JP4247030B2

JP4247030B2 - Multi-piece solid golf ball

Info

Publication number: JP4247030B2
Application number: JP2003103005A
Authority: JP
Inventors: 隆佐々木
Original assignee: Ｓｒｉスポーツ株式会社
Priority date: 2003-04-07
Filing date: 2003-04-07
Publication date: 2009-04-02
Anticipated expiration: 2023-04-07
Also published as: JP2004305426A; US20040198534A1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マルチピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳しくは良好な打球感を有し、かつ優れた飛行性能およびコントロール性を有するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常市販されているゴルフボールには、ツーピ―スゴルフボールやスリーピースゴルフボールなどのソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールがある。近年、ツーピ―スゴルフボールおよびスリーピースゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボールと同等のソフトな打球感を維持したまま、飛距離を増大させることが可能であることから、市場においても大半を占めている。また、スリーピースゴルフボールのようなマルチピースゴルフボールにおいては、ツーピースゴルフボールに比較して多種の硬度分布を得ることができ、飛行性能を損なうことなく打球感に優れたゴルフボールが提供されている。
【０００３】
そのようなゴルフボールは、ツーピースゴルフボールのコアとカバーの間に中間層を設けてスリーピースにしたものであり、例えば、特許文献１〜４等に開示されている。これらのゴルフボールにおいては、中間層にポリウレタン系等の熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂、またはそれらの混合物等の熱可塑性樹脂を用いて、コア、中間層やカバーの硬度や硬度分布、圧縮変形量、比重、弾性率等を適性化させることにより、飛行性能と打球感を両立させる試みがなされている。
【０００４】
特許文献１には、コアとカバーの間に中間層を設けたスリーピースソリッドゴルフボールであって、コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が７５以下であり、コアの表面硬度が８５以下であり、コアの表面硬度が中心硬度より５〜２５高く、中間層硬度がコア表面硬度より１０未満高く、カバー硬度が中間層硬度より高いスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、カバーがアイオノマー樹脂を主材として用いているため、十分なスピン性能が得られずコントロール性に劣り、また耐擦過傷性も不十分であった。
【０００５】
特許文献２には、ソリッドコアと中間層とカバーから成り、カバーの表面に多数のディンプルを形成して成るゴルフボールであって、コアの表面硬度がショアＤで４８以下であり、中間層硬度がショアＤで５３以上６０以下で、かつコア表面硬度より８以上高く、カバー硬度がショアＤで５５以上６５以下で、かつ中間層より高く形成されると共に、上記ディンプルが直径及び／又は深さの異なる少なくとも２種類からなり、ディンプル総数が３７０〜４５０個、ディンプル表面占有率が６３％以上、ディンプル総表面積指数Ｄｓｔ値が４以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、カバーにアイオノマー樹脂を主材として用いており、カバーの硬度が高いため、打球感およびコントロール性が劣るものであった。
【０００６】
特許文献３には、センターの１００ｋｇ荷重変形量が２．５ｍｍ以上、ショアＤ硬度による中間層硬度がカバー硬度より１３以上大きく、ボールの慣性モーメントが８３ｇ・ｃｍ^２以上のマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、カバーの硬度が低い上に厚いため、得られるゴルフボールの反発性が低く、スピン量も大きくなって、ドライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００７】
特許文献４には、センター(１)と該センター上に形成された中間層(２)から構成されるコア(４)、および該コア上に形成されたカバー(３)とから成るスリーピースソリッドゴルフボールにおいて、該カバー(３)が、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーと熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの混合物を基材樹脂として含有することを特徴とするスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。しかしながら、特許文献３と同様、カバーの硬度が低いため、得られるゴルフボールのスピン量が大きくなって、ドライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００８】
上記の通り、未だ飛行性能と打球感の両立および実使用レベルのコントロール性という観点で満足のいくものは得られておらず、更に打球感の向上と共に、飛行性能およびコントロール性の優れたゴルフボールヘの要求がますます高まりつつある。
【０００９】
【特許文献１】
特開平９‐３１３６４３号公報
【特許文献２】
特開平１０‐３０５１１４号公報
【特許文献３】
特開平１０‐１５１２２６号公報
【特許文献４】
特開平２００２‐３６０７４０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、良好な打球感を有し、かつ優れた飛行性能およびコントロール性を有するマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、カバーにポリウレタン材料を用い、かつセンターの中心および表面、中間層およびカバーの硬度分布、並びにカバーの硬度を特定範囲に規定することにより、良好な打球感を有し、かつ優れた飛行性能およびコントロール性を有するマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、センター(１)と該センター上に形成された１層以上の中間層(２)から構成されるコア(４)、および該コア上に形成されたカバー(３)とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
ショアＤ硬度による該センター(１)の中心硬度、表面硬度、該中間層(２)の硬度および該カバー(３)の硬度をそれぞれＨ_Ｍ、Ｈ_Ｓ、Ｈ_ＩおよびＨ_Ｃで表した場合に以下の式：
Ｈ_Ｍ＜Ｈ_Ｓ＜Ｈ_Ｉ＜Ｈ_Ｃ
で表される関係を満足し、かつ
該カバー(３)が、ポリウレタン材料を主成分として含有し、ショアＤ硬度４５〜６０を有することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１３】
一般にウレタン系カバーは、得られるゴルフボールのコントロール性に優れるため広く使用されており、コントロール性向上のために特に軟質ウレタン系カバーが使用されている。しかしながら、軟質ウレタン系カバーは反発性が劣るため、このようなカバーを用いる場合には高剛性の中間層を設けることが常套手段となっている（特許文献３）。従って、得られるゴルフボールにおいては、ドライバーによる打撃時のスピン量も大きくなってしまうため、吹き上がる弾道となって飛距離が低下するという問題があった。
【００１４】
また、上記のような
(センター中心硬度)＜(センター表面硬度)＜(中間層硬度)＜(カバー硬度)
の関係を満足するゴルフボールも提案されているが（特許文献１および２）、そのようなゴルフボールにおいては、カバーを高剛性にする観点からアイオノマー樹脂を主材とするカバーを用いることが常套手段となっている。従って、カバー硬度が高くなり過ぎたり、アプローチショットでのスピン量が小さくて十分なコントロール性が得られなくなるという問題があった。
【００１５】
即ち、従来のゴルフボールにおいては、上記のようにウレタン系カバーとして軟質ウレタン系カバーが用いられていたため、ウレタン系カバーを用い、かつ上記式の関係を満足するゴルフボールは存在しなかった。そこで、本発明では
カバーがポリウレタン材料を主成分として含有することによって、ドライバーによる打撃時のスピン量を低減させて飛距離を向上させ、かつ、
(センター中心硬度)＜(センター表面硬度)＜(中間層硬度)＜(カバー硬度)
を満足することによって、アプローチショットでのコントロール性を向上させることを可能とした。また、従来のウレタン系カバーより高い硬度を有するウレタン系カバーを使用することによって、優れた耐擦過傷性を付与することを可能としたものである。従って、カバーを薄くしても、十分な耐久性が得られるものである。
【００１６】
更に、本発明を好適に実施するためには、上記ゴルフボールが初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量３．０〜４．０ｍｍを有し；上記ポリウレタン材料が、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分として含有することが好ましい。
【００１７】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールを図１を参照して説明する。図１は本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。本発明のマルチピースソリッドゴルフボールでは、センター(１)上に１層以上の中間層(２)を形成してコア(４)を形成し、該コア(４)上にカバー(３)を形成して得られる。上記中間層は、単層構造であっても、２層以上の多層構造を有していてもよい。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層の中間層(２)を有するゴルフボール、即ちスリーピースソリッドゴルフボールとした。本発明のゴルフボールのセンター(１)は、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドゴルフボールのコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【００１８】
基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられているものであればよいが、ポリブタジエンゴム、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により、上記ポリブタジエンゴムには天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１９】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはそれらの混合物等が挙げられるが、特にアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛が好適である。上記共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、１０〜４０重量部、好ましくは１０〜３５重量部、より好ましくは１５〜３０重量部である。上記共架橋剤の配合量が、１０重量部未満ではセンターの架橋が十分に行われず、反発性および耐久性が大きく低下し、４０重量部より多いとボールが硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００２０】
有機過酸化物としでは、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)へキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。上記有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部、好ましくは０．３〜２．５重量部、より好ましくは０．５〜２．０重量部である。上記有機過酸化物の配合量が、０．１重量部未満では加硫が十分に行われず、３．０重量部を越えるとコアが硬くなる割には反発性能が向上せず、また打球感が悪くなる。
【００２１】
充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物と併用してもよい。配合量は、それぞれ基材ゴム１００重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部である。１重量部未満では重量調整が難しく、３０重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発性が低くなり過ぎる。
【００２２】
更に本発明のゴルフボールのセンター(１)には、有機硫黄化合物、老化防止剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。使用する場合、配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５〜５重量部、好ましくは０．７〜４重量部であることが望ましい。
【００２３】
本発明のゴルフボールに用いられるセンター(１)は、前述のゴム組成物を金型内で１４０〜１８０℃、圧力２．８〜１１．８ＭＰａで１０〜６０分間加硫成形することにより得ることができる。
【００２４】
本発明のゴルフボールのセンター(１)は、直径２５〜４１ｍｍ、好ましくは２７〜４０ｍｍを有するのが好適である。上記センター(１)の直径が２５ｍｍよりも小さいと中間層またはカバーが厚くなり反発性が低下し、４１ｍｍよりも大きいと中間層の厚さが薄くなり過ぎて、成形が困難となる。
【００２５】
本発明のゴルフボールのセンター(１)は、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの変形量３．５〜５．５ｍｍ、好ましくは３．５〜５．０ｍｍ、より好ましくは３．８〜４．８ｍｍ、特に好ましくは４．０〜４．５ｍｍを有することが望ましい。上記変形量が３．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．５ｍｍを越えると逆に軟らかくなり過ぎて打球感が重くて悪いものとなる。
【００２６】
本発明のゴルフボールにおいては、前述のように、ショアＤ硬度によるセンター(１)の中心硬度、表面硬度、中間層(２)の硬度およびカバー(３)の硬度をそれぞれＨ_Ｍ、Ｈ_Ｓ、Ｈ_ＩおよびＨ_Ｃで表した場合に以下の式：
Ｈ_Ｍ＜Ｈ_Ｓ＜Ｈ_Ｉ＜Ｈ_Ｃ
の関係を満足することを要件とする。従って、本発明のゴルフボールのセンター(１)においては、表面硬度(Ｈ_Ｓ）が中心硬度(Ｈ_Ｍ）より高いことを要件とするが、両者の硬度差（Ｈ_Ｓ−Ｈ_Ｍ）は５〜３０、好ましくは８〜３０、より好ましくは１０〜２５である。上記センター(１)の表面硬度が中心硬度以下となると、ゴルフボール全体として外剛内柔構造が得られなくなり、スピン量が増加して飛距離が低下する。また、上記硬度差が、５より小さくなるとゴルフボール全体として外剛内柔構造とする効果を十分に得ることができずスピン量が増加して飛距離が低下し、３０より大きくなると耐久性が低下する。
【００２７】
本発明のゴルフボールのセンター(１)は、ショアＤ硬度による中心硬度２０〜４０、好ましくは２２〜３８、より好ましくは２５〜３５を有することが望ましい。上記中心硬度が、２０より低いと軟らかくなり過ぎて反発性が低下して飛距離が低下する。上記中心硬度が４０より高いと、上記式の関係を満足することが困難となりゴルフボール全体として外剛内柔構造が得られなくなり、スピン量が増加して飛距離が低下する。本明細書中で、センターの中心硬度とは、通常センターを２等分切断して、その切断面の中心点において測定した硬度を意味する。
【００２８】
本発明のゴルフボールのセンター(１)は、ショアＤ硬度による表面硬度３５〜５５、好ましくは３８〜５２、より好ましくは４０〜５０を有することが望ましい。上記表面硬度が３５より低いと、軟らかくなり過ぎて反発性が低下して飛距離が低下する。上記表面硬度が５５より高くなると、上記式の関係を満足するためには中間層およびカバーが硬くなり過ぎて得られるゴルフボールの打球感が悪くなる。本明細書中で、センターの表面硬度とは、得られたセンターの外表面で測定した硬度を意味する。次いで、上記のセンター(１)上には、中間層(２)を形成する。
【００２９】
本発明のゴルフボールの中間層(２)は、上記センター(１)と同様のゴム組成物から形成されても、または熱可塑性樹脂を基材樹脂として形成されてもよい。上記熱可塑性樹脂としては、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂および熱可塑性エラストマーから成る群から選択される１種または２種以上の混合物が挙げられる。上記熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、上記熱可塑性エラストマーとしては、カルボキシル基、グリシジル基、スルホン基、エポキシ基等の官能基を有するものを用いてもよい。
【００３０】
上記中間層(２)にゴム組成物を用いる場合、上記式の関係を満足するため、共架橋剤および有機過酸化物の配合量が上記センター用ゴム組成物と若干異なる。即ち、共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、１５〜５０重量部、好ましくは２０〜４５重量部、より好ましくは２０〜４５重量部である。また、好ましい共架橋剤は、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウムまたはメタクリル酸マグネシウムである。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．１〜６重量部、好ましくは０．３〜５重量部、より好ましくは０．５〜４重量部である。
【００３１】
上記アイオノマー樹脂としては、特にα‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、α‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボン酸の少なくとも一部を金属イオンで中和したものまたはその混合物が用いられる。上記アイオノマー樹脂中のα‐オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮaイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃaイオン、Ｍgイオン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎaイオン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。
【００３２】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０１、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５，ハイミラン１７０６，ハイミラン１７０７，ハイミラン１８５５，ハイミラン１８５６、ハイミランＡＭ７３１６(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０、サーリン８３２０、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、ＡＤ８５４２（デュポン社製）、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、アイオテック８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３３】
上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）熱可塑性ポリエステル系エラストマー；アトフィナ・ジャパン(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー；ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー；三菱化学(株)から商品名「サーモラン」で市販されている（例えば、「サーモラン３９８１Ｎ」）オレフィン系熱可塑性エラストマー、住友化学工業（株）から商品名「住友ＴＰＥ」で市販されている（例えば、「住友ＴＰＥ３６８２」、「住友ＴＰＥ９４５５」等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている（例えば、「ラバロンＳＲ０４」）スチレン系熱可塑性エラストマー、旭化成工業(株)から商品名「タフテック」で市販されている（例えば、「タフテックＨ１０５１」）スチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３４】
また上記中間層(２)用の組成物は、基材樹脂としての上記熱可塑性樹脂に加えて、充填材、顔料、老化防止剤等の他の添加剤を含有してもよい。充填材としては、例えば無機充填材（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
本発明の中間層(２)は、一般に公知の方法を用いて形成することができ、特に限定されるものではない。上記中間層(２)がゴム組成物から形成される場合、中間層用ゴム組成物を混合、混練し、上記センター(１)上に同心円状に被覆し、金型内で１６０〜１８０℃で１０〜２０分間加熱プレスすることにより、上記センター(１)上に上記中間層(２)を被覆したコア(４)を得ることができる。上記中間層(２)が熱可塑性樹脂から形成される場合、中間層用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、加圧成形することにより、または上記中間層用組成物を上記センター(１)上に直接射出成形することにより、コア(４)を得ることができる。得られたコアは、その周りに被覆されるカバーとの密着性を向上するため、表面をバフ研磨しておくことが好ましい。
【００３６】
本発明のゴルフボールにおいては、前述のように、ショアＤ硬度によるセンター(１)の中心硬度、表面硬度、中間層(２)の硬度およびカバー(３)の硬度をそれぞれＨ_Ｍ、Ｈ_Ｓ、Ｈ_ＩおよびＨ_Ｃで表した場合に以下の式：
Ｈ_Ｍ＜Ｈ_Ｓ＜Ｈ_Ｉ＜Ｈ_Ｃ
の関係を満足することを要件とする。従って、本発明のゴルフボールの中間層(２)の硬度(Ｈ_Ｉ）がセンター(１)の表面硬度(Ｈ_Ｓ）より高いことを要件とするが、両者の硬度差(Ｈ_Ｉ−Ｈ_Ｓ)は１〜１５、好ましくは２〜１０、より好ましくは３〜８である。上記中間層(２)の硬度がセンター(１)の表面硬度以下となると、ゴルフボール全体として外剛内柔構造が得られなくなり、スピン量が増加して飛距離が低下する。また、上記硬度差が、１より小さくなるとゴルフボール全体として外剛内柔構造とする効果を十分に得ることができずスピン量が増加して飛距離が低下し、１５より大きくなると中間層が硬くなり過ぎて、得られるゴルフボールのコントロール性および打球感が低下する。
【００３７】
上記中間層(２)はショアＤ硬度による硬度３８〜５８、好ましくは４０〜５５、より好ましくは４２〜５２を有することが望ましい。上記中間層硬度が３８より低いと、コアが軟らかくなり過ぎて、反発性および耐久性が低下する。上記中間層硬度が５８より高いと、打球感が悪いものとなり、また上記式の関係を満足するためにカバーも硬くなり過ぎてアプローチショットにおけるコントロール性が低下する。本明細書中で、「中間層の硬度」とは、センター(１)上に中間層(２)を被覆して得られたコア(４)の外表面において測定した硬度である。
【００３８】
上記中間層(２)の厚さは、センター(１)およびコア(４)の直径を規定することにより決定されるが、０．５〜４．０ｍｍ、好ましくは０．５〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．７〜２．０ｍｍであることが望ましい。上記中間層(２)の厚さが、０．５ｍｍ未満では中間層が存在することによる性能が十分に得られず、反発性が低下し、打撃時のスピン量が増加して、飛距離が短いものとなる。上記中間層(２)の厚さが４．０ｍｍを超えると、比較的硬い中間層であるため、得られるゴルフボールの打球感が硬くて悪いものとなる。
【００３９】
本発明のゴルフボールのコア(４)は、直径３９．０〜４２．２ｍｍ、好ましくは４０．０〜４２．２ｍｍ、より好ましくは４０．５〜４２．０ｍｍを有するのが好適である。上記コア(４)の直径が３９．０ｍｍよりも小さいとカバーが厚くなり反発性が低下し、４２．２ｍｍよりも大きいとカバーの厚さが薄くなり過ぎて、カバーの効果が十分に得られず、また成形が困難となる。
【００４０】
本発明のゴルフボールのコア(４)は、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの変形量３．２〜５．０ｍｍ、好ましくは３．２〜４．８ｍｍ、より好ましくは３．４〜４．５ｍｍ、特に好ましくは３．２〜３．８ｍｍを有することが望ましい。上記変形量が３．２ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、５．０ｍｍを越えると軟らかくなり過ぎて打球感が重くて悪いものとなる。
【００４１】
上記コア(４)上には、次いでカバー(３)を被覆する。本発明のゴルフボールに用いられるカバー(３)は、ポリウレタン材料を主成分として含有することを要件とする。上記ポリウレタン材料には、熱硬化性タイプおよび熱可塑性タイプのものがあるが、加工性とコストの面で熱可塑性タイプのポリウレタン材料、例えばポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００４２】
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、一般にハードセグメントとしてポリウレタン構造を含有し、ソフトセグメントとしてポリエステルまたはポリエーテルを含有する。上記ポリウレタン構造は一般に、ジイソシアネートとアミン系等の硬化剤を含有する。上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、構成成分としての上記ジイソシアネートが芳香族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートおよび脂肪族ジイソシアネートであるものが挙げられる。
【００４３】
上記芳香族ジイソシアネートの例として、トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)、１,５‐ナフチレンジイソシアネート(ＮＤＩ)、トリレンジイソシアネート(ＴＯＤＩ)、キシリレンジイソシアネート(ＸＤＩ)等が挙げられ、ＭＤＩが好適に用いられる。上記ＭＤＩを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から市販の「エラストランＥＴ８９０（商品名）」等が挙げられる。
【００４４】
上記脂環式ジイソシアネートの例としては、ＭＤＩの水素添加物である４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、ＸＤＩの水素添加物である１,３‐ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン（Ｈ_６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トランス‐１,４‐シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）等が挙げられ、汎用性および加工性の面からＨ_１２ＭＤＩが好適である。上記Ｈ_１２ＭＤＩを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から市販の「エラストランＸＮＹ９０Ａ（商品名）」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ（商品名）」、「エラストランＸＮＹ５８５」、「エラストランＸＫＰ‐０１６」等が挙げられる。
【００４５】
上記脂肪族ジイソシアネートの例として、１,６‐ヘキサメチレンジイソシアネート(ＨＤＩ）、リジンジイソシアネート(ＬＤＩ）等が挙げられ、ＨＤＩを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として大日本インキ化学工業(株)から市販の「パンデックスＴ‐７８９０（商品名）」等が挙げられる。
【００４６】
上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、耐変色(黄変)性の観点から、分子内の骨格構造中に二重結合を有さないジイソシアネート、即ち脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネート、を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましい。また、耐擦過傷性等を考慮して、機械的強度の大きい脂環式ジイソシアネートおよび更に芳香族ジイソシアネートを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましい。本発明のゴルフボールのカバーに用いるポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、上記耐変色性および耐擦過傷性の両者を考慮して、脂環式ジイソシアネートを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマーがより好ましい。
【００４７】
本発明のゴルフボールに用いられるカバー(３)には、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーに加えて、上記中間層(２)に用いたものと同様のアイオノマー樹脂や熱可塑性エラストマーの１種以上とを組合せて用いてもよい。組合せを用いる場合、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとの相溶性や反発性の点からポリアミド系熱可塑性エラストマーを混合することが最も好ましく、両者の重量比は９５/５〜７０/３０が好ましい。
【００４８】
また、本発明において、上記カバー用組成物には、主成分としての上記基材樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー用基材樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００４９】
上記カバー(３)の厚さは、０．３〜２．０ｍｍ、好ましくは０．３〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．０ｍｍである。上記カバーの厚さが０．３ｍｍより小さいと薄くなり過ぎてカバーの効果が十分に得られなくなり、コントロール性および耐久性が悪化し、２．０ｍｍより大きいとコアおよび中間層の効果が十分に得られなくなり反発性が低下して飛距離が低下する。
【００５０】
本発明のゴルフボールにおいては、前述のように、ショアＤ硬度によるセンター(１)の中心硬度、表面硬度、中間層(２)の硬度およびカバー(３)の硬度をそれぞれＨ_Ｍ、Ｈ_Ｓ、Ｈ_ＩおよびＨ_Ｃで表した場合に以下の式：
Ｈ_Ｍ＜Ｈ_Ｓ＜Ｈ_Ｉ＜Ｈ_Ｃ
の関係を満足することを要件とする。従って、本発明のゴルフボールのカバー(３)においては、カバーの硬度（Ｈ_Ｃ）が、中間層の硬度（Ｈ_Ｉ）より大きいことを要件とするが、両者の硬度差（Ｈ_Ｃ−Ｈ_Ｉ）が好ましくは１〜１５、より好ましくは３〜１２、最も好ましくは５〜１０である。上記カバー硬度が中間層硬度以下であると、ゴルフボール全体として外剛内柔構造が得られなくなり、スピン量が増加して飛距離が低下する。また、上記硬度差が、１より小さくなるとゴルフボール全体として外剛内柔構造とする効果を十分に得ることができずスピン量が増加して飛距離が低下し、１５より大きくなるとカバーが硬くなり過ぎて、得られるゴルフボールのコントロール性および打球感が低下する。
【００５１】
上記カバー(３)は、ショアＤ硬度による硬度４５〜６０、好ましくは４７〜６０、より好ましくは５０〜５８を有することが望ましい。上記カバーの硬度が４５より低いとコアの硬度を調整しても打撃時のゴルフボール表面の変形が大きくなって反発性能が低下して飛距離が低下し、また耐久性悪いものとなる。尚、本明細書中で中間層硬度およびカバー硬度とは、中間層およびカバー用の各組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度を意味する。
【００５２】
カバー成形時、ディンプルと呼ばれるくぼみを多数表面上に形成する。ここで、ディンプルの面積は、無限遠からゴルフボールの中心を見た場合の、ディンプルの輪郭に囲まれた面積（即ち、平面形状の面積）である。円形ディンプルの場合は、以下の式：
Ｓ＝（ｄ/２)^２×π
（式中、ｄはディンプル直径である）
によって面積が算出される。各ディンプルの面積Ｓの総和を、表面にディンプルが存在しない真球体であると仮定した場合のゴルフボール(仮想球）の表面積で除すことにより、ディンプルのボール表面積占有率が算出される。
【００５３】
本発明のゴルフボールにおいて、ディンプルの上記表面積占有率は、７０〜９０％、好ましくは７２〜８８％、より好ましくは７４〜８６％であることが望ましい。上記表面積占有率が７０％より小さいとディンプルによる飛行性能向上効果が十分に得られず、９０％より大きいとゴルフボール表面に窪み部分が多くなり過ぎて、ゴルフボール本来の球形から逸脱した形状になってしまい、飛行対称性を損なう恐れがある。加えて、ゴルフボール表面の隣接するディンプル間に空間が得られなくなるため、上記表面積占有率を９０％より大きくすることはディンプルの設計上困難である。尚、本明細書中でディンプル総容積やディンプルの占有率とは、最終的に得られたゴルフボール表面での状態を測定したものであり、カバー上に表面塗装されている場合は塗装状態で測定したものである。
【００５４】
上記ディンプルの総数は、２５０〜５００個、好ましくは３００〜４８０個、より好ましくは３２０〜４５０個であることが望ましい。上記ディンプル総数が２５０個より小さいと個数が少な過ぎてディンプル効果が十分に得られず、５００個より大きいと各ディンプルのサイズが小さくなってしまい、ディンプル効果が十分に得られない。従って、いずれの場合も飛行性能が向上するのに十分なディンプル効果が得られない。
【００５５】
本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施されて市場に投入される。
【００５６】
本発明のゴルフボールは初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの変形量３．０〜４．０ｍｍ、好ましくは３．０〜３．８ｍｍ、より好ましくは３．２〜３．８ｍｍを有することが望ましい。３．０ｍｍより小さいと打球感が硬くて悪くなり、４．０ｍｍより大きいと反発性が低下して飛距離が低下する。
【００５７】
尚、本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００５８】
上記のように、ゴルフボールの直径は規格にて４２．６７ｍｍ以上と制限されているが、直径が大きくなると飛行中の空気抵抗が増大して飛距離が低下するので、通常のゴルフボールの直径は４２．６７〜４２．８２ｍｍに設定されており、本発明はこの直径のゴルフボールに適用し得る。また、ゴルフボールの直径を大きくして打ち易さの向上を狙った大径のゴルフボール等も存在し、更に顧客の要望や目的に応じて規格を外れるゴルフボールが必要とされる場合もあり、それらも含めると、ゴルフボールの直径は４２〜４４ｍｍ、更には４０〜４５ｍｍの範囲も想定し得るものであり、本発明はこれら直径範囲のゴルフボールにも適用し得るものである。
【００５９】
本発明のゴルフボールでは、カバーにポリウレタン材料を用い、かつセンターの中心および表面、中間層およびカバーの硬度分布、並びにカバーの硬度を特定範囲に規定することにより、打球感、飛行性能およびコントロール性を向上させ得たものである。
【００６０】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６１】
コアの作製
(ｉ)センターの作製
以下の表１に示した配合のセンター用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で１６０℃で２０分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。得られたセンターの直径、圧縮変形量、中心硬度および表面硬度を測定し、その結果を表４（実施例）および表５（比較例）に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００６２】
【表１】

【００６３】
（注１）商品名、ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム
（注２）ゴルフボール重量が４５．４ｇとなるように硫酸バリウム量を調節
【００６４】
(ii)中間層用組成物の調製
以下の表２に示す中間層用配合材料をそれぞれ二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状の中間層用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径４５ｍｍ
スクリュー回転数２００ｒｐｍ
スクリューＬ/Ｄ３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。得られた中間層用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定し、中間層硬度とした。その結果を表２、表４（実施例）および表５（比較例）に示した。
【００６５】
【表２】

【００６６】
(iii)２層コアの作製
得られた中間層用組成物を上記(ｉ)で作製したセンター上に直接射出成形することにより２層構造を有する球状のコアを作製した。得られた中間層の厚さ並びに得られた２層構造コアの直径および圧縮変形量を測定し、その結果を表４（実施例）および表５（比較例）に示した。
【００６７】
カバー用組成物の調製
以下の表３に示すカバー用配合材料をそれぞれ二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径４５ｍｍ
スクリュー回転数２００ｒｐｍ
スクリューＬ/Ｄ３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。得られたカバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定し、カバー硬度とした。その結果を表３、表４（実施例）および表５（比較例）に示した。
【００６８】
【表３】

【００６９】
(注３）商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注４）商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注５）商品名、デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注６）商品名、デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注７）商品名、三菱化学（株）製のスチレン系熱可塑性エラストマー
(注８）商品名、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)製の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ_１２ＭＤＩ)（＝水添ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー；ＪＩＳ‐Ａ硬度＝９７
(注９）商品名、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)製の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ_１２ＭＤＩ)（＝水添ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー；ＪＩＳ‐Ａ硬度＝９０
(注１０）商品名、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)製の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ_１２ＭＤＩ)（＝水添ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー；ショアＤ硬度＝６４
(注１１）商品名、アトフィナ・ジャパン(株)製のポリアミド系熱可塑性エラストマー
(注１２）商品名、デュポン社製のマグネシウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００７０】
実施例１〜５および比較例１〜５
得られたカバー用組成物を上記のようにして得られたコア上に直接射出成形して、ディンプルのボール表面積占有率８４％およびディンプル総数４１０個を有し、かつ以下の表４(実施例）および表５(比較例）に示した厚さを有するカバー層を形成し、表面にクリアーペイントを塗装して、重量４５．４ｇおよび直径４２．７ｍｍを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの圧縮変形量、飛行性能（スピン量および飛距離）、打球感、コントロール性および耐擦過傷性を測定または評価し、その結果を以下の表６(実施例）および表７(比較例）に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００７１】
（試験方法）
（１）圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの変形量を測定することにより決定した。
【００７２】
（２）硬度
(ｉ）センター硬度
作製したセンターの外表面で測定したショアＤ硬度をセンターの表面硬度とし、センターを２等分切断し、その切断面の中心点において測定したショアＤ硬度をセンターの中心硬度とした。
【００７３】
(ii）中間層およびカバー硬度（スラブ硬度）
各中間層およびカバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度を測定した。尚、中間層用組成物がゴム組成物の場合、中間層成形時の加硫条件と同条件にて、熱プレス成形シートを作製する。
ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０‐６８に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００７４】
（３）飛行性能
(ｉ）飛行性能１
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）、および飛距離（トータル：ボールの停止点までの距離）を測定した。測定は各ゴルフボールで５回行って（ｎ＝５）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００７５】
(ｉｉ）飛行性能２
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットに市販のサンドウェッジ（ＳＷ）を取り付け、ヘッドスピードを２０ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）を測定した。測定は各ゴルフボールで５回行って（ｎ＝５）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００７６】
（４）打球感
ゴルファー１０人によるメタルヘッド製ドライバーでの実打テストを行い、下記評価基準で評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通りである。
評価基準
〇：衝撃が小さく、反発感もあって打球感が良好
△：普通
×：衝撃が大きい、または打球感が重くて悪い
【００７７】
(５)コントロール性
上級ゴルファー１０名によるピッチングウェッジ（ＰＷ）での実打テストを行い、下記基準で評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通りである。
評価基準
〇：スピンがかかりやすく、コントロール性が良い。
△：普通（○と×との中間）
×：すべる感じでスピンがかかりにくく、コントロール性が悪い。
【００７８】
(６）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットに市販のピッチングウェッジ(ＰＷ)を取り付け、ヘッドスピード３６ｍ/秒に設定して各ゴルフボールの２箇所を各１回打撃し、２箇所打撃部を目視で観察した。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
○ … ゴルフボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない程度。
△ … ゴルフボール表面に傷がはっきり残り、若干の毛羽立ちが見られる。
× … ゴルフボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００７９】
（試験結果）
【表４】

【００８０】
【表５】

【００８１】
【表６】

【００８２】
【表７】

【００８３】
以上の結果より、本発明の実施例１〜５のゴルフボールは、比較例１〜５のゴルフボールに比べて、良好な打球感を有し、かつ優れた飛行性能およびコントロール性を有することがわかった。
【００８４】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、中間層硬度が非常に高いため、ボール全体として外剛内柔構造にならずスピン量が大きくなって飛距離が短くなっており、また打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪いものとなっている。比較例２のゴルフボールは、カバーにアイオノマー樹脂を用いており、カバー硬度が高いため、スピン量が小さくなってコントロール性が悪いものとなり、また打撃時の衝撃が大きくて打球感も非常に悪いものとなっている。
【００８５】
比較例３のゴルフボールは、カバーに硬質および軟質アイオノマー樹脂の混合物を用いているため、打球感は良好であるが、耐擦過傷性が非常に悪いものとなっている。比較例４のゴルフボールは、中間層硬度が低いため、ボール全体として外剛内柔構造にならずスピン量が大きくなって飛距離が短くなっている。また、打球感が重くて悪いものとなっている。
【００８６】
比較例５のゴルフボールは、カバー硬度が低いため、ゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって反発性が低下して飛距離が短くなっている。また、打球感が重くて悪いものとなっている。
【００８７】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、カバーにポリウレタン材料を用い、かつセンターの中心および表面、中間層およびカバーの硬度分布、並びにカバーの硬度を特定範囲に規定することにより、打球感、飛行性能およびコントロール性を向上させ得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の断面概略図である。
【符号の説明】
１ … コア
２ … 中間層
３ … カバー
４ … コア[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a multi-piece solid golf ball, and more particularly to a multi-piece solid golf ball having a good feel at impact and having excellent flight performance and controllability.
[0002]
[Prior art]
The commercially available golf balls include solid golf balls such as two-piece golf balls and three-piece golf balls, and thread wound golf balls. In recent years, two-piece golf balls and three-piece golf balls occupy most of the market because they can increase the flight distance while maintaining the same soft hitting feeling as that of conventional thread-wound golf balls. Yes. In addition, in multi-piece golf balls such as three-piece golf balls, there are provided golf balls that can obtain a variety of hardness distributions as compared to two-piece golf balls and that have excellent shot feel without impairing flight performance. .
[0003]
Such a golf ball is a three-piece golf ball in which an intermediate layer is provided between the core and cover of a two-piece golf ball, and is disclosed in, for example, Patent Documents 1 to 4 and the like. In these golf balls, using a thermoplastic resin such as polyurethane-based thermoplastic elastomer, ionomer resin, or a mixture thereof in the intermediate layer, the hardness and hardness distribution of the core, intermediate layer and cover, the amount of compressive deformation, Attempts have been made to achieve both flight performance and feel at impact by optimizing specific gravity, elastic modulus, and the like.
[0004]
Patent Document 1 discloses a three-piece solid golf ball in which an intermediate layer is provided between a core and a cover, the core has a center hardness according to JIS-C hardness of 75 or less, and the core has a surface hardness of 85 or less. A three-piece solid golf ball having a core surface hardness of 5 to 25 higher than the center hardness, an intermediate layer hardness of less than 10 higher than the core surface hardness, and a cover hardness higher than the intermediate layer hardness is disclosed. In this golf ball, since the cover uses an ionomer resin as a main material, a sufficient spin performance cannot be obtained, the controllability is inferior, and the scratch resistance is insufficient.
[0005]
Patent Document 2 discloses a golf ball comprising a solid core, an intermediate layer, and a cover, in which a number of dimples are formed on the surface of the cover, and the surface hardness of the core is 48 or less on Shore D. Of Shore D is 53 to 60 and higher than the core surface hardness, and the cover hardness is 55 to 65 and higher than the intermediate layer of Shore D, and the dimple has a diameter and / or depth. There is disclosed a golf ball characterized in that the total number of dimples is 370 to 450, the dimple surface occupancy is 63% or more, and the total dimple surface area index Dst value is 4 or more. In this golf ball, an ionomer resin is used as a main material for the cover, and since the hardness of the cover is high, the shot feeling and the controllability are inferior.
[0006]
Patent Document 3 describes a multi-piece golf ball having a center 100 kg load deformation amount of 2.5 mm or more, an intermediate layer hardness by Shore D hardness of 13 or more than the cover hardness, and a ball moment of inertia of 83 g · cm ² or more. Has been. However, since the cover has a low hardness and is thick, the resulting golf ball has a low resilience, a large spin rate, and a satisfactory flight distance with a driver has not been obtained.
[0007]
Patent Document 4 discloses a three-piece solid golf comprising a center (1), a core (4) composed of an intermediate layer (2) formed on the center, and a cover (3) formed on the core. A three-piece solid golf ball is disclosed in which the cover (3) contains a mixture of a polyurethane-based thermoplastic elastomer and a thermoplastic polyamide-based elastomer as a base resin. However, similarly to Patent Document 3, since the cover has a low hardness, the spin amount of the obtained golf ball is increased, and a satisfactory flight distance with a driver has not been obtained.
[0008]
As described above, a golf ball that has not yet been satisfactory in terms of both flight performance and feel at impact and controllability at the actual use level, and further improved in feel at impact and has excellent flight performance and controllability. The demand for F is increasing.
[0009]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-313643 [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-305114 [Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-151226 [Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-360740
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a multi-piece solid golf ball that solves the problems of the conventional solid golf ball as described above, has a good shot feeling, and has excellent flight performance and controllability. And
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors use a polyurethane material for the cover, and specify the center and surface of the center, the hardness distribution of the intermediate layer and the cover, and the hardness of the cover within a specific range. As a result, it was found that a multi-piece solid golf ball having a good shot feeling and excellent flight performance and controllability was obtained, and the present invention was completed.
[0012]
That is, the present invention includes a center (1), a core (4) composed of one or more intermediate layers (2) formed on the center, and a cover (3) formed on the core. In a multi-piece solid golf ball consisting of
When the center hardness of the center (1), the surface hardness, the hardness of the intermediate layer (2) and the hardness of the cover (3) according to Shore D hardness are represented by H _M , H _S , H _I and H _C , respectively. The following formula:
H _M <H _S <H _I <H _C
And a cover (3) containing a polyurethane material as a main component and having a Shore D hardness of 45 to 60.
[0013]
In general, urethane-based covers are widely used because they have excellent controllability of the resulting golf ball, and soft urethane-based covers are particularly used to improve controllability. However, since the soft urethane-based cover is inferior in resilience, it is a common practice to provide a high-rigidity intermediate layer when such a cover is used (Patent Document 3). Therefore, the obtained golf ball has a problem that the spin amount at the time of hitting by the driver is increased, and the flight distance is reduced due to a trajectory that blows up.
[0014]
Also as above
(Center center hardness) <(Center surface hardness) <(Interlayer hardness) <(Cover hardness)
Golf balls satisfying the above relationship have also been proposed (Patent Documents 1 and 2). However, in such golf balls, it is a common practice to use a cover mainly made of an ionomer resin from the viewpoint of making the cover highly rigid. It has become a means. Therefore, there is a problem that the cover hardness becomes too high, or the spin amount on the approach shot is small and sufficient controllability cannot be obtained.
[0015]
That is, in the conventional golf ball, since the soft urethane cover is used as the urethane cover as described above, there is no golf ball using the urethane cover and satisfying the relationship of the above formula. Therefore, in the present invention, the cover contains a polyurethane material as a main component, thereby reducing the spin amount at the time of impact by the driver and improving the flight distance, and
(Center center hardness) <(Center surface hardness) <(Interlayer hardness) <(Cover hardness)
By satisfying the above, it became possible to improve the controllability on approach shots. Further, by using a urethane cover having a higher hardness than that of a conventional urethane cover, it is possible to impart excellent scratch resistance. Therefore, even if the cover is thin, sufficient durability can be obtained.
[0016]
Furthermore, in order to suitably carry out the present invention, the golf ball has an amount of compressive deformation of 3.0 to 4.0 mm from a state where an initial load of 98 N is applied to a case where a final load of 1274 N is applied; It is preferable that the material contains a polyurethane-based thermoplastic elastomer as a main component.
[0017]
The multi-piece solid golf ball of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the golf ball of the present invention. In the multi-piece solid golf ball of the present invention, one or more intermediate layers (2) are formed on the center (1) to form the core (4), and the cover (3) is formed on the core (4). Is obtained. The intermediate layer may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers. However, in FIG. 1, a golf ball having one intermediate layer (2), that is, a three-piece solid golf ball is used for easy understanding. The center (1) of the golf ball of the present invention has a method and conditions for using a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide, a filler and the like for a normal solid golf ball core. Obtained by heat compression vulcanization.
[0018]
Any base rubber may be used as long as it is conventionally used for solid golf balls. Polybutadiene rubber, particularly so-called high cis polybutadiene having at least 40% or more, preferably 80% or more of cis-1,4-bonds. Rubber is preferable. If desired, the polybutadiene rubber may be blended with natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), or the like.
[0019]
The co-crosslinking agent may be an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms such as acrylic acid or methacrylic acid, or a monovalent or divalent metal salt such as zinc or magnesium salt thereof, or In particular, zinc acrylate or zinc methacrylate is preferred. The amount of the co-crosslinking agent is 10 to 40 parts by weight, preferably 10 to 35 parts by weight, and more preferably 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber. When the blending amount of the co-crosslinking agent is less than 10 parts by weight, the center is not sufficiently crosslinked, and the resilience and durability are greatly reduced. .
[0020]
Examples of organic peroxides include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl). Peroxy) hexane, di-t-butyl peroxide and the like, and dicumyl peroxide is preferred. The amount of the organic peroxide is 0.1 to 3.0 parts by weight, preferably 0.3 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts per 100 parts by weight of the base rubber. 0.0 part by weight. When the blended amount of the organic peroxide is less than 0.1 parts by weight, vulcanization is not sufficiently performed, and when it exceeds 3.0 parts by weight, the resilience performance is not improved while the core becomes hard, and the shot feel Becomes worse.
[0021]
As the filler, any filler that is usually blended in the core of a solid golf ball may be used. For example, inorganic fillers, specifically zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, etc. may be mentioned. You may use together with fillers, such as tungsten powder, molybdenum powder, and mixtures thereof. A compounding quantity is 1-30 weight part with respect to 100 weight part of base rubber, respectively, Preferably it is 3-20 weight part. If it is less than 1 part by weight, it is difficult to adjust the weight. If it exceeds 30 parts by weight, the weight fraction of the rubber becomes small and the resilience becomes too low.
[0022]
Furthermore, in the center (1) of the golf ball of the present invention, an organic sulfur compound, an anti-aging agent, and other components that can be usually used for the production of a solid golf ball core may be appropriately blended. When used, the compounding amount is 0.5 to 5 parts by weight, preferably 0.7 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber.
[0023]
The center (1) used for the golf ball of the present invention is obtained by vulcanizing and molding the above rubber composition in a mold at 140 to 180 ° C. and a pressure of 2.8 to 11.8 MPa for 10 to 60 minutes. Can do.
[0024]
The center (1) of the golf ball of the present invention preferably has a diameter of 25 to 41 mm, preferably 27 to 40 mm. If the diameter of the center (1) is smaller than 25 mm, the intermediate layer or cover becomes thick and the resilience is lowered, and if it is larger than 41 mm, the intermediate layer becomes too thin and molding becomes difficult.
[0025]
The center (1) of the golf ball of the present invention has a deformation amount of 3.5 to 5.5 mm, preferably 3.5 to 5.0 mm, from when the initial load is 98 N to when the final load is 1274 N. It is desirable to have 3.8 to 4.8 mm, particularly preferably 4.0 to 4.5 mm. When the amount of deformation is less than 3.5 mm, the feel at impact is hard and worse, and when it exceeds 5.5 mm, the feel at impact is too soft and the feel at impact is heavy and worse.
[0026]
In the golf ball of the present invention, as described above, the center hardness (1) of the center (1), the surface hardness, the hardness of the intermediate layer (2), and the hardness of the cover (3) according to Shore D hardness are H _M , H _S , following equation when expressed in H _I and _{H C:}
H _M <H _S <H _I <H _C
It is a requirement to satisfy the relationship. Accordingly, in the golf ball center (1) of the present invention, the surface hardness (H _S ) is required to be higher than the center hardness (H _M ), but the hardness difference (H _S −H _M ) between the two is 5 -30, preferably 8-30, more preferably 10-25. When the surface hardness of the center (1) is equal to or less than the center hardness, the outer-hard / inner-soft structure cannot be obtained as the entire golf ball, and the spin rate increases and the flight distance decreases. Also, if the hardness difference is less than 5, the effect of forming the outer-hard / inner-soft structure as a whole of the golf ball cannot be obtained sufficiently, and the spin amount increases and the flight distance decreases. descend.
[0027]
The center (1) of the golf ball of the present invention desirably has a center hardness of 20 to 40, preferably 22 to 38, more preferably 25 to 35 according to Shore D hardness. When the center hardness is lower than 20, the center hardness becomes too soft and the resilience is lowered, thereby reducing the flight distance. If the center hardness is higher than 40, it is difficult to satisfy the relationship of the above formula, and the outer-hard / inner-soft structure cannot be obtained as a whole golf ball, and the spin rate increases and the flight distance decreases. In the present specification, the center hardness of the center means the hardness measured at the center point of the cut surface, usually by cutting the center into two equal parts.
[0028]
The center (1) of the golf ball of the present invention desirably has a surface hardness of 35 to 55, preferably 38 to 52, more preferably 40 to 50 according to Shore D hardness. If the surface hardness is lower than 35, the surface hardness becomes too soft and the resilience is lowered, so that the flight distance is lowered. When the surface hardness is higher than 55, in order to satisfy the relationship of the above formula, the shot feeling of the golf ball obtained when the intermediate layer and the cover are too hard is deteriorated. In this specification, the surface hardness of the center means the hardness measured on the outer surface of the obtained center. Next, an intermediate layer (2) is formed on the center (1).
[0029]
The intermediate layer (2) of the golf ball of the present invention may be formed from the same rubber composition as the center (1), or may be formed using a thermoplastic resin as a base resin. Examples of the thermoplastic resin include one or a mixture of two or more selected from the group consisting of an ionomer resin and a thermoplastic elastomer that are usually used for golf ball covers. Examples of the thermoplastic elastomer include polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, and styrene-based thermoplastic elastomers. Moreover, as said thermoplastic elastomer, you may use what has functional groups, such as a carboxyl group, a glycidyl group, a sulfone group, and an epoxy group.
[0030]
When a rubber composition is used for the intermediate layer (2), the blending amount of the co-crosslinking agent and the organic peroxide is slightly different from that of the center rubber composition in order to satisfy the relationship of the above formula. That is, the compounding amount of the co-crosslinking agent is 15 to 50 parts by weight, preferably 20 to 45 parts by weight, and more preferably 20 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber. The preferred co-crosslinking agent is zinc acrylate, zinc methacrylate, magnesium acrylate or magnesium methacrylate. The compounding quantity of an organic peroxide is 0.1-6 weight part with respect to 100 weight part of base rubbers, Preferably it is 0.3-5 weight part, More preferably, it is 0.5-4 weight part.
[0031]
As the above ionomer resin, in particular, an ionomer resin obtained by neutralizing a part of a carboxylic acid in a copolymer of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, an α-olefin Or a ternary copolymer of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester, neutralized with a metal ion, or The mixture is used. The α-olefin in the ionomer resin is preferably ethylene or propylene, and the α, β-unsaturated carboxylic acid includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid, etc. Acid, methacrylic acid and the like are preferable. As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester, etc. such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, etc. are used. Methacrylic acid esters are preferred. Further, the metal ions to be neutralized include alkali metal ions such as Na ions, K ions, Li ions, etc .; divalent metal ions such as Zn ions, Ca ions, Mg ions, etc .; trivalent metal ions such as Al ions, Nd ions and the like; and mixtures thereof, Na ions, Zn ions, Li ions, etc. are often used from the viewpoint of resilience and durability.
[0032]
Specific examples of the ionomer resin include, but are not limited to, Hi-Milan 1555, Hi-Milan 1557, Hi-Milan 1601, Hi-Milan 1605, Hi-Milan 1652, Hi-Milan 1702, Hi-Milan 1705, Hi-Milan 1706, Hi-Milan 1855, Hi-Milan 1855, Hi-Milan 1856, High Milan AM7316 (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), Surlyn 8945, Surlyn 9945, Surlyn 6320, Surlyn 8320, Surlyn AD8511, Surlyn AD8512, AD8542 (DuPont), Iotek 7010, Iotech 8000 ( Exxon (made by Exxon) etc. can be illustrated. As these ionomers, those exemplified above may be used singly or as a mixture of two or more.
[0033]
Specific examples of the thermoplastic elastomer are, for example, commercially available from Toray DuPont under the trade name “Hytrel” (for example, “Hytrel 3548” and “Hytrel 4047”); (E.g., "Pebax 2533"), a polyamide-based thermoplastic elastomer; commercially available from BASF Polyurethane Elastomers (trade name "Elastollan"). Elastollan ET880 ”) polyurethane-based thermoplastic elastomer; commercially available from Mitsubishi Chemical Corporation under the trade name“ Thermolan ”(for example,“ Thermolan 3981N ”), olefin-based thermoplastic elastomer, trade name from Sumitomo Chemical Co., Ltd. Commercially available at “Sumitomo TPE” (example For example, “Sumitomo TPE3682”, “Sumitomo TPE9455”, etc.) polyolefin-based thermoplastic elastomer; commercially available from Mitsubishi Chemical Corporation under the trade name “Lavalon” (for example, “Lavalon SR04”), styrene-based thermoplastic elastomer, Asahi Kasei Examples thereof include styrene-based thermoplastic elastomers commercially available from Kogyo Co., Ltd. under the trade name “Tuftec” (for example, “Tuftec H1051”).
[0034]
Further, the composition for the intermediate layer (2) may contain other additives such as a filler, a pigment and an anti-aging agent in addition to the thermoplastic resin as the base resin. Examples of the filler include inorganic fillers (specifically, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate), high specific gravity metal powders (eg, tungsten powder, molybdenum powder, etc.), and mixtures thereof.
[0035]
The intermediate layer (2) of the present invention can be formed using a generally known method and is not particularly limited. When the intermediate layer (2) is formed from a rubber composition, the intermediate layer rubber composition is mixed and kneaded, coated concentrically on the center (1), and 160 to 180 ° C. in a mold. By heating and pressing for 10 to 20 minutes, the core (4) in which the intermediate layer (2) is coated on the center (1) can be obtained. When the intermediate layer (2) is formed from a thermoplastic resin, the intermediate layer resin composition is formed into a half-shell half shell in advance, and the two are used to wrap the center and press-mold. Alternatively, the core (4) can be obtained by directly injection-molding the intermediate layer composition onto the center (1). It is preferable to buff the surface of the obtained core in order to improve the adhesion with the cover covered therearound.
[0036]
In the golf ball of the present invention, as described above, the center hardness (1) of the center (1), the surface hardness, the hardness of the intermediate layer (2), and the hardness of the cover (3) according to Shore D hardness are H _M , H _S , following equation when expressed in H _I and _{H C:}
H _M <H _S <H _I <H _C
It is a requirement to satisfy the relationship. Therefore, the intermediate layer of the golf ball (2) Hardness (H _I) is a requirement that is higher than the surface hardness (H _S) of the center (1) of the present invention, both the hardness difference (H _I -H _S ) Is 1-15, preferably 2-10, more preferably 3-8. When the hardness of the intermediate layer (2) is equal to or less than the surface hardness of the center (1), the outer-hard / inner-soft structure cannot be obtained as the entire golf ball, and the spin rate increases and the flight distance decreases. If the hardness difference is smaller than 1, the effect of forming the outer-hard / inner-soft structure as a golf ball as a whole cannot be obtained sufficiently, and the spin amount increases and the flight distance decreases. When it becomes too hard, the controllability and feel at impact of the resulting golf ball are reduced.
[0037]
The intermediate layer (2) desirably has a hardness of 38 to 58, preferably 40 to 55, more preferably 42 to 52 according to Shore D hardness. When the intermediate layer hardness is lower than 38, the core becomes too soft, and the resilience and durability are lowered. If the intermediate layer hardness is higher than 58, the feel at impact is poor, and the cover is too hard to satisfy the relationship of the above formula, and the controllability in approach shots is reduced. In the present specification, “the hardness of the intermediate layer” is a hardness measured on the outer surface of the core (4) obtained by coating the intermediate layer (2) on the center (1).
[0038]
The thickness of the intermediate layer (2) is determined by defining the diameters of the center (1) and the core (4), but is 0.5 to 4.0 mm, preferably 0.5 to 3.0 mm, More preferably, the thickness is 0.7 to 2.0 mm. If the thickness of the intermediate layer (2) is less than 0.5 mm, the performance due to the presence of the intermediate layer is not sufficiently obtained, the rebound is reduced, the spin rate at the time of impact is increased, and the flight distance is increased. It will be short. If the thickness of the intermediate layer (2) exceeds 4.0 mm, the resulting golf ball has a hard and bad shot feeling because it is a relatively hard intermediate layer.
[0039]
The core (4) of the golf ball of the present invention preferably has a diameter of 39.0 to 42.2 mm, preferably 40.0 to 42.2 mm, more preferably 40.5 to 42.0 mm. If the diameter of the core (4) is smaller than 39.0 mm, the cover becomes thick and the resilience is lowered. If the diameter is larger than 42.2 mm, the cover becomes too thin and the effect of the cover is sufficiently obtained. And molding becomes difficult.
[0040]
The core (4) of the golf ball of the present invention has a deformation amount of 3.2 to 5.0 mm, preferably 3.2 to 4.8 mm, from when the initial load 98N is applied to when the final load 1274N is applied. It is preferable to have 3.4 to 4.5 mm, particularly preferably 3.2 to 3.8 mm. When the amount of deformation is less than 3.2 mm, the feel at impact is hard and bad, and when it exceeds 5.0 mm, the feel at impact is too soft and the feel at impact is heavy and worse.
[0041]
A cover (3) is then coated on the core (4). The cover (3) used for the golf ball of the present invention is required to contain a polyurethane material as a main component. The polyurethane material includes a thermosetting type and a thermoplastic type, and a thermoplastic polyurethane material, for example, a polyurethane-based thermoplastic elastomer is preferable in terms of processability and cost.
[0042]
The polyurethane-based thermoplastic elastomer generally contains a polyurethane structure as a hard segment, and contains polyester or polyether as a soft segment. The polyurethane structure generally contains a diisocyanate and an amine-based curing agent. Examples of the polyurethane-based thermoplastic elastomer include those in which the diisocyanate as a constituent component is an aromatic diisocyanate, an alicyclic diisocyanate, and an aliphatic diisocyanate.
[0043]
Examples of the aromatic diisocyanates include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), tolylene diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI) MDI is preferably used. Specific examples of the polyurethane-based thermoplastic elastomer using MDI include “Elastollan ET890 (trade name)” commercially available from BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd.
[0044]
Examples of the alicyclic diisocyanate include 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI), which is a hydrogenated product of MDI, and 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, which is a hydrogenated product of XDI. H ₆ XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), trans-1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), and the like. H ₁₂ MDI is preferred from the viewpoint of versatility and processability. As specific examples of the polyurethane-based thermoplastic elastomer using H ₁₂ MDI, “Elastolan XNY90A (trade name)”, “Elastolan XNY97A (trade name)”, “Elastolan” commercially available from BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd. XNY585 "," Elastollan XKP-016 "and the like.
[0045]
Examples of the aliphatic diisocyanate include 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), lysine diisocyanate (LDI), etc. Dainippon Ink and Chemicals, Inc. as specific examples of polyurethane-based thermoplastic elastomers using HDI To "Pandex T-7890 (trade name)" commercially available.
[0046]
From the viewpoint of discoloration resistance (yellowing), the polyurethane-based thermoplastic elastomer is a polyurethane system using a diisocyanate having no double bond in the skeleton structure in the molecule, that is, an aliphatic diisocyanate and an alicyclic diisocyanate. Thermoplastic elastomers are preferred. In view of abrasion resistance and the like, a polyurethane-based thermoplastic elastomer using an alicyclic diisocyanate having a high mechanical strength and further an aromatic diisocyanate is preferable. As the polyurethane-based thermoplastic elastomer used for the cover of the golf ball of the present invention, a polyurethane-based thermoplastic elastomer using an alicyclic diisocyanate is more preferable in consideration of both the discoloration resistance and scratch resistance.
[0047]
In addition to the polyurethane thermoplastic elastomer, the cover (3) used for the golf ball of the present invention contains at least one ionomer resin or thermoplastic elastomer similar to that used for the intermediate layer (2). They may be used in combination. When a combination is used, it is most preferable to mix a polyamide-based thermoplastic elastomer from the viewpoint of compatibility with the polyurethane-based thermoplastic elastomer and resilience, and the weight ratio of both is preferably 95/5 to 70/30.
[0048]
In the present invention, in addition to the base resin as a main component, the cover composition, if necessary, a filler such as barium sulfate, a colorant such as titanium dioxide, and other additives, For example, a dispersant, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, or a fluorescent brightening agent may be contained as long as the desired characteristics of the golf ball cover are not impaired. As for the compounding quantity of an agent, 0.1-5.0 weight part is preferable with respect to 100 weight part of base resin for covers.
[0049]
The cover (3) has a thickness of 0.3 to 2.0 mm, preferably 0.3 to 1.5 mm, more preferably 0.5 to 1.0 mm. If the thickness of the cover is smaller than 0.3 mm, the cover is too thin and the effect of the cover cannot be obtained sufficiently, and the controllability and durability are deteriorated. It can no longer be obtained and the resilience is lowered and the flight distance is lowered.
[0050]
In the golf ball of the present invention, as described above, the center hardness (1) of the center (1), the surface hardness, the hardness of the intermediate layer (2), and the hardness of the cover (3) according to Shore D hardness are H _M , H _S , following equation when expressed in H _I and _{H C:}
H _M <H _S <H _I <H _C
It is a requirement to satisfy the relationship. Therefore, in the golf ball cover (3) of the present invention, the cover hardness (H _C) is, it is required for the larger than the intermediate layer hardness (H _I), but both of the hardness difference (H _C -H _I ) is preferably 1-15, more preferably 3-12, most preferably 5-10. If the cover hardness is less than or equal to the intermediate layer hardness, an outer-hard / inner-soft structure cannot be obtained as a whole golf ball, and the spin rate increases and the flight distance decreases. Further, if the hardness difference is smaller than 1, the effect of making the outer-hard / inner-soft structure as a whole golf ball cannot be obtained sufficiently, and the spin amount increases and the flight distance decreases, and if it exceeds 15, the cover becomes hard. As a result, the controllability and feel at impact of the resulting golf ball are reduced.
[0051]
The cover (3) desirably has a hardness of 45 to 60, preferably 47 to 60, more preferably 50 to 58 according to Shore D hardness. If the cover hardness is lower than 45, even if the hardness of the core is adjusted, the deformation of the golf ball surface at the time of hitting becomes large, the resilience performance decreases, the flight distance decreases, and the durability becomes poor. In the present specification, the intermediate layer hardness and the cover hardness mean that a hot press-molded sheet having a thickness of about 2 mm prepared from each composition for the intermediate layer and the cover is stored at 23 ° C. for 2 weeks, and then the sheet is It means the hardness measured by overlapping 3 or more sheets.
[0052]
At the time of molding the cover, many depressions called dimples are formed on the surface. Here, the area of the dimple is an area surrounded by the outline of the dimple when the center of the golf ball is viewed from infinity (that is, an area of a planar shape). For circular dimples, the following formula:
S = (d / 2) ² × π
(Where d is the dimple diameter)
Is used to calculate the area. The total surface area S of each dimple is divided by the surface area of the golf ball (virtual sphere) assuming that the surface is a true sphere with no dimples on the surface, thereby calculating the ball surface area occupation ratio of the dimple.
[0053]
In the golf ball of the present invention, the surface area occupation ratio of the dimples is 70 to 90%, preferably 72 to 88%, and more preferably 74 to 86%. If the surface area occupancy is less than 70%, the dimples will not provide a sufficient flight performance improvement effect. If it is more than 90%, the golf ball surface will have too many indentations, resulting in a shape deviating from the original spherical shape of the golf ball. As a result, the flight symmetry may be impaired. In addition, since it becomes impossible to obtain a space between adjacent dimples on the surface of the golf ball, it is difficult to design the surface area occupation ratio to be greater than 90% in terms of dimple design. In the present specification, the total volume of the dimples and the occupancy rate of the dimples are those obtained by measuring the state of the finally obtained golf ball surface. It is measured.
[0054]
The total number of the dimples is desirably 250 to 500, preferably 300 to 480, and more preferably 320 to 450. If the total number of dimples is less than 250, the number is too small to obtain a sufficient dimple effect, and if it is more than 500, the size of each dimple is reduced and the dimple effect cannot be obtained sufficiently. Therefore, in any case, a dimple effect sufficient to improve the flight performance cannot be obtained.
[0055]
The golf ball of the present invention is usually put on the market with a paint finish, a marking stamp, etc. in order to enhance the beauty and increase the commercial value.
[0056]
The golf ball of the present invention has a deformation amount of 3.0 to 4.0 mm, preferably 3.0 to 3.8 mm, more preferably 3.2, from the state of applying an initial load of 98 N to the time of applying a final load of 1274 N. It is desirable to have 3.8 mm. If it is smaller than 3.0 mm, the feel at impact is hard and worse, and if it is larger than 4.0 mm, the resilience is lowered and the flight distance is lowered.
[0057]
The golf ball of the present invention is formed with a diameter of 42.67 mm or more (preferably 42.67 to 42.82 mm) and a weight of 45.93 g or less based on the golf ball rules.
[0058]
As described above, the diameter of the golf ball is limited to 42.67 mm or more according to the standard. However, as the diameter increases, the air resistance during flight increases and the flight distance decreases. Is set to 42.67 to 42.82 mm, and the present invention can be applied to a golf ball having this diameter. In addition, there are large-diameter golf balls that aim to improve ease of hitting by increasing the diameter of the golf ball, and there may be cases where a golf ball that falls outside the standard is required according to the customer's request and purpose. When these are included, the diameter of the golf ball can be assumed to be in the range of 42 to 44 mm, and further in the range of 40 to 45 mm, and the present invention can be applied to golf balls in these diameter ranges.
[0059]
The golf ball of the present invention uses a polyurethane material for the cover, and defines the center and surface of the center, the hardness distribution of the intermediate layer and the cover, and the hardness of the cover within a specific range, so that the shot feel, flight performance and controllability Can be improved.
[0060]
【Example】
Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0061]
Core production
(i) Production of Center A center rubber composition having the composition shown in Table 1 below was mixed and kneaded, and heated and pressed at 160 ° C. for 20 minutes in a mold to obtain a spherical center. The diameter, compression deformation, center hardness and surface hardness of the obtained center were measured, and the results are shown in Table 4 (Example) and Table 5 (Comparative Example). The test method was performed as described later.
[0062]
[Table 1]

[0063]
(Note 1) Product name, high-cis polybutadiene rubber manufactured by JSR Corporation (Note 2) The amount of barium sulfate is adjusted so that the weight of the golf ball is 45.4 g.
(ii) Preparation of intermediate layer composition The intermediate layer compounding materials shown in Table 2 below were each mixed by a biaxial kneading extruder to obtain a pellet-shaped intermediate layer composition. Extrusion conditions are
Screw diameter 45mm
Screw rotation speed 200rpm
Screw L / D 35
And the blend was heated to 200-260 ° C. at the die position of the extruder. A hot press-molded sheet having a thickness of about 2 mm prepared from the obtained intermediate layer composition is stored at 23 ° C. for 2 weeks, then three or more sheets are stacked, and a spring-type hardness meter as defined in ASTM-D2240 Measurement was made using a Shore D type to obtain the intermediate layer hardness. The results are shown in Table 2, Table 4 (Examples) and Table 5 (Comparative Examples).
[0065]
[Table 2]

[0066]
(iii) Preparation of two-layer core A spherical core having a two-layer structure was prepared by directly injection-molding the obtained intermediate layer composition on the center prepared in (i) above. The thickness of the obtained intermediate layer, the diameter and the amount of compressive deformation of the obtained two-layer structure core were measured, and the results are shown in Table 4 (Example) and Table 5 (Comparative Example).
[0067]
Preparation of Cover Composition Each of the cover compounding materials shown in Table 3 below was mixed with a biaxial kneading extruder to obtain a pellet-shaped cover composition. Extrusion conditions are
Screw diameter 45mm
Screw rotation speed 200rpm
Screw L / D 35
And the blend was heated to 200-260 ° C. at the die position of the extruder. A hot press-molded sheet having a thickness of about 2 mm prepared from the obtained cover composition is stored at 23 ° C. for 2 weeks, and three or more sheets thereof are stacked, and a spring hardness tester shore as defined in ASTM-D2240 is used. It measured using D type | mold and it was set as the cover hardness. The results are shown in Table 3, Table 4 (Examples) and Table 5 (Comparative Examples).
[0068]
[Table 3]

[0069]
(Note 3) Product name, sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(Note 4) Product name, zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(Note 5) Product name, sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by DuPont
(Note 6) Trade name, DuPont zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin
(Note 7) Product name, styrene thermoplastic elastomer manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(Note 8) Trade name, polyurethane-based thermoplastic elastomer using 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI) (= hydrogenated MDI) manufactured by BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd .; JIS-A hardness = 97
(Note 9) Trade name, polyurethane-based thermoplastic elastomer using 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI) (= hydrogenated MDI) manufactured by BASF Polyurethane Elastomers; JIS-A hardness = 90
(Note 10) Trade name, polyurethane-based thermoplastic elastomer using 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI) (= hydrogenated MDI) manufactured by BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd .; Shore D hardness = 64
(Note 11) Product name, polyamide thermoplastic elastomer manufactured by Atofina Japan Co., Ltd.
(Note 12) Product name, magnesium ion neutralized ethylene-methacrylic acid-acrylic acid ester terpolymer ionomer resin manufactured by DuPont
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5
The obtained cover composition was directly injection-molded on the core obtained as described above and had a dimple ball surface area occupation ratio of 84% and a total of 410 dimples, and the following Table 4 (Examples) ) And a cover layer having the thickness shown in Table 5 (Comparative Example) was formed, and a clear paint was applied to the surface to obtain a golf ball having a weight of 45.4 g and a diameter of 42.7 mm. The obtained golf ball was measured or evaluated for the amount of compressive deformation, flight performance (spin amount and flight distance), feel at impact, controllability and scratch resistance, and the results are shown in Table 6 (Example) and Table 7 below. Comparative example). The test method was as follows.
[0071]
(Test method)
(1) Compression deformation amount It was determined by measuring the deformation amount from when the initial load 98N was applied to the core or golf ball to when the final load 1274N was applied.
[0072]
(2) Hardness
(i) Center hardness The Shore D hardness measured on the outer surface of the produced center is the center surface hardness, the center is cut into two equal parts, and the Shore D hardness measured at the center point of the cut surface is the center hardness of the center. did.
[0073]
(ii) Intermediate layer and cover hardness (slab hardness)
A hot press-molded sheet having a thickness of about 2 mm prepared from each intermediate layer and the cover composition was stored at 23 ° C. for 2 weeks, and three or more of the sheets were stacked, and the Shore D hardness was measured. In addition, when the composition for intermediate | middle layers is a rubber composition, a hot press molding sheet is produced on the same conditions as the vulcanization conditions at the time of intermediate | middle layer shaping | molding.
The Shore D hardness was measured using a spring type hardness tester Shore D type defined in ASTM-D2240-68.
[0074]
(3) Flight performance
(i) Flight performance 1
Attach a metal head wood No. 1 club (W # 1, driver) to a golf laboratory swing robot, hit each golf ball at a head speed of 45 m / sec, and spin immediately after launch (back spin) ) And flight distance (total: distance to the ball stop point). The measurement was performed 5 times for each golf ball (n = 5), and the average was calculated as the result of each golf ball.
[0075]
(ii) Flight performance 2
A commercially available sand wedge (SW) was attached to a swing robot manufactured by Golf Laboratories, and each golf ball was hit with a head speed set at 20 m / sec, and the spin rate immediately after launch (back spin rate) was measured. The measurement was performed 5 times for each golf ball (n = 5), and the average was calculated as the result of each golf ball.
[0076]
(4) An actual hit test with a metal head driver by 10 golf players feeling the ball and evaluating it according to the following evaluation criteria, the most frequently evaluated as the result of the golf ball. The evaluation criteria are as follows.
Evaluation standard 〇: Impact is small and rebound feeling is good, and hit feeling is good. Δ: Normal ×: Impact is large, or hit feeling is heavy and bad.
(5) Control performance An actual hitting test with a pitching wedge (PW) was conducted by 10 senior golfers and evaluated according to the following criteria, with the most frequent evaluation being the result of the golf ball. The evaluation criteria are as follows.
Evaluation standard 〇: Spin is easily applied and controllability is good.
Δ: Normal (between ○ and ×)
X: Slip is difficult to apply, and control is poor.
[0078]
(6) A commercially available pitching wedge (PW) is attached to a swing robot manufactured by Golf Laboratories, and the head speed is set to 36 m / sec. It was observed visually. The judgment criteria were as follows.
Judgment criteria ○ ... Slight scratches remain on the golf ball surface, but not so much.
Δ: Scratches remain on the surface of the golf ball, and some fuzz is observed.
X: The surface of the golf ball is considerably shaved and fuzz is conspicuous.
[0079]
(Test results)
[Table 4]

[0080]
[Table 5]

[0081]
[Table 6]

[0082]
[Table 7]

[0083]
From the above results, the golf balls of Examples 1 to 5 of the present invention have a good shot feeling and superior flight performance and controllability compared to the golf balls of Comparative Examples 1 to 5. all right.
[0084]
On the other hand, the golf ball of Comparative Example 1 has a very high intermediate layer hardness, so that the entire ball does not have an outer-hard / inner-soft structure, and the spin amount is increased and the flight distance is shortened. The impact is great and the shot feel is bad. The golf ball of Comparative Example 2 uses an ionomer resin for the cover, and the cover hardness is high, so that the spin amount is small and the controllability is poor, and the impact at the time of impact is large and the feel at impact is very poor. It has become a thing.
[0085]
Since the golf ball of Comparative Example 3 uses a mixture of hard and soft ionomer resins for the cover, the shot feeling is good, but the scratch resistance is very poor. Since the golf ball of Comparative Example 4 has a low intermediate layer hardness, the entire ball does not have an outer-hard / inner-soft structure, and the spin amount increases and the flight distance decreases. In addition, the hit feeling is heavy and bad.
[0086]
Since the golf ball of Comparative Example 5 has a low cover hardness, the amount of compression deformation of the golf ball is increased, the resilience is lowered, and the flight distance is shortened. In addition, the hit feeling is heavy and bad.
[0087]
【The invention's effect】
The multi-piece solid golf ball of the present invention uses a polyurethane material for the cover, and regulates the center center and surface of the center, the hardness distribution of the intermediate layer and the cover, and the hardness of the cover within a specific range. And improved controllability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a golf ball of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Core 2 ... Middle layer 3 ... Cover 4 ... Core

Claims

A multi-piece solid golf ball comprising a center (1), a core (4) composed of one or more intermediate layers (2) formed on the center, and a cover (3) formed on the core In
When the center hardness of the center (1), the surface hardness, the hardness of the intermediate layer (2), and the hardness of the cover (3) according to Shore D hardness are represented by H _M , H _S , H _I and H _C , respectively. The following formula:
H _M <H _S <H _I <H _C
And the intermediate layer (2) is formed from a mixture of an ionomer resin and a styrenic thermoplastic elastomer ,
The multi-piece solid golf ball, wherein the cover (3) contains a polyurethane material as a main component and has a Shore D hardness of 45-60.

2. The multi-piece solid golf ball according to claim 1, which has a compression deformation amount of 3.0 to 4.0 mm from a state in which an initial load of 98 N is applied until a final load of 1274 N is applied.

The multi-piece solid golf ball according to claim 1, wherein the polyurethane material contains a polyurethane-based thermoplastic elastomer as a main component.