JP4273013B2 - Method for producing electrophotographic photosensitive member - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真感光体の製造方法に関する。 The present invention relates to the production how the electronic photosensitive member.

電子写真装置に用いられる電子写真感光体は、一般的に、金属製(アルミニウムなど)の円筒状支持体の外周面側に感光層などの層を形成することによって作製される。   An electrophotographic photoreceptor used in an electrophotographic apparatus is generally produced by forming a layer such as a photosensitive layer on the outer peripheral surface side of a cylindrical support made of metal (such as aluminum).

電子写真感光体からは、その使用条件によっては、各種振動が発生することがある。例えば、特開平02−118684号公報(特許文献1)や特開平03−105348号公報(特許文献2)には、電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触によるきしみ音が発生することが記載されている。   Various vibrations may be generated from the electrophotographic photosensitive member depending on the use conditions. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 02-118684 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 03-105348 (Patent Document 2) describe that a squeak noise is generated due to contact between an electrophotographic photosensitive member and a cleaning blade. ing.

これらの先行技術においては、振動の発生を防止するための方法として、どちらも何らかの振動防止部材を電子写真感光体の円筒状支持体の内周面側(内側)に挿入し、固定することが行われている。   In these prior arts, as a method for preventing the occurrence of vibration, any vibration preventing member is inserted and fixed on the inner peripheral surface side (inside) of the cylindrical support of the electrophotographic photosensitive member. Has been done.

ところが、振動防止部材である挿入体を円筒状支持体の内周面側に挿入し、固定すると、内周面側に挿入体が挿入された円筒状支持体の寸法精度が悪化する場合があった。つまり、電子写真感光体に用いられる円筒状支持体は、一般的に、薄肉円筒体であるため、機械的強度が低く、その内周面側に挿入体を挿入する際に膨張や収縮の過程があると変形しやすいのである。   However, if an insert that is a vibration preventing member is inserted and fixed on the inner peripheral surface side of the cylindrical support, the dimensional accuracy of the cylindrical support with the insert inserted on the inner peripheral surface may deteriorate. It was. In other words, since the cylindrical support used for the electrophotographic photoreceptor is generally a thin cylindrical body, the mechanical strength is low, and the process of expansion and contraction when inserting the insert into the inner peripheral surface side thereof It is easy to deform if there is.

また、円筒状支持体の内周面側に挿入体を固定するために接着剤を使用した場合、接着剤のはみ出しが発生したり、接着剤の種類によっては電子写真感光体の表面が汚染されたり、接着剤が硬化する際の体積変化によって円筒状支持体が変形したりすることがある。したがって、接着剤の種類、塗布条件、保管環境などを管理するのは大変煩雑である。
特開平02−118684号公報 特開平03−105348号公報
In addition, when an adhesive is used to fix the insert to the inner peripheral surface of the cylindrical support, the adhesive may protrude or the surface of the electrophotographic photosensitive member may be contaminated depending on the type of adhesive. Or the cylindrical support may be deformed by a volume change when the adhesive is cured. Therefore, it is very complicated to manage the type of adhesive, application conditions, storage environment, and the like.
Japanese Patent Laid-Open No. 02-118684 Japanese Patent Laid-Open No. 03-105348

本発明の目的は、上述の問題点を解決し、使用時の振動発生を抑制する挿入体を円筒状支持体の内周面側に有し、かつ、挿入体を円筒状支持体の内周面側に挿入し、固定した際に発生する変形や汚染のない電子写真感光体製造する法を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and to have an insert on the inner peripheral surface side of the cylindrical support that suppresses the occurrence of vibration during use, and to insert the insert into the inner periphery of the cylindrical support. It was inserted into the side, to provide a way to produce a deformation and contamination-free electrophotographic photoreceptor which occurs upon fixing.

発明は、円筒状支持体を有し、該円筒状支持体の外周面側に中間層および感光層をこの順に有し、該円筒状支持体の内周面側に挿入体を有し、該円筒状支持体と該挿入体との間に該挿入体を該円筒状支持体の内周面側に固定するための挿入体固定層を有し、該挿入体固定層に用いられる材料が該中間層に用いられる材料と同一の材料である電子写真感光体製造する方法であって、
円筒状支持体の外周面側に中間層・挿入体固定層用塗布液を塗布するとともに、該円筒状支持体の内周面側にも中間層・挿入体固定層用塗布液を塗布する中間層・挿入体固定層用塗布液塗布工程と、
該中間層・挿入体固定層用塗布液塗布工程により円筒状支持体の外周面側に塗布された中間層・挿入体固定層用塗布液を乾燥するとともに、該円筒状支持体の内周面側に塗布された中間層・挿入体固定層用塗布液も乾燥することによって、中間層および挿入体固定層をともに形成する中間層・挿入体固定層形成工程と、
該中間層・挿入体固定層形成工程により形成された中間層の外周面側に感光層用塗布液を塗布する感光層用塗布液塗布工程と、
該感光層用塗布液塗布工程により中間層の外周面側に塗布された感光層用塗布液を乾燥することによって感光層を形成する感光層形成工程と、
該中間層・挿入体固定層形成工程により形成された挿入体固定層を溶解可能な溶剤を該挿入体固定層および該挿入体の少なくとも一方に塗布する溶剤塗布工程と、
該溶剤塗布工程により挿入体固定層を溶解可能な溶剤が該挿入体固定層および該挿入体の少なくとも一方に塗布された後、該挿入体を円筒状支持体の内周面側に挿入する挿入体挿入工程と、
該挿入体挿入工程により円筒状支持体の内周面側に該挿入体が挿入された後、該溶剤塗布工程により該挿入体固定層および該挿入体の少なくとも一方に塗布された挿入体固定層を溶解可能な溶剤を乾燥することによって挿入体を円筒状支持体の内周面側に固定する挿入体固定工程と
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
The present invention has a cylindrical support, has an intermediate layer and a photosensitive layer in this order on the outer peripheral surface side of the cylindrical support, has an insert on the inner peripheral surface side of the cylindrical support, There is an insert fixing layer for fixing the insert to the inner peripheral surface side of the cylindrical support between the cylindrical support and the insert, and a material used for the insert fixing layer is A method for producing an electrophotographic photoreceptor which is the same material as that used for the intermediate layer ,
With applying the intermediate layer-insert fixed layer coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical support, also applying the intermediate layer, the insert fixing layer coating solution on the inner circumferential surface of the cylindrical support An intermediate layer / insert fixing layer coating solution coating step,
With drying the intermediate layer, the insert fixing layer coating liquid applied to the outer peripheral surface of the cylindrical support by the intermediate layer, the insert fixing layer coating liquid applying step, of the cylindrical support by also dry the intermediate layer, the insert fixing layer coating liquid applied to the peripheral surface, and the intermediate layer, the insert fixing layer forming step of together forming the intermediate layer and the insert fixed layer,
A photosensitive layer coating liquid applying step of applying a photosensitive layer coating liquid on the outer peripheral surface of the intermediate layer formed by the intermediate layer, the insert fixing layer forming step,
A photosensitive layer formation step of forming the photosensitive layer by drying the photosensitive layer coating liquid applied to the outer peripheral surface of the intermediate layer by the photosensitive layer coating liquid application process,
And a solvent coating step of coating dissolvable solvent to the insert fixed layer formed on at least one of said insert pinned and the insert by the intermediate layer, the insert fixing layer forming step,
After the solvent capable of dissolving the insert fixed layer is applied to at least one of the insert fixed layer and the insert by solution coating step, inserting the insert into the inner circumferential surface of the cylindrical support An insert insertion step,
After the insert has been inserted into the inner peripheral surface side of the cylindrical support by the insert inserting step, the insert applied to at least one of the insert fixed layer and the insert by solution coating step It is the method for producing a photoreceptor characterized by having a said insert by drying the dissolvable solvent fixation layer and the insert fixing step of fixing the inner peripheral surface of the cylindrical support .

本発明によれば、使用時の振動発生を抑制する挿入体を円筒状支持体の内周面側に有し、かつ、挿入体を円筒状支持体の内周面側に挿入し、固定した際に発生する変形や汚染のない電子写真感光体製造する法を提供することができる。 According to the present invention, the insert that suppresses the occurrence of vibration during use is provided on the inner peripheral surface side of the cylindrical support, and the insert is inserted and fixed on the inner peripheral surface of the cylindrical support. it is possible to provide a way to produce a deformation or contamination of such have electronic photoreceptor generated when.

まず、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。   First, the configuration of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described.

上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、円筒状支持体を有し、該円筒状支持体の外周面側に中間層および感光層をこの順に有し、該円筒状支持体の内周面側に挿入体を有する電子写真感光体である。 As described above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a cylindrical support, an intermediate layer and a photosensitive layer in this order on the outer peripheral surface of the cylindrical support, the inner circumference of the cylindrical support An electrophotographic photosensitive member having an insert on the surface side.

感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型(機能分離型)感光層であってもよいが、電子写真特性の観点からは積層型感光層が好ましい。また、積層型感光層には、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層と、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した逆層型感光層があるが、電子写真特性の観点からは順層型感光層が好ましい。   The photosensitive layer is separated into a charge generating layer containing a charge generating material and a charge transporting layer containing a charge transporting material even if it is a single layer type photosensitive layer containing the charge transporting material and the charge generating material in the same layer. A laminated type (functional separation type) photosensitive layer may be used, but a laminated type photosensitive layer is preferred from the viewpoint of electrophotographic characteristics. The laminated photosensitive layer has a normal layer type photosensitive layer laminated in the order of the charge generation layer and the charge transport layer from the support side, and a reverse layer type photosensitive layer laminated in the order of the charge transport layer and the charge generation layer from the support side. However, a normal photosensitive layer is preferred from the viewpoint of electrophotographic characteristics.

図1〜3に、本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す。   1 to 3 show examples of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

図1で示される層構成の電子写真感光体は、円筒状支持体101の外周面側に中間層103が設けられており、さらにその外周面側に感光層104が設けられている。一方、円筒状支持体101の内周面側には、挿入体106が挿入されており、円筒状支持体101と挿入体106との間には、挿入体106を円筒状支持体101の内周面側に固定するための挿入体固定層105が設けられている。   In the electrophotographic photosensitive member having the layer structure shown in FIG. 1, an intermediate layer 103 is provided on the outer peripheral surface side of a cylindrical support 101, and a photosensitive layer 104 is further provided on the outer peripheral surface side. On the other hand, an insert 106 is inserted on the inner peripheral surface side of the cylindrical support 101, and the insert 106 is inserted between the cylindrical support 101 and the insert 106 inside the cylindrical support 101. An insert fixing layer 105 for fixing to the peripheral surface side is provided.

図2で示される層構成の電子写真感光体は、円筒状支持体101の外周面側に中間層103が設けられており、さらにその外周面側に電荷発生層1041、電荷輸送層1042が順に設けられている。一方、円筒状支持体101の内周面側に関しては、図1で示される層構成の電子写真感光体と同様である。   In the electrophotographic photosensitive member having the layer structure shown in FIG. 2, an intermediate layer 103 is provided on the outer peripheral surface side of the cylindrical support 101, and a charge generation layer 1041 and a charge transport layer 1042 are sequentially provided on the outer peripheral surface side. Is provided. On the other hand, the inner peripheral surface side of the cylindrical support 101 is the same as the electrophotographic photosensitive member having the layer structure shown in FIG.

また、図3に示すように、円筒状支持体101と中間層103との間には、後述の導電層102を設けてもよい。   As shown in FIG. 3, a conductive layer 102 described later may be provided between the cylindrical support 101 and the intermediate layer 103.

円筒状支持体(以下、単に支持体ともいう)としては、導電性を有していればよく(導電性支持体)、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製の支持体を用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された層を有する上記金属製支持体やプラスチック製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を適当な結着樹脂と共にプラスチックや紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチック製の支持体などを用いることもできる。   As the cylindrical support (hereinafter also simply referred to as a support), it is only necessary to have conductivity (conductive support). For example, a metal support such as aluminum, aluminum alloy, and stainless steel is used. Can do. Moreover, the said metal support body and plastic support body which have the layer in which aluminum, an aluminum alloy, an indium oxide tin oxide alloy etc. were formed into a film by vacuum deposition can also be used. Also, a support in which conductive particles such as carbon black, tin oxide particles, titanium oxide particles, and silver particles are impregnated into plastic or paper together with an appropriate binder resin, a plastic support having a conductive binder resin, etc. Can also be used.

支持体と中間層との間には、レーザー光などの散乱による干渉縞の防止や、支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。導電層は、カーボンブラック、金属粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は、1〜40μmであることが好ましく、特には2〜20μmであることがより好ましい。   A conductive layer may be provided between the support and the intermediate layer for the purpose of preventing interference fringes due to scattering of laser light or the like, and covering scratches on the support. The conductive layer can be formed by dispersing conductive particles such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 1 to 40 μm, and more preferably 2 to 20 μm.

支持体または導電層と感光層(電荷発生層、電荷輸送層)との間には、バリア機能や接着機能を有する中間層を設けられる。中間層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される。   An intermediate layer having a barrier function or an adhesion function is provided between the support or the conductive layer and the photosensitive layer (charge generation layer, charge transport layer). The intermediate layer is formed for the purpose of improving the adhesion of the photosensitive layer, improving the coating property, improving the charge injection property from the support, and protecting the photosensitive layer from electrical breakdown.

中間層は、アルキッド樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドなどの樹脂や、シランカップリング剤や、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガンなどを含む有機金属化合物などの金属有機化合物を溶剤に溶解して得られる中間層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。これらは単独、混合または共重合体として1種または2種以上用いることができる。これら材料の中でも、ポリアミド樹脂が好ましく、ポリアミド樹脂の中でもナイロンが好ましく、ナイロンの中でもアルコール可溶性ナイロンが好ましい。また、アルコール可溶性ナイロンは、中間層全質量に対して30質量%以上であることが好ましい。   The intermediate layer is composed of alkyd resin, polyethylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, vinyl acetate resin, polycarbonate resin, polyimide resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, Resins such as nitrocellulose, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch acetate, amino starch, polyacrylic acid, polyacrylamide, silane coupling agents, organometallic compounds containing zirconium, titanium, aluminum, manganese, etc. It can form by apply | coating the coating liquid for intermediate | middle layers obtained by melt | dissolving a metal organic compound in a solvent, and drying. These can be used singly or in combination of two or more as a mixture or copolymer. Among these materials, polyamide resin is preferable, nylon is preferable among polyamide resins, and alcohol-soluble nylon is preferable among nylons. Moreover, it is preferable that alcohol soluble nylon is 30 mass% or more with respect to the intermediate | middle layer total mass.

中間層がその機能を発揮するためには、中間層の体積抵抗率は10Ω・cm以上であることが好ましい。中間層の体積抵抗率の調整などを目的として、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素などの金属酸化物の粒子を中間層に含有させてもよい。 In order for the intermediate layer to exhibit its function, the volume resistivity of the intermediate layer is preferably 10 7 Ω · cm or more. For the purpose of adjusting the volume resistivity of the intermediate layer, metal oxide particles such as titanium oxide, zinc oxide, and silicon oxide may be included in the intermediate layer.

中間層の膜厚は0.05〜5μmであることが好ましく、特には0.3〜1μmであることがより好ましい。   The thickness of the intermediate layer is preferably 0.05 to 5 μm, and more preferably 0.3 to 1 μm.

一方で、本発明においては、支持体の内周面側に挿入体固定層が設けられ、また、支持体の内周面側(内側)には、振動の発生を防止することなどを目的とした挿入体が挿入される。   On the other hand, in the present invention, an insertion body fixing layer is provided on the inner peripheral surface side of the support, and on the inner peripheral surface side (inner side) of the support, the purpose is to prevent the occurrence of vibrations. The inserted insert is inserted.

挿入体固定層は、上記中間層が形成される際にともに形成される。また、挿入体固定層に用いられる材料は、上記中間層に用いられる材料と同一である。   The insert fixing layer is formed together when the intermediate layer is formed. The material used for the insert fixing layer is the same as the material used for the intermediate layer.

すなわち、本発明においては、上記中間層用塗布液は、挿入体固定層用の塗布液でもある。この塗布液(つまり、中間層・挿入体固定層用塗布液)を円筒状支持体の外周面側および内周面側に塗布し、次いで、円筒状支持体の外周面側および内周面側に塗布された中間層・挿入体固定層用塗布液を乾燥することで、中間層および挿入体固定層が(同時に・略同時に)形成される。   That is, in the present invention, the intermediate layer coating solution is also a coating solution for the insert fixing layer. Apply this coating solution (that is, the coating solution for the intermediate layer / insert fixing layer) to the outer peripheral surface side and the inner peripheral surface side of the cylindrical support, and then to the outer peripheral surface side and the inner peripheral surface side of the cylindrical support. The intermediate layer and the insert fixing layer are dried (simultaneously and substantially simultaneously) by drying the coating solution for the intermediate layer / insert fixing layer applied to the substrate.

中間層・挿入体固定層用塗布液に用いる溶剤は、使用する材料の溶解性や分散安定性から選択されるが、メタノール、ブタノールなどのアルコールなどが挙げられる。また、これら溶剤は、支持体の内周面側に挿入体を固定する際に用いられる「挿入体固定層を溶解可能な溶剤」としても用いられる。なお、中間層・挿入体固定層用塗布液に用いる溶剤と支持体の内周面側に挿入体を固定する際に用いられる溶剤とは、同一であっても異なっていてもよい。   The solvent used for the coating solution for the intermediate layer / insert fixed layer is selected from the solubility and dispersion stability of the material used, and examples thereof include alcohols such as methanol and butanol. These solvents are also used as a “solvent capable of dissolving the insert fixing layer” used when fixing the insert to the inner peripheral surface side of the support. The solvent used for the intermediate layer / insert fixing layer coating solution and the solvent used when fixing the insert to the inner peripheral surface of the support may be the same or different.

また、これら溶剤は単独または混合して1種または2種以上用いることができるし、「挿入体固定層を溶解可能な溶剤」と「挿入体固定層を溶解しない溶剤」とを併用することもできるが、2種以上の溶剤を用いる場合は、用いる溶剤全質量に対して「挿入体固定層を溶解可能な溶剤」の質量は50質量%以上であることが好ましい。   These solvents can be used alone or as a mixture of two or more thereof, or a “solvent capable of dissolving the insert fixing layer” and a “solvent not dissolving the insert fixing layer” can be used in combination. However, when two or more solvents are used, the mass of the “solvent capable of dissolving the insert fixing layer” is preferably 50% by mass or more with respect to the total mass of the solvent to be used.

また、支持体の内周面側に挿入体を固定する際に用いられる「挿入体固定層を溶解可能な溶剤」としては、中間層・挿入体固定層以外の層を溶解しない溶剤であることが好ましい。特に、支持体の内周面側に挿入体を固定する際に用いられる「挿入体固定層を溶解可能な溶剤」として、電子写真感光体の表面層となる層を溶解する溶剤を用いると、電子写真感光体の表面が汚染されてしまう場合がある。   The “solvent capable of dissolving the insert fixing layer” used when fixing the insert to the inner peripheral surface side of the support is a solvent that does not dissolve layers other than the intermediate layer / insert fixing layer. Is preferred. In particular, as a "solvent capable of dissolving the insert fixing layer" used when fixing the insert to the inner peripheral surface side of the support, when using a solvent that dissolves the layer that becomes the surface layer of the electrophotographic photosensitive member, The surface of the electrophotographic photoreceptor may be contaminated.

振動防止部材である挿入体としては、アルミニウム、ステンレスなどの金属製のものや、樹脂製、ゴム製、紙製、粘土製、石膏製のものなどが挙げられる。   Examples of the insert that is a vibration preventing member include those made of metal such as aluminum and stainless steel, and those made of resin, rubber, paper, clay, and plaster.

さて、本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンなどの無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、シアニン染料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛などが挙げられる。これら電荷発生物質は1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。   Examples of the charge generating material used in the electrophotographic photosensitive member of the present invention include azo pigments such as monoazo, disazo and trisazo, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and nonmetal phthalocyanine, and indigo pigments such as indigo and thioindigo. Perylene pigments such as perylene anhydride and perylene imide, polycyclic quinone pigments such as anthraquinone and pyrenequinone, squarylium dyes, pyrylium salts and thiapyrylium salts, triphenylmethane dyes, selenium, selenium-tellurium And inorganic substances such as amorphous silicon, quinacridone pigments, azulenium salt pigments, cyanine dyes, xanthene dyes, quinoneimine dyes, styryl dyes, cadmium sulfide, and zinc oxide. These charge generation materials may be used alone or in combination of two or more.

感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられる。特には、ブチラール樹脂などが好ましい。これらは単独、混合または共重合体として1種または2種以上用いることができる。   When the photosensitive layer is a laminated photosensitive layer, examples of the binder resin used for the charge generation layer include polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, butyral resin, polystyrene resin, polyvinyl acetal resin, diallyl phthalate resin, and acrylic resin. Methacrylic resin, vinyl acetate resin, phenol resin, silicone resin, polysulfone resin, styrene-butadiene copolymer resin, alkyd resin, epoxy resin, urea resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and the like. In particular, a butyral resin is preferable. These can be used singly or in combination of two or more as a mixture or copolymer.

電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機などを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、10:1〜1:20(質量比)の範囲が好ましい。   The charge generation layer can be formed by applying and drying a charge generation layer coating solution obtained by dispersing a charge generation material together with a binder resin and a solvent. Examples of the dispersion method include a method using a homogenizer, an ultrasonic wave, a ball mill, a sand mill, a roll mill, a vibration mill, an attritor, a liquid collision type high-speed disperser, and the like. The ratio between the charge generating material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:20 (mass ratio).

電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などが挙げられる。   The solvent used in the coating solution for the charge generation layer is selected from the solubility and dispersion stability of the binder resin and charge generation material used, and the organic solvents include alcohols, sulfoxides, ketones, ethers, esters, aliphatic halogens. Hydrocarbons and aromatic compounds.

電荷発生層の膜厚は0.01〜15μmであることが好ましく、特には0.05〜5μmであることがより好ましい。   The film thickness of the charge generation layer is preferably from 0.01 to 15 μm, more preferably from 0.05 to 5 μm.

また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。   In addition, various sensitizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, and the like can be added to the charge generation layer as necessary.

本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。これら電荷輸送物質は1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。   Examples of the charge transport material used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include triarylamine compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, thiazole compounds, and triarylmethane compounds. These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.

感光層が積層型感光層である場合、電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和樹脂などが挙げられる。特には、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂などが好ましい。これらは単独、混合または共重合体として1種または2種以上用いることができる。   When the photosensitive layer is a laminated photosensitive layer, examples of the binder resin used for the charge transport layer include acrylic resin, methacrylic resin, polyacrylamide resin, acrylonitrile resin, polyamide resin, polyvinyl butyral resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate. Examples include resins, phenoxy resins, phenol resins, polystyrene resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyarylate resins, polysulfone resins, polyphenylene oxide resins, epoxy resins, polyurethane resins, alkyd resins, and unsaturated resins. In particular, polycarbonate resin, polyarylate resin and the like are preferable. These can be used singly or in combination of two or more as a mixture or copolymer.

電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、5:1〜1:5(質量比)の範囲が好ましく、特には3:1〜1:3(質量比)の範囲がより好ましい。   The charge transport layer can be formed by applying and drying a charge transport layer coating solution obtained by dissolving a charge transport material and a binder resin in a solvent. The ratio between the charge transport material and the binder resin is preferably in the range of 5: 1 to 1: 5 (mass ratio), and more preferably in the range of 3: 1 to 1: 3 (mass ratio).

電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが用いられる。   Solvents used in the charge transport layer coating solution include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethers such as 1,4-dioxane and tetrahydrofuran, and chlorobenzene. , Hydrocarbons substituted with halogen atoms such as chloroform and carbon tetrachloride are used.

電荷輸送層の膜厚は5〜50μmであることが好ましく、特には8〜30μmであることがより好ましい。   The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 50 μm, and more preferably 8 to 30 μm.

また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。   In addition, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and the like can be added to the charge transport layer as necessary.

感光層が単層型感光層である場合、該単層型感光層は、上記電荷発生物質および上記電荷輸送物質を上記結着樹脂および上記溶剤と共に分散して得られる単層型感光層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。   When the photosensitive layer is a single-layer type photosensitive layer, the single-layer type photosensitive layer is a coating for a single-layer type photosensitive layer obtained by dispersing the charge generation material and the charge transport material together with the binder resin and the solvent. It can be formed by applying a liquid and drying.

また、感光層上には、該感光層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。保護層は、上述した各種結着樹脂を溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。   Further, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. The protective layer can be formed by applying and drying a protective layer coating solution obtained by dissolving the various binder resins described above in a solvent.

保護層の膜厚は0.5〜10μmであることが好ましく、特には1〜5μmであることが好ましい。   The thickness of the protective layer is preferably 0.5 to 10 μm, and particularly preferably 1 to 5 μm.

上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法(浸漬塗布法)、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。   When applying the coating liquid for each of the above layers, for example, a coating method such as a dip coating method (a dip coating method), a spray coating method, a spinner coating method, a roller coating method, a Meyer bar coating method, a blade coating method, or the like is used. Can do.

図4に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。   FIG. 4 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus provided with a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

図4において、1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。   In FIG. 4, reference numeral 1 denotes a cylindrical electrophotographic photosensitive member, which is rotationally driven in a direction of an arrow about a shaft 2 at a predetermined peripheral speed.

回転駆動される電子写真感光体1の表面は、帯電手段(一次帯電手段:帯電ローラーなど)3により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)から出力される露光光(画像露光光)4を受ける。こうして電子写真感光体1の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。   The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 that is rotationally driven is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential by a charging unit (primary charging unit: charging roller or the like) 3, and then subjected to slit exposure, laser beam scanning exposure, or the like. Exposure light (image exposure light) 4 output from exposure means (not shown) is received. In this way, electrostatic latent images corresponding to the target image are sequentially formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1.

電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体1の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段(転写ローラーなど)6からの転写バイアスによって、転写材供給手段(不図示)から電子写真感光体1と転写手段6との間(当接部)に電子写真感光体1の回転と同期して取り出されて給送された転写材(紙など)Pに順次転写されていく。   The electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is developed with toner contained in the developer of the developing unit 5 to become a toner image. Next, the toner image formed and supported on the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 is transferred from a transfer material supply means (not shown) to the electrophotographic photoreceptor 1 and the transfer means by a transfer bias from a transfer means (transfer roller or the like) 6. 6 (contact portion) is sequentially transferred onto a transfer material (paper or the like) P taken out and fed in synchronization with the rotation of the electrophotographic photosensitive member 1.

トナー像の転写を受けた転写材Pは、電子写真感光体1の表面から分離されて定着手段8へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物(プリント、コピー)として装置外へプリントアウトされる。   The transfer material P that has received the transfer of the toner image is separated from the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 and introduced into the fixing means 8 to receive the image fixing, and is printed out as an image formed product (print, copy). Is done.

トナー像転写後の電子写真感光体1の表面は、クリーニング手段(クリーニングブレードなど)7によって転写残りの現像剤(トナー)の除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段(不図示)からの前露光光(不図示)により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図4に示すように、帯電手段3が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。   The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after the transfer of the toner image is cleaned by a cleaning means (cleaning blade or the like) 7 to remove the developer (toner) remaining after transfer, and further from a pre-exposure means (not shown). After being subjected to charge removal processing by pre-exposure light (not shown), it is repeatedly used for image formation. As shown in FIG. 4, when the charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not always necessary.

上述の電子写真感光体1、帯電手段3、現像手段5、転写手段6およびクリーニング手段7などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図4では、電子写真感光体1と、帯電手段3、現像手段5およびクリーニング手段7とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段10を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ9としている。   Among the above-described components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the charging unit 3, the developing unit 5, the transfer unit 6 and the cleaning unit 7, a plurality of components are housed in a container and integrally combined as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from an electrophotographic apparatus main body such as a copying machine or a laser beam printer. In FIG. 4, the electrophotographic photosensitive member 1, the charging unit 3, the developing unit 5 and the cleaning unit 7 are integrally supported to form a cartridge, and the electrophotographic apparatus is used by using a guide unit 10 such as a rail of the electrophotographic apparatus main body. The process cartridge 9 is detachable from the main body.

また、プロセスカートリッジ9には、電子写真装置本体から抜き出した際の電子写真感光体1に対する遮光やゴミ付着防止を目的としたカバーを設けてもよい。   Further, the process cartridge 9 may be provided with a cover intended to shield the electrophotographic photosensitive member 1 when it is pulled out from the main body of the electrophotographic apparatus or to prevent dust from adhering.

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。また、実施例中で用いたポリアリレート樹脂は、すべて、テレフタル酸構造とイソフタル酸構造とのモル比(テレフタル酸構造:イソフタル酸構造)が50:50(モル比)のものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to these. In the examples, “part” means “part by mass”. Moreover, all the polyarylate resins used in the examples have a molar ratio of terephthalic acid structure to isophthalic acid structure (terephthalic acid structure: isophthalic acid structure) of 50:50 (molar ratio).

(実施例1)
外径30mm、内径28.5mm、長さ254mmのアルミニウムシリンダーを支持体(円筒状支持体)とした。
(Example 1)
An aluminum cylinder having an outer diameter of 30 mm, an inner diameter of 28.5 mm, and a length of 254 mm was used as a support (cylindrical support).

次に、共重合ポリアミド樹脂(商品名:アミランCM−8000、東レ(株)製)10部、メトキシメチル化6ナイロン樹脂(商品名:トレジンEF−30T、帝国化学(株)製)30部を、メタノール400部/n−ブタノール200部の混合溶媒に溶解して、中間層・挿入体固定層用塗布液を調製した。   Next, 10 parts of copolymerized polyamide resin (trade name: Amilan CM-8000, manufactured by Toray Industries, Inc.), 30 parts of methoxymethylated 6 nylon resin (trade name: Toresin EF-30T, manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd.) Then, it was dissolved in a mixed solvent of 400 parts of methanol / 200 parts of n-butanol to prepare an intermediate layer / insert fixing layer coating solution.

この中間層・挿入体固定層用塗布液を、支持体の外周面側および内周面側に浸漬塗布し、80℃で10分間乾燥して、中間層および挿入体固定層を形成した。中間層の膜厚は1.0μmであり、挿入体固定層の膜厚は0.9μmであった。   The intermediate layer / insert fixing layer coating solution was dip-coated on the outer peripheral surface side and the inner peripheral surface side of the support and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form an intermediate layer and an insert fixing layer. The film thickness of the intermediate layer was 1.0 μm, and the film thickness of the insert fixing layer was 0.9 μm.

次に、下記式で示される構造を有するジスアゾ顔料(電荷発生物質)3.24部、   Next, 3.24 parts of a disazo pigment (charge generation material) having a structure represented by the following formula,

Figure 0004273013
Figure 0004273013

ポリビニル−4−フルオロベンザール4部およびテトラヒドロフラン100部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で30時間分散し、次に、2−ブタノン100部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。 Disperse 4 parts of polyvinyl-4-fluorobenzal and 100 parts of tetrahydrofuran in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm for 30 hours, and then add 100 parts of 2-butanone to prepare a coating solution for a charge generation layer. did.

この電荷発生層用塗布液を、中間層の外周面側に浸漬塗布し、90℃で10分間乾燥して、電荷発生層を形成した。電荷発生層の膜厚は、電荷発生層中の上記ジスアゾ顔料の含有量が100mg/mとなるように調整した。 This charge generation layer coating solution was dip coated on the outer peripheral surface side of the intermediate layer and dried at 90 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer. The film thickness of the charge generation layer was adjusted so that the content of the disazo pigment in the charge generation layer was 100 mg / m 2 .

次に、四フッ化エチレン樹脂粒子(商品名:ルブロンL−2、ダイキン工業(株)製)25部、ポリアリレート樹脂(重量平均分子量:150000)25部およびモノクロロベンゼン75部を直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散して、フッ素原子含有樹脂粒子分散液を調製した。   Next, 25 parts of tetrafluoroethylene resin particles (trade name: Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), 25 parts of polyarylate resin (weight average molecular weight: 150,000) and 75 parts of monochlorobenzene were added to a glass having a diameter of 1 mm. Dispersion was carried out for 4 hours in a sand mill apparatus using beads to prepare a fluorine atom-containing resin particle dispersion.

次に、下記式で示される構造を有する化合物(電荷輸送物質)9部、   Next, 9 parts of a compound (charge transport material) having a structure represented by the following formula:

Figure 0004273013
Figure 0004273013

下記式で示される構造を有する化合物(電荷輸送物質)1部、 1 part of a compound (charge transport material) having a structure represented by the following formula,

Figure 0004273013
Figure 0004273013

ポリアリレート樹脂10部、および、上記フッ素原子含有樹脂粒子分散液12.5部を、モノクロロベンゼン75部/ジメトキシメタン25部の混合溶剤に溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液中の固形分全質量に対する四フッ化エチレン樹脂粒子の含有量は10質量%である。 A coating solution for a charge transport layer was prepared by dissolving 10 parts of a polyarylate resin and 12.5 parts of the fluorine atom-containing resin particle dispersion in a mixed solvent of 75 parts of monochlorobenzene / 25 parts of dimethoxymethane. The content of the tetrafluoroethylene resin particles with respect to the total mass of the solid content in the coating solution for charge transport layer is 10% by mass.

この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層の外周面側に浸漬塗布し、120℃で60分間乾燥して、膜厚が25μmの電荷輸送層を形成した。   This charge transport layer coating solution was dip coated on the outer peripheral surface of the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm.

次に、支持体の内周面側に設けられた挿入体固定層の内周面側に、挿入体固定層を溶解可能な溶剤としてメタノールを少量塗布し、次いで、アルミニウム製の挿入体(外径28.45mm、長さ100mm、重量170g)を支持体の内周面側に挿入し、80℃で10分間乾燥して、挿入体を支持体の内周面側に固定した。なお、挿入体挿入時、メタノールには潤滑効果があった。   Next, a small amount of methanol is applied as a solvent capable of dissolving the insert fixing layer to the inner peripheral surface side of the insert fixing layer provided on the inner peripheral surface side of the support, and then an aluminum insert (outside A 28.45 mm diameter, a length of 100 mm, and a weight of 170 g) were inserted into the inner peripheral surface side of the support and dried at 80 ° C. for 10 minutes to fix the insert to the inner peripheral surface side of the support. Note that methanol had a lubricating effect when the insert was inserted.

このようにして、図3に示される層構成の電子写真感光体を作製した。   In this way, an electrophotographic photosensitive member having a layer structure shown in FIG. 3 was produced.

作製した電子写真感光体の表面汚染を目視観察および顕微鏡観察を行い、続いて、挿入体の挿入、固定による支持体の変形を、キヤノン(株)製レーザービームプリンターLBP−A404の改造機(図4に示す構成)を用いて、出力画像で確認した。   The surface contamination of the produced electrophotographic photosensitive member is visually observed and observed with a microscope, and then the support is deformed by inserting and fixing the insert, and a modified laser beam printer LBP-A404 manufactured by Canon Inc. (Fig. The configuration shown in FIG. 4 was used to confirm the output image.

また、帯電音および電子写真感光体回転停止時のクリーニングブレードの鳴きについては、暗騒音30dB(A)の無響室に、上記レーザービームプリンターを設置し、また、このレーザービームプリンター本体の前面から1mの位置にリオン(株)製普通騒音計NL−21を設置し、この普通騒音計にて音圧を測定して検討した。なお、音圧測定時、上記レーザービームプリンターは、電子写真感光体のみを自在に回転駆動することができるように改造されており、また、帯電ローラーについては、外部高圧電源により所望の電圧を印加するために内部高圧電源と外部高圧電源が切り替えられるように改造されている。   Regarding the charging noise and the noise of the cleaning blade when the electrophotographic photosensitive member stops rotating, the laser beam printer is installed in an anechoic chamber with a background noise of 30 dB (A), and from the front of the laser beam printer main body. A normal sound level meter NL-21 manufactured by Rion Co., Ltd. was installed at a position of 1 m, and the sound pressure was measured with this normal sound level meter. When measuring the sound pressure, the laser beam printer has been modified so that only the electrophotographic photosensitive member can be freely rotated, and a desired voltage is applied to the charging roller from an external high-voltage power supply. In order to do so, the internal high voltage power supply and the external high voltage power supply have been modified to be switched.

単に電子写真感光体を回転駆動させたときの騒音レベルXdB(A)と、電子写真感光体を回転駆動させつつ、該電子写真感光体に接触する帯電ローラーに所定の交流電圧を印加したときの各々の騒音レベルYdB(A)とを測定し、これらの差(Y−XdB(A))を帯電音による騒音レベルの増加分として算出して比較した。   The noise level XdB (A) when the electrophotographic photosensitive member is simply driven to rotate, and a predetermined AC voltage applied to the charging roller in contact with the electrophotographic photosensitive member while rotating the electrophotographic photosensitive member. Each noise level YdB (A) was measured, and the difference (Y−XdB (A)) was calculated as an increase in noise level due to the charged sound and compared.

ここで、電子写真感光体の周速度は50mm/s、クリーニングブレードの鳴きについては、電子写真感光体のみを回転駆動した後の回転停止時の騒音レベル最大値ZdB(A)を測定した。   Here, the peripheral speed of the electrophotographic photosensitive member was 50 mm / s, and regarding the noise of the cleaning blade, the maximum noise level ZdB (A) at the time of stopping rotation after rotating only the electrophotographic photosensitive member was measured.

また、本実施例で用いた上記改造機の帯電について説明する。   The charging of the modified machine used in this embodiment will be described.

本実施例で用いた上記改造機の帯電手段は、帯電ローラーを有する接触帯電手段である。帯電ローラーは、SUS製の導電性の芯金とこの芯金の外周面側に形成されたカーボン含有ウレタンゴムからなる導電性弾性層とで構成された、外径12mmのローラーである。帯電ローラーは、芯金の長手方向両端部においてバネ部材(図4では不図示)によって電子写真感光体の表面に当接されており、電子写真感光体の回転にしたがって従動回転する。   The charging means of the modified machine used in this example is a contact charging means having a charging roller. The charging roller is a roller having an outer diameter of 12 mm composed of a conductive core made of SUS and a conductive elastic layer made of carbon-containing urethane rubber formed on the outer peripheral surface side of the core. The charging roller is in contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member by spring members (not shown in FIG. 4) at both ends in the longitudinal direction of the cored bar, and rotates following the rotation of the electrophotographic photosensitive member.

所定の電圧が印加された帯電ローラーによって電子写真感光体の表面は帯電される。帯電ローラーに印加する電圧としては、直流電圧に交流電圧を重畳した振動電圧(電圧値が時間と共に周期的に変化する電圧)を採用した。交流電圧は、直流電圧のみを印加した場合における電子写真感光体の表面の帯電開始電圧の2倍以上のピーク間電圧を有することが好ましく、本実施例においては、交流電圧のピーク間電圧は2000Vとした。また、交流電圧の周波数は200Hzとした。また、交流電圧の波形は正弦波、矩形波、三角波、パルス波などがあるが、帯電音の低減という観点から正弦波が好ましく、本実施例においても正弦波を採用した。   The surface of the electrophotographic photosensitive member is charged by a charging roller to which a predetermined voltage is applied. As a voltage to be applied to the charging roller, an oscillating voltage (a voltage whose voltage value periodically changes with time) in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage was employed. The AC voltage preferably has a peak-to-peak voltage that is at least twice the charging start voltage on the surface of the electrophotographic photosensitive member when only the DC voltage is applied. In this embodiment, the peak-to-peak voltage of the AC voltage is 2000V. It was. The frequency of the AC voltage was 200 Hz. Further, the AC voltage waveform includes a sine wave, a rectangular wave, a triangular wave, a pulse wave, etc., but a sine wave is preferable from the viewpoint of reducing charging noise, and the sine wave is also adopted in this embodiment.

以上の評価結果を表1に示す。   The above evaluation results are shown in Table 1.

(実施例2)
実施例1において、メタノール(挿入体固定層を溶解可能な溶剤)をメタノール/水=1:1(質量比)の混合溶剤に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表1に示す。
(Example 2)
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that methanol (solvent capable of dissolving the insert fixing layer) was changed to a mixed solvent of methanol / water = 1: 1 (mass ratio). Prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例1)
実施例1において、挿入体の固定をシアノアクリレート系接着剤による接着に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the fixing of the insert was changed to adhesion with a cyanoacrylate adhesive. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例2)
実施例1において、挿入体固定層を溶解可能な溶剤として用いたメタノールをメタノール/水=1:2(質量比)の混合溶剤に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, the electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that methanol used as a solvent capable of dissolving the insert fixing layer was changed to a mixed solvent of methanol / water = 1: 2 (mass ratio). Were made and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例3)
実施例1において、中間層および挿入体固定層に関してまず中間層のみを形成し、挿入体固定層に関しては電荷輸送層形成後に形成し、また、挿入体固定層に用いた共重合ポリアミド樹脂10部およびメトキシメチル化6ナイロン樹脂30部を、ポリアミド樹脂30部およびポリカーボネート樹脂10部に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 1, only the intermediate layer and the insert fixing layer are first formed, and the insert fixing layer is formed after the charge transport layer is formed, and 10 parts of the copolymerized polyamide resin used for the insert fixing layer is used. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 30 parts of methoxymethylated 6 nylon resin was changed to 30 parts of polyamide resin and 10 parts of polycarbonate resin. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例4)
実施例1において、中間層および挿入体固定層に関してまず中間層のみを形成し、挿入体固定層に関しては電荷輸送層用塗布液を用いて電荷輸送層と同時に形成し(乾燥条件:120℃で60分間)、また、この挿入体固定層を溶解可能な溶剤としてモノクロロベンゼンを用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
In Example 1, only the intermediate layer is first formed with respect to the intermediate layer and the insert fixing layer, and the insert fixing layer is formed simultaneously with the charge transport layer using the charge transport layer coating solution (drying condition: 120 ° C. 60 minutes), and an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that monochlorobenzene was used as a solvent capable of dissolving the insert fixing layer. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例5)
実施例1において、中間層および挿入体固定層に関してまず中間層のみを形成し、挿入体固定層に関しては電荷発生層用塗布液を用いて電荷発生層と同時に形成し(乾燥条件:90℃で10分間)、また、この挿入体固定層を溶解可能な溶剤として2−ブタノンを用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
In Example 1, only the intermediate layer is formed first with respect to the intermediate layer and the insert fixing layer, and the insert fixing layer is formed simultaneously with the charge generation layer using the charge generation layer coating solution (drying condition: 90 ° C. 10 minutes), and an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 2-butanone was used as a solvent capable of dissolving the insert fixing layer. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0004273013
Figure 0004273013

実施例1および2と比較例2とを対比すると、挿入体固定層を溶解しにくい溶剤を用いた場合、挿入体挿入時の潤滑効果はある程度あるものの、挿入圧が高くなり、支持体が変形してしまうことがわかる。   When Examples 1 and 2 and Comparative Example 2 are compared, when a solvent that does not dissolve the insert fixing layer is used, the insertion pressure increases and the support is deformed although there is some lubrication effect when the insert is inserted. You can see that

比較例1は、接着剤によって挿入体を固定した例であるが、接着剤から発生したアクリルモノマーが電子写真感光体の表面に付着して白化してしまった。また、接着剤の塗布量が少なすぎると、挿入体挿入時の潤滑効果がなく、固定強度も低く、一方、接着剤の塗布量が多すぎると、接着剤の垂れ、体積収縮による支持体の変形が生じた。   Comparative Example 1 is an example in which the insert was fixed with an adhesive, but the acrylic monomer generated from the adhesive adhered to the surface of the electrophotographic photosensitive member and whitened. In addition, if the applied amount of the adhesive is too small, there is no lubricating effect when inserting the insert, and the fixing strength is low.On the other hand, if the applied amount of the adhesive is too large, the dripping of the adhesive, Deformation occurred.

比較例3は、比較例2と同様に挿入体固定層を溶解しにくい溶剤を用いた例であるが、比較例2と同様に、挿入圧が高くなり、支持体が変形してしまった。   Comparative Example 3 is an example using a solvent that hardly dissolves the insert fixing layer as in Comparative Example 2. However, as in Comparative Example 2, the insertion pressure was increased and the support was deformed.

比較例4は、中間層と挿入体固定層とを同一組成とするかわりに、電荷輸送層と挿入体固定層とを同一組成とした例であるが、挿入体固定層を溶解可能な溶剤は電荷輸送層をも溶解可能であるため、この溶剤を乾燥した際、溶剤蒸気の影響で電荷輸送層の表面(=電子写真感光体の表面)が汚染されてしまった。   Comparative Example 4 is an example in which the charge transport layer and the insert fixing layer have the same composition instead of the intermediate layer and the insert fixing layer, but the solvent capable of dissolving the insert fixing layer is Since the charge transport layer can be dissolved, when the solvent is dried, the surface of the charge transport layer (= the surface of the electrophotographic photosensitive member) is contaminated by the influence of the solvent vapor.

比較例5は、中間層と挿入体固定層とを同一組成とするかわりに、電荷発生層と挿入体固定層とを同一組成とした例であるが、挿入体固定層を溶解可能な溶剤として用いた2−ブタノンは電荷発生層だけでなく電荷輸送層をも溶解可能であるため、この溶剤を乾燥した際、溶剤蒸気の影響で電荷輸送層の表面(=電子写真感光体の表面)が汚染されてしまった。   Comparative Example 5 is an example in which the charge generation layer and the insert fixing layer have the same composition instead of the intermediate layer and the insert fixing layer, but the insert fixing layer is a soluble solvent. Since 2-butanone used can dissolve not only the charge generation layer but also the charge transport layer, when this solvent is dried, the surface of the charge transport layer (= surface of the electrophotographic photosensitive member) is affected by the solvent vapor. It has been contaminated.

本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of the electrophotographic photoreceptor of this invention. 本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of the electrophotographic photoreceptor of this invention. 本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of the electrophotographic photoreceptor of this invention. 本発明の電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of schematic structure of the electrophotographic apparatus of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

101 円筒状支持体
102 導電層
103 中間層
104 感光層
1041 電荷発生層
1042 電荷輸送層
105 挿入体固定層
106 挿入体
1 電子写真感光体
2 軸
3 帯電手段
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 クリーニング手段
8 定着手段
9 プロセスカートリッジ
10 案内手段
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Cylindrical support body 102 Conductive layer 103 Intermediate | middle layer 104 Photosensitive layer 1041 Charge generation layer 1042 Charge transport layer 105 Insert fixed body 106 Insert 1 Electrophotographic photoreceptor 2 axis | shaft 3 Charging means 4 Exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Cleaning means 8 Fixing means 9 Process cartridge 10 Guide means

Claims (1)

円筒状支持体を有し、該円筒状支持体の外周面側に中間層および感光層をこの順に有し、該円筒状支持体の内周面側に挿入体を有し、該円筒状支持体と該挿入体との間に該挿入体を該円筒状支持体の内周面側に固定するための挿入体固定層を有し、該挿入体固定層に用いられる材料が該中間層に用いられる材料と同一の材料である電子写真感光体製造する方法であって、
円筒状支持体の外周面側に中間層・挿入体固定層用塗布液を塗布するとともに、円筒状支持体の内周面側にも該中間層・挿入体固定層用塗布液を塗布する中間層・挿入体固定層用塗布液塗布工程と、
該中間層・挿入体固定層用塗布液塗布工程により円筒状支持体の外周面側に塗布された該中間層・挿入体固定層用塗布液を乾燥するとともに、円筒状支持体の内周面側に塗布された該中間層・挿入体固定層用塗布液も乾燥することによって、中間層および挿入体固定層をともに形成する中間層・挿入体固定層形成工程と、
該中間層・挿入体固定層形成工程により形成された中間層の外周面側に感光層用塗布液を塗布する感光層用塗布液塗布工程と、
該感光層用塗布液塗布工程により中間層の外周面側に塗布された感光層用塗布液を乾燥することによって感光層を形成する感光層形成工程と、
該中間層・挿入体固定層形成工程により形成された挿入体固定層を溶解可能な溶剤を挿入体固定層および挿入体の少なくとも一方に塗布する溶剤塗布工程と、
該溶剤塗布工程により挿入体固定層を溶解可能な溶剤が挿入体固定層および挿入体の少なくとも一方に塗布された後、挿入体を円筒状支持体の内周面側に挿入する挿入体挿入工程と、
該挿入体挿入工程により円筒状支持体の内周面側に挿入体が挿入された後、該溶剤塗布工程により挿入体固定層および挿入体の少なくとも一方に塗布された挿入体固定層を溶解可能な溶剤を乾燥することによって挿入体を円筒状支持体の内周面側に固定する挿入体固定工程と
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
It has a cylindrical support, has an intermediate layer and a photosensitive layer in this order on the outer peripheral surface side of the cylindrical support, has an insert on the inner peripheral surface side of the cylindrical support, and the cylindrical support An insert fixing layer for fixing the insert to the inner peripheral surface of the cylindrical support between the body and the insert, and a material used for the insert fixing layer is provided in the intermediate layer. A method for producing an electrophotographic photosensitive member which is the same material as used ,
With applying the intermediate layer-insert fixed layer coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical support, also applying the intermediate layer-insert fixed layer coating solution on the inner circumferential surface of the cylindrical support An intermediate layer / insert fixing layer coating solution coating step,
With drying the intermediate layer, the insert fixing layer coating liquid applied to the outer peripheral surface of the cylindrical support by the intermediate layer, the insert fixing layer coating liquid applying step, of the cylindrical support by also coated intermediate layer, the insert fixing layer coating solution is dried to the circumferential surface side, and the intermediate layer, the insert fixing layer forming step of together forming the intermediate layer and the insert fixed layer,
A photosensitive layer coating liquid applying step of applying a photosensitive layer coating liquid on the outer peripheral surface of the intermediate layer formed by the intermediate layer, the insert fixing layer forming step,
A photosensitive layer formation step of forming the photosensitive layer by drying the photosensitive layer coating liquid applied to the outer peripheral surface of the intermediate layer by the photosensitive layer coating liquid application process,
And a solvent coating step of coating dissolvable solvent to the insert fixed layer formed on at least one of said insert pinned and the insert by the intermediate layer, the insert fixing layer forming step,
After the solvent capable of dissolving the insert fixed layer is applied to at least one of the insert fixed layer and the insert by solution coating step, inserting the insert into the inner circumferential surface of the cylindrical support An insert insertion step,
After the insert has been inserted into the inner peripheral surface side of the cylindrical support by the insert inserting step, the insert applied to at least one of the insert fixed layer and the insert by solution coating step process for producing an electrophotographic photoreceptor characterized by having an insertion body fixing step of fixing the insert to the inner peripheral surface side of the cylindrical support by drying a soluble solvent fixation layer.
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