JP4256993B2

JP4256993B2 - Method for manufacturing pavement binder

Info

Publication number: JP4256993B2
Application number: JP25591799A
Authority: JP
Inventors: 和男南
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1999-09-09
Filing date: 1999-09-09
Publication date: 2009-04-22
Anticipated expiration: 2019-09-09
Also published as: JP2001081325A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、舗装用バインダーの製造方法に関するものである。ここで言う舗装用バインダーには、カラー舗装用バインダーや自然石舗装用バインダー等の非アスファルト系舗装用バインダーを含んでいる。
【０００２】
【従来の技術】
アスファルトに改質剤を添加した舗装用改質アスファルトを製造するにあたり、改質剤として、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン系熱可塑性エラストマー）、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエン・ゴム）など、各種の熱可塑性エラストマー、あるいは各種のゴムが広く使用されている。また、ＳＢＳ、ＳＢＲなど熱可塑性エラストマーあるいはゴムを含んだ舗装用改質アスファルトに、さらに、硫黄または硫黄化合物を添加して、熱可塑性エラストマーあるいはゴムと硫黄架橋の反応を起こさせて、舗装用改質アスファルトを製造する方法、つまり加硫と呼ばれる方法も、既に知られている。
【０００３】
熱可塑性エラストマーあるいはゴムを加硫させることにより、次のようなメリットがあることが知られている。すなわち、アスファルトに添加する熱可塑性エラストマーあるいはゴムの量を削減することが可能で、その分だけ舗装用バインダーのコストダウンが可能となること、また、熱可塑性エラストマーあるいはゴムとアスファルトとの分離が起きにくくなり、均一な改質アスファルトが得られることである。以上述べたことは、アスファルトに改質剤を添加した舗装用アスファルト系バインダーについてであるが、非アスファルト系カラー舗装用バインダーや自然石舗装用バインダー等についても、熱可塑性エラストマーあるいはゴムを加硫させることにより同様のメリットが得られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、熱可塑性エラストマーあるいはゴムを加硫させることにより舗装用バインダーを製造するにあたり、それに伴って起こる重大な問題点がある。それは、臭気の発生である。臭気の主な原因は、加硫に伴って発生する硫化水素である。硫化水素は単に臭気の原因になるだけではなく、人間にとって有害物質である。この硫化水素の発生のために、熱可塑性エラストマーあるいはゴムの加硫を利用した舗装用バインダーの製造は、前述したような多大なメリットがあるにもかかわらず、ごく限られた範囲でのみ利用され、一般に広く利用されるには到っていないのが現状である。そこで、熱可塑性エラストマーあるいはゴムの加硫を利用した舗装用バインダーの製造において、硫化水素の量を削減する方法としては、バインダーを製造するための撹拌混合槽から発生する気体を洗浄装置等に導入して硫化水素を捕捉し除去する方法もあるが、洗浄液の他に多大な設備費を要する。
【０００５】
本発明の目的は、加硫させることにより前記メリットが得られるとともに、多大な設備費を要することなく、少量の物質をあらかじめ舗装用バインダーの中に添加しておくことによって、加硫に伴って発生する有害な硫化水素を大幅に削減でき、安全性向上、作業環境改善などの効果が得られる舗装用バインダーの製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、発生する硫化水素を迅速に捕捉できる特定の物質を、加硫の前にあらかじめ舗装用バインダーの中に添加しておくことにより硫化水素の発生量を削減することができることを見いだして、本発明を成すに到った。
【０００７】
本発明は、重質鉱油、石油樹脂、熱可塑性エラストマーあるいはゴムを含有する非アスファルト系舗装用バインダーの製造方法において、該熱可塑性エラストマーあるいはゴムを加硫するにあたり、硫黄あるいは硫黄化合物と結合して硫化物を生成する金属およびその化合物から選ばれる１種または２種以上を添加することを特徴とする非アスファルト系舗装用バインダーの製造方法に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において非アスファルト系舗装用バインダーに用いる熱可塑性エラストマーとしては、スチレンと共役ジエンのブロック・コポリマーおよびその部分水素化物が用いられる。一般式はＳ―Ｂ―Ｓで表される。ここでＳはスチレンのポリマーブロック、Ｂはブタジエン、イソプレン等の共役ジエンのポリマーブロックである。
【０００９】
本発明において非アスファルト系舗装用バインダーに用いるゴムとしては、例えばスチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、メタクリル酸メチルブタジエンゴム（ＭＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）などが挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーおよびゴムは２種以上を混合して用いることができる。
【００１０】
本発明において非アスファルト系舗装用バインダーに用いる重質鉱油としてはパラフィン系重質鉱油や芳香族系重質鉱油が用いられる。
【００１１】
パラフィン系重質鉱油とは原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られる潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等を適宜組み合わせて精製した留分が使用できる。特に原油を減圧蒸留して得られる潤滑油留分をフルフラール抽出などの溶剤抽出、水素化精製およびＭＥＫ脱ろうなどの溶剤脱ろうを組み合わせて得られるブライトストックなどが好適に用いられる。
【００１２】
芳香族系重質鉱油とは芳香族分が好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上の重質留分である。これらの重質鉱油は２種以上を混合して用いることができる。
【００１３】
本発明において非アスファルト系舗装用バインダーに用いる石油樹脂としては脂肪族系石油樹脂（通常Ｃ５系石油樹脂という）、芳香族系石油樹脂（通常Ｃ９系石油樹脂という）、ジシクロペンタジエン樹脂が用いられる。
【００１４】
Ｃ５系石油樹脂とは石油ナフサ、灯油、軽油などの石油留分をスチームクラッキングなどの熱分解により軽質オレフィンを製造する際に得られる沸点が１００℃以下の分解留分を触媒存在下あるいは不存在下で重合して得られる石油樹脂である。
【００１５】
Ｃ９系石油樹脂とは石油ナフサ、灯油、軽油などの石油留分をスチームクラッキングなどの熱分解により軽質オレフィンを製造する際に得られる沸点が１４０〜２４０℃の範囲の分解留分を触媒存在下あるいは不存在下で重合して得られる石油樹脂である。
【００１６】
ジシクロペンタジエン樹脂とはシクロペンタジエンのディールス・アルダー付加物を重合して得られる樹脂である。これらの石油樹脂は２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
本発明において熱可塑性エラストマーあるいはゴムを加硫したときに発生する硫化水素を捕捉するための硫黄あるいは硫黄化合物と結合して硫化物を生成する金属としては亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、バリウム、カルシウム、マグネシウム、錫など、硫化水素と結合して硫化物を生成する金属が挙げられる。
【００１８】
またその化合物としては酸化亜鉛、酸化銅、酸化鉄、酸化アルミニウムなどの各種金属酸化物、あるいは、ステアリン酸亜鉛、ラウリル酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの各種金属石けん（有機酸金属塩）などが挙げられる。これらの金属および金属化合物は２種以上を混合して用いることができる。
【００１９】
特に金属石けんには、加硫温度において液状となるものがあり、これらの物質は液状であるために舗装用バインダーの中に均一に混合されやすい。しかし一方、液状物質であるために舗装用バインダーの性状、例えば粘度などに影響を与えることがある。
【００２０】
また、固体の金属酸化物を添加する場合、微細な粉末状で添加するが、それを直接、舗装用バインダーの中に添加すると、微細な粒子が凝集して比較的大きな粒子となって均一に分散しなくなる場合がある。そこで、金属酸化物など微細な粉末状物質を舗装用バインダーに添加する場合には、次のような方法で行うと良い。すなわち、舗装用バインダーに添加する予定のＳＢＳなど他の改質剤と金属酸化物とを、あらかじめ良く混合しておき、その混合物を舗装用バインダーに添加すると、微細粒子の凝集が防止され、粉末状物質がバインダーの中に均一に分散しやすくなる。
【００２１】
本発明において非アスファルト系舗装用バインダーにはエチレンコポリマーを添加することもできる。エチレンコポリマーとはエチレンと二重結合含有モノマーとの共重合体である。例えばエチレンーエチルアクリレートコポリマー（ＥＥＡ）、エチレンービニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）またはこれらの混合物が挙げられる。これらのエチレンコポリマーを２種以上混合して用いることができる。
【００２２】
非アスファルト系舗装用バインダーの構成主成分の含有割合は芳香族系重質鉱油が好ましくは３０〜７０重量部、石油樹脂が好ましくは３０〜７０重量部、熱可塑性エラストマーあるいはゴムが好ましくは２〜６重量部、硫黄あるいは硫黄化合物と結合して硫化物を生成する金属およびその化合物が好ましくは０．２〜５．０重量部である。エチレンコポリマーの含有割合は好ましくは２〜１０重量部である。
【００２３】
非アスファルト系舗装用バインダーの製造方法は、例えば熱可塑性エラストマーあるいはゴムと硫黄あるいは硫黄化合物と結合して硫化物を生成する金属およびその化合物とを予め混合しておき、その混合物を、芳香族系重質鉱油と芳香族系石油樹脂とＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）との混合物に添加して好ましくは１４０〜２００℃、より好ましくは１６０〜１８０℃で撹拌溶解後、好ましくは１４０〜２００℃、より好ましくは１６０〜１８０℃で硫黄を添加して、好ましくは１４０〜２００℃、より好ましくは１６０〜１８０℃でさらに撹拌して加硫する。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２５】
（比較例２）
熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）４．０重量部を、芳香族系重質鉱油５５重量部と芳香族系石油樹脂３６重量部とＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）５．０重量部との混合物に添加して、１８０℃で撹拌溶解後、１８０℃で硫黄を０．２重量部添加して１８０℃でさらに撹拌した。その時の撹拌槽を覆った気相中の硫化水素濃度を、ガス検知管を使用して、時間の経過と共に測定した。測定した結果を表２に示す。
【００２６】
（実施例８）
熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）４．０重量部と微粉末の酸化亜鉛０．５重量部を予め混合しておき、その混合物を、芳香族系重質鉱油５５重量部と芳香族系石油樹脂３６重量部とＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）５．０重量部との混合物に添加して１８０℃で撹拌溶解後、１８０℃で硫黄を０．２重量部添加して１８０℃でさらに撹拌した。酸化亜鉛０．５重量部は、硫黄０．２重量部の当量にほぼ相当する。その時の撹拌槽を覆った気相中の硫化水素濃度を、ガス検知管を使用して、時間の経過と共に測定した。測定した結果を表２に示す。
【００２７】
（実施例９）
熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）４．０重量部と微粉末の亜鉛０．８重量部を予め混合しておき、その混合物を芳香族系重質鉱油５５重量部と芳香族系石油樹脂３６重量部とＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）５．０重量部との混合物に添加して１８０℃で撹拌溶解後、１８０℃で硫黄を０．２重量部添加して１８０℃でさらに撹拌した。亜鉛０．８重量部は、硫黄０．２重量部の当量のほぼ２倍に相当する。その時の撹拌槽を覆った気相中の硫化水素濃度を、ガス検知管を使用して、時間の経過と共に測定した。測定した結果を表２に示す。
【００２８】
（実施例１０）
熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）４．０重量部と微粉末のステアリン酸亜鉛４．０重量部を予め芳香族系重質鉱油５５重量部と芳香族系石油樹脂３６重量部とＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）５．０重量部との混合物に添加して１８０℃で撹拌溶解後、１８０℃で硫黄を０．２重量部添加して１８０℃でさらに撹拌した。ステアリン酸亜鉛４．０重量部は、硫黄０．２重量部の当量にほぼ相当する。その時の撹拌槽を覆った気相中の硫化水素濃度を、ガス検知管を使用して、時間の経過と共に測定した。測定した結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】

【００３０】
表２から、実施例８〜実施例１０の場合は、加硫に伴って発生する有害な硫化水素を大幅に削減できることが判る。それに対して、比較例２の場合は、硫化水素の発生量が多いことが判る。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の舗装用バインダーの製造方法により、多大な設備費を要することなく、少量の物質をあらかじめバインダーの中に添加しておくことによって、加硫に伴って発生する有害な硫化水素を大幅に削減することができる。そして、加硫を利用してバインダー中の熱可塑性エラストマーあるいはゴムの量を削減することによるコストダウン、舗装用バインダーの製造における安全性向上、作業環境改善などの効果が得られる。また、加硫を利用できることにより、バインダー中において熱可塑性エラストマーやゴムとアスファルトを含まないカラー舗装用バインダーや自然石舗装用バインダー等との分離が起きにくくなると言う付随的効果が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a paving binder. The paving binder referred to herein, includes a non-asphalt-based paving binder such as color paving binder and natural stone paving binder.
[0002]
[Prior art]
In producing modified asphalt for pavement with a modifier added to asphalt, various thermoplastic elastomers such as SBS (styrene / butadiene thermoplastic elastomer) and SBR (styrene / butadiene / rubber) are used as modifiers. Alternatively, various rubbers are widely used. In addition, sulfur or sulfur compounds are further added to modified asphalt for pavement containing thermoplastic elastomer or rubber such as SBS, SBR, etc., to cause a reaction between the thermoplastic elastomer or rubber and sulfur cross-linking, thereby improving pavement modification. A method for producing fine asphalt, that is, a method called vulcanization, is already known.
[0003]
It is known that there are the following advantages by vulcanizing a thermoplastic elastomer or rubber. That is, the amount of thermoplastic elastomer or rubber added to asphalt can be reduced, and the cost of paving binder can be reduced by that amount, and separation of thermoplastic elastomer or rubber and asphalt can occur. It becomes difficult to obtain a uniform modified asphalt. What has been described above relates to asphalt binders for paving in which a modifier is added to asphalt, but thermoplastic elastomers or rubbers are also vulcanized for non-asphalt color paving binders and natural stone paving binders. The same merit can be obtained.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when manufacturing a paving binder by vulcanizing a thermoplastic elastomer or rubber, there is a serious problem that accompanies it. It is the generation of odor. The main cause of odor is hydrogen sulfide generated during vulcanization. Hydrogen sulfide is not only a source of odor but also a harmful substance for humans. Due to the generation of hydrogen sulfide, the production of pavement binders using vulcanization of thermoplastic elastomers or rubbers is used only in a very limited range, despite the great merits described above. However, it is not yet widely used in general. Therefore, in the production of pavement binders using vulcanization of thermoplastic elastomers or rubbers, a method for reducing the amount of hydrogen sulfide is to introduce gas generated from a stirring and mixing tank for producing binders into a cleaning device, etc. Although there is a method for capturing and removing hydrogen sulfide, a large equipment cost is required in addition to the cleaning liquid.
[0005]
The object of the present invention is to obtain the above-mentioned merit by vulcanization, and without adding a large amount of equipment cost, by adding a small amount of material in the paving binder in advance, along with vulcanization. It is an object of the present invention to provide a method for producing a pavement binder that can greatly reduce harmful hydrogen sulfide that is produced, and that can achieve effects such as improvement of safety and improvement of working environment.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have added a specific substance capable of quickly capturing generated hydrogen sulfide into a pavement binder in advance of vulcanization. It has been found that the amount of hydrogen sulfide generated can be reduced, and the present invention has been achieved.
[ 0007 ]
The present invention relates to a method for producing a non-asphalt pavement binder containing heavy mineral oil, petroleum resin, thermoplastic elastomer or rubber, which is combined with sulfur or a sulfur compound when vulcanizing the thermoplastic elastomer or rubber. The present invention relates to a method for producing a non-asphalt pavement binder characterized by adding one or more selected from a metal that generates sulfide and a compound thereof.
[ 0008 ]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
And have you the present invention as the thermoplastic elastomer used in the non-asphaltic paving binders, block copolymers and their partially hydrogenated products of styrene and conjugated diene is used. The general formula is represented by SBS. Here, S is a polymer block of styrene, and B is a polymer block of a conjugated diene such as butadiene or isoprene.
[ 0009 ]
The rubber used for the contact have a non-asphalt paving binder of the present invention, for example styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), a chloroprene rubber (CR), a methyl methacrylate-butadiene rubber (MBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), Examples include natural rubber (NR). These thermoplastic elastomers and rubbers can be used in combination of two or more.
[ 0010 ]
In the present invention, paraffinic heavy mineral oil and aromatic heavy mineral oil are used as the heavy mineral oil used for the non-asphalt pavement binder.
[ 0011 ]
Paraffinic heavy mineral oil is a solvent-free lubricant oil fraction obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, solvent extraction, hydrocracking solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, clay A fraction purified by appropriately combining treatments and the like can be used. In particular, bright stock obtained by combining a lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under reduced pressure with solvent extraction such as furfural extraction, hydrorefining and solvent dewaxing such as MEK dewaxing is preferably used.
[ 0012 ]
The aromatic heavy mineral oil is a heavy fraction having an aromatic content of preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more. These heavy mineral oils can be used in combination of two or more.
[ 0013 ]
As the petroleum resin used in the non-asphalt pavement binder in the present invention, aliphatic petroleum resin (usually referred to as C5 petroleum resin), aromatic petroleum resin (usually referred to as C9 petroleum resin), and dicyclopentadiene resin are used. .
[ 0014 ]
C5 petroleum resins are petroleum naphtha, kerosene, light oil and other petroleum fractions that are obtained when light olefins are produced by thermal cracking such as steam cracking. It is a petroleum resin obtained by polymerization under.
[ 0015 ]
C9 petroleum resin is a cracked fraction having a boiling point in the range of 140 to 240 ° C. obtained when a light olefin is produced by thermal cracking such as steam cracking of petroleum naphtha, kerosene, light oil and other petroleum fractions in the presence of a catalyst. Or it is the petroleum resin obtained by superposing | polymerizing in absence.
[ 0016 ]
The dicyclopentadiene resin is a resin obtained by polymerizing a Diels-Alder adduct of cyclopentadiene. These petroleum resins can be used in combination of two or more.
[ 0017 ]
In the present invention, zinc, copper, iron, aluminum, barium and calcium are metals that form sulfides by combining with sulfur or sulfur compounds for capturing hydrogen sulfide generated when vulcanizing thermoplastic elastomer or rubber in the present invention. , Magnesium, tin, and the like which form a sulfide by combining with hydrogen sulfide.
[ 0018 ]
Examples of the compound include various metal oxides such as zinc oxide, copper oxide, iron oxide, and aluminum oxide, and various metal soaps (organic acid metal salts) such as zinc stearate, zinc laurate, and calcium stearate. . These metals and metal compounds can be used in combination of two or more.
[ 0019 ]
In particular, some metal soaps are liquid at the vulcanization temperature, and since these substances are liquid, they are easily mixed uniformly in the paving binder. However, since it is a liquid material, it may affect the properties of the paving binder, such as viscosity.
[ 0020 ]
In addition, when adding a solid metal oxide, it is added in the form of a fine powder, but if it is added directly into a paving binder, the fine particles aggregate to form relatively large particles uniformly. May not be dispersed. Therefore, when a fine powdery substance such as a metal oxide is added to the pavement binder, the following method may be used. That is, when other modifiers such as SBS to be added to the pavement binder and the metal oxide are mixed well in advance, and the mixture is added to the pavement binder, aggregation of fine particles is prevented, and the powder It becomes easy to disperse the substance in the binder uniformly.
[ 0021 ]
In the present invention, an ethylene copolymer may be added to the non-asphalt pavement binder. The ethylene copolymer is a copolymer of ethylene and a double bond-containing monomer. For example, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), or a mixture thereof. Two or more of these ethylene copolymers can be mixed and used.
[ 0022 ]
The content ratio of the constituent main components of the non-asphalt pavement binder is preferably 30 to 70 parts by weight of aromatic heavy mineral oil, preferably 30 to 70 parts by weight of petroleum resin, and preferably 2 to 2 of thermoplastic elastomer or rubber. The amount of 6 parts by weight of a metal that forms a sulfide by combining with sulfur or a sulfur compound and the compound thereof is preferably 0.2 to 5.0 parts by weight. The content ratio of the ethylene copolymer is preferably 2 to 10 parts by weight.
[ 0023 ]
For example, a non-asphalt pavement binder can be prepared by mixing a thermoplastic elastomer or rubber with sulfur or a sulfur compound to form a sulfide and a compound thereof, and mixing the mixture with an aromatic system. It is added to a mixture of heavy mineral oil, aromatic petroleum resin, and EEA (ethylene / ethyl acrylate copolymer) and preferably stirred and dissolved at 140 to 200 ° C., more preferably 160 to 180 ° C., and preferably 140 to Sulfur is added at 200 ° C., more preferably 160 to 180 ° C., and preferably vulcanized with further stirring at 140 to 200 ° C., more preferably 160 to 180 ° C.
[ 0024 ]
【Example】
Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate concretely, this invention is not limited to these examples.
[ 0025 ]
(Comparative Example 2)
A mixture of 4.0 parts by weight of thermoplastic elastomer (SBS), 55 parts by weight of aromatic heavy mineral oil, 36 parts by weight of aromatic petroleum resin, and 5.0 parts by weight of EEA (ethylene / ethyl acrylate copolymer). After stirring and dissolving at 180 ° C., 0.2 part by weight of sulfur was added at 180 ° C. and further stirred at 180 ° C. The hydrogen sulfide concentration in the gas phase covering the stirring tank at that time was measured over time using a gas detector tube. Table 2 shows the measurement results.
[ 0026 ]
(Example 8)
4.0 parts by weight of thermoplastic elastomer (SBS) and 0.5 parts by weight of finely powdered zinc oxide are previously mixed, and the mixture is mixed with 55 parts by weight of aromatic heavy mineral oil and 36 parts by weight of aromatic petroleum resin. And a mixture of 5.0 parts by weight of EEA (ethylene / ethyl acrylate copolymer) and stirred and dissolved at 180 ° C., 0.2 parts by weight of sulfur was added at 180 ° C., and the mixture was further stirred at 180 ° C. . 0.5 parts by weight of zinc oxide substantially corresponds to an equivalent of 0.2 parts by weight of sulfur. The hydrogen sulfide concentration in the gas phase covering the stirring tank at that time was measured over time using a gas detector tube. Table 2 shows the measurement results.
[ 0027 ]
Example 9
4.0 parts by weight of thermoplastic elastomer (SBS) and 0.8 parts by weight of fine zinc powder are mixed in advance, and the mixture is mixed with 55 parts by weight of aromatic heavy mineral oil and 36 parts by weight of aromatic petroleum resin. The mixture was added to a mixture with 5.0 parts by weight of EEA (ethylene / ethyl acrylate copolymer), stirred and dissolved at 180 ° C., 0.2 parts by weight of sulfur was added at 180 ° C., and the mixture was further stirred at 180 ° C. 0.8 parts by weight of zinc corresponds to approximately twice the equivalent of 0.2 parts by weight of sulfur. The concentration of hydrogen sulfide in the gas phase covering the stirring tank at that time was measured over time using a gas detector tube. Table 2 shows the measurement results.
[ 0028 ]
(Example 10)
4.0 parts by weight of thermoplastic elastomer (SBS), 4.0 parts by weight of finely powdered zinc stearate, 55 parts by weight of aromatic heavy mineral oil, 36 parts by weight of aromatic petroleum resin, and EEA (ethylene ethyl acrylate) Copolymer) After adding to 5.0 parts by weight of the mixture and stirring and dissolving at 180 ° C., 0.2 parts by weight of sulfur was added at 180 ° C. and further stirred at 180 ° C. 4.0 parts by weight of zinc stearate corresponds approximately to an equivalent of 0.2 parts by weight of sulfur. The hydrogen sulfide concentration in the gas phase covering the stirring tank at that time was measured over time using a gas detector tube. Table 2 shows the measurement results.
[ 0029 ]
[Table 2]

[ 0030 ]
From Table 2, it can be seen that in the case of Example 8 to Example 10, harmful hydrogen sulfide generated with vulcanization can be greatly reduced. On the other hand, in the case of the comparative example 2, it turns out that there is much generation amount of hydrogen sulfide.
[ 0031 ]
【The invention's effect】
By the method for producing a binder for paving of the present invention, a large amount of harmful hydrogen sulfide generated by vulcanization is greatly increased by adding a small amount of a substance in the binder in advance without requiring a large facility cost. Can be reduced. And the effect of cost reduction by reducing the quantity of the thermoplastic elastomer or rubber | gum in a binder using vulcanization | cure, the safety | security improvement in the manufacture of the binder for paving | paving, and working environment improvement is acquired. Further, by using vulcanization, there is an attendant effect that it is difficult to cause separation of the binder for color pavement and natural stone pavement which does not contain thermoplastic elastomer or rubber and asphalt in the binder .

Claims

In the manufacturing method of non-asphalt pavement binder containing heavy mineral oil, petroleum resin, thermoplastic elastomer or rubber, when vulcanizing the thermoplastic elastomer or rubber, it combines with sulfur or sulfur compound to produce sulfide. A method for producing a non-asphalt pavement binder, comprising adding one or more selected from a metal to be used and a compound thereof.