also not preferable. The density of the foam layer is not particularly limited, but is from 0.1 to 1.0 g / cm from the viewpoint of shock absorption. ^Three Is preferred.
[0030]
In this way, the surface protective sheet obtained by coating the foamed emulsion on the substrate and heat-drying in this way is wound up by a winder and is cut by a press cutter and a slitter in an ordinary production, so that it is easy to use. Processed to size.
[0031]
The conductive self-adsorbing foam sheet of the present invention can be suitably used as an article holding material. Specifically, the conductive self-adsorbing sheet of the present invention is attached to a support having a shape such as a tape shape, a container shape, or a tray shape. The attachment method may be only the self-adsorption property of the sheet, or may be attached using a double-sided tape or an adhesive. An article to be held is placed on the support. Thus, the article is held by the adsorption force of the conductive self-adsorption sheet of the present invention. The article to be held is not particularly limited, but the supported surface supported by the sheet is preferably a flat surface.
Since the self-adsorbing foam sheet of the present invention has conductivity, it is useful as a holding material for articles that need to be prevented from being charged during transportation, for example, semiconductor elements.
[0032]
The conductive self-adsorbing foam sheet of the present invention can be suitably used as a surface protective material. Examples of articles to be protected include glass plates, metal plates, plastic plates, decorative plates and the like. The conductive self-adsorbing sheet of the present invention is attached to the adherend surface of these articles using the self-adsorbing property. After transporting and storing the article thus protected, the attached self-adsorbing conductive sheet is peeled off as necessary.
Since the conductive self-adsorbing sheet of the present invention is excellent in releasability, a part thereof does not remain on the protected article side after peeling. Therefore, it can be suitably applied to various optical parts, precision parts and the like. Moreover, since it is excellent in electroconductivity, it is suitable when the protected article is an electronic component or the like.
[0033]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Parts and percentages in the examples are by weight unless otherwise specified.
In addition, the evaluation method of (meth) acrylic acid ester copolymer resin and the preparation method and evaluation method of a conductive self-adsorbing foam sheet are as follows.
(1) Preparation of test piece
From a conductive self-adsorptive sheet with a base material produced according to the following foam production method, a test piece having a size shown in each test method is cut out.
(2) Surface resistance value
Measured using a high and low resistance meter rate meter, Hiresta IP, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.
(3) 180 degree peel test
According to JIS Z0237 adhesive tape / adhesive sheet test method, a test at room temperature is performed.
A test piece having a length of 250 mm and a width of 25 mm is applied to an aluminum plate adherend having a length of 125 mm and a width of 50 mm, so that both end portions thereof are aligned with each other so that their longitudinal directions are parallel to each other, Adhere so that the center of the direction matches. This is subjected to one reciprocating pressure bonding using a pressure bonding apparatus specified in JIS K6301. After 30 minutes, the test piece is peeled 180 degrees at a peeling speed of 300 mm / min, and the peeling force at that time is determined.
[0034]
(4) Loop tack test
Measured according to JIS Z0237 Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method.
A test piece having a width of 25 mm and a length of 280 mm is stacked with the base sheet side facing inward, and a loop is formed by sandwiching 20 mm of each end of the test piece between upper grips of a tensile tester. Hold the test plate horizontally on the lower grip of the tensile tester. The lower grip is raised under the loop at a speed of 300 mm / min. When the test piece comes into contact with the test plate at a width of 25 mm and a length of 50 mm, the lower grip is immediately lowered to peel off the test piece from the test plate, and the peeling force at this time is determined.
[0035]
(Example 1)
In a mixing container, 100 parts of acrylate copolymer resin (carboxylic acid-modified ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer. Glass transition temperature −40 ° C.) in terms of solids, 2.73 parts in terms of solids Oxazoline-based cross-linking agent (oxazoline group-containing polymer; manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., DICNAL GX) and 0.32 parts of a paste-like carbon black aqueous dispersion (made by Lion, Lion Paste W-310A) Was added and stirred with a disper. Next, while continuing stirring, 1.2 parts thickener (acrylic ester / carboxylic acid copolymer, Aron B-300 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in terms of solid content and 2 parts in terms of solid content. 1 of foaming agent (alkylbetaine amphoteric compound / fatty acid alkanolamide mixture (Dainippon Ink & Chemicals, DICNAL M-20) / sulfonic acid type anionic surfactant (Dainippon Ink & Chemicals, DICNAL M-40) / 1 mixture) were added in this order and filtered through 150 mesh, and finally ammonia was added to adjust the viscosity to 4,500 mPa · s to obtain a foamable resin composition.
This foamable resin composition was stirred with a whisk and foamed so that the foaming ratio was doubled. When the foaming ratio was 1.6 times, the stirring speed was reduced and stirring was continued for another 5 minutes.
The obtained foamed mixture was applied to a polyethylene terephthalate film using a 0.5 mm applicator. This is put in an oven and held at 80 ° C. for 2 minutes and then at 130 ° C. for 2 minutes to obtain a foam (conductive self-adsorbing sheet (1)) formed on the substrate by dry crosslinking. It was.
Various characteristics were evaluated about the obtained electroconductive self-adsorption sheet | seat (1). The results are shown in Table 1.
[0036]
(Example 2)
A conductive self-adsorbing sheet (2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the oxazoline-based crosslinking agent was 3.6 parts in terms of solid content.
Various characteristics were evaluated about the obtained electroconductive self-adsorption sheet | seat (2). The results are shown in Table 1.
[0037]
(Comparative Example 1)
Instead of the oxazoline-based crosslinking agent, 4 parts of melamine-based crosslinking agent (methylated melamine resin, Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitex Resin M-3) in terms of solid content and 0.18 parts of organic amine salt in terms of solid content A conductive self-adsorbing sheet (3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a system crosslinking aid (Sumitex Accelerator ACX, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used.
Various characteristics were evaluated about the obtained electroconductive self-adsorption sheet | seat (3). The results are shown in Table 1.
[0038]
(Comparative Example 2)
A conductive self-adsorbing sheet (4) was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the pasty carbon black aqueous dispersion was not used.
Various characteristics were evaluated about the obtained electroconductive self-adsorption sheet | seat (4). The results are shown in Table 1.
[0039]
[Table 1]

[0040]
From the results in Table 1, the following can be seen.
When a melamine-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the self-adsorption property is inferior, as is apparent from the results of the 180 degree peel test and the loop tack test (Comparative Example 1). When carbon black is not used in combination, self-adsorption is improved, but naturally the surface resistance is high and there is no electrical conductivity (Comparative Example 2). On the other hand, the conductive self-adsorbing sheet of the present invention is excellent in electrical conductivity and excellent in self-adsorbing property.
[0041]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to obtain a conductive self-adsorbing foam sheet that can be manufactured by a simple process, has both sufficient conductivity and adsorptivity, and exhibits sufficient strength. This foam sheet is useful as an article holding material or a surface protection material.

Claims

A conductive self-adsorbing foam sheet comprising a foam of a resin composition obtained by mixing an acrylic ester copolymer resin, an oxazoline-based crosslinking agent and an aqueous dispersion of carbon black.

A material comprising the conductive self-adsorbing foam sheet according to claim 1 , which is mounted on a support selected from the group consisting of a tape, a container, and a tray, and holds an article placed on the support. Material to do.

A surface protective material comprising the conductive self-adsorbing foam sheet according to claim 1.