JP4280192B2

JP4280192B2 - Aromatic thiol-based reducing agent and hair cosmetic composition containing the reducing agent

Info

Publication number: JP4280192B2
Application number: JP2004120076A
Authority: JP
Inventors: 英司渡部; 啓志神吉; 真次麻生; 義美中村; 祐岳河合
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2004-04-15
Filing date: 2004-04-15
Publication date: 2009-06-17
Anticipated expiration: 2024-04-15
Also published as: JP2005298438A

Description

本発明はパーマネントウェーブ用第１剤、ストレートパーマ用第１剤、くせ毛用スタイリング剤等の毛髪化粧料組成物に関する。 The present invention relates to a hair cosmetic composition such as a first agent for permanent wave, a first agent for straight permanent, and a styling agent for comb hair.

パーマネントウェーブ用剤は、チオグリコール酸及びその塩類、システイン及びその塩類、亜硫酸塩などの還元剤を主剤とし、更に、アンモニア、モノエタノールアミン、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤を加えたパーマ第１剤により、毛髪内のＳ−Ｓ結合を還元開鎖し、次いで、臭素酸ナトリウム、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウムなどの酸化剤を主剤とするパーマ第２剤によって酸化閉鎖し、ウェーブを作り出す方法が一般的である。（例えば、特許文献１参照。） The permanent wave agent is mainly composed of a reducing agent such as thioglycolic acid and its salts, cysteine and its salts, sulfite, and further added an alkaline agent such as ammonia, monoethanolamine, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydroxide. With the first permanent agent, the S—S bond in the hair is reduced and opened, and then oxidized and closed with the second permanent agent that contains an oxidizing agent such as sodium bromate, hydrogen peroxide, sodium perborate, etc. The method of creating is common. (For example, refer to Patent Document 1.)

ストレートパーマ剤は、上記の還元剤及びアルカリ剤を含有する第１剤による処理の後、櫛等を用い物理的な力を加えることで毛髪をストレートな状態にし、上記の酸化剤を含んだ第２剤でＳ−Ｓ結合を再生させることによりストレートな状態を永久的に固定するものである。また、毛髪を伸ばす際、一般に櫛又はコテ等の器具を用いる。その際、毛髪をストレートな状態に保つために、第１剤及び第２剤共にクリーム状のものが大半を占める。すなわち、クリームの粘度を利用してストレートな状態を保つのである。（例えば、非特許文献１参照。） The straight perm agent is treated with the first agent containing the reducing agent and the alkali agent, and then applied with physical force using a comb or the like to make the hair straight, and contains the oxidizing agent. The straight state is permanently fixed by regenerating the S—S bond with two agents. Moreover, when extending hair, generally tools, such as a comb or a trowel, are used. At that time, in order to keep the hair straight, most of the first and second agents are creamy. That is, the straight state is maintained by utilizing the viscosity of the cream. (For example, refer nonpatent literature 1.)

また、亜硫酸塩等を含有する１剤式の毛髪化粧料も知られている。（例えば、特許文献２参照。） One-part hair cosmetics containing sulfites and the like are also known. (For example, see Patent Document 2.)

特開平５−７８２２６号公報JP-A-5-78226 特開２０００−２２９８１９号公報JP 2000-229819 A 光井武夫編「新化粧品学第２版」、株式会社南山堂、２００１年１月１８日、ｐ．４６２−４６７Takeo Mitsui “New Cosmetics 2nd Edition”, Nanzan-do Co., Ltd., January 18, 2001, p. 462-467

しかしながら、上記パーマネントウェーブ用第１剤の還元剤として一般的に使用されているチオグリコール酸やその誘導体（例えば、チオグリコール酸アンモニウムなど）は、不快臭が強く、パーマネントウェーブ用第１剤はもとより、パーマネントウェーブ処理後の毛髪にも不快臭が残るという問題があった。しかも、チオグリコール酸やその誘導体を還元剤として用いたパーマネントウェーブ用第１剤によって毛髪にパーマネントウェーブ処理をした場合には、毛髪が損傷を受けるという問題があった。 However, thioglycolic acid and its derivatives (for example, ammonium thioglycolate) generally used as a reducing agent for the first permanent wave agent have a strong unpleasant odor, and not only the first permanent wave agent. There was a problem that unpleasant odors remained in the hair after permanent wave treatment. In addition, when the permanent wave treatment is performed on the hair with the first permanent wave agent using thioglycolic acid or a derivative thereof as a reducing agent, there is a problem that the hair is damaged.

一方、システインやその塩（例えば、システイン塩酸塩など）を還元剤として用いたパーマネントウェーブ用第１剤は、チオグリコール酸やその誘導体を還元剤として用いたパーマネントウェーブ用第１剤に比べて、不快臭や毛髪の損傷が少ないものの、毛髪へのウェーブ効果やウェーブの保持力が低いという問題があった。 On the other hand, the first permanent wave agent using cysteine or a salt thereof (for example, cysteine hydrochloride) as a reducing agent is compared with the first permanent wave agent using thioglycolic acid or a derivative thereof as a reducing agent. Although there is little unpleasant odor and hair damage, there is a problem that the wave effect on the hair and the holding power of the wave are low.

また、亜硫酸塩や亜硫酸水素塩は、パーマ剤特有の不快臭はないものの、毛髪に対する還元作用が弱すぎるという問題があった。 In addition, although sulfites and bisulfites have no unpleasant odor peculiar to permanent agents, there is a problem that the reducing action on hair is too weak.

本発明は上記の従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、施術中の不快臭及び施術後の毛髪への残臭が少なく、ウェーブ効果あるいはストレート効果に優れ、毛髪に対して損傷が少ない毛髪化粧料組成物を提供することにある。 The present invention has been made by paying attention to the problems existing in the above prior art. The purpose of the present invention is to provide a hair cosmetic composition that has less unpleasant odor during treatment and residual odor to the hair after treatment, is excellent in wave effect or straight effect, and has little damage to hair. .

本発明者らは、還元作用を有するであろう種々のメルカプト化合物について鋭意検討した結果、一般式（Ｉ）で表される芳香族含有チオール化合物類が、従来の還元剤の欠点を克服し、施術中の不快臭や毛髪への残臭がほとんどなく、毛髪への損傷も少なく、かつウェーブ効果あるいはストレート効果等の毛髪変形後の保持力に優れた還元剤であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies on various mercapto compounds that would have a reducing action, the inventors of the present invention have overcome the drawbacks of the conventional reducing agents with the aromatic-containing thiol compounds represented by the general formula (I), The present invention has found that there is almost no unpleasant odor or residual odor to hair during treatment, there is little damage to hair, and it is a reducing agent with excellent retention after hair deformation such as wave effect or straight effect. It came to be completed.

即ち、本発明は、一般式（Ｉ） That is, the present invention relates to the general formula (I)

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基、ＣＯＯＲ⁶、ＳＲ⁷、ＮＯ₂、ＮＲ⁸Ｒ⁹又は、ＯＲ¹⁰を表し、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰は水素原子又は、直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。また、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−を表し、Ａ¹〜Ａ⁶はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、それぞれのｘは独立に同一でも異なっていてもよく０〜５の整数を表す。ただし、一般式（Ｉ）の化合物がフェニルメルカプタン及び、２−、３−又は４−メルカプト安息香酸である場合を除く）で表される化合物又はその塩類から成る毛髪化粧料用還元剤と、当該還元剤を１種以上含有する毛髪化粧料組成物とを提供するものである。 (Wherein R ^{1 to} R ⁵ represent a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , COOR ⁶ , SR ⁷ , NO ₂ , NR ⁸ R ⁹ or OR ¹⁰ ; R ^{6 to} R ¹⁰ represent a hydrogen atom or a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , and R ^{1 to} R ⁵ and R ^{6 to} R ¹⁰ may be the same or different from each other. A ^{1 to} A ⁶ represent — (CH ₂ ) _x —, and A ^{1 to} A ⁶ may independently be the same or different, and each x may independently be the same or different. Represents an integer of 0 to 5. Except for the case where the compound of the general formula (I) is phenyl mercaptan and 2-, 3- or 4-mercaptobenzoic acid ) or hair comprising the salts thereof Provided are a cosmetic reducing agent and a hair cosmetic composition containing one or more reducing agents. Is.

又、フェニルメルカプタンについては、不快臭が強いという問題点があり、チオサリチル酸は、臭気の点では問題ないが、作用が低く十分な効果が得られなかった。 In addition, phenyl mercaptan has a problem that an unpleasant odor is strong, and thiosalicylic acid has no problem in terms of odor, but its action is low and a sufficient effect cannot be obtained.

毛髪化粧料用還元剤としてより好ましいものは、一般式（Ｉ）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂又は、ＯＲ¹⁰であり、Ｒ¹⁰は水素原子又は、直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０又は、１である毛髪化粧料用還元剤である。 More preferred as a reducing agent for hair cosmetics is that in general formula (I), R ^{1 to} R ⁵ are a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , COOH, SH, NH ₂ or OR ¹⁰ , R ¹⁰ is a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , A ^{1 to} A ⁶ are — (CH ₂ ) _x —, Each x may be the same or different and is 0 or 1, and is a hair cosmetic reducing agent.

毛髪化粧料用還元剤として更に好ましいものは、一般式（Ｉ）中、Ａ¹は−（ＣＨ₂）_x−であり且つ、ｘは０であり、Ａ²〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０〜５の整数である毛髪化粧料用還元剤である。 More preferable as a reducing agent for hair cosmetics, in general formula (I), A ¹ is — (CH ₂ ) _x —, x is 0, and A ^{2 to} A ⁶ are — (CH ₂ ). _x is a reducing agent for hair cosmetics, each x being the same or different and an integer of 0 to 5.

毛髪化粧料用還元剤として中でも特に好ましいものは、一般式（Ｉ）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂又は、ＯＲ¹⁰であり、Ｒ¹⁰は水素原子又は、直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ａ¹は−（ＣＨ₂）_x−であり且つ、ｘは０であり、Ａ²〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０又は、１である毛髪化粧料用還元剤である。 Particularly preferred as a reducing agent for hair cosmetics, in general formula (I), R ^{1 to} R ⁵ are each a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , COOH, SH, NH ₂ or OR ¹⁰ , R ¹⁰ is a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , A ¹ is — (CH ₂ ) _x —, and x Is a reducing agent for hair cosmetics, wherein A ^{2 to} A ⁶ are — (CH ₂ ) _x —, and each x may be the same or different and is 0 or 1.

本発明の毛髪化粧料用還元剤及び、その還元剤を含む毛髪化粧料組成物を用いた場合、従来技術の問題点である施術中の不快臭と施術後の毛髪への残臭が少なく、なお且つ毛髪変形後の保持力に優れ、毛髪に対する損傷が少なく、仕上がり後の手触り感においても優れている。 When using the hair cosmetic reducing agent of the present invention and a hair cosmetic composition containing the reducing agent, there are few unpleasant odors during treatment and residual odor to the hair after treatment, which is a problem of the prior art, In addition, it has excellent holding power after hair deformation, little damage to the hair, and excellent touch feeling after finishing.

本発明を以下に具体的に説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基、ＣＯＯＲ⁶、ＳＲ⁷、ＮＯ₂、ＮＲ⁸Ｒ⁹又は、ＯＲ¹⁰を表し、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰は水素原子又は、直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。また、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−を表し、Ａ¹〜Ａ⁶はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、それぞれのｘは独立に同一でも異なっていてもよく０〜５の整数を表す。ただし、フェニルメルカプタン及び、２−、３−又は４−メルカプト安息香酸は除く。上述のＲ¹〜Ｒ¹⁰で表される直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等を表す。 The present invention will be specifically described below. In the general formula (I), R ¹ ~R ⁵ is a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon ^{^{atoms, COOR 6, SR 7, NO}} 2, NR 8 R 9 or, OR ¹⁰ R ^{6 to} R ^{10 each} represent a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , and R ^{1 to} R ¹⁰ may be independently the same or different. A ^{1 to} A ⁶ represent — (CH ₂ ) _x —, A ^{1 to} A ⁶ may be independently the same or different, and each x may be independently the same or different; Represents an integer of 5 . However, phenyl mercaptan and 2-, 3- or 4-mercaptobenzoic acid are excluded. Examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R ^{1 to} R ¹⁰ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. , Isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group and the like.

一般式（Ｉ）の具体例としては、２−ヒドロキシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール、２−メルカプト安息香酸エチル、３−メルカプト安息香酸エチル、４−メルカプト安息香酸エチル、２−アミノチオフェノール、３−アミノチオフェノール、４−アミノチオフェノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）チオフェノール、３−（Ｎ−メチルアミノ）チオフェノール、４−（Ｎ−メチルアミノ）チオフェノール、２−ニトロチオフェノール、３−ニトロチオフェノール、４−ニトロチオフェノール、ｏ−トルエンチオール、ｍ−トルエンチオール、ｐ−トルエンチオール、２−メトキシチオフェノール、３−メトキシチオフェノール、４−メトキシチオフェノール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、２−メチルスルファニル−チオフェノール、３−メチルスルファニル−チオフェノール、４−メチルスルファニル−チオフェノール、２−メルカプトベンジルアルコール、３−メルカプトベンジルアルコール、４−メルカプトベンジルアルコール、２−ヒドロキシ−ベンジルチオール、３−ヒドロキシ−ベンジルチオール、４−ヒドロキシ−ベンジルチオール、２−アミノ−ベンジルチオール、３−アミノ−ベンジルチオール、４−アミノ−ベンジルチオール、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，３−ジヒドロキシ−チオフェノール、２，４−ジヒドロキシ−チオフェノール、２，５−ジヒドロキシ−チオフェノール、２，６−ジヒドロキシ−チオフェノール、３，４−ジヒドロキシ−チオフェノール、３，５−ジヒドロキシ−チオフェノール、２，３−ジアミノ−チオフェノール、２，４−ジアミノ−チオフェノール、２，５−ジアミノ−チオフェノール、２，６−ジアミノ−チオフェノール、３，４−ジアミノ−チオフェノール、３，５−ジアミノ−チオフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシ−チオフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシ−チオフェノール、２−アミノ−５−ヒドロキシ−チオフェノール、２−アミノ−６−ヒドロキシ−チオフェノール、３−アミノ−２−ヒドロキシ−チオフェノール、３−アミノ−４−ヒドロキシ−チオフェノール、３−アミノ−５−ヒドロキシ−チオフェノール、３−アミノ−６−ヒドロキシ−チオフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシ−チオフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシ−チオフェノール、２，３，４−トリヒドロキシ−チオフェノール、２，３，５−トリヒドロキシ−チオフェノール、２，３，６−トリヒドロキシ−チオフェノール、２，４，５−トリヒドロキシ−チオフェノール、２，４，６−トリヒドロキシ−チオフェノール、３，４，５−トリヒドロキシ−チオフェノール、トルエン−２，３−ジチオール、トルエン−２，４−ジチオール、トルエン−２，５−ジチオール、トルエン−２，６−ジチオール、トルエン−３，４−ジチオール、トルエン−３，５−ジチオール、２−メルカプトフェニル酢酸、３−メルカプトフェニル酢酸、４−メルカプトフェニル酢酸等が挙げられ、さらにこれらの塩類、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩に代表される４級アミン塩又は、塩酸塩や硫酸塩に代表される酸との塩等が挙げられる。これらの化合物及びその塩類は、１種又は、２種以上組合せて用いることもできる。 Specific examples of the general formula (I) include 2-hydroxythiophenol, 3-hydroxythiophenol, 4-hydroxythiophenol, ethyl 2-mercaptobenzoate, ethyl 3-mercaptobenzoate, ethyl 4-mercaptobenzoate, 2-aminothiophenol, 3-aminothiophenol, 4-aminothiophenol, 2- (N-methylamino) thiophenol, 3- (N-methylamino) thiophenol, 4- (N-methylamino) thiophenol 2-nitrothiophenol, 3-nitrothiophenol, 4-nitrothiophenol, o-toluenethiol, m-toluenethiol, p-toluenethiol, 2-methoxythiophenol, 3-methoxythiophenol, 4-methoxythio Phenol, 1,2-benzenedithiol, 1 3-benzenedithiol, 1,4-benzenedithiol, 2-methylsulfanyl-thiophenol, 3-methylsulfanyl-thiophenol, 4-methylsulfanyl-thiophenol, 2-mercaptobenzyl alcohol, 3-mercaptobenzyl alcohol, 4- Mercaptobenzyl alcohol, 2-hydroxy-benzylthiol, 3-hydroxy-benzylthiol, 4-hydroxy-benzylthiol, 2-amino-benzylthiol, 3-amino-benzylthiol, 4-amino-benzylthiol, 1,2- Bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 2,3-dihydroxy-thiophenol, 2,4-dihydroxy-thiopheno 2,5-dihydroxy-thiophenol, 2,6-dihydroxy-thiophenol, 3,4-dihydroxy-thiophenol, 3,5-dihydroxy-thiophenol, 2,3-diamino-thiophenol, 2,4- Diamino-thiophenol, 2,5-diamino-thiophenol, 2,6-diamino-thiophenol, 3,4-diamino-thiophenol, 3,5-diamino-thiophenol, 2-amino-3-hydroxy-thio Phenol, 2-amino-4-hydroxy-thiophenol, 2-amino-5-hydroxy-thiophenol, 2-amino-6-hydroxy-thiophenol, 3-amino-2-hydroxy-thiophenol, 3-amino- 4-hydroxy-thiophenol, 3-amino-5-hydroxy-thiophenol, 3-amino-6-hydroxy-thiophenol, 4-amino-2-hydroxy-thiophenol, 4-amino-3-hydroxy-thiophenol, 2,3,4-trihydroxy-thiophenol, 2,3,5 -Trihydroxy-thiophenol, 2,3,6-trihydroxy-thiophenol, 2,4,5-trihydroxy-thiophenol, 2,4,6-trihydroxy-thiophenol, 3,4,5-tri Hydroxy-thiophenol, toluene-2,3-dithiol, toluene-2,4-dithiol, toluene-2,5-dithiol, toluene-2,6-dithiol, toluene-3,4-dithiol, toluene-3,5 -Dithiol, 2-mercaptophenylacetic acid, 3-mercaptophenylacetic acid, 4-mercaptophenylacetic acid, etc. It is further these salts, such as alkali metal salts, quaternary amine salts typified by alkali earth metal salts or ammonium salts or include salts with acids represented by hydrochlorides and sulfates. These compounds and salts thereof may be used alone or in combination of two or more.

また、これらの化合物の中でも特に好ましい化合物の例としては、４−ヒドロキシチオフェノール、３−アミノチオフェノール、４−アミノチオフェノール、２−ヒドロキシチオフェノール、ｍ−トルエンチオール、１，４−ベンゼンジチオール、４−ニトロチオフェノール、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、２−メルカプトベンジルアルコール、４−メルカプトフェニル酢酸、３−ヒドロキシチオフェノール、２−アミノチオフェノール、ｏ−トルエンチオール、４−メトキシチオフェノール、α−トルエンチオール、ｐ−トルエンチオールである。 Examples of particularly preferable compounds among these compounds include 4-hydroxythiophenol, 3-aminothiophenol, 4-aminothiophenol, 2-hydroxythiophenol, m-toluenethiol, 1,4-benzenedithiol. 4-nitrothiophenol, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, toluene-3,4-dithiol, 2-mercaptobenzyl alcohol, 4-mercaptophenylacetic acid, 3-hydroxythiophenol, 2-aminothiophenol, o-Toluenethiol, 4-methoxythiophenol, α-toluenethiol, p-toluenethiol.

本発明の毛髪化粧料組成物中における還元剤の含有量は０．００５質量％〜６０質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜３０質量％であることがより好ましい。 The content of the reducing agent in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.005% by mass to 60% by mass, and more preferably 0.01% by mass to 30% by mass.

また、本発明の毛髪化粧料組成物は、ｐＨが３〜１１であることが好ましく、ｐＨが４．５〜１０．０であることがより好ましい。 The hair cosmetic composition of the present invention preferably has a pH of 3 to 11, and more preferably 4.5 to 10.0.

本発明の毛髪化粧料組成物は、パーマネントウェーブ用第１剤、ストレートパーマ用第１剤、またはくせ毛用スタイリング剤として用いることが好ましい。 The hair cosmetic composition of the present invention is preferably used as a permanent wave first agent, a straight permanent first agent, or a hair styling agent.

また、本発明の毛髪化粧料組成物は、前述の還元剤の他に、効果を妨げない範囲において、本発明に記載の還元剤とその他の還元剤とを１種又は２種以上組合わせても良い。その他の還元剤としては、毛髪用還元剤として公知の還元剤、例えばチオグリコール酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオ酒石酸、ジメルカプトアジピン酸、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、システインアミド、ホモシステイン、システアミン、Ｎ−アセチルシステアミン、チオグリセロール、グリコールモノチオグリコレート、グリセロールモノチオグリコレート、１，２−プロピレングリコールモノチオグリコレート、グリコールモノチオラクテート、グリセロールモノチオラクテート及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物を配合することができる。 Further, the hair cosmetic composition of the present invention is a combination of one or more of the reducing agents described in the present invention and other reducing agents, in addition to the above-mentioned reducing agents, as long as the effects are not hindered. Also good. Other reducing agents include known reducing agents for hair, such as thioglycolic acid, thiolactic acid, thiomalic acid, thiotartaric acid, dimercaptoadipic acid, cysteine, N-acetylcysteine, cysteine amide, homocysteine, cysteamine , N-acetylcysteamine, thioglycerol, glycol monothioglycolate, glycerol monothioglycolate, 1,2-propylene glycol monothioglycolate, glycol monothiolactate, glycerol monothiolactate and salts thereof Or 2 or more types of compounds can be mix | blended.

更に、他の配合剤としては、アルカリ剤、界面活性剤、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン等の油性成分、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、溶剤等がある。具体的な配合剤の例を以下に示す。 Further, other compounding agents include alkaline agents, surfactants, hydrocarbons, fats and oils, waxes, higher alcohols, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, esters, silicones and other oily components, cationic polymers, anionic polymers , Amphoteric polymers, nonionic polymers, solvents and the like. The example of a specific compounding agent is shown below.

アルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等）、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。また、２種以上のアルカリ剤を適当に組み合わせて配合することによって緩衝作用を持たせてもよい。 Alkaline agents include ammonia, alkanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, etc.), organic amines (2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, guanidine, etc.), inorganic alkali (sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, etc.), basic amino acids (Arginine, lysine, etc.) and their salts. These alkaline agents may be blended singly or in combination of two or more. Moreover, you may give a buffering effect by mix | blending 2 or more types of alkali agents in an appropriate combination.

本実施形態の毛髪化粧料には、上記の成分に加えて、更に非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等の各種界面活性剤、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン等の油性成分、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、溶剤等から選ばれる少なくとも１種を配合することができる。 In addition to the above-mentioned components, the hair cosmetic of the present embodiment further includes various surfactants such as nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants, hydrocarbons Oils, waxes, higher alcohols, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, esters, silicones and other oily components, cationic polymers, anionic polymers, amphoteric polymers, nonionic polymers, solvents, etc. Can be blended.

非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）アルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) alkyl ethers, POE alkylphenyl ethers, POE / polyoxypropylene (hereinafter referred to as POP) alkyl ethers, and POE sorbitan. Examples include fatty acid esters and POE propylene glycol fatty acid esters. Specific examples of POE alkyl ethers include POE lauryl ether, POE cetyl ether, POE stearyl ether, and POE behenyl ether.

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。 Specific examples of the cationic surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropyl Examples thereof include ethyldimethylammonium, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium saccharin and the like.

アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。 Specific examples of anionic surfactants include sodium lauryl sulfate, POE sodium lauryl ether sulfate, sodium stearoylmethyl taurate, triethanolamine dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecenesulfonate, POE lauryl ether phosphate, and salts thereof. Can be mentioned.

両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。 Specific examples of the amphoteric surfactant include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, cocoamidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine and the like.

炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン粉末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。 Examples of hydrocarbons include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, synthetic squalane, plant squalane, squalane, polybutene, liquid isoparaffin, liquid paraffin, ozokerite, ceresin, paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, petrolatum, etc. Can be mentioned.

油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。 Oils include olive oil, camellia oil, tea seed oil, sasanqua oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, beef fat, cocoa butter, corn oil, peanut oil, rapeseed oil, rice bran oil, rice germ oil Wheat germ oil, barley oil, grape seed oil, almond oil, avocado oil, carrot oil, macadamia nut oil, castor oil, flaxseed oil, coconut oil, mink oil, egg yolk oil and the like.

ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。 Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, and lanolin.

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。 Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (cetanol), stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol, oleyl Alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, lanolin alcohol, etc. are mentioned.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。 Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid.

アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。 Examples of the alkyl glyceryl ether include batyl alcohol (monostearyl glyceryl ether), chimyl alcohol (monocetyl glyceryl ether), selachyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), and isostearyl glyceryl ether.

エステル類としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−エチルへキシル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。 Esters include diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, diisostearyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate , Isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, triisodecyl myristate, myristic acid Isostearyl, 2-ethylhexyl palmitate, lauryl lactate, cetyl lactate, myristyl lactate, octyldodecyl lactate Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, cetyl caprate, glyceryl tricaprylate, dicaprin Examples include acid neopentyl glycol, diisostearyl malate, and lanolin derivatives.

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。 Examples of silicones include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, betaine-modified silicone, alkyl-modified silicone, and alkoxy-modified silicone.

カチオン性ポリマーは、ポリマー鎖に結合したアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶性のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩重合物、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。 The cationic polymer contains an amino group or an ammonium group bonded to a polymer chain, or is water-soluble having at least dimethyldiallylammonium halide as a structural unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, or a cationized guar gum. Derivatives, diallyl quaternary ammonium salt polymers, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, and the like.

カチオン化セルロース誘導体の市販品としては、ライオン（株）の商品名「レオガードＧ」，「同ＧＰ」、ユニオンカーバイド社のポリマー「ＪＲ−１２５」，「ＪＲ−４００」，「ＪＲ−３０Ｍ」，「ＬＲ−４００」，「ＬＲ−３０Ｍ」等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社の商品名「セルコートＨ−１００」，「同Ｌ−２００」等が挙げられる。カチオン化グアーガム誘導体としては、例えば、特公昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び、特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ社の商品名「ジャガーＣ−１３Ｓ」，「同−１４Ｓ」，「同−１７」，「同−２１０」，「同−１６２」，「ＨＩ−ＣＡＲＥ１０００」として市販されている。ジアリル４級アンモニウム塩重合物としては、市販品としてオンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート１００」等が挙げられる。カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物としては、市販品としては、オンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート２２００」，「同５５０」等が挙げられる。４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、分子量１万〜２００万のものが好ましく、市販品としては、アイエスピー・ジャパン（株）の商品名「ガフコート７３４」，「同７５５」，「同７５５Ｎ」等が挙げられる。その他、有用な成分としては、ポリクォータニウム３２、３７が挙げられる。 Commercially available products of cationized cellulose derivatives include “Leoguard G” and “GP” from Lion Corporation, and polymers “JR-125”, “JR-400” and “JR-30M” from Union Carbide. "LR-400", "LR-30M" etc. are mentioned. Examples of other cationized cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and examples of commercially available products include trade names “Cellcoat H-100” and “L-200” of National Starch and Chemical Co., Ltd. Examples of the cationized guar gum derivative are described in, for example, Japanese Patent Publication No. 58-35640, Japanese Patent Publication No. 60-46158, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-53996, and trade names “Jaguar C-13S” of RHONE-POULENC, It is commercially available as “Same-14S”, “Same-17”, “Same-210”, “Same-162”, “HI-CARE1000”. Examples of the diallyl quaternary ammonium salt polymer include commercially available product name “MARCOAT 100” manufactured by Ondeo Nalco. Examples of the cationic diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer include commercially available product names “MARCOAT 2200” and “550” of Ondeo Nalco. As the quaternized polyvinyl pyrrolidone derivative, those having a molecular weight of 10,000 to 2,000,000 are preferable, and commercially available products are trade names “Guff Coat 734”, “755”, “755 N”, etc. Is mentioned. Other useful components include polyquaternium 32 and 37.

アニオン性ポリマーとしては、例えば、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミドの共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。 Examples of the anionic polymer include acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer potassium salt solution, acrylic acid alkyl ester / methacrylic acid alkyl ester Acetone acrylamide / methacrylic acid copolymer liquid, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, acrylic resin alkanolamine liquid, carboxyvinyl polymer, hydroxypropyl acrylate, butylaminoethyl methacrylate, octylamide acrylate copolymer, acetic acid Vinyl / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer, methyl vinyl ether / maleic acid monobutyl ester copolymer, etc. It is below.

両性ポリマーとしては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体（市販名「ユカフォーマーＡＭ−７５」；三菱化学株式会社製）、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体（市販名「アンフォマー２８−４９１０」；ナショナルスターチ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（市販名「マーコート２８０」，「同２９５」；オンデオ・ナルコ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー（市販名「マーコートプラス３３３０」，「同３３３１」；オンデオ・ナルコ社製）、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体（市販名「マーコート２００１」；オンデオ・ナルコ社製）等が挙げられる。 Examples of amphoteric polymers include N-methacryloylethyl N, N-dimethylammonium α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer (commercial name “Yukaformer AM-75”; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), hydroxypropyl acrylate.・ Butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymer (commercial name “Amphomer 28-4910”; manufactured by National Starch Co., Ltd.), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (commercial name “Mercoat 280”, “same 295 "; manufactured by Ondeo Nalco Co., Ltd.), terpolymer of dimethyldiallylammonium chloride, acrylamide, and acrylic acid (commercial names" Mercoat Plus 3330 "and" 3331 "; manufactured by Ondeo Nalco Co., Ltd.), acrylic acid, methyl acrylate, METACl Le amidopropyl trimethylammonium copolymer (trade name "Merquat 2001"; ONDEO Nalco Co.) and the like.

非イオン性ポリマーの種類は限定されないが、例えば、天然系、半合成系および合成系のものが挙げられる。天然系非イオン性ポリマーとしては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン、加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。また、半合成系非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデキストランおよびカルボキシメチルキチン等が挙げられる。さらに、合成系非イオン性ポリマーとしては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）共重合体、ＰＯＥ・ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰヘキシレングリコールエーテル、ＰＯＰブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ＰＯＥモノステアレート及びＰＯＥジステアレート等が挙げられる。 Although the kind of nonionic polymer is not limited, For example, the thing of a natural system, a semisynthetic system, and a synthetic system is mentioned. Examples of natural nonionic polymers include cellulose, guar gum, agar, starch, hydrolyzed starch, and dextrin. Examples of the semisynthetic nonionic polymer include methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, carboxymethyl dextran, and carboxymethyl chitin. Further, synthetic nonionic polymers include polyethyl acrylate, polyacrylic amide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) polyoxypropylene (hereinafter referred to as POP) copolymer, POE. -POP butyl ether, POE / POP hexylene glycol ether, POP butyl ether, polyvinyl pyrrolidone, POE monostearate, POE distearate and the like.

溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。 Solvents include ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p- Methyl benzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, methyl carbitol, ethyl carbitol, propyl carbitol, butyl carbitol, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, glycerin, N-methylpyrrolidone, N- Examples include octyl pyrrolidone and N-lauryl pyrrolidone.

更に、その他の添加成分として、尿素、動植物の抽出エキス、アミノ酸、ポリペプチド、タンパク質加水分解物及びそれらの誘導体、ビタミン類、紫外線防止剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、防腐剤、クエン酸、乳酸等のｐＨ調整剤、香料及び色素等が挙げられる。 In addition, as other additive components, urea, animal and plant extracts, amino acids, polypeptides, protein hydrolysates and derivatives thereof, vitamins, UV inhibitors, antioxidants, sequestering agents, preservatives, citric acid, Examples include pH adjusters such as lactic acid, fragrances, and pigments.

剤型としては透明や乳白色の液状、クリーム状、ジェル状、泡状、エアゾールタイプ又はスプレータイプ等が挙げられる。
パーマネントウェーブ用第１剤である場合にはコールド式あるいは加温式の用法で使用されることが好ましく、ストレートパーマ用第１剤である場合にはコールド式若しくは加温式の用法、又は高温型ヘアアイロンを使う用法で使用されることが好ましい。 Examples of the dosage form include transparent or milky white liquid, cream, gel, foam, aerosol type or spray type.
When it is the first agent for permanent wave, it is preferably used in the cold type or the heating type, and when it is the first agent for straight permanent, it is used in the cold type or the heating type, or the high temperature type. It is preferably used in a manner of using a hair iron.

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、以下の実施例は本発明の対象を更に詳しく説明する為のものであり、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. However, the following examples are for explaining the subject matter of the present invention in more detail, and the present invention is not limited to these examples.

実施例１〜１３、比較例１〜５及び、参考例１〜４（パーマネントウェーブ用第１剤）
表１、表２に示す組成の実施例１〜１３、比較例１〜５及び、参考例１〜４のストレートパーマ用第１剤と、表３に示す組成のストレートパーマ用第２剤をそれぞれ調製した。また、表１〜表３における数値は全て質量％を示す。なお、３−又は４−メルカプト安息香酸を使用する実施例５，６は参考例と読み替えるものとする。 Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 5, and Reference Examples 1 to 4 (first agent for permanent wave)
Examples 1 to 13 of compositions shown in Table 1 and Table 2, Comparative Examples 1 to 5 and First Agent for Straight Perms of Reference Examples 1 to 4, and Second Agent for Straight Perms of Composition shown in Table 3 respectively. Prepared. Moreover, all the numerical values in Tables 1 to 3 indicate mass%. In addition, Examples 5 and 6 using 3- or 4-mercaptobenzoic acid shall be read as reference examples.

表１，２の各列のストレートパーマ用第１剤及び表３のストレートパーマ用第２剤を用いて、下記の（１）〜（５）の項目について評価を行った。その評価結果を表４に示す。 The following items (1) to (5) were evaluated using the first agent for straight permanents in each row of Tables 1 and 2 and the second agent for straight permanents in Table 3. The evaluation results are shown in Table 4.

（１）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、薬剤（第１剤）の不快臭、施術時の不快臭、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例１を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例１と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。 (1) Unpleasant odor After each example and comparative example was prepared, sensory evaluation was conducted on the unpleasant odor of the drug (first agent), the unpleasant odor during the treatment, and the residual odor of the hair after the treatment (after drying) by a specialized panelist. Went. The evaluation criteria are as follows: Comparative Example 1 has a very low unpleasant odor (◎), little unpleasant odor (◯), equivalent to Comparative Example 1 (△), slightly unpleasant odor (x), and unpleasant odor The evaluation was made on a five-point scale (strong).

（２）ストレート効果
パーマやブリーチ、ヘアカラーなどの化学的処理をしていない２０代の日本人女性の縮毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、この毛束の両端を固定し、パネル上に固定した。その後、ストレートパーマ用第１剤１ｇを全体に塗布し、３７℃で２０分間放置した。次に、よく水洗した後タオルドライし、ストレートパーマ用第２剤１ｇを塗布し、室温で２０分間放置し、水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ストレート効果について、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (2) Straight effect A hair bundle for measurement was obtained by bundling 30 curly hairs (25 cm in length) of Japanese women in their 20s who were not chemically treated with perm, bleach, hair color or the like. The hair bundle was lightly moistened with mild hot water, both ends of the hair bundle were fixed, and fixed on the panel. Thereafter, 1 g of the first agent for straight perm was applied to the whole and left at 37 ° C. for 20 minutes. Next, after thoroughly washing with water, towel drying was performed, and 1 g of a second agent for straight permanent was applied, left at room temperature for 20 minutes, washed with water, and then naturally dried. The treated hair bundle was visually observed, and the straight effect was very good (◎), good (◯), equivalent to Comparative Example 1 (△), slightly poor (×), and poor with respect to Comparative Example 1. (XX) was evaluated in five stages.

（３）ストレート効果の持続性
上記（２）のストレート効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ウェーブの持続性について、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (3) Persistence of the straight effect The hair bundle used in the evaluation of the straight effect in (2) above is immersed in a 1% by mass aqueous sodium lauryl sulfate solution and allowed to stand at 60 ° C. for 1 hour (hereinafter referred to as an abuse test). Rinse lightly and let dry naturally. The hair bundle before the abuse test and the hair bundle after the abuse test were visually compared, and the wave persistence was very good (◎), good (○), equivalent to Comparative Example 1 with Comparative Example 1 as a control. ((Triangle | delta)) and evaluated somewhat in five steps, a defect (*) and a defect (xx).

（４）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (4) Touch feeling after finishing The touch feeling of the hair bundle after each treatment was evaluated. By a specialized panelist, with Comparative Example 1 as a control, it was evaluated in five stages: very good (◎), good (◯), equivalent to Comparative Example 1 (△), slightly bad (×), and bad (XX). .

（５）毛髪損傷度（毛髪強度）
各々の処理を行った後の毛束を用いて評価を行った。試験は、引張試験機（「テンシロンＵＴＭ−II」、商品名）を用いて、毛髪の降伏応力値を測定し、比較例１を対照とした毛髪強度において、非常に良好（◎；１０５％以上）、良好（○；１０５％未満、１０２％以上）、比較例１と同等（△；１０２％未満、９８％以上）、やや不良（×；９８％未満、９５％以上）及び不良（××；９５％未満）の５段階で評価した。 (5) Hair damage degree (hair strength)
Evaluation was performed using the hair bundle after each treatment. In the test, the yield stress value of the hair was measured using a tensile tester (“Tensilon UTM-II”, trade name), and the hair strength compared to Comparative Example 1 was very good (◎; 105% or more) ), Good (◯; less than 105%, 102% or more), equivalent to Comparative Example 1 (Δ; less than 102%, 98% or more), slightly defective (×; less than 98%, 95% or more) and defective (XX ; Less than 95%).

実施例１４〜２５、比較例６〜１０及び、参考例５〜８（パーマネントウェーブ用第１剤）
表５，表６に示す組成の実施例１４〜２５、比較例６〜１０及び、参考例５〜８のパーマネントウェーブ用第１剤と、表７に示す組成のパーマネントウェーブ用第２剤をそれぞれ調製した。また、表５〜表７における数値は全て質量％を示す。なお、３−メルカプト安息香酸を使用する実施例２０は参考例と読み替えるものとする。 Examples 14 to 25, Comparative Examples 6 to 10 and Reference Examples 5 to 8 (first agent for permanent wave)
Tables 5 and 6 of Examples 14 to 25, Comparative Examples 6 to 10 and Reference Examples 5 to 8 of the permanent wave first agent and Table 7 of the composition of the permanent wave second agent, respectively. Prepared. Moreover, all the numerical values in Table 5-Table 7 show the mass%. In addition, Example 20 using 3-mercaptobenzoic acid shall be read as a reference example.

表５，６の各列のパーマネントウェーブ用第１剤及び表７のパーマネントウェーブ用第２剤を用いて、下記の（６）〜（１０）の項目について評価を行った。その評価結果を表８に示す。 The following items (6) to (10) were evaluated using the permanent wave first agent in each row of Tables 5 and 6 and the permanent wave second agent in Table 7. The evaluation results are shown in Table 8.

（６）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、薬剤（第１剤）の不快臭、施術時の不快臭、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例６を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例６と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。 (6) Unpleasant odor After preparing each Example and Comparative Example, sensory evaluation of unpleasant odor of the medicine (first agent), unpleasant odor during treatment, and residual odor of hair after treatment (after drying) by a specialized panelist Went. The evaluation criteria were as follows: Comparative Example 6 was used as a control. The evaluation was made on a five-point scale (strong).

（７）ウェーブ効果
パーマ、ヘアカラー、ブリーチなどの化学的処理を施していない２０代の日本人女性の健康毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、ロッド（直径１．５ｃｍ）に巻きつけた。この毛束に第１剤１ｇを塗布し、３７℃の恒温槽で１５分間放置し、水洗した。次に第２剤１ｇを塗布し、室温にて１５分間放置し、ロッドから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ウェーブのかかり具合について、比較例６を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例６と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (7) Wave effect A bundle of 30 healthy hairs (25 cm in length) of Japanese women in their 20s who have not been subjected to chemical treatment such as perm, hair color, bleach, etc. was used as a measurement hair bundle. The hair bundle was lightly moistened with warm water and wound around a rod (diameter 1.5 cm). 1g of 1st agent was apply | coated to this hair | bristle bundle, it was left to stand for 15 minutes in a 37 degreeC thermostat, and it washed with water. Next, 1 g of the second agent was applied, left at room temperature for 15 minutes, removed from the rod, washed with water, and then naturally dried. The treated hair bundle was visually observed, and the degree of waviness was very good (◎), good (◯), equivalent to Comparative Example 6 (△), and somewhat poor (×), with Comparative Example 6 as a control. And it evaluated in five steps, defective (xx).

（８）ウェーブの持続性
上記（７）のウェーブ効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ウェーブの持続性について、比較例６を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例６と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (8) Wave persistence The hair bundle used in the evaluation of the wave effect in (7) above is immersed in a 1% by mass aqueous sodium lauryl sulfate solution and allowed to stand at 60 ° C. for 1 hour (hereinafter referred to as an abuse test). Rinse lightly and let dry naturally. The hair bundle before the abuse test and the hair bundle after the abuse test were compared visually, and the wave persistence was very good (◎), good (○), equivalent to Comparative Example 6, with Comparative Example 6 as a control. ((Triangle | delta)) and evaluated somewhat in five steps, a defect (*) and a defect (xx).

（９）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例６を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例６と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (9) Touch feeling after finishing The touch feeling of the hair bundle after each treatment was evaluated. By a specialized panelist, with Comparative Example 6 as a control, it was evaluated in five levels: very good (◎), good (◯), equivalent to Comparative Example 6 (△), slightly bad (×), and bad (XX). .

（１０）毛髪損傷度（毛髪強度）
各々の処理を行った後の毛束を用いて評価を行った。試験は、引張試験機（「テンシロンＵＴＭ−II」、商品名）を用いて、毛髪の降伏応力値を測定し、比較例６を対照とした毛髪強度において、非常に良好（◎；１０５％以上）、良好（○；１０５％未満、１０２％以上）、比較例６と同等（△；１０２％未満、９８％以上）、やや不良（×；９８％未満、９５％以上）及び不良（××；９５％未満）の５段階で評価した。 (10) Hair damage degree (hair strength)
Evaluation was performed using the hair bundle after each treatment. The test was carried out by measuring the yield stress value of the hair using a tensile tester (“Tensilon UTM-II”, trade name), and the hair strength with respect to Comparative Example 6 was very good (◎; 105% or more) ), Good (◯; less than 105%, 102% or more), equivalent to Comparative Example 6 (Δ; less than 102%, 98% or more), slightly defective (×; less than 98%, 95% or more) and defective (XX ; Less than 95%).

実施例２６〜３７、比較例１１〜１５及び、参考例９〜１２（くせ毛用スタイリング剤）
表９，１０に示す組成の実施例２６〜３７、比較例１１〜１５及び、参考例９〜１２のくせ毛用スタイリング剤を調製した。表９，１０における数値は全て質量％を示す。なお、４−メルカプト安息香酸を使用する実施例３０は参考例と読み替えるものとする。 Examples 26 to 37, Comparative Examples 11 to 15 and Reference Examples 9 to 12 (styling agent for comb hair)
Comb hair styling agents of Examples 26 to 37, Comparative Examples 11 to 15 and Reference Examples 9 to 12 having the compositions shown in Tables 9 and 10 were prepared. All the numerical values in Tables 9 and 10 indicate mass%. In addition, Example 30 using 4-mercaptobenzoic acid shall be read as a reference example.

表９，１０の各列のくせ毛用スタイリング剤を用いて下記の（１１）〜（１４）の項目について評価を行った。その評価結果を表１１に示す。 The following items (11) to (14) were evaluated using the hair styling agents in each row of Tables 9 and 10. The evaluation results are shown in Table 11.

（１１）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、薬剤の不快臭、使用時の不快臭、使用後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例１１を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例１１と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。 (11) Unpleasant odor After each example and comparative example was prepared, sensory evaluation was performed on the unpleasant odor of the drug, the unpleasant odor at the time of use, and the residual odor of the hair after use (after drying) by a specialized panelist. The evaluation criteria were as follows: Comparative Example 11 was used as a control. The evaluation was made on a five-point scale (strong).

（１２）くせ毛直し効果（髪のまとまり）
パーマやブリーチ、ヘアカラーなどの化学的処理をしていない２０代の日本人女性のくせ毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、タオルドライした後、くせ毛用スタイリング剤１ｇを全体に塗布し、櫛で梳かした後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、くせ毛直し効果（髪のまとまり）について、比較例１１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (12) Comb hair straightening effect (hair mass)
A bundle of 30 hairs (25 cm in length) of a Japanese woman in her 20s who was not subjected to chemical treatment such as perm, bleach, or hair color was used as a measurement hair bundle. The hair bundle was lightly moistened with warm water, towel-dried, 1 g of styling hair styling agent was applied to the whole, combed with a comb, and then naturally dried. The treated hair bundle was visually observed, and the combing hair straightening effect (hair mass) was very good (◎), good (◯), equivalent to Comparative Example 11 (△), with Comparative Example 11 as a control, somewhat Evaluation was made in five stages: defective (x) and defective (xx).

（１３）くせ毛直し効果の持続性
上記（１２）のくせ毛直し効果の評価で使用した毛束を室温で６時間放置した後、くせ毛直し効果の持続性について、比較例１１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (13) Persistence of combing hair straightening effect After leaving the hair bundle used in the evaluation of the combing hair straightening effect of (12) above at room temperature for 6 hours, the comparative example 11 was used as a control for the durability of the combing hair straightening effect. Evaluation was made in five stages: good (◎), good (◯), equivalent to Comparative Example 11 (Δ), slightly defective (x), and defective (xx).

（１４）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例１１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。 (14) Touch feeling after finishing The touch feeling of the hair bundle after each treatment was evaluated. By a specialized panelist, with Comparative Example 11 as a control, evaluation was made in five levels: very good (◎), good (◯), equivalent to Comparative Example 11 (△), slightly bad (×), and bad (XX). .

Claims

A reducing agent for hair cosmetics comprising the compound represented by formula (I) or a salt thereof.

(Wherein R ^{1 to} R ⁵ represent a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , COOR ⁶ , SR ⁷ , NO ₂ , NR ⁸ R ⁹ or OR ¹⁰ ; R ^{6 to} R ¹⁰ represent a hydrogen atom or a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , and R ^{1 to} R ⁵ and R ^{6 to} R ¹⁰ may be the same or different from each other. A ^{1 to} A ⁶ represent — (CH ₂ ) _x —, and A ^{1 to} A ⁶ may independently be the same or different, and each x may independently be the same or different. Represents an integer of 0 to 5 , except that the compound of the general formula (I) is phenyl mercaptan and 2-, 3- or 4-mercaptobenzoic acid )

In the general formula (I), R ^{1 to} R ⁵ are a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , COOH, SH, NH ₂ or OR ¹⁰ , and R ¹⁰ is It is a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , A ^{1 to} A ⁶ are — (CH ₂ ) _x —, and each x may be the same or different. The reducing agent for hair cosmetics according to claim 1, which is 0 or 1.

In the general formula (I), A ¹ is — (CH ₂ ) _x —, x is 0, A ^{2 to} A ⁶ are — (CH ₂ ) _x —, and each x may be the same. The reducing agent for hair cosmetics according to claim 1, which may be different and is an integer of 0 to 5.

In the general formula (I), R ^{1 to} R ⁵ are a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , COOH, SH, NH ₂ or OR ¹⁰ , and R ¹⁰ is A hydrogen atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , A ¹ is — (CH ₂ ) _x —, x is 0, and A ^{2 to} A ⁶ are − The reducing agent for hair cosmetics according to claim 1, which is (CH ₂ ) _x- , and each x may be the same or different and is 0 or 1.

The compound represented by the general formula (I) or a salt thereof is 4-hydroxythiophenol, 3-aminothiophenol, 4-aminothiophenol, 2-hydroxythiophenol, m-toluenethiol, 1,4-benzene. Dithiol, 4-nitrothiophenol, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, toluene-3,4-dithiol, 2-mercaptobenzyl alcohol, 4-mercaptophenylacetic acid, 3-hydroxythiophenol, 2-aminothiophenol The reducing agent for hair cosmetics according to claim 1, which is one compound selected from o-toluenethiol, 4-methoxythiophenol, α-toluenethiol, and p-toluenethiol.

A hair cosmetic composition comprising the hair cosmetic reducing agent according to any one of claims 1 to 5.

The hair cosmetic composition according to claim 6, which is a first agent for permanent wave, a first agent for straight permanent, or a styling agent for comb hair.