JP4269511B2

JP4269511B2 - Heat-shrinkable pipe fittings and pipe joints

Info

Publication number: JP4269511B2
Application number: JP2000364817A
Authority: JP
Inventors: 精本間; 昇酒巻; 敦武石; 邦英平岡
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2000-11-30
Filing date: 2000-11-30
Publication date: 2009-05-27
Anticipated expiration: 2020-11-30
Also published as: JP2002168381A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱収縮性管継ぎ手に関し、さらに詳しくは、機械的強度、耐候性、耐薬品性、耐熱性とゴム弾性に優れた熱収縮性管継ぎ手、特にチューブ状の成形体である熱収縮性管継ぎ手に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、管の接合には、管本体を直接溶接し接合する方法、管本体に設けられたフランジ部をネジ止めし接合する方法、管の一方を受け口、他方を直管にして差し込んで接合する方法、筒状の継ぎ手を使用し両端から管を挿入して接合する方法などが用いられている。溶接以外の方法では、気密性を高めるために、別途成形したゴム製パッキン等を接合部に挿入している。これらの接合法は、接合直後の気密性が充分であっても、可とう性に乏しいために、接合部に応力が加わると気密性の低下や、接合部または管本体の割れが生じる等の不具合が生じる。
【０００３】
また、ＥＰＤＭにポリエチレンを混ぜて作製した熱収縮チューブを、管継ぎ手に用いる方法も既に知られているが、本願発明者らがこの継ぎ手を追試したところ、ゴム弾性が不十分で、且つ１２０℃以上の収縮温度を必要とし、ポリ塩化ビニル管やポリエチレン管を変形させる等の不具合があった。
【０００４】
特公平３−６０６６４号公報には、エチレン・１−ブテン・ポリエンランダム共重合ゴムの架橋延伸物からなる熱収縮性ゴムに関する発明が開示されている。この発明から得られた熱収縮性チューブを管継ぎ手に応用すると、４０℃程度の低温で収縮が可能であるが、貯蔵時に自然収縮し寸法減少を来たし、管の挿入が出来なくなる不都合が生じた。
【０００５】
また特公平９−３０９９８６号公報には、エチレン・α−オレフィン・ポリエンランダム共重合ゴムにポリプロピレンを微分散したフィルム、シートまたはチューブ状の熱収縮性成形体に関する発明が開示されている。この発明から得られた熱収縮性加硫ゴムチューブは十分なゴム弾性を有していたが、収縮温度が高く、短時間に５０％以上の収縮率を得るためには、１６０℃以上の収縮温度を必要とし、ポリ塩化ビニールやポリエチレン等の融点の比較的低い樹脂製品の管継ぎ手に利用できないなどの欠点を有していた。
【０００６】
したがって、管継ぎ手として、貯蔵中の自然収縮が少なく、収縮温度が５０〜１１０℃と、汎用のポリ塩化ビニールやポリエチレン成形品の融点より低く、管の接合が容易で、気密性、機械的強度、可とう性の高い熱収縮性管継ぎ手の出現が望まれている。
【０００７】
近年、高度情報化・防災・環境整備のため、光ケーブルを収容する情報ボックス、電線・通信ケーブルを収容する電線共同溝や、高水密性排水管の埋設が盛んである。これらは数メートル単位のポリ塩化ビニール管やポリエチレン管を、ゴム製パッキンを付属した樹脂製継ぎ手で繋いだものを埋設して形成されることが、一般に知られている。この方法によれば水密性は確保できるが、耐震性や可とう性が不十分である。
【０００８】
耐震性や可とう性を改良したものとして、ＥＰＤＭにポリエチレンを混ぜて形成した熱収縮チューブの利用が知られているが、ゴム弾性が不十分なこと、収縮温度が高く施工に手間がかかること、ポリエチレンより融点の低いポリ塩化ビニール管に使用できないこと等の問題がある。
【０００９】
ゴム弾性を高め、短時間で施工でき、融点の低いポリ塩化ビニール管に使用できるものとして、加硫ゴムを拡径し、貯蔵時の自然収縮を防ぐために、内部に樹脂製のスパイラルコアを挿入した常温収縮チューブの利用が考えられるが、構造が複雑で製品コストが高いことと、管を接合時に取り除くスパイラルコアが廃棄物として発生すること等の問題がある。
【００１０】
また下水道管においては、本管と小口径の宅内配管を接合する際や、曲線施工する際は、複数個の樹脂製アダプターを接着剤で接着しているが、資材が多数必要であること、施工に手間がかかること等の問題がある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題を解決し、貯蔵中の自然収縮が少なく、５０〜１１０℃で収縮が可能で、収縮後は機械的強度、耐候性、耐薬品性、耐熱性とゴム弾性に優れた熱収縮性管継ぎ手とそれを用いた管接合部を提供することにある。
【００１２】
本発明の更なる目的は、被接合管の材質を選ばず、接着剤やゴム輪等の特別のシール材が不要で、短時間で容易に管接合ができ、接合後は充分な気密性、可とう性、機械的強度、耐候性を有する熱収縮性管継ぎ手とそれを用いた管接合部を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の熱収縮性管継ぎ手およびそれを用いた管接合部である。
（１）加硫性ゴム（Ａ）の加硫物中に、融点が５０〜１１０℃である樹脂（Ｂ）がブレンドされたものからなり、樹脂（Ｂ）と加硫性ゴム（Ａ）との重量比［ (B) ／ (A) ］が５／１００〜７０／１００である熱収縮性管継ぎ手であって、
熱収縮性管継ぎ手内径（De）、熱収縮性管継ぎ手によって接合される被接合管外径（Dp）、熱収縮性管継ぎ手を自由状態で熱収縮させた時の収縮後内径（Do）の関係が次の式（１）および式（２）を満たす熱収縮性管継ぎ手。
［（De）／（Dp）］＞1・・・（１）
1.10≦［（Dp）／（Do）］≦2.50・・・（２）
（２）前記管継ぎ手の加硫性ゴム（Ａ）が、α−オレフィン系共重合体ゴムである上記（１）記載の熱収縮性管継ぎ手。
（３）前記管継ぎ手の加硫性ゴム（Ａ）が、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体ゴムである上記（１）記載の熱収縮性管継ぎ手。
（４）前記樹脂（Ｂ）が、炭素原子数２〜１２のα−オレフィンから選ばれた少なくとも１種以上のα−オレフィンからなる共重合体である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱収縮性管継ぎ手。
（５）前記管継ぎ手は、樹脂（Ｂ）の融点以上の温度で賦形された後に、融点未満の温度に冷却されることにより得られた成形体である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の熱収縮性管継ぎ手。
（６）前記管継ぎ手の収縮温度が５０℃〜１１０℃である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の熱収縮性管継ぎ手。
（７）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の熱収縮性管継ぎ手と、外径が（Dp）である被接合管とからなる管接合部。
（８）被接合管が熱可塑性樹脂から形成されたものである上記（７）記載の管接合部。
（９）情報ボックス、電線共同溝、または配水管として用いられる上記（７）または（８）記載の管接合部。
【００１４】
本発明の管継ぎ手は、加硫性ゴム（Ａ）の加硫物中に、融点が５０〜１１０℃である樹脂（Ｂ）がブレンドされたものからなり、樹脂（Ｂ）と加硫性ゴム（Ａ）との重量比［ (B) ／ (A) ］が５／１００〜７０／１００である熱収縮性管継ぎ手であって、熱収縮性管継ぎ手内径（De）と被接合管外径（Dp）の比［（De）/(Dp) ］が１より大きく、被接合管外径（Dp）と熱収縮性管継ぎ手を自由状態で熱収縮させた時の熱収縮後内径（Do）の比［（Dp）/(Do) ］が１．１０〜２．５０であり、収縮温度が５０℃〜１１０℃である。
【００１５】
上記のような特性を有する熱収縮性管継ぎ手は、好ましくは加硫性ゴム（Ａ）であるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムからなる加硫物中に、炭素原子数２〜１２のα−オレフィンから選ばれた少なくとも１種以上のα−オレフィンからなる単独又は共重合体がブレンドされてなり、単独又は共重合体（Ｂ）と加硫性ゴム（Ａ）との重量比［(B)／(A)］が５／１００〜７０／１００の範囲にあることが望ましい。
【００１６】
上記のような、本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、好ましくは樹脂（Ｂ）の融点以上の温度で賦形された後に、融点未満の温度に冷却されることにより得られた成形体で、熱収縮性管継ぎ手内径（De）と被接合管外径（Dp）の比［（De）/(Dp) ］が１より大きく、被接合管外径（Dp）と熱収縮性管継ぎ手を自由状態で熱収縮させた時の熱収縮後内径（Do）の比［（Dp）/(Do) ］が１．１０〜２．５０、収縮温度が５０〜１１０℃であることが好ましい。
【００１７】
本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、特定の寸法と特定の収縮温度を有する。
本発明に係る形熱収縮性加硫ゴム成形体は、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の性質を有する。
（ｉ）熱収縮性管継ぎ手内径（De）と熱収縮性管継ぎ手によって接合される被接合管外径（Dp）の比［（De）/(Dp) ］が1より大きく、好ましくは１．０１から２．０、より好ましくは１．０５〜１．８である。
（ｉｉ）被接合管外径（Dp）と、熱収縮性管継ぎ手を自由状態で熱収縮させた時の熱収縮後内径（Do）の比［（Dp）/(Do) ］が１．１０〜２．５０、好ましくは１．１５〜２．３０より好ましくは、１．２０〜２．０である。
（ｉｉｉ）収縮温度が５０〜１１０℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃である。
【００１８】
上記の熱収縮性管継ぎ手内径（De）、被接合管外径（Dp）と熱収縮性管継ぎ手を自由状態で熱収縮させた時の熱収縮後内径（Do）は次のようにして求められる。
（１）熱収縮性管継ぎ手内径（De）
管が円の場合は内径、楕円の場合は内短径と内長径の平均値、異形の場合は内周を実測し内径＝内周実測値／πにより換算し求める。
（２）被接合管外径（Dp）
管が円で表面が平滑の場合は外径、管が円でリブ構造、スパイラル構造等の凹凸を有する場合は最外周の径、管が楕円で表面が平滑の場合は外短径と外長径の平均値、管が異形の場合は最外周を実測し計算により、（１）と同様の方法で円の外径に換算し求める。
（３）熱収縮性管継ぎ手を自由状態で熱収縮させた時の熱収縮後内径（Do）
熱収縮性管継ぎ手に張力を与えること無く、収縮温度以上で収縮が平衡状態に達するまで加熱収縮させた後、上記（１）と同様の方法で内径を測定する。
【００１９】
収縮温度は以下の方法で求める。
（４）収縮温度
厚さ３ｍｍの未加硫シートをプレス成形機［コータキ精機社製］を用い、金型中で１７０℃で１０分間加硫し、２ｍｍ（厚さ）×１５ｃｍ（縦）×１２ｃｍ（横）の加硫シートを調製し、この加硫シートを打ち抜いて幅２０ｍｍ、長さ７０ｍｍの長方形試験片を作製する。賦形済みの製品から試験片を切り出す場合は、１２０℃（一部１５０℃、１８０℃）のオーブンに入れ１０分間放置し、賦形を完全に除去した後、前記打ち抜き寸法にできるだけ近似の寸法とする。
次いで、この試験片の中央長さ方向に３０ｍｍの標線を引き、この標線が６０ｍｍになるように治具を用いて試験片を延伸し、治具に取り付けたままの状態で１２０℃（一部１５０℃、１８０℃）のオーブンに入れ１０分間放置した後、治具に取り付けた状態で試験片をオーブンより取り出して氷水で１０分間水冷する。治具を取り外し、１時間後に試験片表面に引いた標線間距離（Ｌ１）を測定する。次いでその試験片を、任意の各温度に設定した熱空気槽に、収縮を妨げない方法で１０分間保持した後、熱空気槽から取り出し、平滑な台上に室温で１時間放置後、標線間距離（Ｌ２）を測定し、次式（３）より収縮率を算出する。
収縮率［％］＝［（Ｌ１−Ｌ２）×１００］／［Ｌ１−３０］・・・（３）
得られた値から温度・収縮率曲線を作成し、接線法にて得られる高温側の交点を収縮温度とする。図１は本願の収縮温度を算出時に使用する温度−収縮率曲線であり、線Ａは各温度における収縮率、線Ｂは収縮率曲線の最大勾配の接線、線Ｃは収縮率が平衡に達した部分の接線、点Ｄが線ＢとＣの交点から求められる収縮温度である。
【００２０】
本発明に係る熱収縮性管継ぎ手においては、加硫性ゴム（Ａ）は架橋構造を有することが好ましい。樹脂（Ｂ）の融点が５０〜１１０℃であると、貯蔵時の自然収縮が少なく、使用時には低温または短時間での熱収縮が可能な熱収縮性管継ぎ手を得ることができる。
【００２１】
また、樹脂（Ｂ）と加硫性ゴム（Ａ）との重量比［(B)／(A)］がが５／１００〜７０／１００の範囲内にあると、熱収縮性とゴム弾性とのバランスに優れた熱収縮性管継ぎ手を得ることができる。
【００２２】
［加硫性ゴム（Ａ）］
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
本発明で好ましく用いられる加硫性ゴム（Ａ）としては、α−オレフィン共重合体ゴム、例えばエチレンと、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合して得られるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムなどの加硫可能なゴムが挙げられる。
【００２３】
上記α−オレフィンは、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、中でもプロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンをあげることができ、この中でも特にプロピレン、1−ブテンが好ましく用いられる。すなわち本発明では、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・1−ブテン・非共役ポリエン共重合体ゴムが特に好ましく用いられる。
【００２４】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、エチレンとα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）が６０／４０〜８５／１５、好ましくは６５／３５〜８０／２０の範囲にあることが望ましい。
【００２５】
上記非共役ポリエンとしては、環状あるいは鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。環状非共役ポリエンとしては、例えば5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデンなどが挙げられる。また、鎖状の非共役ポリエンとしては、例えば1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、8−メチル−4−エチリデン−1,7−ノナジエン、4−エチリデン−1,7−ウンデカジエンなどが挙げられる。その中でも好ましくは5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネンが、単独あるいは２種以上混合して用いられ、その共重合量は、ヨウ素価表示で１〜４０、好ましくは２〜３５、より好ましくは３〜３０であることが望ましい。
【００２６】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．８〜６．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜．５．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．１〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００２７】
上記のような特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、「ポリマー製造プロセス（（株）工業調査会、発行、P.309〜330）」などに記載されているような従来公知の方法により調製することができる。
【００２８】
その他の加硫性ゴム
本発明で加硫性ゴム（Ａ）として上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムのほかに用いられるゴムとしては、例えば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、水添ＮＢＲなどが挙げられる。
【００２９】
［樹脂（Ｂ）］
本発明で樹脂（Ｂ）として用いられる樹脂は、少なくとも１種以上の炭素原子数２〜１２のα−オレフィンの共重合体であることが好ましく、さらに好ましくは結晶性樹脂である。
【００３０】
樹脂（Ｂ）の重合形式は、ランダム重合、ブロック重合の何れでも良い。ランダム共重合体の場合、少ない方のα−オレフィン構成単位が通常４０モル％以下、好ましくは３０モル％以下で含まれているα−オレフィン共重合体が望ましい。
【００３１】
炭素原子数２〜１２のα−オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンなどが挙げられる。この中でも、炭素原子数２〜１０のα−オレフィンの共重合体、特にエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−オクテンの中から選ばれた１種以上のα−オレフィンの共重合体が好ましく用いられる。中でもエチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフィン、プロピレンと炭素原子数２〜１０のα−オレフィンの共重合体、１−ブテンと炭素原子数２〜１０のα−オレフィンの共重合体が好ましく用いられる。
【００３２】
上記のようなα−オレフィンの共重合体の融点は収縮温度が５０〜１１０℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃であることが望ましい。融点が５０℃以上であると、製品貯蔵時の延伸保持率が向上し、融点が１１０℃以下であると熱収縮させるために高温、又は長時間の加熱の必要がなくなる。
【００３３】
上記のようなα−オレフィンの共重合体の密度は８６５〜９１０Ｋｇ／ｍ³、好ましくは８７０〜９０８Ｋｇ／ｍ³、より好ましくは８７５〜９０７Ｋｇ／ｍ³であることが望ましい。密度が８６５Ｋｇ／ｍ³以上の場合は、延伸保持性が高く、製品貯蔵中に自然収縮し製品寸法のバラツキを生じにくいものとなる。密度が９１０Ｋｇ／ｍ³以下の場合は、製品のゴム弾性に優れ、永久歪みの小さい、収縮率が十分なものとなる。
【００３４】
本発明においては、樹脂（Ｂ）と加硫性ゴム（Ａ）との重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、５／１００〜７０／１００、好ましくは１０／１００〜６０／１００、より好ましくは１５／１００〜５５／１００である。
【００３５】
樹脂（Ｂ）を上記のような量で用いると、熱収縮性、ゴム弾性と延伸保持性のバランスに優れた熱収縮性管継ぎ手を得ることができる。
【００３６】
［その他の成分］
本発明に係る熱収縮性管継ぎ手の成分として、上述したような加硫性ゴム（Ａ）および樹脂（Ｂ）のほかに加硫剤を使用でき、また必要により、その他の従来公知の配合剤、例えば加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、補強材、充填材、加工助剤、顔料、老化防止剤、発泡剤等の通常ゴムの製造に使用される配合剤が本発明の目的を損なわない範囲で使用できる。
【００３７】
加硫剤としては、イオウ系化合物および有機過酸化物を挙げることができる。イオウ系化合物としては、例えばイオウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。この中でも、イオウ系化合物が好ましく、特にイオウが好ましい。
【００３８】
イオウ系化合物は、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、より好ましくは１．０〜３．０重量部であることが望ましい。
【００３９】
有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（t−ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（t−ブチルペルオキシ）ヘキシン−3、ジ −t−ブチルペルオキシド、ジ −t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ジブチルヒドロペルオキシドなどが挙げられる。中でも、ジクミルペルオキシド、ジ −t−ブチルペルオキシド、ジ −t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが好ましく用いられる。
【００４０】
有機過酸化物は、加硫性ゴム（Ａ）１００ｇに対して、通常３×１０^-3〜５×１０^-2モル、好ましくは１×１０^-3〜３×１０^-2モルであることが望ましい。
【００４１】
加硫剤としてイオウ系化合物を使用する場合には、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としては、例えば、
N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N'−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−（2,4−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、2−（2,6−ジエチル−4−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフィド等のチアゾール系化合物；
ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系化合物；
アセトアルデヒド−アニリン縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物等のアルデヒドアミン系化合物；
2−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；
ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系化合物；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系化合物；
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；
ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；
その他酸化亜鉛；
などを挙げることができる。
【００４２】
これらの加硫促進剤は、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．２〜２５重量部、より好ましくは０．５〜２０重量部であることが望ましい。
【００４３】
加硫剤として有機過酸化物を使用する場合は、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助剤としては、例えば、硫黄； P−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系；エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の（メタ）アクリル系化合物；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系化合物；その他マレイミド系化合物、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）などが挙げられる。
このような加硫助剤は、使用する有機過酸化物１モルに対し、０．５〜２モル、好ましくは均等モルの割合で使用することが望ましい。
【００４４】
軟化剤としては、通常ゴムに用いられる軟化剤が用いられる。例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤、コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤、ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、トール油、密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属塩、ナフテン酸またはその金属石鹸、パイン油、ロジンまたはその誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子物質、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤、ジイソドデシルカーボネート等の炭酸エステル系可塑剤、その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などが挙げられる。
これらの軟化剤は、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常１５０重量部以下、好ましくは１２０重量部以下であることが望ましい。
【００４５】
補強材としては、例えばＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等の各種カーボンブラック、微粉ケイ酸などを適宜用いることができる。
充填材としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどを用いることができる。
これらの補強材および充填材は、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常２００重量部以下、好ましくは１８０重量部以下であることが望ましい。
【００４６】
加工助剤としては、通常のゴム加工に使用される加工助剤を使用することができる。このような加工助剤としては、例えばリシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸塩；リシノール酸エステル、ステアリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ラウリン酸エステル等の高級脂肪酸エステル類などが挙げられる。
これらの加工助剤は、通常、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対して、約１０重量部以下、好ましくは約１〜５重量部であることが望ましい。
【００４７】
含水分による気泡を防止するために、奪水剤として酸化カルシウムを使用することができる。
奪水剤は、通常、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対して、約３０重量部以下、好ましくは約１〜２０重量部であることが望ましい。
【００４８】
顔料としては、従来公知の無機顔料（たとえばチタンホワイト）および有機顔料（たとえばナフトールグリーンＢ）を使用できる。
これらの顔料は、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対して、最大２０重量部、好ましくは最大１０重量部であることが望ましい。
【００４９】
老化防止剤としては、例えば、フェニルブチルアミン、N,N'−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン等の芳香族第二アミン系安定剤、ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール系安定剤、ビス［2−メチル−4−（3−n−アルキルチオプロピオニルオキシ）−5−t−ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系安定剤、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系安定剤などが挙げられる。
【００５０】
これらの老化防止剤は、単独あるいは２種以上の組み合わせて用いることができる。このような老化防止剤は、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部であることが望ましい。
なお、本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、老化防止剤を使用しなくても、優れた耐熱性、耐久性を示すが、さらに老化防止剤を使用すれば、製品寿命を長くすることが可能である。
【００５１】
本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、非発泡体であってもよいし、また発泡体であってもよい。
発泡体形成に際して使用される発泡剤としては、市販の発泡剤を特に限定することなく好適に使用することができる。例えば、
重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機系発泡剤；
N,N'−ジニトロソテレフタルアミド、N,N'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物、
ベンゼンスルフォニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、P,P'−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）ジフエニルスルフォン−3,3'−ジスルフェニルヒドラジド等のスルフォニルヒドラジド化合物、カルシウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジド、パラトルエンスルホニルアジド等のアジド化合物などが挙げられる。この中でも、アゾ化合物、スルフォニルヒドラジド化合物、アジド化合物が好適に使用される。
【００５２】
これらの発泡剤の配合量は、加硫発泡後の発泡体の比重が０.０１〜０.９になるよう適宜選択されるが、発泡剤は通常、加硫性ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．５〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは２〜２５重量部であることが望ましい。
【００５３】
また、必要に応じて発泡剤とともに発泡助剤を併用してもよい。発泡助剤の添加は、発泡剤の分解温度の調節、気泡の均一化などに効果がある。発泡助剤としては、例えばサリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸等の有機酸、尿素およびその誘導体などが挙げられる。
【００５４】
［熱収縮性管継ぎ手の調製］
本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、上述したように、非発泡体または発泡体であって、例えば次のような方法で調製することができる。
【００５５】
すなわち、本発明に係る熱収縮性管継ぎ手の成分である、上述したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム等の加硫性ゴム（Ａ）と、樹脂（Ｂ）とを、例えば密閉式混合機や二軸押出機で、樹脂（Ｂ）の融点以上〜約２００℃で予め混合・混練する、または両者を直接以下の工程で混練することが出来る。
【００５６】
次いで、得られた加硫性ゴム（Ａ）と樹脂（Ｂ）の混練物と、補強材、充填材、軟化剤、顔料などの添加剤とを、バンバリーミキサー等の密閉式混合機を用いて約６０℃〜１８０℃の温度で約３〜１５分間混練する。加硫性ゴム（Ａ）と樹脂（Ｂ）の分散状態に問題がなければ、密閉式混合機や二軸押出機で予め混合、混練することなく、補強材、充填材、軟化剤などの添加剤と一緒に、バンバリーミキサー等の密閉式混合機で混合、混練することが出来る。
【００５７】
次いで、上記のようにして得られた混練物に、加硫剤、加硫助剤をオープンロール等のロール類を用いて追加混合し、ロール温度約４０℃〜１００℃で約３〜３０分間混練して分出し、リボン状またはシート状の未加硫ゴム配合物（加硫性ゴム組成物）を調製する。
【００５８】
このようにして調製された未加硫ゴム配合物は、押出機、プレス、射出成形機、トランスファー成形機などにより所望の形状に成形され、成形と同時にまたはその成形体を加硫槽内で、通常約１５０℃〜２７０℃で約１〜３０分間加熱する方法により加硫されるか、または発泡されるとともに加硫される。またＴダイ付き押出機やカレンダーロール等でシート形状に成形し、加硫槽内で加硫された加硫ゴムシートを定尺に切断し、部分的に加圧加硫接着し、所望の形状に成形する場合もある。
【００５９】
加硫槽としては、スチーム加硫缶、熱空気加硫槽、ガラスビーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波槽などが挙げられる。これらの加硫槽は、単独あるいは組み合わせで使用される。
【００６０】
次いで、上記のようにして得られた熱収縮性管継ぎ手用原形成形体を、任意の温度で拡径して樹脂（Ｂ）の融点以上の温度雰囲気下に１〜３０分置いた後、そのまま融点未満の温度に冷却する。冷却方法は、放冷、水冷、空冷等、特に制限はない。
【００６１】
上記のようにして得られた本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、拡径のために加えた力を除いても、拡径された形態が保持される。
【００６２】
上記のようにして得られた、本発明に係る熱収縮性管継ぎ手を、再び融点以上の温度雰囲気下に置くと、拡径前の原形成形体の形態に戻る。本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、例えば拡径後の形状が内径の大きいチューブ状の加硫ゴム成形体であり、拡径前の形状がこの内径よりも小さいチューブ状加硫ゴム成形体である場合、チューブ状加硫ゴム成形体の収縮と膨張を繰り返すことが可能である。
【００６３】
［管接合部の形成］
本発明では、上記のようにして得られる熱収縮性管継ぎ手を用い、被接合管を接合して管接合部を形成することができる。被接合管は、上記式（１）を満たす外径（Dp）を有する。被接合管は熱可塑性樹脂から形成されたものであることが好ましい。本発明において得られる管接合部は、情報ボックス、電線共同溝、または配水管などに好ましく使用できる。
【００６４】
【発明の効果】
本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、収縮（開始）温度のコントロールを融点５０〜１１０℃の樹脂（Ｂ）により行なっているので使い勝手が良く、しかも加硫性ゴム（Ａ）を併用しているのでゴム弾性が高い。特に配合ゴム混合物の加硫後に、拡径等の賦形を行なって得られる成形体である場合、製品使用時に加熱により元の形状に収縮する性質に優れた熱収縮性管継ぎ手が得られる。
【００６５】
このような効果を有する熱収縮性管継ぎ手を提供することができる理由は明確ではないが、次のように推察される。すなわち、加硫性ゴム（Ａ）からなる加硫物中に、微粒子状に点在するか、相容している樹脂（Ｂ）が、樹脂（Ｂ）の融点以上の温度で加硫ゴムが賦形されると、変形方向に伸ばされ、冷却と共に固化し伸縮性を失い、これがゴム弾性（変形回復性）を妨げる。熱収縮時には、樹脂（Ｂ）が溶融し緊張が解かれて元の状態に戻る。元の状態に戻った樹脂（Ｂ）は、加硫ゴム成形体中の充填材として働くため、収縮後の加硫ゴム成形体は、使用温度下では高いゴム弾性を発現するものと考えられる。
【００６６】
このように本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、貯蔵中の自然収縮が少なく、５０〜１１０℃で収縮が可能で、収縮後は機械的強度、耐候性、耐薬品性、耐熱性とゴム弾性に優れているので、被接合管の材質や管径、管形状に制限無く用いることができる。さらに、接着剤やゴム輪等の特別のシール材が不要で、短時間で容易に管接合ができる。
また本発明に係る熱収縮性管継ぎ手は、熱収縮温度が低いことを特長としており、特に融点の低いポリエチレンやポリ塩化ビニル製の情報ボックス、電線共同溝、下水道管や各種排水管用の継ぎ手として、好適に用いることができる。
【００６７】
上記のような熱収縮性管継ぎ手を用いて被接合管を接合した管接合部では、充分な気密性、可とう性、機械的強度、耐候性を有するものとなる。
【００６８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００６９】
実施例１
ＥＰＴ［エチレン／プロピレン（モル比）＝７８／２２、非共役ポリエン＝5−エチリデン−2−ノルボルネン、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝２．６ｄｌ／ｇ、ヨウ素価＝１２、以下ＥＰＴ（１）と略す］と、結晶性樹脂としてエチレン・１−ブテン共重合体［融点（ＤＳＣ法）＝７３℃、密度（ASTM D 1505）＝８８５Ｋｇ／ｍ³、エチレン含量８９モル％、以下樹脂（１）と略す］と表１に示す各配合剤とを、表１に示す割合で、（株)神戸製鋼社製ＢＢ−１６型密閉式混合機で混練し、配合物−Ａを得た。
【００７０】
【表１】

【００７１】
さらに、この配合物−Ａを１４インチ練りロール機［鈴鹿エンジニヤリング(株)社製］に巻き付けた。このときのロール表面温度は、前後ともに６０℃であった。この練りロール機上で表２に示す配合処方になるように各配合剤を、配合物−Ａに添加し、１０分間混練した後、配合物−Ｂを得た。この配合物−Ｂを分出しして厚さ８ｍｍ、幅６０ｍｍの長尺未加硫ゴムリボンを得た。
【００７２】
【表２】

【００７３】
この未加硫ゴムリボンを(株)三葉製作所社製６０Ｋ押出機を用い、ダイ及びヘッド温度７０℃、バレル先端温度７０℃、バレル後部温度６０℃、スクリュー温度５０℃でチューブ状に押出成形し、ミクロ電子(株)社製ＭＨＶ熱空気加硫槽に導き１８０℃、１０分間加硫後、チューブを規定長さに切断し、チューブ長さ約５０mm、内径（Do）２７ｍｍφ、肉圧約２．３ｍｍの熱収縮性管継ぎ手用原形成形体を得た。
【００７４】
次いで、この熱収縮性管継ぎ手用原形成形体を、拡径治具を使用し内径５０ｍｍφまで拡径し、１２０℃のオーブン中に１０分間保持した。その後、オーブンから取り出し拡径治具に取り付けたままで氷水中に１０分間保持して賦形させ、治具を取り外して、熱収縮性管継ぎ手を得た。
【００７５】
この熱収縮性管継ぎ手の室温24時間放置後の内径（De）は４０ｍｍφ、肉厚は２ｍｍ、であった。これを３８ｍｍの長さに切断し、試験用の熱収縮性管継ぎ手を得た。なお、上述した方法により求めた収縮温度は、８０℃であった。
【００７６】
次いで、ＪＩＳＫ６７４１規定の種類ＶＰ、呼び径３０ｍｍφ、外径（Dp）３８ｍｍφの硬質塩化ビニル管から切り出した、長さ２００ｍｍの２本の管を切断面で突き合わせ、突き合わせた面が中心に来るように熱収縮性管継ぎ手を被せ、８０℃のオーブン中に１０分間保持し、熱収縮性管継ぎ手を収縮させ２本の硬質塩化ビニル管を接合し、両端開口部を内負圧試験ができるように密封加工し、図２に示すような内負圧試験用の試験体とした。図２においてＥ、Ｆは被接合管、Ｇは突き合わせ面、Ｈは継ぎ手、点線Ｈｏは熱収縮前の継ぎ手である。
【００７７】
内負圧試験は、試験体の寸法以外は日本下水道協会規格ＪＳＷＡＳＫ−１に準拠し、内負圧０．０７８ＭＰａ、１分間で行なった。
【００７８】
上記と同様の方法で作製した他の試験体を使用し、試験体の両端に引張試験用の治具取り付けの加工を施し、(株)インテスコ社製万能試験機により、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、引き抜き試験を実施した。
試験結果を表３に示す。
【００７９】
なお、この熱収縮性管継ぎ手用原形成形体からＪＩＳＫ６２５１に従って、列理方向に３号試験片を打ち抜き、測定した引張強さは１８．５ＭＰａ、伸びは８００％、ＪＩＳＫ６２５３に従って測定したデュロメータＡ硬さは６３であった。また、２００％伸長後の永久伸びをＪＩＳＫ６３０１に準拠して測定した結果１０％であった。
【００８０】
実施例２
実施例１において、熱収縮性管継ぎ手用原形成形体の内径(Do)を３０ｍｍφに変え、拡径の割合を熱収縮性管継ぎ手内径（De）が実施例１と同じになるように変えた以外は、実施例１と同様に行なった。
試験結果を表３に示す。
【００８１】
実施例３
実施例１において、熱収縮性管継ぎ手内径（De）が５５ｍｍφになるように拡径の割合を変え、硬質塩化ビニル管外径(Dp)を４８ｍｍφに変えた以外は、実施例１と同様に行なった。
試験結果を表３に示す。
【００８２】
実施例４
実施例１において、熱収縮性管継ぎ手内径（De）が７２ｍｍφになるように拡径の割合を変え、硬質塩化ビニル管外径(Dp)を６０ｍｍφに変えた以外は、実施例１と同様に行なった。
試験結果を表３に示す。
【００８３】
比較例１
実施例１において、熱収縮性管継ぎ手内径（De）を２６ｍｍφ、硬質塩化ビニル管外径(Dp)を２６ｍｍφに変えた以外は、実施例１と同様に行なった。
試験結果を表３に示す。
比較例１においては気密性が不十分であった。
【００８４】
比較例２
実施例１において、熱収縮性管継ぎ手用原形成形体の拡径割合を変え、熱収縮性管継ぎ手内径（De）を３４ｍｍφに変えた以外は、実施例と同様に行なった。試験結果を表３に示す。
比較例２においては管接合ができなかった。
【００８５】
比較例３
実施例１において、熱収縮性管継ぎ手用原形成形体の拡径割合を変え、７６ｍｍφ硬質塩化ビニル管外径(Dp)を接合するために、熱収縮性管継ぎ手内径（De）を８０ｍｍφに、変えた以外は、実施例と同様に行なった。
試験結果を表３に示す。
比較例３においては熱収縮性管継ぎ手は１２０℃で賦形中に切断した。
【００８６】
【表３】

【００８７】
実施例５
実施例１において、樹脂（１）の代わりに、結晶性樹脂としてエチレン・１−ブテン共重合体［融点＝５９℃、密度＝８７０Ｋｇ／ｍ³、エチレン含量８７モル％、以下樹脂（２）と略す］を用い、熱収縮性管継ぎ手用原形成形体の拡径割合を変え、熱収縮性管継ぎ手内径（De）を４５ｍｍφ、被接合管としてＪＩＳＫ６７７４ＰＥ８０１号管呼び径３０外径（Dp）４２ｍｍφを使用し、９０℃で収縮接合させた以外は、実施例１と同様に行なった。
結果を表４に示す。
【００８８】
実施例６
実施例５において、樹脂（２）の代わりに、結晶性樹脂としてエチレン・１−ブテン共重合体［融点＝８２℃、密度＝８９３Ｋｇ／ｍ³、エチレン含量９０モル％、以下樹脂（３）と略す］を用いた以外は、実施例５と同様に行なった。
結果を表４に示す。
【００８９】
実施例７
実施例５において、樹脂（２）の代わりに、結晶性樹脂として１−ブテン・プロピレン共重合体［融点＝７１℃、密度＝９００Ｋｇ／ｍ³、１−ブテン含量７５モル％、以下樹脂（４）と略す］を用いた以外は、実施例５と同様に行なった。
結果を表４に示す。
【００９０】
実施例８
実施例５において、樹脂（２）の代わりに、結晶性樹脂としてプロピレン・１−ブテン共重合体［融点＝１０８℃、密度＝８９０Ｋｇ／ｍ³、プロピレン含量７５モル％、以下樹脂（５）と略す］を用い、１１０℃で収縮接合させた以外は、実施例５と同様に行なった。
結果を表４に示す。
【００９１】
比較例４
実施例５において、樹脂（２）の代わりに、結晶性樹脂としてエチレン・プロピレン共重合体［融点＝４２℃、密度＝８６９Ｋｇ／ｍ³、エチレン含量８０モル％、以下樹脂（６）と略す］を用いた以外は、実施例５と同様に行なった。
結果を表４に示す。
比較例４では、室温での経時変化により、熱収縮性管継ぎ手内径（De）が、被接合管外径以下の３８ｍｍφまで縮径し、管接合ができなかった。
【００９２】
比較例５
実施例５において、樹脂（２）の代わりに、結晶性樹脂としてポリエチレン［融点＝１１６℃、密度＝９１５Ｋｇ／ｍ³、以下樹脂（７）と略す］を用いた以外は、実施例５と同様に行なった。
結果を表４に示す。
【００９３】
【表４】

【００９４】
実施例９
実施例６のＥＰＴを［エチレン／プロピレン（モル比）＝７７／２３、非共役ポリエン＝5−エチリデン−2−ノルボルネン、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］＝３．３ｄｌ／ｇ、ヨウ素価＝１２、以下ＥＰＴ（２）と略す］ＥＰＴ（２）に、樹脂（３）と他の配合材を表５に示す配合割合に、熱収縮性管継ぎ手用原形成形体の内径(Do)が実施例６と同じになるように拡径割合を変えた以外は、実施例６と同様に行なった。
結果を表５に示す。
【００９５】
実施例１０〜１２
実施例９の樹脂（３）を表５に示す配合割合に、熱収縮性管継ぎ手用原形成形体の内径(Do)が実施例９と同じになるように拡径割合を変えた以外は、実施例９と同様に行なった。
結果を表５に示す。
【００９６】
比較例６
実施例９の樹脂（３）を表５に示す配合割合に、熱収縮性管継ぎ手用原形成形体の内径(Do)が実施例９と同じになるように拡径割合を変えた以外は、実施例９と同様に行なった。
結果を表５に示す。
比較例６では室温で熱収縮性管継ぎ手が拡径状態を維持できず、原形成形体の内径近くまで縮径した。
【００９７】
比較例７
実施例９の樹脂（３）を表５に示す配合割合に、熱収縮性管継ぎ手用原形成形体の内径(Do)が実施例９と同じになるように拡径割合を変えた以外は、実施例９と同様に行なった。
結果を表５に示す。
比較例７ではゴム弾性が不十分なものとなった。
【００９８】
【表５】

【００９９】
比較例８
実施例１において、樹脂（１）の代わりにポリエチレン［融点＝１３１℃、密度＝９５４Ｋｇ／ｍ³、以下樹脂（４）と略す］を用い、ＥＰＴ（１）と樹脂（４）とを、二軸押出機「東芝機械（株）製：５０φ二軸押出機、Ｌ／Ｄ＝４５」を用いて、２３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で予め混合、混練したものを使用する以外は、表１、表２と同様の配合を使用した。また試験片を延伸し、１５０℃のオーブンに入れ１０分間放置した後、この試験片をオーブンより取り出して氷水で１０分間水冷、治具を取り外し、１時間後に試験片表面に引いた標線間距離（Ｌ１）を測定、次いでこの試験片を、任意の温度中に１０分間放置した後取り出し、常温下に１時間放置し、上記標線間距離（Ｌ２）を測定し、収縮温度を求めた以外は、実施例１と同様に行なった。
この時の収縮温度は１４０℃で、１５０℃で熱収縮させた所、ポリ塩化ビニル管及び中密度ポリエチレン管を熱変形させ、継ぎ手として不適であった。
【０１００】
比較例９
実施例１において、樹脂（１）の代わりにポリプロピレン［プロピレン・エチレン共重合体、融点＝１６５℃、密度＝９１０Ｋｇ／ｍ³、以下樹脂（５）と略す］を用い、ＥＰＴ（１）と樹脂（５）とを、二軸押出機「東芝機械（株）製：５０φ二軸押出機、Ｌ／Ｄ＝４５」を用いて、２３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で予め混合、混練したものを使用する以外は、表１、表２と同様の配合を使用した。また試験片を延伸し、１８０℃のオーブンに入れ１０分間放置した後、この試験片をオーブンより取り出して氷水で１０分間水冷、治具を取り外し、１時間後に試験片表面に引いた標線間距離（Ｌ１）を測定、次いで、この試験片を、任意の温度のオーブンに入れて１０分間放置した後取り出し、常温下に１時間放置し、上記標線間距離（Ｌ２）を測定し、収縮温度を求めた以外は、実施例１と同様に行なった。
この時の収縮温度は１７１℃で、ポリ塩化ビニル管及び中・高密度ポリエチレン管を熱変形させ、継ぎ手として不適であった。
【０１０１】
実施例１３
実施例１、表２で得られた未加硫の配合ゴムを、６０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１６の押出機を用いて、ダイス温度８０℃、シリンダー温度６０℃の条件で押出して、内径７５ｍｍ、肉圧５ｍｍのチューブ状に成形し、引き続き１８０℃の熱空気加硫槽中で１０分間加硫を行なった。
次に、このチューブを２００ｍｍ長さにカットし、２本一対のローラーからなる拡径装置にて、歪みむらがおきないように内径が１５０ｍｍになるように拡径し、その状態で１２０℃のオーブン中に１０分間保持後、オーブンから取り出し氷水中で１０分間急冷し、拡径装置から取り外して、定尺に切断し、長さ１１５ｍｍ、内径１２８ｍｍ、肉厚４．７ｍｍの熱収縮性管継ぎ手を得た。
【０１０２】
得られた熱収縮性管継ぎ手に、２００ｍｍの２個の硬質塩ビ管（ＪＩＳＫ６７４１ＶＵ呼び径１００を切断し作製）を、接合締め代が各１００ｍｍになるように挿入し、８０℃で１０分間の条件で熱収縮性管継ぎ手を加熱収縮させ接合し、試験体を作製した。
【０１０３】
試験体の両端に、引き抜き試験用の治具を取り付け、引張り能力１トンの万能材料試験機（インテスコ社製）を用い、引き抜き試験を実施した所、引き抜き力は２．１０ＫＮであった。又、接合した試験体に内負圧試験用の治具を取り付け、負圧試験を実施したところ規格に合格した。
【図面の簡単な説明】
【図１】本願の収縮温度を算出時に使用する温度−収縮率曲線である。
【図２】実施例における内負圧試験用の試験体の斜視図である。
【符号の説明】
Ａ各温度における収縮率
Ｂ収縮率曲線の最大勾配の接線
Ｃ収縮率が平衡に達した部分の接線
Ｄ線Ｂと線Ｃの交点から求められる収縮温度
Ｅ、Ｆ被接合管
Ｇ突き合わせ面
Ｈ継ぎ手
Ｈｏ熱収縮前の継ぎ手[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-shrinkable pipe joint, and more particularly, a heat-shrinkable pipe joint excellent in mechanical strength, weather resistance, chemical resistance, heat resistance and rubber elasticity, particularly heat-shrinkable as a tubular molded body. Concerning pipe joints.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, pipes are joined by directly welding and joining the pipe main body, screwing and joining the flange portion provided on the pipe main body, and inserting and joining one of the pipes as a receiving port and the other as a straight pipe. The method, the method of using a cylindrical joint and inserting and joining a pipe | tube from both ends are used. In methods other than welding, in order to improve the airtightness, a rubber packing or the like separately molded is inserted into the joint. These bonding methods have poor flexibility even if the gas tightness immediately after the bonding is sufficient, so that when the stress is applied to the joint, the hermeticity is reduced and the joint or the pipe body is cracked. A malfunction occurs.
[0003]
Further, a method of using a heat shrinkable tube prepared by mixing polyethylene in EPDM for a pipe joint is already known. However, when the inventors of the present application re-examined this joint, the rubber elasticity was insufficient and 120 ° C. The above shrinkage temperature was required, and there were problems such as deformation of polyvinyl chloride pipes and polyethylene pipes.
[0004]
Japanese Patent Publication No. 3-60664 discloses an invention relating to a heat-shrinkable rubber comprising a cross-linked stretched product of an ethylene / 1-butene / polyene random copolymer rubber. When the heat-shrinkable tube obtained from the present invention is applied to a pipe joint, it can be shrunk at a low temperature of about 40 ° C., however, it shrinks spontaneously during storage, resulting in a reduction in size and inconvenience that the pipe cannot be inserted. .
[0005]
Japanese Patent Publication No. 9-309986 discloses an invention relating to a heat-shrinkable molded article in the form of a film, sheet or tube in which polypropylene is finely dispersed in an ethylene / α-olefin / polyene random copolymer rubber. The heat-shrinkable vulcanized rubber tube obtained from this invention had sufficient rubber elasticity. However, in order to obtain a high shrinkage rate of 50% or more in a short time, the shrinkage of 160 ° C. or more is required. It has a drawback that it requires temperature and cannot be used as a pipe joint of a resin product having a relatively low melting point such as polyvinyl chloride or polyethylene.
[0006]
Therefore, as a pipe joint, there is little natural shrinkage during storage, the shrinkage temperature is 50-110 ° C, which is lower than the melting point of general-purpose polyvinyl chloride and polyethylene molded products, easy pipe joining, air tightness, mechanical strength The appearance of a highly heat-shrinkable pipe joint is desired.
[0007]
In recent years, for advanced information, disaster prevention, and environmental maintenance, information boxes that accommodate optical cables, electric joint grooves that accommodate electric wires and communication cables, and the embedding of highly watertight drain pipes are popular. It is generally known that these are formed by embedding a PVC pipe or polyethylene pipe in units of several meters connected by a resin joint with a rubber packing. According to this method, water tightness can be ensured, but earthquake resistance and flexibility are insufficient.
[0008]
It is known to use heat-shrinkable tubes formed by mixing polyethylene with EPDM as an improvement in earthquake resistance and flexibility. However, the rubber elasticity is insufficient, and the shrinkage temperature is high, so it takes a lot of work. There is a problem that it cannot be used for a PVC pipe having a melting point lower than that of polyethylene.
[0009]
Inserted with a spiral core made of resin to expand the vulcanized rubber and prevent natural shrinkage during storage as it can be used for polyvinyl chloride pipes with high rubber elasticity, short construction time and low melting point However, there are problems in that the structure is complicated and the product cost is high, and that a spiral core that is removed when the tube is joined is generated as waste.
[0010]
Also, in sewer pipes, when joining main pipes and small-diameter home pipes, or when constructing curves, multiple resin adapters are bonded with adhesive, but a lot of materials are required, There are problems such as time-consuming construction.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above problems, reduce the natural shrinkage during storage, and can shrink at 50 to 110 ° C. After the shrinkage, the mechanical strength, weather resistance, chemical resistance, heat resistance and rubber elasticity are improved. An object is to provide an excellent heat-shrinkable pipe joint and a pipe joint using the same.
[0012]
A further object of the present invention is not to select the material of the pipe to be joined, and a special sealing material such as an adhesive or a rubber ring is not required, and the pipe can be easily joined in a short time. An object of the present invention is to provide a heat-shrinkable pipe joint having flexibility, mechanical strength, and weather resistance, and a pipe joint using the same.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
  The present invention provides the following heat-shrinkable pipe joint and a pipe joint using the same.
  (1)It consists of a vulcanized rubber (A) vulcanizate blended with a resin (B) having a melting point of 50 to 110 ° C., and the weight ratio of the resin (B) to the vulcanizable rubber (A). [ (B) / (A) ] Is 5/100 to 70/100A heat shrinkable pipe joint,
  heatRelationship between shrinkage pipe joint inner diameter (De), outer diameter of pipe to be joined (Dp) joined by heat shrinkable pipe joint, and inner diameter after shrinkage (Do) when heat shrinkable pipe joint is thermally shrunk in a free state Is a heat-shrinkable pipe joint that satisfies the following expressions (1) and (2).
[(De) / (Dp)]> 1 ... (1)
1.10 ≦ [(Dp) / (Do)] ≦ 2.50 (2)
  (2)  The vulcanizable rubber (A) of the pipe joint is an α-olefin copolymer rubber.InAbove(1)The heat-shrinkable tube joint described.
  (3)  The vulcanizable rubber (A) of the pipe joint is an ethylene / α-olefin / polyene copolymer rubber.(1)The heat-shrinkable tube joint described.
  (4)  The above resin (B) is a copolymer comprising at least one α-olefin selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms.(1) to any of (3)The heat-shrinkable tube joint described.
  (5)  The pipe joint is a molded body obtained by being shaped at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin (B) and then cooled to a temperature lower than the melting point.(1) to (4)The heat-shrinkable tube joint described.
  (6)  (1) to (1) above, wherein the shrinkage temperature of the pipe joint is 50 ° C to 110 ° C.(5)The heat-shrinkable pipe joint according to any one of the above.
  (7)  Above (1) ~(6)A pipe joint comprising the heat-shrinkable pipe joint according to any one of the above and a welded pipe having an outer diameter (Dp).
  (8)  The above, wherein the joined pipe is formed from a thermoplastic resin(7)The pipe joint described.
  (9)  Above used as information box, wire common groove, or water pipe(7)Or(8)The pipe joint described.
[0014]
  The pipe joint of the present invention isThe weight of the resin (B) and the vulcanizable rubber (A) is obtained by blending the vulcanized rubber (A) with the resin (B) having a melting point of 50 to 110 ° C. ratio[ (B) / (A) ] Is 5/100 to 70/100A heat-shrinkable pipe joint, where the ratio [(De) / (Dp)] of the heat-shrinkable pipe joint inner diameter (De) and the joined pipe outer diameter (Dp) is greater than 1, and the joined pipe outer diameter (Dp ) And the heat shrinkable pipe joint in a free state, the ratio ((Dp) / (Do)) of the inner diameter (Do) after heat shrinkage is 1.10 to 2.50, and the shrinkage temperature is 50 ° C to 110 ° C.
[0015]
The heat-shrinkable pipe joint having the above-mentioned characteristics is preferably a vulcanized rubber (A) containing 2 carbon atoms in a vulcanizate composed of ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber. A blend of homopolymers or copolymers of at least one α-olefin selected from ˜12 α-olefins, and the weight of the homopolymer or copolymer (B) and vulcanizable rubber (A). The ratio [(B) / (A)] is desirably in the range of 5/100 to 70/100.
[0016]
The heat-shrinkable pipe joint according to the present invention as described above is preferably a molded body obtained by being shaped at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin (B) and then cooled to a temperature lower than the melting point. The ratio [(De) / (Dp)] of the heat shrinkable pipe joint inner diameter (De) to the welded pipe outer diameter (Dp) is greater than 1, and the welded pipe outer diameter (Dp) and the heat shrinkable pipe joint It is preferable that the ratio [(Dp) / (Do)] of the inner diameter (Do) after heat shrinkage when heat shrinking in a free state is 1.10 to 2.50 and the shrinkage temperature is 50 to 110 ° C.
[0017]
The heat shrinkable pipe joint according to the present invention has specific dimensions and specific shrinkage temperatures.
The shaped heat-shrinkable vulcanized rubber molding according to the present invention has the following properties (i) to (iii).
(I) The ratio [(De) / (Dp)] between the inner diameter (De) of the heat-shrinkable pipe joint and the outer diameter (Dp) of the joined pipe joined by the heat-shrinkable pipe joint is greater than 1, preferably 1. 01 to 2.0, more preferably 1.05 to 1.8.
(Ii) Ratio [(Dp) / (Do)] of the outer diameter (Dp) of the joined pipe and the inner diameter (Do) after heat shrinkage when the heat-shrinkable pipe joint is heat-shrinked in a free state is 1.10. ˜2.50, preferably 1.15 to 2.30, more preferably 1.20 to 2.0.
(Iii) Shrinkage temperature is 50-110 degreeC, Preferably it is 60-100 degreeC, More preferably, it is 60-95 degreeC.
[0018]
The heat shrinkable pipe joint inner diameter (De), welded pipe outer diameter (Dp) and heat shrinkable pipe joint inner diameter (Do) after heat shrinkage in the free state are obtained as follows. It is done.
(1) Heat shrinkable pipe joint inner diameter (De)
If the tube is a circle, the inner diameter is measured. If the tube is an ellipse, the average value of the inner minor diameter and inner major diameter is measured.
(2) Joined pipe outer diameter (Dp)
Outer diameter when the tube is circular and the surface is smooth, outer diameter when the tube is circular and has irregularities such as rib structure, spiral structure, etc.Outer short diameter and outer long diameter when the tube is ellipse and the surface is smooth If the pipe is irregularly shaped, the outermost circumference is measured and calculated, and converted to the outer diameter of the circle by the same method as in (1).
(3) Internal diameter after heat shrinkage (Do) when heat shrinkable pipe joint is heat shrunk in a free state
Without applying tension to the heat-shrinkable pipe joint, after heat-shrinking until the shrinkage reaches an equilibrium state above the shrinkage temperature, the inner diameter is measured by the same method as in (1) above.
[0019]
The shrinkage temperature is determined by the following method.
(4) Shrink temperature
An unvulcanized sheet having a thickness of 3 mm was vulcanized in a mold at 170 ° C. for 10 minutes using a press molding machine [manufactured by KOTAKI SEIKI Co., Ltd.] and 2 mm (thickness) × 15 cm (vertical) × 12 cm (horizontal) A vulcanized sheet is prepared, and the vulcanized sheet is punched out to produce a rectangular test piece having a width of 20 mm and a length of 70 mm. When cutting out a test piece from a shaped product, place it in an oven at 120 ° C. (some at 150 ° C. and 180 ° C.) for 10 minutes, completely remove the shaping, and then approximate the punching dimension as much as possible. And
Next, a standard line of 30 mm is drawn in the central length direction of the test piece, and the test piece is stretched using a jig so that the standard line becomes 60 mm. The sample is placed in an oven at 150 ° C. and 180 ° C. for 10 minutes and then left for 10 minutes. Then, the test piece is taken out of the oven while being attached to a jig and cooled with ice water for 10 minutes. Remove the jig and measure the distance (L1) between the marked lines drawn on the surface of the test piece after 1 hour. Next, the test piece was held in a hot air tank set at any temperature for 10 minutes by a method that does not prevent shrinkage, then removed from the hot air tank, left on a flat table at room temperature for 1 hour, and then marked. The distance (L2) is measured, and the shrinkage rate is calculated from the following equation (3).
Shrinkage ratio [%] = [(L1-L2) × 100] / [L1-30] (3)
A temperature / shrinkage curve is created from the obtained values, and the intersection on the high temperature side obtained by the tangent method is taken as the shrinkage temperature. FIG. 1 is a temperature-shrinkage curve used when calculating the shrinkage temperature of the present application, line A is the shrinkage at each temperature, line B is the tangent of the maximum slope of the shrinkage curve, and line C reaches the equilibrium of shrinkage. The tangent line, the point D, is the shrinkage temperature obtained from the intersection of the lines B and C.
[0020]
In the heat-shrinkable pipe joint according to the present invention, the vulcanizable rubber (A) preferably has a crosslinked structure. When the melting point of the resin (B) is 50 to 110 ° C., there is little natural shrinkage during storage, and a heat-shrinkable pipe joint capable of heat shrinking at a low temperature or in a short time can be obtained during use.
[0021]
When the weight ratio [(B) / (A)] of the resin (B) to the vulcanizable rubber (A) is in the range of 5/100 to 70/100, It is possible to obtain a heat-shrinkable pipe joint having an excellent balance.
[0022]
[Vulcanizable rubber (A)]
Ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber
As the vulcanizable rubber (A) preferably used in the present invention, an α-olefin copolymer rubber, for example, ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a non-conjugated polyene are randomly copolymerized. Examples thereof include vulcanizable rubbers such as ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber.
[0023]
The α-olefin is an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and examples thereof include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-octene. Propylene and 1-butene are preferably used. That is, in the present invention, ethylene / propylene / nonconjugated polyene copolymer rubber and ethylene / 1-butene / nonconjugated polyene copolymer rubber are particularly preferably used.
[0024]
  The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber used in the present invention has a molar ratio of ethylene to α-olefin (Ethylene / α-olefin) In the range of 60/40 to 85/15, preferably 65/35 to 80/20.
[0025]
As the non-conjugated polyene, a cyclic or chain non-conjugated polyene can be used. Examples of the cyclic non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, norbornadiene, methyltetrahydroindene and the like. Examples of the chain non-conjugated polyene include 1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene, 4-ethylidene-1,7- Examples include undecadiene. Among them, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, and 5-vinyl-2-norbornene are preferably used alone or in combination of two or more, and the copolymerization amount is 1 to 40 in terms of iodine value. It is preferably 2 to 35, more preferably 3 to 30.
[0026]
The intrinsic viscosity [η] measured in 135 ° C. decalin of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber used in the present invention is 0.8 to 6.0 dl / g, preferably 1.0 to. It is desirable to be in the range of 5.0 dl / g, more preferably 1.1 to 4.0 dl / g.
[0027]
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber having the above-mentioned characteristics is described in “Polymer manufacturing process (Industry Research Institute, Ltd., Issued, P.309-330)”. It can be prepared by a conventionally known method.
[0028]
Other vulcanizable rubber
Examples of the rubber used as the vulcanizable rubber (A) in addition to the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber in the present invention include natural rubber, styrene butadiene rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, and acrylic rubber. And hydrogenated NBR.
[0029]
[Resin (B)]
The resin used as the resin (B) in the present invention is preferably a copolymer of at least one α-olefin having 2 to 12 carbon atoms, and more preferably a crystalline resin.
[0030]
The polymerization mode of the resin (B) may be either random polymerization or block polymerization. In the case of a random copolymer, an α-olefin copolymer containing the smaller α-olefin structural unit in an amount of usually 40 mol% or less, preferably 30 mol% or less is desirable.
[0031]
Examples of the α-olefin having 2 to 12 carbon atoms include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. Among these, an α-olefin copolymer having 2 to 10 carbon atoms, particularly a copolymer of one or more α-olefins selected from ethylene, propylene, 1-butene and 1-octene is preferably used. It is done. Among them, ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms, and a copolymer of 1-butene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms. Preferably used.
[0032]
The melting point of the α-olefin copolymer as described above is such that the shrinkage temperature is 50 to 110 ° C, preferably 60 to 100 ° C, more preferably 60 to 95 ° C. When the melting point is 50 ° C. or higher, the stretch retention during product storage is improved, and when the melting point is 110 ° C. or lower, it is not necessary to heat at high temperature or for a long time in order to cause heat shrinkage.
[0033]
The density of the α-olefin copolymer as described above is 865 to 910 kg / m.^Three, Preferably 870-908 kg / m^Three, More preferably 875-907 Kg / m^ThreeIt is desirable that Density is 865Kg / m^ThreeIn the above case, the stretch retention is high, and the product is naturally shrunk during product storage, so that the product size hardly varies. Density is 910Kg / m^ThreeIn the following cases, the rubber elasticity of the product is excellent, the permanent set is small, and the shrinkage rate is sufficient.
[0034]
  In the present invention, the weight ratio [(B) / (A)] of the resin (B) and the vulcanizable rubber (A) is 5/100 to 70/100, preferably 10/100 to 60/100, More preferably, it is 15/100 to 55/100The
[0035]
When the resin (B) is used in an amount as described above, a heat-shrinkable pipe joint having an excellent balance between heat-shrinkability, rubber elasticity and stretch retention can be obtained.
[0036]
[Other ingredients]
As a component of the heat-shrinkable pipe joint according to the present invention, a vulcanizing agent can be used in addition to the vulcanizable rubber (A) and the resin (B) as described above, and if necessary, other conventionally known compounding agents. The purpose of the present invention is a compounding agent usually used in the production of rubber, such as a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, a softening agent, a reinforcing material, a filler, a processing aid, a pigment, an anti-aging agent, and a foaming agent. Can be used within the range that does not impair.
[0037]
Examples of the vulcanizing agent include sulfur compounds and organic peroxides. Examples of the sulfur compound include sulfur, sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, and selenium dithiocarbamate. Among these, sulfur compounds are preferable, and sulfur is particularly preferable.
[0038]
The sulfur compound is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1.0 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A). It is desirable that
[0039]
Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5 -Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di-t-butylperoxide, di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-dibutylhydroperoxide, etc. . Of these, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, and di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane are preferably used.
[0040]
The organic peroxide is usually 3 × 10 to 100 g of vulcanizable rubber (A).^-3~ 5x10^-2Moles, preferably 1 × 10^-3~ 3x10^-2It is desirable to be a mole.
[0041]
When a sulfur compound is used as the vulcanizing agent, it is preferable to use a vulcanization accelerator in combination. Examples of vulcanization accelerators include:
N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N′-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2 , 4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl-disulfide and other thiazole compounds;
Guanidine compounds such as diphenylguanidine, triphenylguanidine, diorthotolylguanidine;
Aldehyde amine compounds such as acetaldehyde-aniline condensate and butyraldehyde-aniline condensate;
Imidazoline compounds such as 2-mercaptoimidazoline;
Thiourea compounds such as diethylthiourea and dibutylthiourea;
Thiuram compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide;
Dithioacid salt compounds such as zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, and tellurium diethyldithiocarbamate;
Xanthate compounds such as zinc dibutylxanthate;
Other zinc oxides;
And so on.
[0042]
These vulcanization accelerators are 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.2 to 25 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A). It is desirable that
[0043]
When an organic peroxide is used as the vulcanizing agent, it is preferable to use a vulcanization aid in combination. Examples of the vulcanization aid include sulfur; quinone dioxime compounds such as P-quinone dioxime; (meth) acrylic compounds such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate; diallyl phthalate and triallyl isocyanurate Allyl compounds; other maleimide compounds, divinylbenzene (DVB), and the like.
Such a vulcanization aid is desirably used in a proportion of 0.5 to 2 mol, preferably an equivalent mol, with respect to 1 mol of the organic peroxide used.
[0044]
As the softener, a softener usually used for rubber is used. For example, process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt, petroleum softener such as petroleum jelly, coal tar softener such as coal tar, coal tar pitch, castor oil, rapeseed oil, soybean oil, coconut oil, etc. Fatty oil softener, tall oil, beeswax, carnauba wax, lanolin and other waxes, ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid, barium stearate, calcium stearate and other fatty acids or metal salts thereof, naphthenic acid or metal soaps thereof Pine oil, rosin or derivatives thereof, terpene resin, petroleum resin, coumarone indene resin, synthetic polymer materials such as atactic polypropylene, ester plasticizers such as dioctyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, diisododecyl carbonate Carbonated beauty treatment salon System plasticizers, other microcrystalline wax, sub (factice), liquid polybutadiene, modified liquid polybutadiene, liquid Thiokol, and a hydrocarbon-based synthetic lubricating oils.
These softeners are usually 150 parts by weight or less, preferably 120 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A).
[0045]
As the reinforcing material, for example, various carbon blacks such as SRF, GPF, FEF, MAF, ISAF, SAF, FT, and MT, fine powder silicic acid, and the like can be used as appropriate.
As the filler, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay and the like can be used.
These reinforcing materials and fillers are usually 200 parts by weight or less, preferably 180 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A).
[0046]
As processing aids, processing aids used in normal rubber processing can be used. Examples of such processing aids include higher fatty acids such as ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, and lauric acid; higher fatty acid salts such as barium stearate, calcium stearate, and zinc stearate; ricinoleic acid ester, stearic acid ester, And higher fatty acid esters such as palmitic acid esters and lauric acid esters.
These processing aids are usually about 10 parts by weight or less, preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A).
[0047]
In order to prevent bubbles due to moisture, calcium oxide can be used as a water-absorbing agent.
The water-absorbing agent is usually about 30 parts by weight or less, preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A).
[0048]
As the pigment, conventionally known inorganic pigments (for example, titanium white) and organic pigments (for example, naphthol green B) can be used.
These pigments are desirably at most 20 parts by weight, preferably at most 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A).
[0049]
Antiaging agents include, for example, aromatic secondary amine stabilizers such as phenylbutylamine, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, dibutylhydroxytoluene, tetrakis [methylene (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxy) hydrocinnamate] phenolic stabilizers such as methane, thioethers such as bis [2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide And dithiocarbamate stabilizers such as nickel stabilizers and nickel dibutyldithiocarbamate.
[0050]
These anti-aging agents can be used alone or in combination of two or more. Such an anti-aging agent is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A).
The heat-shrinkable pipe joint according to the present invention exhibits excellent heat resistance and durability without using an anti-aging agent, but if an anti-aging agent is further used, the product life can be extended. Is possible.
[0051]
The heat-shrinkable pipe joint according to the present invention may be a non-foamed body or a foamed body.
As the foaming agent used for forming the foam, a commercially available foaming agent can be suitably used without any particular limitation. For example,
Inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium nitrite;
Nitroso compounds such as N, N'-dinitrosoterephthalamide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, azocyclohexylnitrile, azodiaminobenzene, barium azodicarboxylate, etc. Azo compounds,
Sulfonyl hydrazide compounds such as benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, P, P'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) diphenylsulfon-3,3'-disulfenyl hydrazide, calcium azide, 4,4'-diphenyldisulfonyl azide And azide compounds such as p-toluenesulfonyl azide. Of these, azo compounds, sulfonyl hydrazide compounds, and azide compounds are preferably used.
[0052]
The blending amount of these foaming agents is appropriately selected so that the specific gravity of the foam after vulcanization foaming is 0.01 to 0.9, and the foaming agent is usually 100 parts by weight of the vulcanizable rubber (A). On the other hand, 0.5 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight is desirable.
[0053]
Moreover, you may use a foaming adjuvant together with a foaming agent as needed. The addition of the foaming aid is effective for adjusting the decomposition temperature of the foaming agent and making the bubbles uniform. Examples of the foaming aid include organic acids such as salicylic acid, phthalic acid, stearic acid, and oxalic acid, urea, and derivatives thereof.
[0054]
[Preparation of heat-shrinkable pipe joint]
As described above, the heat-shrinkable pipe joint according to the present invention is a non-foamed body or a foamed body, and can be prepared, for example, by the following method.
[0055]
That is, vulcanizable rubber (A) such as the above-described ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber, which is a component of the heat-shrinkable pipe joint according to the present invention, and resin (B), for example, In a closed mixer or a twin screw extruder, the resin (B) can be mixed and kneaded in advance at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin (B) to about 200 ° C., or both can be directly kneaded in the following steps.
[0056]
Next, the resulting vulcanized rubber (A) and resin (B) kneaded product and additives such as reinforcing materials, fillers, softeners, pigments, etc. are used using a closed mixer such as a Banbury mixer. Kneading at a temperature of about 60 ° C. to 180 ° C. for about 3 to 15 minutes. If there is no problem in the dispersion state of the vulcanizable rubber (A) and the resin (B), addition of a reinforcing material, a filler, a softening agent, etc. without premixing and kneading in a closed mixer or twin screw extruder It can be mixed and kneaded together with the agent in a closed mixer such as a Banbury mixer.
[0057]
Next, the kneaded product obtained as described above is additionally mixed with a vulcanizing agent and a vulcanization auxiliary using rolls such as an open roll, and the roll temperature is about 40 ° C. to 100 ° C. for about 3 to 30 minutes. After kneading and dispensing, a ribbon-like or sheet-like unvulcanized rubber compound (vulcanizable rubber composition) is prepared.
[0058]
The unvulcanized rubber compound thus prepared is molded into a desired shape by an extruder, a press, an injection molding machine, a transfer molding machine, etc., and at the same time as molding or the molded body in a vulcanizing tank, Usually, it is vulcanized by a method of heating at about 150 ° C. to 270 ° C. for about 1 to 30 minutes, or foamed and vulcanized. Moreover, it is formed into a sheet shape with an extruder with a T die or a calender roll, etc., and a vulcanized rubber sheet vulcanized in a vulcanizing tank is cut to a standard size and partially pressure-vulcanized and bonded to a desired shape. It may be molded into
[0059]
Examples of the vulcanizing tank include a steam vulcanizing can, a hot air vulcanizing tank, a glass bead fluidized bed, a molten salt vulcanizing tank, and a microwave tank. These vulcanizing tanks are used alone or in combination.
[0060]
Next, the heat-shrinkable tube joint original formed body obtained as described above was expanded at an arbitrary temperature and placed in a temperature atmosphere equal to or higher than the melting point of the resin (B) for 1 to 30 minutes. Cool to a temperature below the melting point. The cooling method is not particularly limited, such as cooling, water cooling, and air cooling.
[0061]
The heat-shrinkable pipe joint according to the present invention obtained as described above maintains the expanded shape even when the force applied for expanding the diameter is removed.
[0062]
When the heat-shrinkable pipe joint according to the present invention obtained as described above is placed again in a temperature atmosphere equal to or higher than the melting point, it returns to the form of the original formed form before diameter expansion. The heat-shrinkable pipe joint according to the present invention is, for example, a tube-shaped vulcanized rubber molded body having a large inner diameter after expansion, and a tube-shaped vulcanized rubber molded body whose shape before expansion is smaller than the inner diameter. In this case, the shrinkage and expansion of the tubular vulcanized rubber molded body can be repeated.
[0063]
[Forming pipe joints]
In the present invention, the heat-shrinkable pipe joint obtained as described above can be used to join pipes to be joined to form a pipe joint. The joined pipe has an outer diameter (Dp) that satisfies the above formula (1). It is preferable that the pipe to be joined is made of a thermoplastic resin. The pipe joint obtained in the present invention can be preferably used for an information box, an electric wire joint groove, a water pipe, or the like.
[0064]
【The invention's effect】
The heat-shrinkable pipe joint according to the present invention is easy to use because the shrinkage (start) temperature is controlled by the resin (B) having a melting point of 50 to 110 ° C., and the vulcanizable rubber (A) is used in combination. The rubber elasticity is high. In particular, in the case of a molded product obtained by performing shaping such as diameter expansion after vulcanization of the compounded rubber mixture, a heat-shrinkable pipe joint excellent in the property of shrinking to the original shape by heating when the product is used can be obtained.
[0065]
The reason why the heat-shrinkable pipe joint having such an effect can be provided is not clear, but is presumed as follows. That is, the vulcanized rubber is dispersed at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin (B) when the resin (B) interspersed in fine particles or compatible with the vulcanizate composed of the vulcanizable rubber (A). When shaped, it stretches in the direction of deformation, solidifies with cooling and loses stretchability, which hinders rubber elasticity (deformation recovery). At the time of heat shrinkage, the resin (B) is melted, the tension is released, and the original state is restored. Since the resin (B) that has returned to its original state works as a filler in the vulcanized rubber molded body, the vulcanized rubber molded body after shrinkage is considered to exhibit high rubber elasticity at the operating temperature.
[0066]
As described above, the heat-shrinkable pipe joint according to the present invention has less natural shrinkage during storage and can be shrunk at 50 to 110 ° C. After the shrinkage, mechanical strength, weather resistance, chemical resistance, heat resistance and rubber Since it is excellent in elasticity, it can be used without limitation on the material, diameter and shape of the pipe to be joined. Further, no special sealing material such as an adhesive or a rubber ring is required, and the pipe can be joined easily in a short time.
The heat-shrinkable pipe joint according to the present invention is characterized by a low heat-shrink temperature, and particularly as an information box made of polyethylene or polyvinyl chloride having a low melting point, a joint groove for electric wires, a sewer pipe and various drain pipes. Can be preferably used.
[0067]
A pipe joint where the pipes to be joined are joined using the heat-shrinkable pipe joint as described above has sufficient airtightness, flexibility, mechanical strength, and weather resistance.
[0068]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.
[0069]
Example 1
EPT [ethylene / propylene (molar ratio) = 78/22, non-conjugated polyene = 5-ethylidene-2-norbornene, intrinsic viscosity measured in 135 ° C. decalin [η] = 2.6 dl / g, iodine value = 12, The following is abbreviated as EPT (1)], and ethylene / 1-butene copolymer as a crystalline resin [melting point (DSC method) = 73 ° C., density (ASTM D 1505) = 885 kg / m^Three, Ethylene content 89 mol%, hereinafter abbreviated as resin (1)] and each compounding agent shown in Table 1 in the proportions shown in Table 1 in a BB-16 type closed mixer manufactured by Kobe Steel Co., Ltd. To obtain Formulation-A.
[0070]
[Table 1]

[0071]
Further, this formulation-A was wound around a 14-inch kneading roll machine [manufactured by Suzuka Engineering Co., Ltd.]. The roll surface temperature at this time was 60 ° C. in both the front and rear. Each compounding agent was added to the formulation-A so as to have the formulation shown in Table 2 on this kneading roll machine, and after kneading for 10 minutes, a formulation-B was obtained. This compound-B was dispensed to obtain a long unvulcanized rubber ribbon having a thickness of 8 mm and a width of 60 mm.
[0072]
[Table 2]

[0073]
This unvulcanized rubber ribbon was extruded into a tube shape using a 60K extruder manufactured by Mitsuba Manufacturing Co., Ltd. at a die and head temperature of 70 ° C, a barrel tip temperature of 70 ° C, a barrel rear temperature of 60 ° C, and a screw temperature of 50 ° C. Introduced to MHV hot air vulcanization tank manufactured by Microelectronics Co., Ltd. After vulcanization at 180 ° C. for 10 minutes, the tube was cut to a specified length, the tube length was about 50 mm, the inner diameter (Do) was 27 mmφ, and the meat pressure was about 2. A 3 mm heat-shrinkable tube joint preform was obtained.
[0074]
Next, this heat-shrinkable tube joint original formed body was expanded to an inner diameter of 50 mmφ using a diameter expansion jig and held in an oven at 120 ° C. for 10 minutes. Then, it was taken out from the oven, attached to a diameter expansion jig, held in ice water for 10 minutes for shaping, the jig was removed, and a heat-shrinkable pipe joint was obtained.
[0075]
The inner diameter (De) of the heat-shrinkable pipe joint after standing at room temperature for 24 hours was 40 mmφ and the wall thickness was 2 mm. This was cut to a length of 38 mm to obtain a heat-shrinkable tube joint for testing. In addition, the shrinkage temperature calculated | required by the method mentioned above was 80 degreeC.
[0076]
Next, two 200mm long pipes cut from a hard vinyl chloride pipe of JISK6741 prescribed type VP, nominal diameter 30mmφ, outer diameter (Dp) 38mmφ are butted together so that the butted surfaces are centered. Cover the heat-shrinkable pipe joint and hold it in an oven at 80 ° C for 10 minutes, shrink the heat-shrinkable pipe joint, join the two hard vinyl chloride pipes, and perform the internal negative pressure test at both ends. Sealed to obtain a specimen for an internal negative pressure test as shown in FIG. In FIG. 2, E and F are pipes to be joined, G is a butting surface, H is a joint, and dotted line Ho is a joint before thermal contraction.
[0077]
The internal negative pressure test was conducted at an internal negative pressure of 0.078 MPa for 1 minute in accordance with Japan Sewerage Association Standard JSWAS K-1 except for the dimensions of the specimen.
[0078]
Using other test specimens prepared in the same manner as described above, jigs for tensile tests were attached to both ends of the test specimens, and a tensile speed of 50 mm / min was measured using a universal testing machine manufactured by Intesco Corporation. A pull-out test was conducted.
The test results are shown in Table 3.
[0079]
In addition, a No. 3 test piece was punched out from the heat-shrinkable pipe joint original shape according to JIS K6251 in the line direction, the measured tensile strength was 18.5 MPa, the elongation was 800%, and the durometer A measured according to JIS K6253. The hardness was 63. Moreover, the result of measuring the permanent elongation after 200% elongation in accordance with JIS K 6301 was 10%.
[0080]
Example 2
In Example 1, the inner diameter (Do) of the heat-shrinkable pipe joint preform was changed to 30 mmφ, and the ratio of the diameter expansion was changed so that the heat-shrinkable pipe joint inner diameter (De) was the same as in Example 1. Except for this, the same procedure as in Example 1 was performed.
The test results are shown in Table 3.
[0081]
Example 3
In Example 1, the ratio of the diameter expansion was changed so that the heat shrinkable pipe joint inner diameter (De) was 55 mmφ, and the outer diameter of the hard vinyl chloride pipe (Dp) was changed to 48 mmφ. I did it.
The test results are shown in Table 3.
[0082]
Example 4
In Example 1, the ratio of the diameter expansion was changed so that the heat shrinkable pipe joint inner diameter (De) was 72 mmφ, and the outer diameter of the hard vinyl chloride pipe (Dp) was changed to 60 mmφ. I did it.
The test results are shown in Table 3.
[0083]
Comparative Example 1
The same procedure as in Example 1 was performed except that the inner diameter (De) of the heat-shrinkable pipe joint was changed to 26 mmφ and the outer diameter of the hard vinyl chloride pipe (Dp) was changed to 26 mmφ.
The test results are shown in Table 3.
In Comparative Example 1, the airtightness was insufficient.
[0084]
Comparative Example 2
In Example 1, it carried out similarly to the Example except having changed the diameter expansion ratio of the heat-shrinkable pipe joint original forming shape, and changing the heat-shrinkable pipe joint inner diameter (De) to 34 mmφ. The test results are shown in Table 3.
In Comparative Example 2, pipe joining was not possible.
[0085]
Comparative Example 3
In Example 1, in order to change the expansion ratio of the heat-shrinkable pipe joint original formed shape and join the 76 mmφ hard vinyl chloride pipe outer diameter (Dp), the heat-shrinkable pipe joint inner diameter (De) was set to 80 mmφ, The procedure was the same as in the example except for the change.
The test results are shown in Table 3.
In Comparative Example 3, the heat shrinkable pipe joint was cut at 120 ° C. during shaping.
[0086]
[Table 3]

[0087]
Example 5
In Example 1, instead of the resin (1), an ethylene / 1-butene copolymer [melting point = 59 ° C., density = 870 Kg / m as a crystalline resin]^Three, Ethylene content 87 mol%, hereinafter abbreviated as resin (2)], changing the diameter expansion ratio of the heat-shrinkable pipe joint preform, and the heat-shrinkable pipe joint inner diameter (De) is 45 mmφ, JIS K6774 PE80 No. 1 pipe Nominal diameter 30 An outer diameter (Dp) of 42 mmφ was used, and the same procedure as in Example 1 was performed except that shrinkage joining was performed at 90 ° C.
The results are shown in Table 4.
[0088]
Example 6
In Example 5, instead of the resin (2), an ethylene / 1-butene copolymer as the crystalline resin [melting point = 82 ° C., density = 893 Kg / m^Three, Ethylene content 90 mol%, hereinafter abbreviated as resin (3)].
The results are shown in Table 4.
[0089]
Example 7
In Example 5, instead of the resin (2), 1-butene / propylene copolymer [melting point = 71 ° C., density = 900 kg / m as a crystalline resin.^ThreeAnd 1-butene content of 75 mol%, hereinafter abbreviated as resin (4)].
The results are shown in Table 4.
[0090]
Example 8
In Example 5, instead of the resin (2), a propylene / 1-butene copolymer [melting point = 108 ° C., density = 890 kg / m as a crystalline resin.^Three, A propylene content of 75 mol%, hereinafter abbreviated as “resin (5)”], and the same procedure as in Example 5 was conducted except that shrink bonding was performed at 110 ° C.
The results are shown in Table 4.
[0091]
Comparative Example 4
In Example 5, instead of the resin (2), an ethylene / propylene copolymer [melting point = 42 ° C., density = 869 Kg / m as a crystalline resin]^Three, Ethylene content 80 mol%, hereinafter abbreviated as resin (6)].
The results are shown in Table 4.
In Comparative Example 4, the heat shrinkable pipe joint inner diameter (De) was reduced to 38 mmφ, which is equal to or less than the outer diameter of the pipe to be joined, due to a change with time at room temperature, and pipe joining was not possible.
[0092]
Comparative Example 5
In Example 5, polyethylene (melting point = 116 ° C., density = 915 Kg / m) was used as the crystalline resin instead of the resin (2).^Three, Hereinafter abbreviated as “resin (7)”).
The results are shown in Table 4.
[0093]
[Table 4]

[0094]
Example 9
The EPT of Example 6 [ethylene / propylene (molar ratio) = 77/23, non-conjugated polyene = 5-ethylidene-2-norbornene, intrinsic viscosity measured in decalin at 135 ° C. [η] = 3.3 dl / g, Iodine value = 12, hereinafter abbreviated as EPT (2)] In EPT (2), resin (3) and other compounding materials are blended in the proportions shown in Table 5, and the inner diameter (Do ) Was carried out in the same manner as in Example 6 except that the diameter expansion ratio was changed so as to be the same as in Example 6.
The results are shown in Table 5.
[0095]
Examples 10-12
Except for changing the diameter expansion ratio so that the inner diameter (Do) of the heat-shrinkable pipe joint original formed shape becomes the same as in Example 9 in the blend ratio shown in Table 5 for the resin (3) of Example 9 The same operation as in Example 9 was performed.
The results are shown in Table 5.
[0096]
Comparative Example 6
Except for changing the diameter expansion ratio so that the inner diameter (Do) of the heat-shrinkable pipe joint original formed shape becomes the same as in Example 9 in the blend ratio shown in Table 5 for the resin (3) of Example 9 The same operation as in Example 9 was performed.
The results are shown in Table 5.
In Comparative Example 6, the heat-shrinkable tube joint could not maintain the expanded state at room temperature, and the diameter was reduced to near the inner diameter of the original formed shape.
[0097]
Comparative Example 7
Except for changing the diameter expansion ratio so that the inner diameter (Do) of the heat-shrinkable pipe joint original formed shape becomes the same as in Example 9 in the blend ratio shown in Table 5 for the resin (3) of Example 9 The same operation as in Example 9 was performed.
The results are shown in Table 5.
In Comparative Example 7, the rubber elasticity was insufficient.
[0098]
[Table 5]

[0099]
Comparative Example 8
In Example 1, polyethylene instead of resin (1) [melting point = 131 ° C., density = 954 Kg / m^Three, Hereinafter abbreviated as resin (4)], and EPT (1) and resin (4) were used using a twin screw extruder “Toshiba Machine Co., Ltd .: 50φ twin screw extruder, L / D = 45”. The same formulation as in Tables 1 and 2 was used, except that a mixture previously kneaded and kneaded under the conditions of 230 ° C. and a screw rotational speed of 200 rpm was used. The test piece was stretched and placed in an oven at 150 ° C. for 10 minutes. The test piece was taken out of the oven, cooled with ice water for 10 minutes, the jig was removed, and the marked line drawn on the surface of the test piece after 1 hour. The distance (L1) was measured, and then this test piece was left for 10 minutes at an arbitrary temperature and then taken out, left at room temperature for 1 hour, and the distance between the marked lines (L2) was measured to determine the shrinkage temperature. Except for this, the same procedure as in Example 1 was performed.
At this time, the shrinkage temperature was 140 ° C., and when the heat shrinkage was performed at 150 ° C., the polyvinyl chloride tube and the medium density polyethylene tube were thermally deformed, which was unsuitable as a joint.
[0100]
Comparative Example 9
In Example 1, instead of the resin (1), polypropylene [propylene / ethylene copolymer, melting point = 165 ° C., density = 910 kg / m^Three, Hereinafter abbreviated as resin (5)], and EPT (1) and resin (5) were used using a twin screw extruder “Toshiba Machine Co., Ltd .: 50φ twin screw extruder, L / D = 45”. The same formulation as in Tables 1 and 2 was used, except that a mixture previously kneaded and kneaded under the conditions of 230 ° C. and a screw rotational speed of 200 rpm was used. The test piece is stretched and placed in an oven at 180 ° C. for 10 minutes. Then, the test piece is taken out of the oven, cooled with ice water for 10 minutes, the jig is removed, and the marked line drawn on the surface of the test piece after 1 hour. The distance (L1) was measured, and then the test piece was placed in an oven at an arbitrary temperature and left for 10 minutes, then taken out, left at room temperature for 1 hour, the distance between marked lines (L2) was measured, and the shrinkage was measured. The same procedure as in Example 1 was performed except that the temperature was determined.
The shrinkage temperature at this time was 171 ° C., and the polyvinyl chloride tube and the medium / high-density polyethylene tube were thermally deformed, making them unsuitable as joints.
[0101]
Example 13
The unvulcanized compounded rubber obtained in Example 1 and Table 2 was extruded under the conditions of a die temperature of 80 ° C. and a cylinder temperature of 60 ° C. using an extruder of 60 mm and L / D = 16. It was molded into a tube shape with a meat pressure of 5 mm, and then vulcanized for 10 minutes in a hot air vulcanization tank at 180 ° C.
Next, the tube was cut to a length of 200 mm, and the diameter was expanded to an inner diameter of 150 mm so as not to cause distortion unevenness with a diameter-expansion apparatus composed of a pair of two rollers. After holding in the oven for 10 minutes, remove from the oven, quench in ice water for 10 minutes, remove from the diameter expansion device, cut to a standard length, heat shrinkable pipe joint of length 115mm, inner diameter 128mm, wall thickness 4.7mm Got.
[0102]
Two 200 mm hard PVC pipes (produced by cutting JISK6741 VU nominal diameter 100) were inserted into the obtained heat-shrinkable pipe joints so that the joining allowance was 100 mm each, and 10 minutes at 80 ° C. Under the conditions, the heat-shrinkable pipe joint was heat-shrinked and joined to prepare a test specimen.
[0103]
A jig for a pulling test was attached to both ends of the test body, and a pulling test was performed using a universal material testing machine (manufactured by Intesco) having a pulling capacity of 1 ton. The pulling force was 2.10 KN. Moreover, a jig for an internal negative pressure test was attached to the joined test body, and the negative pressure test was conducted.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a temperature-shrinkage curve used when calculating the shrinkage temperature of the present application.
FIG. 2 is a perspective view of a test body for an internal negative pressure test in an example.
[Explanation of symbols]
A Shrinkage at each temperature
B Tangent line of maximum slope of shrinkage curve
C Tangent line where shrinkage reaches equilibrium
D Shrinkage temperature determined from the intersection of line B and line C
E, F Bonded pipe
G Butting surface
H Fitting
Ho Fitting before heat shrink

Claims

It consists of a vulcanized rubber (A) vulcanizate blended with a resin (B) having a melting point of 50 to 110 ° C., and the weight ratio of the resin (B) to the vulcanizable rubber (A). [ (B) / (A) ] is a heat-shrinkable pipe joint of 5/100 to 70/100 ,
The inner diameter of the heat- shrinkable pipe joint (De), the outer diameter of the pipe to be joined (Dp) joined by the heat-shrinkable pipe joint, and the inner diameter after shrinkage when the heat-shrinkable pipe joint is thermally shrunk in a free state (Do) A heat-shrinkable pipe joint whose relationship satisfies the following expressions (1) and (2).
[(De) / (Dp)]> 1 ... (1)
1.10 ≦ [(Dp) / (Do)] ≦ 2.50 (2)

The fitting of the vulcanizable rubber (A) is, alpha-olefin copolymer heat shrinkable tube joint according to claim 1, wherein rubber is beam.

It said tube vulcanizable rubber joint (A) is an ethylene-alpha-olefin-polyene copolymer rubber is a claim 1 heat shrinkable tube joint according.

The heat shrinkability according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin (B) is a copolymer comprising at least one α-olefin selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms. Pipe fitting.

The heat according to any one of claims 1 to 4, wherein the pipe joint is a molded body obtained by being shaped at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin (B) and then cooled to a temperature lower than the melting point. Contractile pipe joint.

The heat shrinkable pipe joint according to any one of claims 1 to 5 , wherein a shrinkage temperature of the pipe joint is 50C to 110C.

A pipe joint comprising the heat-shrinkable pipe joint according to any one of claims 1 to 6 and a joined pipe having an outer diameter (Dp).

The pipe joint portion according to claim 7, wherein the joined pipe is made of a thermoplastic resin.

The pipe joint according to claim 7 or 8, which is used as an information box, an electric wire joint groove, or a water pipe.