JP4259793B2

JP4259793B2 - Fulvic acid-containing material, fulvic acid-containing composition, plant vitality agent, and method for producing fulvic acid-containing material

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Publication number: JP4259793B2
Application number: JP2001370355A
Authority: JP
Inventors: 達明山口; 昭佐久間; 秀幸山口; 匡臣佐藤
Original assignee: KANTO NATURAL GAS DEVELOPMENT CO., LTD.
Current assignee: KANTO NATURAL GAS DEVELOPMENT CO., LTD.
Priority date: 2001-12-04
Filing date: 2001-12-04
Publication date: 2009-04-30
Anticipated expiration: 2021-12-04
Also published as: JP2003171215A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主にフルボ酸を含有するフルボ酸含有物、主にフルボ酸を含有するフルボ酸含有組成物、主にフルボ酸の作用による植物活力剤、及びこれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自然界において植物は死滅すると腐朽し腐植物質となる。腐植物質の主成分は高分子有機酸であり、腐植物質は、土壌、湖、河川および海底などに広く分布しており、特に泥炭、褐炭および風化炭などに豊富に含まれている。腐植物質は、植物の生長、鉱物の遷移および堆積と密接に関連している応用分野の広い天然資源である。
【０００３】
腐植物質はフミン酸とフルボ酸に大別され、フミン酸は一般に分子量が数万でアルカリ性水溶液に可溶であり、フルボ酸は一般に分子量数千で酸性水溶液に可溶である。なお、腐植物質の厳密な定義は、国際腐植物質学会（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＨｕｍｉｃＳｕｂｓｔａｎｃｅｓＳｏｃｉｅｔｙ、ＩＨＳＳと略記する）によって定められている。そして、これらの腐植物質の中でも、フルボ酸は高い植物生長促進効果を有することが知られている（例えば、金鳳鶴、西崎秦および山口達明、千葉工業大学研究報告理工編、第４６巻、第１２３〜１３０頁、１９９９年）。
【０００４】
しかしながら、泥炭、褐炭および風化炭などに含まれている腐植物質の主成分はフミン酸であるため、これらの物質からフルボ酸を精製し、植物生長剤として使用する際、十分な量のフルボ酸を得ることが困難な場合があり、またフルボ酸の製造コストが高くなる場合があった。
【０００５】
一方、腐植物質は上記の様な堆積層などに含まれるのみならず、地下かん水にも含まれる場合があることが知られており（例えば、Ｓ．Ｎａｇａｏ、Ｙ．Ｎａｋａｇｕｃｈｉ、Ｎ．Ｆｕｊｉｔａｋｅ及びＨ．Ｏｇａｗａ、第１０回ＩＨＳＳ学会予稿集、第２巻、第１１４３〜１１４６頁、２０００年）、地下かん水に含まれる腐植物質がフルボ酸の新たな原料となることが期待される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、地下かん水に含まれる腐植物質より十分量のフルボ酸を安価に製造する方法は未だ知られておらず、地下かん水より得られるフルボ酸が植物生長促進などの十分な効果を有しているかも未だ知られていない。
【０００７】
また、近年、農業の集約化が一層進行し、腐植物質から製造された従来の植物生長剤では効果が不十分な場合があり、より高活性の植物生長剤が求められつつある。
【０００８】
更に、集約農業において十分な収穫量を確保するため、植物に対して生長促進作用を有するのみならず、発芽促進および耐病性付与などの効果や、殺菌作用を有する植物活力剤が求められつつある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明によれば、腐植物質を含む地下かん水から調製されたフルボ酸を含む調製物であって、
前記フルボ酸における炭素、水素、窒素、硫黄および酸素の総和に占める窒素含有量が０．６質量％以上であり、
炭素に対する水素の質量比は、０．０５以上であり、
¹³ Ｃ−ＮＭＲにより決定される芳香族炭素含有率が１９以下であり、かつ
¹³ Ｃ−ＮＭＲにより決定される脂肪族炭素含有率が３０％以上である
ことを特徴とするフルボ酸を含有する調製物（以下フルボ酸含有物という）が提供される。
【００１１】
これらのフルボ酸含有物は、地下かん水を濃縮する工程と、該濃縮地下かん水の液性を酸性とする工程と、該酸性水から多孔性吸着剤によりフルボ酸を精製する工程とを含んでなる方法により製造できる。
【００１２】
また、これらのフルボ酸含有物は、地下かん水を脱気し酸化処理して二次地下かん水を得る工程と、該二次地下かん水を濃縮する工程と、該濃縮二次地下かん水の液性を酸性とする工程と、該二次酸性水から多孔性吸着剤によりフルボ酸を精製する工程とを含んでなる方法により製造できる。
【００１３】
このような方法を採用すれば、地下かん水に含まれる腐植物質より十分量のフルボ酸含有物を安価に製造することができ、得られたフルボ酸含有物は植物生長促進などの十分な効果を有している。
【００１４】
また、本発明によるフルボ酸含有物は、植物に対して生長促進作用を有するのみならず、発芽の促進、耐病性の向上、耐乾燥性の向上、光合成の促進、代謝の促進、植物性酵素の活性化などの効果や、殺菌作用を有していると考えられ、植物活力剤として有用である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明のフルボ酸含有物は、従来のフルボ酸含有物と比べ、窒素含有量が高い。このため本発明のフルボ酸含有物は植物活力剤として高い活性を有していると考えられ、この観点から、炭素、水素、窒素、硫黄および酸素の総和に占める窒素含有量は０．６質量％以上であり、１質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、２質量％以上が最も好ましい。
【００１７】
また、本発明のフルボ酸含有物は、従来のフルボ酸含有物と比べ、炭素含有量が低く、水素含有量が高い。このため本発明のフルボ酸含有物は植物活力剤として高い活性を有していると考えられ、この観点から、炭素、水素、窒素、硫黄および酸素の総和に占める炭素含有量は６０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がよりより好ましく、４３質量％以下が更に好ましく、４１質量％以下が最も好ましく；水素含有量は２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、３．４質量％以上が更に好ましく、４質量％以上が最も好ましい。
【００１８】
炭素含有量が低く、水素含有量が高いことは、芳香族成分の含有量が低く、脂肪族成分の含有量が高いことを意味する。このため本発明のフルボ酸含有物は植物活力剤として高い活性を有していると考えられ、この観点から、炭素に対する水素の質量比（水素の含有質量／炭素の含有質量）が０．０５以上が好ましく、０．０９以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましい。
【００１９】
なお、各元素の含有量は元素分析法によって決定することができ、例えば、ヤナコ社製ＣＨＮＣＯＲＤＥＲＭＴ−５を用いて測定し、必要に応じて、乾燥灰分を差引いて計算する。
【００２０】
また、芳香族成分の含有量が低く、脂肪族成分の含有量が高いことは、分光学的に定量化できる。この観点から、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される芳香族炭素含有率は１９％以下であり、１７％以下がより好ましく、１５％以下が更に好ましく、一方、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される脂肪族炭素含有率は３０％以上であり、３５％以上がより好ましく、４０％以上が更に好ましく、４５％以上が最も好ましい。
【００２１】
なお、¹³Ｃ−ＮＭＲは例えばＢｒｕｋｅｒ社製ＡＭＸ−４００を用い、ＣＰ／ＭＡＳで測定することができ、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される芳香族炭素含有率とは、０〜２３０ｐｐｍのピーク面積の総和に対する１１０〜１５０ｐｐｍのピーク面積の総和の比であり、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される脂肪族炭素含有率とは０〜２３０ｐｐｍのピーク面積の総和に対する０〜５０ｐｐｍのピーク面積の総和の比である。
【００２２】
また、芳香族炭素含有率が低いと言う観点から、¹³Ｃ−ＮＭＲのチャート上において、１１０〜１５０ｐｐｍの領域でベースラインのノイズに対して優位な吸収が観測されないことが好ましい。
【００２３】
上記の様なフルボ酸含有物は、腐植物質を豊富に含み特定の特性を有する地下かん水を選択し、この地下かん水を濃縮し、得られた濃縮地下かん水の液性を酸性とし、得られた酸性水から多孔性吸着剤が充填されたカラムによりフルボ酸を精製する方法を採用することにより、初めて実用レベルで製造することができる。
【００２４】
地下かん水とは淡水に比べ塩分濃度の高い地下水を言い、例えば、地殻変動により地中に封鎖された海水、周辺の地層から溶出した塩分を含有する地下水、塩濃度の高い湧水、塩濃度の高い温泉水などを使用することができる。しかしながら、原料となる地下かん水としては、腐植物質を多量に含有しているものが好ましく、腐植物質を多量に含有している地下かん水は一般に着色している。
【００２５】
従って、地下かん水中の腐植物質量は分光学的に色度として定量化することができる。例えば、ＪＩＳＫ０１０２に準拠して測定される色度の主波長が５５０〜６００ｎｍであることが好ましい。また、その主波長での刺激純度が５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１５％以上が更に好ましい。一方、７０％以下が好ましく、６０％以下がより好ましく、５０％以下が更に好ましい。
【００２６】
なお、地下かん水の含有物および含有物濃度は産出される地域により大きく異なる。また、同じ地域から産出される地下かん水の場合も、採取する深度によって、含有物および含有物濃度は大きく異なる。従って、十分な品質のフルボ酸含有物を十分な生産性で得るためには、使用する地下かん水を注意深く選択する必要がある。
【００２７】
上記の様な地下かん水の中には、腐植物質の大部分がフルボ酸であるものが存在し、この様な地下かん水を用いれば、実質的にフルボ酸のみを含有するフルボ酸含有物を、安価に製造できるので好ましい。具体的には、腐植物質中のフルボ酸含有量が７０質量％以上の地下かん水が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
【００２８】
この様な地下かん水から、本発明に方法によりフルボ酸含有物を製造することにより、フルボ酸の含有率が好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上のフルボ酸含有物を、生産性良好に得ることができる。
【００２９】
なお、フルボ酸の含有量は、例えばＩＨＳＳで規格化されている酸による分画法に準拠して測定することができる。
【００３０】
また、上記の様な地下かん水のなかには、０．０９８ＭＰａ（１ａｔｍ）下で２５℃の水に溶解する飽和溶解度以上のメタンと、５０質量ｐｐｍ以上のヨウ素とを含有するものがある。この様な地下かん水としては、水溶性天然ガス付随かん水などを挙げることができる。
【００３１】
なお、ヨウ素含有量は、通常用いられるイオンクロマトグラフィー法および滴定分析法などにより定量化できる。
【００３２】
上記の様な地下かん水からフルボ酸含有物を製造する際に、地下かん水を脱気処理してメタンを初めとする天然ガス成分を除去した後に、少なくとも酸化処理しヨウ素を除去して得られる二次地下かん水を使用することにより、植物活力剤として更に高活性なフルボ酸含有物を得ることができる。
【００３３】
その理由は明らかではないが、酸化処理中にフルボ酸の一部が分解され低分子量化され、植物に対する吸収効率が向上するためだと考えられる。このような観点からすると、フルボ酸の平均分子量は２０００以下が好ましく、１５００以下がより好ましく、１３００以下が更に好ましい。なお、フルボ酸の平均分子量は、ゲルパーメーションクロマトグラフィー法およびサイズ排除クロマトグラフィー法などにより測定できる。
【００３４】
また、他の理由として、フルボ酸の分解により生成した低分子化合物が更に反応および重合などして生じた化合物が関与しているためだとも考えられる。
【００３５】
更に、酸化処理中に活性な官能基がフルボ酸およびフルボ酸分解物に導入される等の化学反応のためだとも考えられる。
【００３６】
加えて、地下かん水に含まれるヨウ素および酸化処理で使用される塩素などに起因している可能性もある。
【００３７】
なお、フルボ酸には天然型が知られており、天然型フルボ酸は還元型であると考えられる。また、フルボ酸には再生型が知られており、再生型フルボ酸は酸化型であると考えられる。これらのフルボ酸は、植物活力剤としての効果に加え、殺菌作用、微量元素をキレートし輸送する作用などを有すると考えられる。
【００３８】
以上で説明した様なフルボ酸含有物は、以下に述べる様な特定の方法を採用することにより、初めて実用レベルで製造することができる。
【００３９】
先ず、地下かん水を濃縮する。濃縮倍率は通常５倍とされ、１０倍以上がより好ましく、一方、通常１００倍以下とされ、５０倍以下が好ましい。
【００４０】
濃縮方法としては、減圧蒸発法、吸着法、膜分離法、凍結濃縮法および溶媒抽出法などを挙げることができる。特に、吸着法で使用される吸着剤としては、疎水性吸着剤、イオン交換型吸着剤、活性炭などの多孔性吸着剤などが、濃縮効率が高く、フルボ酸の劣化が少ないと予想され好ましい。また、膜分離法の中でも、限外濾過法、逆浸透濾過法、透析濾過法などが、濃縮効率が高く、フルボ酸の劣化が少ないと予想され好ましい。
【００４１】
引続き、濃縮地下かん水の液性を酸性とする。これにより、フミン酸などの酸不溶な腐植物質の画分と、酸可溶なフルボ酸とを分離することができる。具体的には、濃縮地下かん水に塩酸、酢酸およびトリフロロ酢酸（ＴＦＡ）などを添加してｐＨを所定の値に調整するが、添加する酸は揮発性であることが脱塩が容易であるので好ましく、フルボ酸の劣化が少ないなどの理由から、塩酸が好ましい。
【００４２】
また、ｐＨとしては、十分な分画を行いフルボ酸の劣化を抑制する観点から、１以上が好ましく、一方、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
【００４３】
濃縮地下かん水を酸性とした後、濾過および遠心法などにより酸不溶成分を除去し、酸性水中のフルボ酸を多孔性吸着剤に吸着する。多孔性吸着剤としては、例えばＸＡＤ樹脂を使する。ＸＡＤ樹脂が充填されたカラム（ＸＡＤカラム）としては、例えばオルガノ社製ＸＡＤ−８を使用することができ、ＸＡＤカラムを用いてフルボ酸を精製する方法は、ＩＨＳＳにより規格化されている。
【００４４】
その後、０．１モル／Ｌの水酸化ナトリウムによりによりフルボ酸を溶出し、Ｈ⁺型陽イオン交換樹脂によりフルボ酸をナトリウムフリーとし、これを例えば凍結乾燥してフルボ酸を得る。
【００４５】
ここで、原料の地下かん水がメタン等の天然ガス及びヨウ素を含んでいる場合、先ず、地下かん水を脱気して天然ガスを除去する。
【００４６】
その後、地下かん水を酸化処理し、ヨウ素を除去して二次地下かん水とする。酸化処理により地下かん水中のヨウ化物イオンはヨウ素分子に酸化され除去される。なお、酸化処理をすることにより、同時に殺菌処理も行われていると考えられ、滅菌された最終製品を得ることができる。
【００４７】
酸化処理の方法としては、例えば、塩素水を添加する。塩素水中の塩素濃度および添加する塩素水の使用量は、塩素水が添加された後の地下かん水の酸化還元電位（ＯＲＰ）が所定の範囲となる様にする。ＯＲＰの値としては、ヨウ化物イオンを十分にヨウ素分子に酸化するため５００ｍｅＶ以上が好ましく、ヨウ素酸が発生したりフルボ酸が劣化することを抑制するため６００ｍｅＶ以下が好ましい。
【００４８】
また、他の酸化処理の方法としては、硫酸および次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加する。硫酸を添加することにより、酸化処理に最適なＯＲＰの範囲を広くできる。なお、硫酸および次亜塩素酸ナトリウム水溶液の添加量は、添加後の地下かん水のＯＲＰが５００〜７００ｍｅＶとなる様にする。なお、硫酸としては、例えば７０％希硫酸を使用する。
【００４９】
以上の様にして得られた二次地下かん水は、地下かん水の原水の場合と同様に濃縮され、濃縮二次地下かん水の液性を酸性とし、二次酸性水からＸＡＤ樹脂などの多孔性吸着剤によりフルボ酸を精製して、フルボ酸含有物の製造する。
【００５０】
以上の様な方法により、２次地下かん水からフルボ酸含有物を製造することにより、植物活力剤として更に高い活性を有するフルボ酸含有物を得ることができる。
【００５１】
以上で説明した様な方法により製造されるフルボ酸含有物を主成分として含有する組成物は、植物活力剤として有用である。
【００５２】
なお、組成物の形態としては、溶液およびコロイドの少なくとも何れか一方の形態でフルボ酸含有物を含有する水性組成物；フルボ酸含有物を支持する担持体を含有する分散系組成物；フルボ酸含有物を支持する担持体を含有する固形組成物などを挙げることができる。
【００５３】
フルボ酸含有組成物がフルボ酸含有水性組成物またはフルボ酸含有分散系組成物の場合、これらの組成物を例えば水耕液および散布剤などとして使用できる。フルボ酸含有水性組成物中またはフルボ酸含有分散系組成物中のフルボ酸含有物の濃度は、植物活力剤としての活性に大きく影響し、十分な活性を実現するためには、０．０１質量ｐｐｍ以上が好ましく、０．１質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１質量ｐｐｍ以上が更に好ましい。一方、過剰量の使用による阻害効果を回避するため、３０質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が更に好ましく、５０質量ｐｐｍ以下が最も好ましい。
【００５４】
また、フルボ酸含有組成物がフルボ酸含有固形組成物の場合、この組成物は例えば耕地上や耕地中に設置して使用できる。フルボ酸含有固形組成物中のフルボ酸含有物の濃度は、植物活力剤としての活性に大きく影響し、十分な活性を実現するためには、０．１質量ｐｐｍ以上が好ましく、１質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上が更に好ましい。一方、過剰量の使用による阻害効果を回避するため、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が更に好ましく、５０質量％以下が最も好ましい。
【００５５】
フルボ酸含有組成物のうち、フルボ酸含有水性組成物は、所定量のフルボ酸含有物を水および水溶液などに添加することで製造できる。
【００５６】
また、地下かん水からフルボ酸含有物を単離することなく、フルボ酸含有水性組成物を製造できる。この場合、簡便な方法によりフルボ酸含有水性組成物を製造できる。
【００５７】
例えば、少なくとも腐植物質を含み、必要に応じてヨウ素およびメタン等を含む地下かん水から、フルボ酸含有物を単離することなく、フルボ酸の濃度が所定の範囲となるよう地下かん水を濃縮または希釈して、フルボ酸含有水性組成物を製造できる。なお、必要に応じて、過剰の塩類などを除去したり、塩濃度を低下するために希釈することもある。
【００５８】
また、少なくとも腐植物質を含み、必要に応じてヨウ素およびメタン等を含む地下かん水を濃縮する前に、フルボ酸含有物の製造の場合と同様に、地下かん水を脱気して天然ガスを除去し、更に必要に応じて酸化処理してヨウ素を除去し、得られた二次地下かん水を濃縮または希釈し、過剰の塩類などを除去して、フルボ酸含有水性組成物を製造することもできる。
【００５９】
なお、地下かん水より得られるフルボ酸含有物および組成物には、ヨウ素を初めとする、アンモニウムイオン、カリウムイオン及びリン酸イオン等が残存している可能性があり、これらの物質がフルボ酸と相乗的に作用しているとも考えられる。
【００６０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、特に断りのない限り、試薬は市販の高純度品を使用した。
【００６１】
（生長促進）
イネ種子（コシヒカリ：Ｏｒｙｚａｓａｔｉｖａ）を発芽させ、均一に生長した幼苗を選抜し、プラスチック容器に設置したポリエチレン製のネットの上に幼苗を３本固定した。水耕液のｐＨを５．５に調整し、２８℃明所条件下で２週間生育させた。その後、根の乾燥質量を測定し、フルボ酸含有物無添加の水耕液により生育した系（コントロール）を基準として生長促進の効果を評価した。
【００６２】
（光合成）
ミノルタ葉緑素計ＳＰＡＤ−５０２（ミノルタカメラ製）を用いてクロロフィル量を測定し、光合成能を評価した。
【００６３】
（代謝）
溶存酸素計（生化学用ＤＯ測定器オキシグラフ９型）を用いて呼吸速度を測定し、代謝能を評価した。
【００６４】
（発芽促進）
小松菜の種子を同一条件で発芽させ、発芽するまでの日数を比較することにより、発芽促進を評価した。
【００６５】
（実施例１）フルボ酸含有物１、フルボ酸含有水性組成物１
日本国千葉県九十九里地区の地下１００〜２１００ｍから、地下かん水を採取した。この地下かん水は着色しており、色度の主波長は５７５ｎｍであり、５７５ｎｍでの刺激純度は３０％であった。この地下かん水は０．０９８ＭＰａ（１ａｔｍ）下で２５℃の水に対する飽和溶解度以上のメタンと９８質量ｐｐｍのヨウ素とを含有しており、地下かん水を採取後、常圧とすることにより、メタンを主成分とする天然ガスが発生し、脱気された。
【００６６】
脱気後の地下かん水を、ロータリーエバポレーターを用いて、２０倍に濃縮後、塩酸によりｐＨを１〜１．５とした。この際に発生した沈殿物をフィルターにより除去した。そして、ＩＨＳＳ法に従い、オルガノ社製ＸＡＤ−８カラム及び市販のＨ⁺陽イオン交換樹脂を用いてフルボ酸を精製し、凍結乾燥してフルボ酸含有物１を得た。
【００６７】
得られたフルボ酸含有物１を分析したところ、炭素含有量は３１．７質量％、水素含有量は３．４質量％、窒素含有量は１．２質量％であった。また、フルボ酸は天然型と考えられる。
【００６８】
また、得られたフルボ酸含有物１を、終濃度が１０質量ｐｐｍとなるよう春日井氏水耕液に溶解しフルボ酸含有水性組成物１を調製した。
【００６９】
このフルボ酸含有水性組成物１を用いてイネを生育したところ、根の乾燥質量はコントロールの２４０％であった。また、フルボ酸含有水性組成物１を用いることにより、イネの光合成能および代謝能が向上した。
【００７０】
（比較例１）
風化炭（ＮＥＩＭＯＮＧＧＵ産）より得られたフルボ酸を分析したところ、炭素含有量は４０．２質量％、水素含有量は３．３質量％、窒素含有量は０．５質量％であり；¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される芳香族炭素含有率は２０％、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される脂肪族炭素含有率は２３％であった。
【００７１】
なお、¹³Ｃ−ＮＭＲのチャートを図２に示した。１１０〜１５０ｐｐｍの領域に、芳香族炭素に由来する吸収が確認される。
【００７２】
以上のフルボ酸を春日井氏水耕液に溶解し、終濃度を１０質量ｐｐｍとして用いたところ、根の乾燥質量はコントロールの１２０％であった。
【００７３】
（実施例２）フルボ酸含有物２、フルボ酸含有水性組成物２
フルボ酸含有物１の製造で使用した地下かん水から天然ガスを脱気後、塩素水を添加し、ヨウ素分子を除去して二次地下かん水とした。
【００７４】
この二次地下かん水を原料として、フルボ酸含有物１の場合と同様にしてフルボ酸含有物２を製造した。得られたフルボ酸含有物２を分析したところ、炭素含有量は４０．５質量％、水素含有量は４．３質量％、窒素含有量は２．２質量％であり；¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される芳香族炭素含有率は１１．２％、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される脂肪族炭素含有率は４７．５％であり；フルボ酸の平均分子量は１２００であった。また、フルボ酸は再生型と考えられる。
【００７５】
また、図１に示す様に、¹³Ｃ−ＮＭＲのチャート上において、１１０〜１５０ｐｐｍの領域に、ベースラインに対して優位な吸収は観測されなかった。
【００７６】
以上の様なフルボ酸含有物２を、終濃度が５質量ｐｐｍとなるよう春日井氏水耕液に溶解しフルボ酸含有水性組成物２を調製した。
【００７７】
このフルボ酸含有水性組成物２を用いてイネを生育したところ、根の乾燥質量はコントロールの３５０％であった。また、フルボ酸含有水性組成物２を用いることにより、イネの光合成能および代謝能が向上した。
【００７８】
（参考例１）フルボ酸含有水性組成物３
フルボ酸含有物１の製造で使用した地下かん水を電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下となるよう希釈して、フルボ酸含有水性組成物３を製造した。得られたフルボ酸含有水性組成物３を使用することにより、小松菜の発芽が促進された。
【００７９】
（実施例３）フルボ酸含有水性組成物４
フルボ酸含有物１の製造で使用した地下かん水を２０倍に濃縮し、析出する塩類を除去し、電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下となるよう希釈してフルボ酸含有水性組成物４を製造した。得られたフルボ酸含有水性組成物４を使用することにより、小松菜の発芽が促進された。
【００８０】
【発明の効果】
炭素、水素、窒素、硫黄および酸素の総和に占める窒素含有量が０．６質量％以上であるフルボ酸含有物や、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される芳香族炭素含有率が１９％以下で、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定される脂肪族炭素含有率が３０％以上であるフルボ酸含有物を用いることにより、植物の生長を促進するのみならず、発芽を促進し、耐病性を向上し、耐乾燥性を向上し、光合成を促進し、代謝を促進し、植物性酵素の活性化などを実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のフルボ酸含有物の¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果である。
【図２】従来のフルボ酸の¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fulvic acid-containing material mainly containing fulvic acid, a fulvic acid-containing composition mainly containing fulvic acid, a plant vital agent mainly due to the action of fulvic acid, and methods for producing these.
[0002]
[Prior art]
In nature, when a plant dies, it decays and becomes humic. The main component of humic substances is a high-molecular organic acid, and humic substances are widely distributed in soil, lakes, rivers, and seabeds, and are particularly abundant in peat, lignite and weathered coal. Humic substances are a natural resource with a wide range of applications closely related to plant growth, mineral transition and deposition.
[0003]
Humic substances are roughly classified into humic acid and fulvic acid. Humic acid generally has a molecular weight of several tens of thousands and is soluble in an alkaline aqueous solution, and fulvic acid generally has a molecular weight of several thousand and is soluble in an acidic aqueous solution. Note that the strict definition of humic substances is defined by the International Humic Substances Society (abbreviated as IHSS). Among these humic substances, fulvic acid is known to have a high plant growth-promoting effect (for example, Kanpaku Tsuru, Nishizaki Satoshi and Yamaguchi Tatsuaki, Chiba Institute of Technology, Science and Engineering, Volume 46, 123-130, 1999).
[0004]
However, since the main component of humic substances contained in peat, lignite and weathered coal is humic acid, a sufficient amount of fulvic acid is required when purifying fulvic acid from these substances and using it as a plant growth agent. It may be difficult to obtain fulvic acid, and the production cost of fulvic acid may be high.
[0005]
On the other hand, it is known that humic substances may be contained not only in the sedimentary layer as described above but also in underground brine (for example, S. Nagao, Y. Nakaguchi, N. Fujitake and H. Ogawa, 10th IHSS Annual Meeting, Vol. 2, pages 1143 to 1146 (2000), humic substances contained in groundwater are expected to be a new raw material for fulvic acid.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, a method for producing a sufficient amount of fulvic acid from the humic substances contained in the underground brine has not been known yet, and the fulvic acid obtained from the underground brine has sufficient effects such as promoting plant growth. It is not yet known.
[0007]
In recent years, agriculture has become more intensive, and conventional plant growth agents produced from humic substances may have insufficient effects, and more active plant growth agents are being demanded.
[0008]
Furthermore, in order to secure a sufficient yield in intensive agriculture, there is a need for a plant vital agent that not only has a growth promoting action on plants, but also has effects such as germination promotion and disease resistance, and a bactericidal action. .
[0009]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention for solving the above problems, a preparation containing fulvic acid prepared from underground brine containing humic substances,
The nitrogen content in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen in the fulvic acid is 0.6 mass% or more ,
The mass ratio of hydrogen to carbon is 0.05 or more,
^The aromatic carbon content determined by ¹³ C-NMR is 19 or less, and
^The aliphatic carbon content determined by ¹³ C-NMR is 30% or more.
A fulvic acid-containing preparation (hereinafter referred to as a fulvic acid-containing product) is provided.
[0011]
These fulvic acid-containing materials comprise a step of concentrating underground brine, a step of acidifying the liquidity of the concentrated underground brine, and a step of purifying fulvic acid from the acidic water using a porous adsorbent. It can be manufactured by a method.
[0012]
Further, these fulvic acid-containing substances are obtained by deaerating and oxidizing the underground brine to obtain secondary underground brine, concentrating the secondary underground brine, and liquidity of the concentrated secondary underground brine. It can be produced by a method comprising an acidifying step and a step of purifying fulvic acid from the secondary acidic water with a porous adsorbent.
[0013]
By adopting such a method, it is possible to produce a sufficient amount of fulvic acid-containing material from the humic substances contained in the ground brine, and the obtained fulvic acid-containing material has sufficient effects such as promoting plant growth. Have.
[0014]
Further, the fulvic acid-containing product according to the present invention not only has a growth promoting action on plants, but also promotes germination, improves disease resistance, improves drought resistance, promotes photosynthesis, promotes metabolism, plant enzymes It is considered that it has an effect such as activation of sucrose and a bactericidal action, and is useful as a plant vital agent.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0016]
The fulvic acid-containing material of the present invention has a higher nitrogen content than the conventional fulvic acid-containing material. Therefore, it is considered that the fulvic acid-containing product of the present invention has high activity as a plant vital agent. From this viewpoint, the nitrogen content in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen is 0.6 mass. %, More preferably 1% by weight or more, still more preferably 1.2% by weight or more, and most preferably 2% by weight or more.
[0017]
In addition, the fulvic acid-containing product of the present invention has a low carbon content and a high hydrogen content as compared with conventional fulvic acid-containing products. Therefore, the fulvic acid-containing product of the present invention is considered to have a high activity as a plant vitality agent. From this viewpoint, the carbon content in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen is 60% by mass or less. Preferably 45% by mass or less, more preferably 43% by mass or less, and most preferably 41% by mass or less; the hydrogen content is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, 3.4 More preferably, it is more preferably 4% by mass or more.
[0018]
A low carbon content and a high hydrogen content mean that the aromatic component content is low and the aliphatic component content is high. For this reason, the fulvic acid-containing product of the present invention is considered to have high activity as a plant vital agent. From this viewpoint, the mass ratio of hydrogen to carbon (hydrogen-containing mass / carbon-containing mass) is 0.05. The above is preferable, 0.09 or more is more preferable, and 0.1 or more is still more preferable.
[0019]
In addition, content of each element can be determined by an elemental analysis method, for example, is measured using CHN CORDER MT-5 manufactured by Yanaco, and is calculated by subtracting dry ash as necessary.
[0020]
Moreover, it can be spectroscopically quantified that the content of the aromatic component is low and the content of the aliphatic component is high. From this viewpoint, the aromatic carbon content determined by ¹³ C-NMR is 19% or less, more preferably 17% or less, still more preferably 15% or less, while aliphatic determined by ¹³ C-NMR. The carbon content is 30% or more, more preferably 35% or more, still more preferably 40% or more, and most preferably 45% or more.
[0021]
In addition, ¹³ C-NMR can be measured by CP / MAS using, for example, AMX-400 manufactured by Bruker, and the aromatic carbon content determined by ¹³ C-NMR is a peak area of 0 to 230 ppm. It is the ratio of the sum of peak areas of 110 to 150 ppm to the sum, and the aliphatic carbon content determined by ¹³ C-NMR is the ratio of the sum of peak areas of 0 to 50 ppm to the sum of peak areas of 0 to 230 ppm. is there.
[0022]
Further, from the viewpoint that the aromatic carbon content is low, it is preferable that no dominant absorption is observed for baseline noise in the region of 110 to 150 ppm on the ¹³ C-NMR chart.
[0023]
The fulvic acid-containing material as described above was obtained by selecting groundwater containing abundant humic substances and having specific characteristics, concentrating the groundwater, acidifying the liquidity of the resulting concentrated groundwater By using a method of purifying fulvic acid from acidic water using a column filled with a porous adsorbent, it can be produced at a practical level for the first time.
[0024]
Groundwater is groundwater that has a higher salinity compared to freshwater.For example, seawater that is blocked in the ground due to crustal movements, groundwater that contains salinity eluted from the surrounding strata, spring water with a high salt concentration, High hot spring water can be used. However, the underground brine used as a raw material is preferably one containing a large amount of humic substance, and the underground brine containing a large amount of humic substance is generally colored.
[0025]
Therefore, the humic mass in underground brine can be quantified spectroscopically as chromaticity. For example, it is preferable that the dominant wavelength of chromaticity measured in accordance with JIS K 0102 is 550 to 600 nm. Further, the excitation purity at the dominant wavelength is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and further preferably 15% or more. On the other hand, 70% or less is preferable, 60% or less is more preferable, and 50% or less is still more preferable.
[0026]
In addition, inclusions and concentration of underground brine vary greatly depending on the region where they are produced. In addition, in the case of underground brine produced from the same area, inclusions and inclusion concentrations vary greatly depending on the depth of collection. Therefore, in order to obtain a sufficient quality fulvic acid-containing material with sufficient productivity, it is necessary to carefully select the underground brine to be used.
[0027]
Among such underground brines, there are those in which most of the humic substances are fulvic acid, and if such underground brines are used, fulvic acid-containing substances that substantially contain only fulvic acid, It is preferable because it can be manufactured at low cost. Specifically, underground brine with a fulvic acid content in the humic substance of 70% by mass or more is preferable, 80% by mass or more is more preferable, and 90% by mass or more is more preferable.
[0028]
By producing a fulvic acid-containing product from such underground brine by the method of the present invention, the content of fulvic acid is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more. The fulvic acid-containing product can be obtained with good productivity.
[0029]
In addition, content of a fulvic acid can be measured based on the fractionation method by the acid standardized by IHSS, for example.
[0030]
In addition, some of the above-mentioned underground brines contain methane having a saturation solubility or higher that dissolves in water at 25 ° C. under 0.098 MPa (1 atm) and iodine having a mass of 50 mass ppm or more. Examples of such underground brine include water-soluble natural gas-attached brine.
[0031]
The iodine content can be quantified by commonly used ion chromatography method and titration analysis method.
[0032]
When producing a fulvic acid-containing material from groundwater as described above, the groundwater is degassed to remove natural gas components such as methane, and then at least oxidized to remove iodine. By using the next underground brine, a more highly active fulvic acid-containing material can be obtained as a plant vitality agent.
[0033]
The reason is not clear, but it is thought that part of the fulvic acid is decomposed during the oxidation treatment to lower the molecular weight, thereby improving the absorption efficiency for plants. From such a viewpoint, the average molecular weight of fulvic acid is preferably 2000 or less, more preferably 1500 or less, and still more preferably 1300 or less. The average molecular weight of fulvic acid can be measured by gel permeation chromatography, size exclusion chromatography, or the like.
[0034]
Another reason may be that a low molecular weight compound produced by the decomposition of fulvic acid is involved in a compound produced by further reaction and polymerization.
[0035]
Further, it may be due to a chemical reaction such that an active functional group is introduced into the fulvic acid and the fulvic acid decomposition product during the oxidation treatment.
[0036]
In addition, it may be due to iodine contained in the underground brine and chlorine used in the oxidation treatment.
[0037]
Note that a natural type is known as fulvic acid, and natural fulvic acid is considered to be a reduced type. Further, fulvic acid is known to be regenerated, and regenerated fulvic acid is considered to be oxidized. These fulvic acids are considered to have a bactericidal action, an action of chelating and transporting trace elements in addition to the effect as a plant vitality agent.
[0038]
A fulvic acid-containing material as described above can be produced at a practical level for the first time by adopting a specific method as described below.
[0039]
First, the underground brine is concentrated. The concentration factor is usually 5 times, more preferably 10 times or more, while it is usually 100 times or less and preferably 50 times or less.
[0040]
Examples of the concentration method include a vacuum evaporation method, an adsorption method, a membrane separation method, a freeze concentration method, and a solvent extraction method. In particular, as the adsorbent used in the adsorption method, a hydrophobic adsorbent, an ion exchange type adsorbent, a porous adsorbent such as activated carbon, and the like are preferable because they are expected to have high concentration efficiency and little deterioration of fulvic acid. Among membrane separation methods, ultrafiltration, reverse osmosis filtration, diafiltration and the like are preferable because they are expected to have high concentration efficiency and little deterioration of fulvic acid.
[0041]
Subsequently, the liquidity of concentrated underground brine is made acidic. Thereby, an acid-insoluble humic substance fraction such as humic acid and an acid-soluble fulvic acid can be separated. Specifically, hydrochloric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid (TFA), etc. are added to concentrated ground brine to adjust the pH to a predetermined value. However, since the added acid is volatile, desalting is easy. Hydrochloric acid is preferred for reasons such as little deterioration of fulvic acid.
[0042]
Further, the pH is preferably 1 or more from the viewpoint of sufficient fractionation to suppress the deterioration of fulvic acid, while it is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and even more preferably 3 or less.
[0043]
After acidifying the concentrated ground brine, acid-insoluble components are removed by filtration and centrifugation, and fulvic acid in acidic water is adsorbed onto the porous adsorbent. For example, XAD resin is used as the porous adsorbent. As a column filled with XAD resin (XAD column), for example, XAD-8 manufactured by Organo Co., Ltd. can be used, and a method for purifying fulvic acid using an XAD column is standardized by IHSS.
[0044]
Thereafter, fulvic acid is eluted with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and fulvic acid is made sodium-free with an H ⁺ type cation exchange resin, and this is freeze-dried to obtain fulvic acid.
[0045]
Here, when the raw underground brine contains natural gas such as methane and iodine, first, the underground brine is degassed to remove the natural gas.
[0046]
Then, the underground brine is oxidized and iodine is removed to make secondary underground brine. By the oxidation treatment, iodide ions in the underground brine are oxidized to iodine molecules and removed. In addition, it is thought that the sterilization process is simultaneously performed by oxidizing, and the sterilized final product can be obtained.
[0047]
As an oxidation treatment method, for example, chlorine water is added. The chlorine concentration in the chlorine water and the amount of chlorine water to be added are set so that the redox potential (ORP) of the underground brine after the chlorine water is added is within a predetermined range. The ORP value is preferably 500 meV or more in order to sufficiently oxidize iodide ions into iodine molecules, and 600 meV or less is preferred in order to suppress generation of iodic acid or deterioration of fulvic acid.
[0048]
As another oxidation treatment method, sulfuric acid and an aqueous sodium hypochlorite solution are added. By adding sulfuric acid, the range of the ORP optimum for the oxidation treatment can be widened. In addition, the addition amount of sulfuric acid and sodium hypochlorite aqueous solution is set so that the ORP of the ground brine after the addition becomes 500 to 700 meV. As sulfuric acid, for example, 70% dilute sulfuric acid is used.
[0049]
The secondary subsurface brine obtained as described above is concentrated in the same way as in the case of the raw water of the subsurface brine, and the liquidity of the concentrated secondary subsurface brine is made acidic. Porous adsorption of XAD resin, etc. from the secondary acidic water A fulvic acid is refine | purified with an agent and a fulvic acid containing material is manufactured.
[0050]
By producing a fulvic acid-containing material from secondary ground brine by the above method, a fulvic acid-containing material having higher activity as a plant vitality agent can be obtained.
[0051]
A composition containing a fulvic acid-containing product produced by the method as described above as a main component is useful as a plant vitality agent.
[0052]
In addition, as a form of the composition, an aqueous composition containing a fulvic acid-containing material in at least one of a solution and a colloid; a dispersion composition containing a carrier supporting the fulvic acid-containing material; a fulvic acid Examples thereof include a solid composition containing a support that supports the inclusion.
[0053]
When the fulvic acid-containing composition is a fulvic acid-containing aqueous composition or a fulvic acid-containing dispersion composition, these compositions can be used as, for example, hydroponic liquids and spraying agents. The concentration of the fulvic acid-containing substance in the fulvic acid-containing aqueous composition or the fulvic acid-containing dispersion composition greatly affects the activity as a plant vital agent, and 0.01 mass is necessary to realize sufficient activity. ppm or more is preferred, 0.1 mass ppm or more is more preferred, and 1 mass ppm or more is even more preferred. On the other hand, in order to avoid an inhibitory effect due to use of an excessive amount, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 100% by mass or less, and most preferably 50% by mass or less.
[0054]
Moreover, when a fulvic acid containing composition is a fulvic acid containing solid composition, this composition can be installed and used, for example in cultivated land or cultivated land. The concentration of the fulvic acid-containing substance in the fulvic acid-containing solid composition greatly affects the activity as a plant vital agent, and in order to achieve sufficient activity, it is preferably 0.1 mass ppm or more, and 1 mass ppm or more. Is more preferable, and 10 mass ppm or more is still more preferable. On the other hand, in order to avoid an inhibitory effect due to use of an excessive amount, 90% by mass or less is preferable, 80% by mass or less is more preferable, 70% by mass or less is further preferable, and 50% by mass or less is most preferable.
[0055]
Among the fulvic acid-containing compositions, the fulvic acid-containing aqueous composition can be produced by adding a predetermined amount of a fulvic acid-containing material to water, an aqueous solution, or the like.
[0056]
Moreover, a fulvic acid containing aqueous composition can be manufactured, without isolating a fulvic acid containing material from underground brine. In this case, the fulvic acid-containing aqueous composition can be produced by a simple method.
[0057]
For example, concentrating or diluting the groundwater so that the concentration of fulvic acid is within the specified range without isolating the fulvic acid-containing material from groundwater containing at least humic substances and, if necessary, iodine and methane. Thus, a fulvic acid-containing aqueous composition can be produced. If necessary, excessive salts may be removed or diluted to reduce the salt concentration.
[0058]
Also, before concentrating the underground brine containing at least humic substances and containing iodine, methane, etc. as necessary, the underground brine is degassed to remove natural gas in the same manner as in the production of fulvic acid-containing products. Further, if necessary, it is possible to produce an aqueous composition containing fulvic acid by removing iodine by oxidizing it, concentrating or diluting the obtained secondary underground brine and removing excess salts and the like.
[0059]
In addition, in the fulvic acid-containing material and composition obtained from underground brine, ammonium, ammonium ion, potassium ion, phosphate ion, and the like may remain, and these substances are fulvic acid. It is thought that they act synergistically.
[0060]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Unless otherwise specified, commercially available high-purity products were used as reagents.
[0061]
(Growth promotion)
Rice seeds (Oryza sativa) were germinated, uniformly grown seedlings were selected, and three seedlings were fixed on a polyethylene net placed in a plastic container. The pH of the hydroponic solution was adjusted to 5.5 and grown for 2 weeks at 28 ° C. in bright conditions. Thereafter, the dry mass of the roots was measured, and the effect of promoting growth was evaluated with reference to a system (control) grown with a hydroponic solution containing no fulvic acid-containing material.
[0062]
(photosynthesis)
The amount of chlorophyll was measured using a Minolta chlorophyll meter SPAD-502 (manufactured by Minolta Camera) to evaluate the photosynthetic ability.
[0063]
(metabolism)
The respiration rate was measured using a dissolved oxygen meter (DO chemistry analyzer oxygraph type 9 for biochemistry) to evaluate the metabolic capacity.
[0064]
(Promoting germination)
Germination promotion was evaluated by germinating Komatsuna seeds under the same conditions and comparing the number of days until germination.
[0065]
(Example 1) Fulvic acid-containing material 1, fulvic acid-containing aqueous composition 1
Underground brine was collected from 100-2100m underground in Kujukuri, Chiba Prefecture, Japan. This underground brine was colored, the dominant wavelength of chromaticity was 575 nm, and the stimulation purity at 575 nm was 30%. This underground brine contains 0.04 MPa (1 atm) of methane with a solubility equal to or higher than that of water at 25 ° C. and 98 ppm by mass of iodine. Natural gas, the main component, was generated and degassed.
[0066]
The dewatered underground brine was concentrated 20 times using a rotary evaporator, and then the pH was adjusted to 1 to 1.5 with hydrochloric acid. The precipitate generated at this time was removed by a filter. And according to IHSS method, the fulvic acid was refine | purified using the XAD-8 column made from an organo company, and a commercially available H ^<+> cation exchange resin, and it lyophilized | freeze-dried and obtained the fulvic acid containing material 1.
[0067]
When the obtained fulvic acid-containing product 1 was analyzed, the carbon content was 31.7% by mass, the hydrogen content was 3.4% by mass, and the nitrogen content was 1.2% by mass. In addition, fulvic acid is considered to be a natural type.
[0068]
Moreover, the obtained fulvic acid containing material 1 was melt | dissolved in Kasugai hydroponic solution so that final concentration might be 10 mass ppm, and the fulvic acid containing aqueous composition 1 was prepared.
[0069]
When rice was grown using this fulvic acid-containing aqueous composition 1, the dry mass of the roots was 240% of the control. Moreover, by using the fulvic acid-containing aqueous composition 1, the photosynthetic ability and metabolic ability of rice were improved.
[0070]
(Comparative Example 1)
Analysis of fulvic acid obtained from weathered coal (produced by NEI MONGGU) revealed a carbon content of 40.2% by mass, a hydrogen content of 3.3% by mass, and a nitrogen content of 0.5% by mass; ^The aromatic carbon content determined by ¹³ C-NMR was 20%, and the aliphatic carbon content determined by ¹³ C-NMR was 23%.
[0071]
A ¹³ C-NMR chart is shown in FIG. 2. Absorption derived from aromatic carbon is confirmed in the region of 110 to 150 ppm.
[0072]
When the above fulvic acid was dissolved in Kasugai's hydroponic solution and used at a final concentration of 10 ppm by mass, the dry mass of the roots was 120% of the control.
[0073]
(Example 2) Fulvic acid-containing material 2, Fulvic acid-containing aqueous composition 2
After degassing the natural gas from the underground brine used in the production of the fulvic acid-containing product 1, chlorine water was added to remove iodine molecules to obtain secondary underground brine.
[0074]
Using this secondary underground brine as a raw material, the fulvic acid-containing product 2 was produced in the same manner as the fulvic acid-containing product 1. Analysis of the resulting fulvic acid content 2, carbon content 40.5 wt%, hydrogen content was 4.3 wt%, the nitrogen content is 2.2 wt%; the ¹³ C-NMR The aromatic carbon content determined was 11.2%, the aliphatic carbon content determined by ¹³ C-NMR was 47.5%; the average molecular weight of fulvic acid was 1200. In addition, fulvic acid is considered to be regenerative.
[0075]
Further, as shown in FIG. 1, no dominant absorption with respect to the baseline was observed in the region of 110 to 150 ppm on the ¹³ C-NMR chart.
[0076]
The fulvic acid-containing product 2 was prepared by dissolving the fulvic acid-containing product 2 as described above in Kasugai's hydroponics so that the final concentration was 5 ppm by mass.
[0077]
When rice was grown using this fulvic acid-containing aqueous composition 2, the dry mass of the roots was 350% of the control. Moreover, by using the fulvic acid-containing aqueous composition 2, the photosynthetic ability and metabolic ability of rice were improved.
[0078]
Reference Example 1 Fulvic acid-containing aqueous composition 3
The ground brine used in the production of the fulvic acid-containing product 1 was diluted so that the electric conductivity was 1 mS / cm or less, and the fulvic acid-containing aqueous composition 3 was produced. By using the obtained fulvic acid-containing aqueous composition 3, germination of komatsuna was promoted.
[0079]
( Example 3 ) Aqueous composition 4 containing fulvic acid
The ground brine used in the production of the fulvic acid-containing product 1 was concentrated 20 times, the precipitated salts were removed, and diluted to have an electrical conductivity of 1 mS / cm or less to produce a fulvic acid-containing aqueous composition 4. . By using the obtained fulvic acid-containing aqueous composition 4, germination of komatsuna was promoted.
[0080]
【The invention's effect】
A fulvic acid-containing material having a nitrogen content of 0.6% by mass or more in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen, and an aromatic carbon content determined by ¹³ C-NMR of 19% or less, By using a fulvic acid-containing material having an aliphatic carbon content of 30% or more determined by ¹³ C-NMR, it not only promotes plant growth, but also promotes germination, improves disease resistance, Improves drying, promotes photosynthesis, promotes metabolism, and activates plant enzymes.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a measurement result of ¹³ C-NMR of a fulvic acid-containing material of the present invention.
FIG. 2 shows ¹³ C-NMR measurement results of conventional fulvic acid.

Claims

A preparation comprising fulvic acid prepared from underground brine containing humic substances,
The nitrogen content in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen in the fulvic acid is 0.6 mass% or more ,
The mass ratio of hydrogen to carbon is 0.05 or more,
^The aromatic carbon content determined by ¹³ C-NMR is 19% or less, and
^The aliphatic carbon content determined by ¹³ C-NMR is 30% or more.
A preparation containing fulvic acid, characterized in that

The preparation according to claim 1, wherein the carbon content in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen in the fulvic acid is 60% by mass or less.

The preparation according to claim 1 or 2, wherein the dominant wavelength of the chromaticity of the underground brine is 550 to 600 nm, and the stimulation purity at the dominant wavelength is 5 to 70%.

The preparation according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of fulvic acid in the humic substance of the underground brine is 70% by mass or more.

The underground brine has a methane than the saturation solubility 25 ° C. water under 0.098 MPa (1 atm), according to any of claims 1 to 4, characterized in that it contains a least 50 ppm by weight iodine Preparation .

The preparation according to any one of claims 1 to 5, wherein the preparation is produced from secondary underground brine obtained by deoxidizing the underground brine and at least oxidizing it.

The preparation according to claim 6, wherein the average molecular weight of the fulvic acid is 2000 or less.

The preparation according to any one of claims 1 to 7, wherein the fulvic acid is at least one of a natural type and a regenerated type.

A plant vitality agent comprising the preparation according to any one of claims 1 to 8 as an active ingredient.

Or an aqueous composition containing said preparation at least one form of aqueous solutions and aqueous colloidal, according to claim 9, wherein a dispersion composition containing a carrier supporting it with the preparation Plant vitality agent .

The concentration of the said preparation is 0.01 mass ppm-30 mass%, The plant vitality agent of Claim 10 characterized by the above-mentioned .

The plant vitality agent according to claim 9, which is a solid composition containing the preparation and a support that supports the preparation .

The plant vitality agent according to claim 12 , wherein the concentration of the preparation is 0.1 mass ppm to 90 mass%.

The plant vital agent according to any one of claims 9 to 13, which is used for promoting the growth of rice.

The plant vital agent according to any one of claims 9 to 13, which is used for promoting germination of Japanese mustard spinach.

A method for producing the preparation according to any one of claims 1 to 8,
A process of concentrating underground brine,
A step of acidifying the liquidity of the concentrated underground brine;
And a step of purifying fulvic acid from the acidic water with a porous adsorbent, and a method for producing a preparation containing fulvic acid .

A method for producing the preparation according to any one of claims 1 to 8,
Degassing the underground brine and oxidizing it to obtain secondary underground brine,
Concentrating the secondary underground brine;
A step of acidifying the liquidity of the concentrated secondary underground brine;
Method for producing a preparation which is characterized in that it comprises a step of purifying the fulvic acid by porous adsorbent from the secondary acid water.

The method for producing a preparation according to claim 17, wherein the oxidation treatment is performed by adding chlorine water or adding sulfuric acid and a sodium hypochlorite aqueous solution.