JP4271732B2

JP4271732B2 - Improved coated glass

Info

Publication number: JP4271732B2
Application number: JP51335998A
Authority: JP
Inventors: ホセマニュエルガレゴ; ジョンロバートシドル
Original assignee: Pilkington PLC
Current assignee: Pilkington Group Ltd
Priority date: 1996-09-13
Filing date: 1997-09-10
Publication date: 2009-06-03
Anticipated expiration: 2017-09-10
Also published as: JP5192299B2; ZA978152B; JP2001500464A; CA2264168A1; TW382006B; KR100461215B1; MY123821A; ID21925A; KR20010029503A; JP2009001482A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は被覆ガラスに関し、更に詳しくは、高性能ソーラーコントロール（solar control）被覆ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ソーラーコントロールガラス、特に反射と透過の双方で無彩色を示す高性能ソーラーコントロールガラスに対する要求は増大している。「高性能」ソーラーコントロールガラスとは、総入射放射線エネルギー（総太陽熱）の割合よりも入射光のかなり高い割合を透過するガラスを意味付けている。鉄が添加された色付きガラスは、高いソーラーコントロール性能を付与することが可能であるが、鉄は、ガラスを緑色に着色し、そして緑色の色合いは必ずしも受け入れられるわけではない。更に、例えば、セレンと酸化コバルト等のような金属酸化物との組み合わせ等の他の添加剤を含むことは、緑色の色合いをより無彩色に変えることができるが、入射熱：透過した入射光の割合が増大するに伴い、若干の性能が犠牲になる。
【０００３】
英国特許出願ＧＢ２２８８８１８Ａには、低いソーラーファクターと高い純度の反射色を有する熱分解性（pyrolytically）被覆グレージングパネルが記載されている。該ＧＢ２２８８８１８Ａには、コバルト、鉄及びクロムの酸化物を含む第１層と、例えば窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化すず又は酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化ケイ素を含み、特定の屈折率を有する誘電第２層とで被覆されたガラス基板を含む被覆ガラスが開示されている。カナダ国特許明細書ＣＡ１１１７３８３には、ガラス上の透明な着色金属及び金属酸化物フィルムの磨耗抵抗を向上させる方法が記載されている。該ＣＡ１１１７３８８号には、鉄、クロム及びコバルト酸化物の混合物を含む着色層及び、３０ｎｍ〜８０ｎｍの範囲の厚みを有するフッ素ドープされた酸化すずを用いて基板を被覆する方法が記載されている。
【０００４】
銀層を適当な誘電層と組合わせて多層に積重ねた被膜は、高性能ソーラーコントロール製造物を与えることができ、反射と透過の双方において無彩色に近いが、重大な欠点を有している。第一に、適当な銀層は、製造したままの熱いガラスリボン、即ち、該リボンを切断して製造ラインから取り除く前のものに被膜を適用するオンライン（on-line）堆積法ではうまくいかず、マグネトロンスパッタ等のオフライン低圧技術に適合する。第二に、そのような銀被膜は、加工中での注意深い保護及び取り扱いや、例えば、ユニットの空間に面している被覆により複数のグレージングユニットにおいてグレージングをすることにより、最終生成物中の被覆されたガラスを防護することが要求されるという、制限された物理的耐久性を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記した銀被膜の欠点なしに高性能でソーラーコントロールグレージング（glazing）を与える被膜を得ることは望ましいことであり、そして、それは好ましくは反射及び透過において無彩色に近い色を有するものか、あるいは少なくとも、上記で言及した色味を帯びたガラスの高性能体の特性の緑色の反射と透過色のどちらか一方を与えるものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、ガラス基板並びに、熱吸収層及び前記熱吸収層の上に載置される金属化合物を含む低輻射率層を含む被膜から成る高性能ソーラーコントロール被覆ガラスであって、該低輻射率層は１００ｎｍ〜６００ｎｍの厚みを有し、被覆ガラスは０．４より小さい放射率を有し、前記熱吸収層が化学量論量未満の酸素を含有する酸化タングステン層、水素でドープされた酸化タングステン層、又はアルカリ金属でドープされた酸化タングステン層であり、前記低輻射率層がドープされた酸化錫またはドープされた酸化インジウムの層である被覆ガラスが提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明を図面により説明するが、添付された概略の図面によっては限定されない。ここで、図１は、本発明の一つの実施態様による被覆ガラスの断面を示す。図２は、本発明の第二の好ましい実施態様による被覆ガラスの断面を示す。図３は、図１に示した被覆ガラスを導入した二重グレージングガラスユニットの断面を示す。
【０００８】
図１において、高性能ソーラーコントロール被覆ガラス１は、ガラス基板１１、好ましくは透明フロートガラス、並びに熱吸収層１４及び金属化合物の低輻射率層１３を含む被膜１２を含む。
【０００９】
図２に示した態様は、図１の態様と同様であり、被覆ガラス２はガラス基板２１、好ましくは透明フロートガラス、及び被膜２２から成る。しかしながら、被膜２２は、被膜１２とは、熱吸収層２４及び低輻射率層２３に加えて、更に以下において記載するイリデッセンス抑制下層２５から成る点において異なっている。
【００１０】
図３は、図１の被覆ガラス板（pane）１を平行な空間関係でグレージング材料３１、典型的には透明フロートガラスの第２の板と組み合わせ、該板同士は離間されており、スペーシング及び封止システム３２で共に封止され、空隙３３を有する二重グレージングガラスユニット３を形成したものを示したものである。被膜１２はユニットの空隙３３に面している。
【００１１】
性能を向上させるために、被膜の熱吸収層は７００ｎｍを超える波長を優先的に吸収することが望ましく、好ましくは、それは実質的に可視領域のスペクトルを吸収しないことである。熱吸収層は、実質的に透明な導電性酸化物層であってもよく、酸化タングステンが、特性吸収ピークにおいてそれが約９００ｎｍ付近を示すことから好ましい。
【００１２】
酸化タングステンには、導電性及び誘電性の両者の形態が存在する。化学量論組成の酸化タングステン、ＷＯ₃は、誘電性で、実質的に近赤外線を吸収しない。非化学量論組成の酸化タングステン、ＷＯ_3-x、（式中、ｘは典型的には約０．０３まで（好ましくは、０．００５〜０．０２５の範囲である）及び、水素またはアルカリ金属でドープされた酸化タングステンは導電性であり、本発明において実際に使用するのに適している。
【００１３】
米国特許明細書ＵＳ５０３４２４６号には、有機金属蒸着法が記載されており、これは、インジウムすず酸化物のような導電層を有するガラス基板上にアルキルアミンタングス酸塩化合物を付加し、次いで該被覆基板を加熱することによりタングステン酸化物を形成するのに用いられる。
【００１４】
本発明において、低輻射率層の下の熱吸収層として使用される酸化タングステン層は、結晶質であっても、非晶質であってもよい。結晶質である場合、あまりに大きい結晶径のものは避けたほうが一般に好ましい。何故なら、大きい結晶は、外観上、曇りを生じやすいからである。
【００１５】
【００１６】
熱吸収層は、通常、５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の、特には８０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚を有している。
【００１７】
低輻射率層は、金属化合物の層であり、通常、ドープされたインジウムまたは錫酸化物等の透明半導体である。好ましい材料としては、錫ドープ酸化インジウム、及びフッ素ドープ酸化錫が含まれる。低輻射率層は、通常、１００ｎｍ〜６００ｎｍ（より厚い層の使用は、補償として十分な輻射率の低減をすることなしに、光透過率の不要な減少を引き起こしがちであるので）の範囲の膜厚を、特に、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の膜厚を有する。低輻射率層は、０．４未満（本記載及び添付された請求の範囲において言及されている放射率の数値は、ＩＳＯ１０２９２：１９９４，アネックスＡにより測定した、通常の輻射率の値である）の放射率を有していてもよく、０．２以下の放射率を与える低輻射率層を使用することが好ましい。
【００１８】
被膜の低輻射率層は、通常、熱吸収層の上に存在し、ソーラーコントロールガラスは、ガラスをはめた（glazed）空間（必ずしもそうではないが、通常は、建築物）の内面に向かって面している被膜で上塗り（glazed）されている。
【００１９】
本発明におけるような、薄いフィルムの使用は、干渉色及びイリデッセンスの外観を与えることができる。干渉効果から得られる望ましくない色を避け、または少なくとも緩和するために、着色抑制下層（それは、それ自身、サブ（sub）層の組み合わせであってもよい）を、熱吸収層及び低輻射率層を堆積する前にガラスに適用してもよい。イリデッセンス抑制下層の組成及び堆積は、先に公開されたＧＢ第２３０１７５６Ｂ、ＵＫ第２１１５３１５Ｂ、ＵＳ５１６８００３号及びＥＰ第０２７５６６２Ｂに記載されている。かくして、本発明の好ましい態様によれば、イリデッセンス抑制下層またはその複数層は、熱吸収層及び低輻射率層から成る被膜の下に導入される。
【００２０】
例えば、反射防止層として、付加的な層を被膜の上に導入してもよいが、しかし、そのような上層は、低輻射率特性の喪失、即ち、放射率の増大、につながるので、通常は好ましくはない。
【００２１】
本発明の熱吸収層及び低輻射率層は、例えば、反応性スパッタリングを含む、スパッタリングにより、または化学蒸着による、公知の技術で堆積してもよい。実際、上記した両層共が、ガラス製造工程の間にガラスの熱いリボンに被膜を適用する可能性を提供する化学蒸着技術による蒸着法を受け入れられることは重大な利点である。熱吸収層を化学蒸着により堆積する方法は、例えば、ＥＰ０５２３８７７Ａ１及びＥＰ０５４６６６９Ｂ１に記載されているが、金属酸化物の低輻射率層を化学蒸着法により堆積する方法は、例えば、ＧＢ２０２６４５４Ｂ、ＵＳ５００４４９０及びＥＰ０３６５２３９Ｂに記載されている。
【００２２】
【実施例】
本発明を説明するが、以下の実施例によっては限定されない。実施例において、以降の記載と請求の範囲と同様に、記述する可視光線透過率は、イルミナントＣ（Illuminant C）を用いて測定した。記述する総太陽熱透過率は、北緯３７°（気団１．５）の地表での直接の通常放射入射線を表す太陽スペクトル輻射照度（ＡＳＴＭＥ８７−８９１）で重み付けすることにより測定される。
【００２３】
実施例１
ケイ素、炭素及び酸素から成り、６５ｎｍの膜厚及び約１．７の屈折率を有するイリデッセンス抑制下層を、ヨーロッパ特許第０２７５６６２Ｂに記載されているような３ｍｍの透明フロートガラスのリボンに設けた。
【００２４】
リボンから切断したガラス板に、通常の反応性マグネトロン直流スパッタで、９１０ｎｍの波長で（下層なしに透明３ｍｍフロートガラスで測定した場合）７０％の吸収ピークを与える、水素でドープした厚さ約１００ｎｍの熱吸収酸化タングステン層を下層の上にオーバーコートした。
【００２５】
低輻射率層として機能し、４×１０^-4オーム・センチメーターの電気抵抗率を示す、約２６５ｎｍのインジウム錫酸化物層を、酸化タングステン層上に、通常の反応性マグネトロン直流スパッタリングで、約１０原子％の錫を含有するインジウム錫ターゲットを用いて堆積した。そのインジウム錫酸化物層は約０．０８の輻射率を有する。
【００２６】
得られた被覆ガラス板は以下の性質を有していた：
可視光透過率７０．４％
総太陽熱透過率５５．９％
【００２７】
被覆していない透明フロートガラスの３ｍｍの板及び１２ｍｍの空気空間を有する二重グレージングガラスユニットに、被膜が空気空間に向かうように被覆板を導入したところ、得られたユニットは、可視光透過率が６４％、総太陽熱透過率が４４％であり、照明（イルミナントＣ（Illuminant C））のもとで、以下の反射及び透過色を示す：

【００２８】
実施例２
２５ｎｍの厚さのドープされていない酸化錫の最初の層及び２５ｎｍの厚さのシリカの層から成るイリデッセンス抑制下層を、３ｍｍの厚さの透明フロートガラスのリボンに設けた。
【００２９】
リボンから切断したガラス板に、通常の反応性マグネトロン直流スパッタリングで、９１０ｎｍの波長で（下層なしに透明３ｍｍフロートガラスで測定した場合）７０％の吸収ピークを与える、リチウムでドープした厚さ約４２０ｎｍの熱吸収酸化タングステン層を下層の上にオーバーコートした。
【００３０】
低輻射率層として機能し、４×１０^-4オーム・センチメーターの電気抵抗率を示す、約８５ｎｍのインジウム錫酸化物層を、酸化タングステン層上に、通常の反応性マグネトロン直流スパッタリングで、約１０原子％の錫を含有するインジウム錫ターゲットを用いて堆積した。
【００３１】
得られた被覆ガラス板（pane）は以下の性質を有していた：
可視光透過率６９％
総太陽熱透過率５４％
【００３２】
被覆していない透明フロートガラスの３ｍｍの板及び１２ｍｍの空気空間を有する二重グレージングガラスユニットに、被膜が空気空間に向かうように被覆板を導入したところ、得られたユニットは、可視光透過率が６３％、総太陽熱透過率が４１％であり、照明（イルミナントＣ（Illuminant C））のもとで、以下の反射及び透過色を示す：

【００３３】
実施例３
実施例２に記載したのと同様のイリデッセンス抑制下層を、３ｍｍの厚さのフロートガラスのリボンに設けた。
【００３４】
リボンから切断したガラス板に、マグネトロン直流スパッタリングで、酸化物ターゲットから厚さ約１０４ｎｍの熱吸収非化学量論組成の酸化タングステン層をオーバーコートした。酸化タングステン中のタングステンの酸化状態は、式ＷＯ_2.98の酸化タングステンに相当すると測定された。
【００３５】
低輻射率層として機能する、約２７０ｎｍのインジウム錫酸化物層を、酸化タングステン層上に、通常の反応性マグネトロン直流スパッタリングで、約１０原子％の錫を含有するインジウム錫ターゲットを用いて堆積した。
【００３６】
被覆していない透明フロートガラスの３ｍｍの板及び１２．５ｍｍの空気空間を有する二重グレージングガラスユニットに、被膜が空気空間に向かうように被覆板を導入したところ、得られたユニットは、可視光透過率が６６％、総太陽熱透過率が４６％であり、照明（イルミナントＣ（Illuminant C））のもとで、以下の反射及び透過色を示す：

【００３７】
実施例４〜９
この一連の実施例のそれぞれにおいて、被覆した３ｍｍの透明フロートガラス、被覆されたガラスの板及び３ｍｍの被覆されていない透明フロートガラスから成り、１２．５ｍｍの空間及び被膜が空間に面している二重グレージングガラスユニットの光学的性質は、ガラス及び被覆層の公知の光学的性質から計算した。被膜の構造及び被覆ガラスの性質を添付表１及び表２に示す。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
【発明の効果】
本発明の被膜は、先行技術を克服して重要な利点を提供する。熱分解法（これは、それらにオンライン用途を与えるという追加の利益を有する）による製造に適しているために、それらは、高度に信頼性のある形態で、取り扱いに特別の注意を払う必要性を減少させ、複数のグレージングガラスユニット内でそれらを保護する必要なしに、フリースタンディンググレージング（free standing glazing）内に被膜を使用する可能性を開くものである。本体が着色したガラスに比較して、これらはガラス溶融タンク（変化が起こる際の製造固有な損失と共に）中の組成を変更する必要なしに、よりフレキシブルな技術（被覆）を適用することによる製造に適しているという利点、及び性能が高度になるに伴い着色することが観察される、より強い緑がかった色合いを避けることができるという利点を提供する。
【００４１】
更に、可視光線透過率が６７％を超え、総太陽熱透過率が５７％未満を与えるガラスにより、優れた性質が達成されることができる。一般に、本発明のソーラーコントロールグレージングは、可視光線透過率よりも少なくとも１０％少ない総太陽熱透過率を与えるものであり、グレージングは、少なくとも１２％少ない（二重グレージングユニット内において透明フロートガラスの板と共に使用した被覆ガラスの場合には少なくとも１５％）総太陽熱透過率が容易に達成され、そして好ましい。
【００４２】
本発明の好ましい被覆ガラスは、反射（被覆側から見た場合）及び透過（透明フロートガラスを適用した場合）色の（ａ^*2＋ｂ^*2）^1/2が１２未満を示すことであり、特に１０未満であることを示すような被膜のガラスである。特に好ましい態様において、反射及び／又は（好ましくは、及び）透過色の少なくとも一つの（ａ^*2＋ｂ^*2）^1/2が７未満であるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一つの実施態様による被覆ガラスの断面を示す。
【図２】本発明の第二の好ましい実施態様による被覆ガラスの断面を示す。
【図３】図１に示した被覆ガラスを導入した二重グレージングガラスユニットの断面を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to coated glass, and more particularly to high performance solar control coated glass.
[0002]
[Prior art]
There is an increasing demand for solar control glasses, particularly high performance solar control glasses that exhibit neutral colors in both reflection and transmission. “High performance” solar control glass means glass that transmits a much higher proportion of incident light than the proportion of total incident radiation energy (total solar heat). Colored glass with iron added can provide high solar control performance, but iron colors the glass green, and green shades are not always acceptable. In addition, including other additives such as, for example, a combination of selenium and a metal oxide such as cobalt oxide can change the green hue more achromatic, but incident heat: transmitted incident light As the percentage increases, some performance is sacrificed.
[0003]
British patent application GB 2288818A describes a pyrolytically coated glazing panel having a low solar factor and a high purity reflection color. The GB2288818A includes a first layer containing an oxide of cobalt, iron and chromium and a dielectric second having a specific refractive index, for example, containing aluminum nitride, aluminum oxide, tin oxide or titanium oxide, zirconium oxide or silicon oxide. A coated glass comprising a glass substrate coated with a layer is disclosed. Canadian Patent Specification CA11173383 describes a method for improving the wear resistance of transparent colored metal and metal oxide films on glass. The CA1117388 describes a method of coating a substrate with a colored layer comprising a mixture of iron, chromium and cobalt oxides and fluorine-doped tin oxide having a thickness in the range of 30 nm to 80 nm.
[0004]
A multilayered stack of silver layers combined with a suitable dielectric layer can provide a high performance solar control product and is nearly achromatic in both reflection and transmission but has significant drawbacks. . First, a suitable silver layer will not work with an on-line deposition method in which the coating is applied to the as-manufactured hot glass ribbon, ie, before the ribbon is cut and removed from the production line. Suitable for offline low pressure technology such as magnetron sputtering. Secondly, such silver coatings can be used in coatings in the final product by careful protection and handling during processing, for example by glazing in multiple glazing units with a coating facing the unit space. It has limited physical durability that is required to protect the tempered glass.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
It would be desirable to obtain a coating that provides high performance solar control glazing without the disadvantages of the silver coating described above, and it preferably has a near-achromatic color in reflection and transmission, or at least , Which gives either the green reflection or the transmission color of the above-mentioned characteristics of the high-performance body of colored glass.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, there is provided a high performance solar control coated glass comprising a glass substrate and a coating comprising a heat absorbing layer and a low emissivity layer comprising a metal compound placed on the heat absorbing layer, emissivity layer has a thickness of 100 nm to 600 nm, coated glass will have a less than 0.4 emissivity, tungsten oxide layer the heat absorbing layer contains oxygen of less than a stoichiometric amount, it is doped with hydrogen A coated glass is provided which is a tungsten oxide layer or a tungsten oxide layer doped with an alkali metal, wherein the low emissivity layer is a layer of doped tin oxide or doped indium oxide .
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is illustrated by the drawings, but is not limited by the attached schematic drawings. Here, FIG. 1 shows a cross-section of a coated glass according to one embodiment of the present invention. FIG. 2 shows a cross section of a coated glass according to a second preferred embodiment of the invention. FIG. 3 shows a cross section of a double glazing glass unit into which the coated glass shown in FIG. 1 is introduced.
[0008]
In FIG. 1, a high performance solar control coated glass 1 includes a glass substrate 11, preferably a transparent float glass, and a coating 12 including a heat absorbing layer 14 and a low emissivity layer 13 of a metal compound.
[0009]
The embodiment shown in FIG. 2 is the same as the embodiment of FIG. 1, and the coated glass 2 includes a glass substrate 21, preferably a transparent float glass, and a coating 22. However, the coating film 22 is different from the coating film 12 in that, in addition to the heat absorption layer 24 and the low emissivity layer 23, the coating film 22 further includes an iridescence suppression lower layer 25 described below.
[0010]
FIG. 3 shows the coated glass plate 1 of FIG. 1 combined with a glazing material 31, typically a second plate of transparent float glass, in a parallel spatial relationship, the plates being spaced apart and spaced. And a double glazing glass unit 3 which is sealed together by a sealing system 32 and has a gap 33 is shown. The coating 12 faces the void 33 of the unit.
[0011]
In order to improve performance, it is desirable that the heat-absorbing layer of the coating preferentially absorbs wavelengths above 700 nm, preferably it does not substantially absorb the visible spectrum. The heat-absorbing layer may be a substantially transparent conductive oxide layer, and tungsten oxide is preferred because it exhibits around 900 nm at the characteristic absorption peak.
[0012]
Tungsten oxide has both conductive and dielectric forms. The stoichiometric tungsten oxide, WO _3, is dielectric and does not substantially absorb near infrared radiation. Non-stoichiometric tungsten oxide, WO _3-x , where x is typically up to about 0.03 (preferably in the range of 0.005 to 0.025) and hydrogen or alkali Metal doped tungsten oxide is conductive and suitable for practical use in the present invention.
[0013]
U.S. Pat. No. 5,034,246 describes an organometallic vapor deposition method that adds an alkylamine tungstate salt compound onto a glass substrate having a conductive layer such as indium tin oxide and then the coating. Used to form tungsten oxide by heating the substrate.
[0014]
In the present invention, the tungsten oxide layer used as the heat absorption layer under the low emissivity layer may be crystalline or amorphous. If it is crystalline, it is generally preferred to avoid crystals with too large a crystal size. This is because large crystals tend to be cloudy in appearance.
[0015]
[0016]
The heat absorption layer usually has a thickness in the range of 50 nm to 500 nm, in particular 80 nm to 200 nm.
[0017]
The low emissivity layer is a layer of a metal compound and is usually a transparent semiconductor such as doped indium or tin oxide. Preferred materials include tin-doped indium oxide and fluorine-doped tin oxide. Low emissivity layers are typically in the range of 100 nm to 600 nm (since the use of a thicker layer tends to cause an unnecessary decrease in light transmission without a sufficient reduction in emissivity as compensation). The film thickness is particularly in the range of 200 nm to 500 nm. The low emissivity layer is less than 0.4 (emissivity values referred to in this description and appended claims are normal emissivity values as measured by ISO 10292: 1994, Annex A) It is preferable to use a low emissivity layer that gives an emissivity of 0.2 or less.
[0018]
The low emissivity layer of the coating is usually on top of the heat absorbing layer, and the solar control glass is towards the inner surface of the glazed space (although usually not the building). It is glazed with the facing coating.
[0019]
The use of thin films, as in the present invention, can give interference colors and iridescent appearance. In order to avoid or at least mitigate undesired colors resulting from interference effects, a color suppression underlayer (which may itself be a combination of sub-layers), a heat absorbing layer and a low emissivity layer May be applied to the glass before it is deposited. The composition and deposition of the iridescence suppression underlayer is described in GB 2301756B, UK 2115315B, US 5168003 and EP 0275662B previously published. Thus, according to a preferred embodiment of the present invention, the iridescence suppression underlayer or layers thereof are introduced under the coating consisting of the heat absorption layer and the low emissivity layer.
[0020]
For example, an additional layer may be introduced over the coating as an anti-reflective layer, but such an upper layer usually leads to loss of low emissivity properties, i.e. increased emissivity, so Is not preferred.
[0021]
The heat absorbing layer and low emissivity layer of the present invention may be deposited by known techniques, for example, by sputtering, including reactive sputtering, or by chemical vapor deposition. In fact, it is a significant advantage that both of the above-described layers are amenable to deposition by chemical vapor deposition techniques that provide the possibility of applying a coating to a hot ribbon of glass during the glass manufacturing process. A method for depositing the heat absorption layer by chemical vapor deposition is described in, for example, EP0523877A1 and EP0546669B1, but a method for depositing a low emissivity layer of metal oxide by chemical vapor deposition is described in, for example, GB2026454B, US5004490 and EP0365239B. Are listed.
[0022]
【Example】
The present invention will be described but is not limited by the following examples. In the examples, the visible light transmittance described was measured using Illuminant C, as in the following description and claims. The total solar heat transmissivity described is measured by weighting with solar spectral irradiance (ASTME 87-891) representing direct normal radiation incident lines at the surface of the latitude of 37 ° north latitude (air mass 1.5).
[0023]
Example 1
An iridescence-suppressing underlayer consisting of silicon, carbon and oxygen, having a film thickness of 65 nm and a refractive index of about 1.7 was provided on a ribbon of 3 mm transparent float glass as described in EP 0275662B.
[0024]
Thickness of about 100 nm doped with hydrogen, which gives a 70% absorption peak on a glass plate cut from a ribbon with a normal reactive magnetron direct current sputtering at a wavelength of 910 nm (measured with a transparent 3 mm float glass without an underlayer) A heat absorbing tungsten oxide layer was overcoated on the lower layer.
[0025]
An indium tin oxide layer of about 265 nm, which functions as a low emissivity layer and exhibits an electrical resistivity of 4 × 10 ⁻⁴ ohm centimeter, is formed on a tungsten oxide layer by ordinary reactive magnetron direct current sputtering. Deposited using an indium tin target containing 10 atomic percent tin. The indium tin oxide layer has an emissivity of about 0.08.
[0026]
The resulting coated glass plate had the following properties:
Visible light transmittance 70.4%
Total solar heat transmittance 55.9%
[0027]
When a coated plate was introduced into a double glazing glass unit having an uncoated transparent float glass plate of 3 mm and an air space of 12 mm, the resulting unit had a visible light transmittance. Is 64%, the total solar heat transmittance is 44%, and under illumination (Illuminant C) shows the following reflection and transmission colors:

[0028]
Example 2
An iridescence-suppressing underlayer consisting of a 25 nm thick undoped tin oxide first layer and a 25 nm thick silica layer was provided on a 3 mm thick transparent float glass ribbon.
[0029]
Lithium-doped thickness of about 420 nm giving a 70% absorption peak on a glass plate cut from a ribbon with a normal reactive magnetron direct current sputtering at a wavelength of 910 nm (measured with a transparent 3 mm float glass without an underlayer) A heat absorbing tungsten oxide layer was overcoated on the lower layer.
[0030]
An indium tin oxide layer of about 85 nm, which functions as a low emissivity layer and exhibits an electrical resistivity of 4 × 10 ⁻⁴ ohm centimeter, is formed on a tungsten oxide layer by a normal reactive magnetron direct current sputtering. Deposited using an indium tin target containing 10 atomic percent tin.
[0031]
The resulting coated glass pane had the following properties:
Visible light transmittance 69%
Total solar heat transmittance 54%
[0032]
When a coated plate was introduced into a double glazing glass unit having an uncoated transparent float glass plate of 3 mm and an air space of 12 mm, the resulting unit had a visible light transmittance. Is 63%, the total solar transmittance is 41%, and under illumination (Illuminant C) shows the following reflection and transmission colors:

[0033]
Example 3
An iridescence-suppressing lower layer similar to that described in Example 2 was provided on a 3 mm thick float glass ribbon.
[0034]
A glass plate cut from the ribbon was overcoated with a heat-absorbing non-stoichiometric tungsten oxide layer having a thickness of about 104 nm from the oxide target by magnetron direct current sputtering. The oxidation state of tungsten in tungsten oxide was measured to correspond to the tungsten oxide of formula WO _2.98 .
[0035]
An indium tin oxide layer of about 270 nm, functioning as a low emissivity layer, was deposited on the tungsten oxide layer by normal reactive magnetron direct current sputtering using an indium tin target containing about 10 atomic percent tin. .
[0036]
When a coated plate was introduced into a double glazing glass unit having a 3 mm plate of uncoated transparent float glass and an air space of 12.5 mm so that the coating was directed to the air space, the resulting unit was visible light The transmittance is 66%, the total solar heat transmittance is 46%, and under illumination (Illuminant C), it shows the following reflection and transmission colors:

[0037]
Examples 4-9
In each of this series of examples, it consists of a coated 3 mm transparent float glass, a coated glass plate and a 3 mm uncoated transparent float glass, with a 12.5 mm space and coating facing the space. The optical properties of the double glazing glass unit were calculated from the known optical properties of the glass and the coating layer. Tables 1 and 2 show the structure of the coating and the properties of the coated glass.
[0038]
[Table 1]

[0039]
[Table 2]

[0040]
【The invention's effect】
The coating of the present invention provides significant advantages over the prior art. In order to be suitable for production by pyrolysis methods (which have the added benefit of giving them online use), they need to pay special attention to handling in a highly reliable form And opens up the possibility of using coatings in free standing glazing without having to protect them in multiple glazing glass units. Compared to colored glass, these are manufactured by applying a more flexible technique (coating) without having to change the composition in the glass melt tank (along with manufacturing-specific losses when changes occur) And the advantage of avoiding the more intense greenish shades that are observed to color as performance increases.
[0041]
Furthermore, excellent properties can be achieved with glasses that provide a visible light transmission of greater than 67% and a total solar heat transmission of less than 57%. In general, the solar control glazing of the present invention provides a total solar heat transmission that is at least 10% less than the visible light transmission, with at least 12% less glazing (with a transparent float glass plate in a double glazing unit). Total solar heat transmission is easily achieved and is preferred (at least 15% in the case of the coated glass used).
[0042]
A preferred coated glass of the present invention is that the (a ^{* 2} + b ^{* 2} ) ^1/2 of the reflection (when viewed from the coating side) and transmission (when transparent float glass is applied) color is less than 12, In particular, it is a glass with a coating indicating that it is less than 10. In a particularly preferred embodiment, at least one (a ^{* 2} + b ^{* 2} ) ^1/2 of the reflected and / or (preferably and) transmitted color is less than 7.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a cross section of a coated glass according to one embodiment of the present invention.
FIG. 2 shows a cross section of a coated glass according to a second preferred embodiment of the invention.
3 shows a cross section of a double glazing glass unit into which the coated glass shown in FIG. 1 has been introduced.

Claims

A coated glass comprising a glass substrate and a coating comprising a heat absorption layer and a low emissivity layer of a metal compound placed on the heat absorption layer, the low emissivity layer having a thickness of 100 nm to 600 nm has, coated glass will have a less than 0.4 emissivity, tungsten oxide layer in which the heat absorbing layer contains oxygen of less than a stoichiometric amount, the tungsten oxide layer doped with hydrogen, or doped with alkali metal High performance solar control coated glass , wherein the low emissivity layer is a layer of doped tin oxide or doped indium oxide .

The coated glass according to claim 1 , wherein the heat absorption layer of the coating has a thickness in the range of 50 to 500 nm.

The coated glass according to claim 1 or 2 , wherein the heat absorption layer of the coating has a thickness in the range of 80 to 200 nm.

The coated glass according to claim 1 , which has an emissivity of less than 0.2.

The coated glass according to any one of claims 1 to 4 , wherein the low emissivity layer has a thickness in the range of 200 to 500 nm.

The coated glass according to any one of claims 1 to 5 , wherein the coating further comprises a layer under the iridescence suppression layer or the heat absorption layer.

The coated glass according to any one of claims 1 to 6 , which exhibits a total solar heat transmittance of at least 10% less than the visible light transmittance.

The coated glass according to claim 7 , wherein the visible light transmittance exceeds 67% and the total solar heat transmittance is less than 57%.

Claim coating, reflection (when viewed from the coated side) and / or transmission (when applied to clear float glass) colors ^{^{(a * 2 + b * 2}} ) 1/2 are those shown less than 12 The coated glass in any one of 1-8 .

Claim coating, (when applied to clear float glass) reflection (if viewed from the coated side) and / or transmission colors ^{^{(a * 2 + b * 2}} ) 1/2 are those shown less than 7 9. The coated glass according to 9 .

A multiple glazing unit comprising the coated glass plate according to any one of claims 1 to 10 and a second glazing plate in a spatially parallel relationship.

The multiple glazing unit according to claim 11 , which exhibits a total solar heat transmittance of at least 15% less than the visible light transmittance.