JP4068341B2

JP4068341B2 - Golf ball

Info

Publication number: JP4068341B2
Application number: JP2001386087A
Authority: JP
Inventors: 隆佐々木
Original assignee: Ｓｒｉスポーツ株式会社
Priority date: 2001-12-19
Filing date: 2001-12-19
Publication date: 2008-03-26
Anticipated expiration: 2021-12-19
Also published as: JP2003180878A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、打球感、コントロール性、反発性、耐擦過傷性および生産性に優れたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴルフボールのカバー材としてアイオノマー樹脂が広く使用されている。これは、アイオノマー樹脂が反発性、耐久性、加工性等に優れているためである。しかしながら、アイオノマー樹脂は高い剛性と硬度を有するため、カバー材としてアイオノマー樹脂のみを用いると、打球感が硬くて悪いものとなり、スピン性能も十分なものが得られずコントロール性が劣る等の問題があった。
【０００３】
そこで、上記の問題を解決するために、そのような硬質のアイオノマー樹脂に三元共重合体系の軟質アイオノマー樹脂をブレンドしたり（特開平５‐３９３１号公報、特許第２７０９９５０号公報等）、熱可塑性エラストマー等の他の熱可塑性樹脂をブレンドしたり（特開平６‐２９９０５２号公報、特許第２６１６３８５号公報等）することによってカバーを軟質化する試みが種々提案されている。しかしながら、そのような硬質アイオノマー樹脂と軟質アイオノマー樹脂とのブレンドでは、良好な打球感とスピン性能が実現できるように調整した場合、反発性能が大きく低下すると共に、特にアイアンショット時にクラブフェースの溝によりカバー表面が削れ易く、ゴルフボール表面が毛羽立ったり、ささくれ立ったりして耐擦過傷性が劣るものであった。また、上記硬質アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマー等のブレンドでは、反発性能は上記の軟質アイオノマー樹脂とのブレンドより優れるが、両者の相溶性が悪いためアイアンショット時の耐擦過傷性が更に劣るという問題があった。
【０００４】
またカバー材として、熱硬化性ポリウレタン組成物を用いる（特開昭５１‐７４７２６号公報、特許第２６６２９０９号公報等）ことによって上記の問題を解決しようとする試みも数多く提案されている。しかしながら、カバー材に熱硬化性ポリウレタン組成物を用いると、前述の軟質アイオノマー樹脂や熱可塑性エラストマーとのブレンドを用いる場合の欠点である耐擦過傷性には優れているものの、コアにカバーを被覆する工程が複雑化するため、量産化が困難であり、生産性が低下する。
【０００５】
またカバー材として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを用いる（特開平９‐２７１５３８号公報、特開平１１‐１２８４０１号公報、特開平１１‐１２８４０２号公報等）ことによって上記の問題を解決しようとする試みも数多く提案されている。しかしながら、カバー材にポリウレタン系熱可塑性エラストマーを用いると、熱硬化性ポリウレタン組成物に比較すると、生産性は向上するが、アイオノマー樹脂等の従来からゴルフボール用カバー材として使用されている材料に比較すると、満足できる特性は得られない。特に、射出成形によってカバー層を形成する場合は、ウェルド不良のような外観不良が発生し易く、生産性が低下するという問題があった。ここでウェルド不良とは、射出成形において、材料の流れが完全に停止する前に部分硬化を起こし、成形品内部に不連続部分を生じ、これに対応して成形品表面にウェルドラインとして現れる欠点である。
【０００６】
更に、ジイソシアネートとして２,４−トリレンジイソシアネート、２,６‐トリレンジイソシアネート、それらの混合物(ＴＤＩ)、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)等を用いた一般的なポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、強度が大きく耐擦過傷性には優れているものの、黄変し易く、白色ペイントが必要となるという問題点があった。そこでそのような耐変色性を改良するため、脂肪族ジイソシアネートを使用する試みも提案されている（特開平９‐２７１５３８号公報等）が、上記のような芳香族ジイソシアネートを使用したものに比較して、強度が低くて耐擦過傷性が低下してしまうという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、打球感、コントロール性、反発性、耐擦過傷性、耐変色性および生産性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、カバーの基材樹脂として、相溶性に優れたポリウレタン系熱可塑性エラストマーと軟質三元共重合体アイオノマー樹脂との混合物を特定範囲内の混合比で使用し、カバーの硬度を特定範囲内に規定することによって、打球感、コントロール性、反発性、耐擦過傷性、耐変色性および生産性に優れたゴルフボールを提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、コアと該コア上に形成されたカバーとから成るゴルフボールにおいて、該カバーが、基材樹脂として、
(ａ）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー６０〜９５重量％、および
(ｂ）エチレン‐(メタ)アクリル酸‐(メタ)アクリル酸エステル系三元共重合体アイオノマー樹脂５〜４０重量％
の加熱混合物を主成分として含有するカバー用組成物から形成され、かつ該カバーが、ショアＤ硬度３５〜５５を有することを特徴とするゴルフボールに関する。
【００１０】
更に本発明を好適に実施するために、
上記コアが、シス‐１,４‐ポリブタジエンを主成分として含有するゴム組成物から成り、１層または２層構造を有し、かつ初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．４〜３．６ｍｍを有し；
上記(ｂ)成分の中和金属が、ナトリウム、亜鉛およびマグネシウムから成る群から選択される１種または２種以上であり、前記(ｂ)成分がショアＤ硬度３０〜５５を有し；および
上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが脂環式ジイソシアネートを構成成分としてなる；ことが好ましい。
【００１１】
本発明のゴルフボールに関して、以下の通り、更に詳細に説明する。本発明のゴルフボールは、コア上にカバーを被覆形成して得られる。コアは、従来からソリッドゴルフボールに用いられているものであってもよく、例えばシス‐１,４‐ポリブタジエンゴム等の基材ゴム１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸等のような炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸またはその亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマーから成る加硫剤（架橋剤）を単独または合計で１０〜６０重量部、有機過酸化物等の共架橋開始剤０．５〜５重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の充填材１０〜３０重量部、要すれば有機硫黄化合物、老化防止剤等を含有するゴム組成物を、通常の混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することにより球状のコアを得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰa、１５〜６０分間で行われる。得られたコアは、その周りに被覆されるカバーとの密着性を向上するため、表面をバフ研磨しておくことが好ましい。但し、上記コアは単なる例示であって、それらに限定されるものではない。
【００１２】
更に、上記コアは単層構造を有しても、２層以上の多層構造を有していてもよい。コア全体としての硬度差を大きくし、打撃時のスピン量を抑えて高飛距離化を図るという観点から、２層構造が最も好ましい。
【００１３】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、直径３９〜４２ｍｍ、好ましくは３９．５〜４２ｍｍ、より好ましくは３９．８〜４２ｍｍを有するのが好適である。コアの直径が３９ｍｍよりも小さいとカバーが厚くなり反発性が低下し、４２ｍｍよりも大きいとカバーが薄くなり過ぎて良好な打球感や十分なスピン性能が得られなくなる。
【００１４】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．４〜３．６ｍｍ、好ましくは２．５〜３．６ｍｍ、より好ましくは２．６〜３．４ｍｍを有することが望ましい。上記変形量が、２．４ｍｍ未満または３．８ｍｍを超える範囲では、得られるゴルフボールの変形量を適正な範囲に調整することが困難となり、打球感や飛距離を損なうおそれがある。
【００１５】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、中心が最も軟らかく、外側に向って高硬度となる硬度分布を有するような構造であることが、ドライバーやミドルアイアンによる打撃時の飛距離の面で有利であり、ショアＤ硬度による中心と表面との硬度差が１５以上、好ましくは２０以上、最も好ましくは２５以上であることが望ましい。また、上記硬度差が大きすぎるとゴルフボールの耐久性が低下しやすくなるため、上記硬度差の上限は５０以下、好ましくは４５以下、より好ましくは３５以下であることが望ましい。
【００１６】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、ショアＤ硬度による中心硬度１０〜４０、好ましくは２０〜３５を有することが望ましい。１０より小さいとコアの変形量を適正な範囲に調整することが困難となり反発も低下する。４０より大きいと、表面との硬度差が小さくなり打球感や飛距離を損なうおそれがある。
【００１７】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、ショアＤ硬度による表面硬度４５〜７０、好ましくは５０〜６５を有することが望ましい。４５より小さいとコアの変形量を適正な範囲に調整することが困難となり反発も低下する。７０より大きいと、打球感が硬くなり過ぎる。本明細書中で、コアの表面硬度とは１層構造のものはもとより多層構造であってもコア全体の最外層の表面硬度を意味する。
【００１８】
上記コア上には、次いでカバーを被覆する。本発明のゴルフボールに用いられるカバーは、基材樹脂として、
(ａ）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー６０〜９５重量％、および
(ｂ）エチレン‐(メタ)アクリル酸‐(メタ)アクリル酸エステル系三元共重合体アイオノマー樹脂５〜４０重量％
の加熱混合物を主成分として含有するカバー用組成物から形成されることを要件とする。
【００１９】
上記（ａ)成分と（ｂ)成分との混合重量比(ａ/ｂ）は、９５/５〜６０/４０、好ましくは９０/１０〜６５/３５、より好ましくは８５/１５〜７０/３０である。上記（ａ)成分が９５重量％より多いとアイオノマー樹脂を配合した効果が現れず成形不良が発生し易くなり、６０重量％未満となると（ａ)成分の特長である耐擦過傷性が低下する。
【００２０】
本発明のゴルフボールにおいて、カバー組成物の基材樹脂を構成する上記(ａ)成分としてのポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、一般にハードセグメントとしてポリウレタン構造を含有し、ソフトセグメントとしてポリエステルまたはポリエーテル構造の高分子ポリオール化合物を含有する。上記ポリウレタン構造は一般に、ジイソシアネートと鎖延長剤としての多価アルコール類、アミン系等とから成る。本発明のゴルフボールにおいては、上記高分子ポリオール化合物や鎖延長剤は特に制限されず、一般的にポリウレタン系熱可塑性エラストマーに使用されるものを適宜用いることができる。
【００２１】
上記ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、例えば４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)、トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)、パラフェニレンジイソシアネート(ＰＰＤＩ)；脂肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート(ＨＤＩ)、リジンジイソシアネート(ＬＤＩ)；脂環式ジイソシアネート、例えば４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ_１２ＭＤＩ)、イソホロンジイソシアネート(ＩＰＤＩ)、１,３‐ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(Ｈ_６ＸＤＩ)、トランス‐１,４‐シクロヘキサンジイソシアネート(ＣＨＤＩ)；等が挙げられるが、耐黄変性、耐擦過傷性等を考慮して、脂環式ジイソシアネートが好ましく用いられ、特にＨ_１２ＭＤＩが好ましい。
【００２２】
本発明のゴルフボールに用いられるカバーにおいて、上記のような脂環式ジイソシアネートを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」等が挙げられる。
【００２３】
上記(ａ)成分は、カバー用組成物を所望の硬度とするためには、ショアＤ硬度３０〜６０、好ましくは３５〜５５を有することが望ましい。
【００２４】
次に、カバー組成物の基材樹脂を構成する上記(ｂ)成分は、エチレンと、アクリル酸またはメタクリル酸と、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの三元共重合体アイオノマー樹脂である。そしてこれらの三成分の共重合体組成比はエチレンが７０〜８５重量％（メタ）アクリル酸が５〜２０重量％、（メタ）アクリル酸エステルが１０〜２５重量％であることが好ましい。なお上記（メタ）アクリル酸エステルはたとえばメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル等のエステルが用いられる。尚、上記アイオノマー樹脂は、上記三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和架橋されている。上記金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等；２価金属イオン、例えば亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等；３価金属イオン、例えばアルミニウムイオン、ネオジウムイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、性能と汎用性の面からナトリウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオンが好適に用いられる。
【００２５】
上記三元共重合体アイオノマー樹脂の具体例を例示すると、それらに限定されないが、三井デュポンポリケミカル社から市販されているハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）等、デュポン社から市販されているサーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等、エクソン化学社から市販されているアイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等がある。
【００２６】
上記(ｂ)成分は、カバー用組成物を所望の硬度にし、またスピン量を適正化するために、ショアＤ硬度３０〜５５、好ましくは３５〜５５、より好ましくは４０〜５５を有することが望ましい。
【００２７】
更に、本発明のゴルフボールにおいて、カバーの基材樹脂を構成する材料として、上記(ａ)および(ｂ)成分以外に、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー、またはエチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂を適宜混合してもよい。上記の熱可塑性エラストマーとしては、カルボキシル基、グリシジル基、スルホン基、エポキシ基等の官能基を有するものを用いてもよい。但し、本発明の効果を十分に達成するためには、基材樹脂の総重量に対して、上記(ａ)および(ｂ)成分の合計量を５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％、即ち上記(ａ)および(ｂ)成分のみとすることが望ましい。
【００２８】
本発明のゴルフボールにおいて、カバー材には、上記のような樹脂成分以外に、必要に応じて、二酸化チタン等の着色剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等の添加剤等をゴルフボールカバ−による所望の特性が損なわれない範囲で含有してもよいが、通常、着色剤の配合量は０．１〜５重量部が好ましい。
【００２９】
上記カバーを被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００３０】
上記カバーの厚さは、０．５〜１．８ｍｍ、好ましくは０．５〜１．６ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．４ｍｍである。０．５ｍｍより小さいと薄くなり過ぎて良好な打球感と十分なスピン性能が得られなくなり、１．８ｍｍより大きいと厚くなり過ぎてゴルフボールとしての反発性能をそこなうと共にドライバーやミドルアイアンによる打撃時にスピン量が大きくなって飛距離が低下する。また、上記のような脂環式ジイソシアネートを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマーを基材樹脂として用いたカバーは、アイオノマーカバーに比べて反発性が劣るが、カバー厚さを上記範囲内で比較的小さくすることにより、反発性の優れたゴルフボールとすることができる。
【００３１】
本発明のゴルフボールのカバーは、ショアＤ硬度３５〜５５を有することを要件とするが、好ましくは３８〜５２、より好ましくは４０〜５０である。上記カバー硬度が３５より低いとドライバーやミドルアイアンによる打撃時にスピン量が大きくなって飛距離が低下し、５５より高いとショートアイアンによる打撃時にスピン量が十分に得られず、打球感も悪いものとなる。尚、本明細書中で、カバー硬度とは、カバー用組成物から作製された熱プレスシートを用いて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００３２】
本発明のゴルフボールでは、カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等も必要に応じて施し得る。
【００３３】
本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．２〜３．５ｍｍ、好ましくは２．３〜３．３ｍｍ、より好ましくは２．４〜３．２ｍｍを有することが望ましい。２．２ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、３．５ｍｍを越えると軟らかくなり過ぎて打球感が頼りなくて悪いものとなり、また飛距離も低下する。
【００３４】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフボール規則に従うものとし、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．９ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下（好ましくは４４．５〜４５．９３ｇ）に形成される。
【００３５】
上記のように、ゴルフボールの直径は規格にて４２．６７ｍｍ以上と制限されているが、直径が大きくなると飛行中の空気抵抗が増大して飛距離が低下するので、通常のゴルフボールの直径は４２．６７〜４２．９ｍｍに設定されており、本発明はこの直径のゴルフボールに適用し得る。また、ゴルフボールの直径を大きくして打ち易さの向上を狙った大径のゴルフボール等も存在し、更に顧客の要望や目的に応じて規格を外れるゴルフボールが必要とされる場合もあり、それらも含めると、ゴルフボールの直径は４２〜４４ｍｍ、更には４０〜４５ｍｍの範囲も想定し得るものであり、本発明はこれら直径範囲のゴルフボールにも適用し得るものである。
【００３６】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
コアの作製
(ｉ)内層コアの作製
以下の表１に示した配合の内層コア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより直径３１．５ｇおよび重量１８．４ｇを有する球状の内層コアを得た。得られた内層コアの中心硬度(ａ)および表面硬度(ｂ)を測定し、その結果から硬度差（ｂ−ａ）を計算により求めた。それらの結果を表４（実施例）および表５（比較例）に示した。
【００３８】
(ii)２層コアの作製
以下の表１に示した配合の外層コア用ゴム組成物を混合、混練し、半球殻状未加硫成形物を得た。上記(ｉ)で作製した内層コアを２つの上記外層コア用半球殻状未加硫成形物で挟んで、金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより２層構造を有するコアを作製した。得られたコアの表面硬度(ｃ)および圧縮変形量を測定し、その結果から硬度差(ｃ−ａ)を計算により求めた。それらの結果を表４（実施例）および表５（比較例）に示した。
【００３９】
【表１】

【００４０】
(注１)ＪＳＲ(株)から商品名「ＢＲ‐１１」で市販のハイシスポリブタジエンゴム（シス‐１,４‐ポリブタジエン含量＝９６％）
【００４１】
カバー用組成物の調製
以下の表２および表３に示すカバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径４５ｍｍ
スクリュー回転数２００ｒｐｍ
スクリューＬ/Ｄ３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で１７０〜２００℃に加熱された。上記カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレスシートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐２２４０‐６８に規定のスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した硬度を、カバーの硬度として表４（実施例）および表５（比較例）に示した。
【００４２】
【表２】

【００４３】
【表３】

【００４４】
(注２)商品名、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)製の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ_１２ＭＤＩ)（＝水添ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ−Ａ硬度＝９０
(注３)商品名、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)製の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Ｈ_１２ＭＤＩ)を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ−Ａ硬度＝９７
(注４)商品名、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)製の４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
(注５)商品名、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)製の４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
(注６)三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注７)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注８)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
(注９)デュポン社製のマグネシウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００４５】
実施例１〜６および比較例１〜６
得られたカバー用組成物を上記(ii)で作製したコア上に直接射出成形して、厚さ１．４ｍｍを有するカバー層を形成した。成形性として、得られたカバー層表面の目視観察によりウェルド不良数を測定し、その結果を表６（実施例）および表７（比較例）に示した。上記カバー表面にクリアーペイントを塗装して、直径４２．７ｍｍを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの圧縮変形量、反発係数、飛行性能、打球感、コントロール性および耐擦過傷性を測定または評価し、その結果を同表に示した。飛行性能としては、スピン量（バックスピン）および飛距離（トータル）を測定した。試験方法は以下の通り行った。
【００４６】
（試験方法）
(１）圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定することによって決定した。
【００４７】
(２）カバー硬度
各カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレスシートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐２２４０‐６８に規定のスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００４８】
(３）成形性
射出成形後のカバー層表面の外観を目視観察することによって、全試料数１００個当たりのウェルド不良発生数を測定した。不良の判定基準は以下の通りとした。
判定基準
ウェルド不良（軽） … 薄く筋が残る程度で、一見しただけでは確認しにくい
ウェルド不良（重） … 一目ではっきり確認できる程度
【００４９】
(４）反発係数
各ゴルフボールに重量２００ｇのアルミニウム製円筒物を４５ｍ/秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。
【００５０】
(５）飛行性能
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピード４５ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、スピン量（バックスピン量）および停止点までの飛距離（トータル）を測定した。測定は各ゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値を算出して各ゴルフボールの結果とした。
【００５１】
(６）打球感
ゴルファー１０人により、メタルヘッド製ウッド１番クラブ（ドライバー、Ｗ＃１）を用いた実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさにより評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
○ … 打撃時の衝撃が小さく、反発感もあって打球感が良好である
△ … 普通
× … 打撃時の衝撃が大きい、または重くて打球感が悪い
【００５２】
(７）コントロール性
ゴルファー１０人により、ピッチングウェッジ(ＰＷ)を用いた実打テストを行い、最も多い評価を各ゴルフボールの結果とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
○ … スピンがかかりやすく、コントロール性が良好である
△ … 普通
× … 滑る感じでスピンがかかりにくく、コントロール性が悪い
【００５３】
(８）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットに市販のピッチングウェッジ(ＰＷ)を取り付け、ヘッドスピード３６ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打撃部の外観を目視で観察することにより評価した。評価基準は以下の通りとした。
評価基準
○ … ゴルフボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない程度。△ … ゴルフボール表面に傷がはっきり残り、若干の毛羽立ちが見られる。
× … ゴルフボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００５４】
（試験結果）
【表４】

【００５５】
【表５】

【００５６】
【表６】

【００５７】
【表７】

【００５８】
以上の結果より、実施例１〜６の本発明のゴルフボールは、比較例１〜６のゴルフボールに比べて、成形性、反発性、飛行性能、打球感、コントロール性および耐擦過傷性に優れることがわかった。
【００５９】
これに対して、比較例１のゴルフボールでは、カバー用基材樹脂としてのポリウレタン系熱可塑性エラストマー配合量が少ないため、耐擦過傷性が非常に悪いものであった。
【００６０】
比較例２のゴルフボールでは、カバー用基材樹脂として硬質アイオノマー樹脂のみを用いており、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーも軟質三元共重合体アイオノマー樹脂も使用しておらず、カバー硬度も高いため、反発係数が高く飛距離は優れるものの、打球感が非常に悪く、スピン量が低いためコントロール性が非常に悪いものであった。
【００６１】
比較例３のゴルフボールでは、カバー用基材樹脂としてポリウレタン系熱可塑性エラストマーのみを用いているため、カバーの成形性が非常に悪くて生産性が悪く、耐擦過傷性が劣るものとなっている。
【００６２】
比較例４のゴルフボールでは、カバー用基材樹脂としてポリウレタン系熱可塑性エラストマーのみを用い、カバー硬度も低いため、スピン量が高くてコントロール性は優れるものの、カバーの成形性が非常に悪くて生産性が悪く、飛距離が短くなると共に、耐擦過傷性が劣るものとなっている。
【００６３】
比較例５のゴルフボールでは、カバー用基材樹脂として硬質アイオノマー樹脂と軟質アイオノマー樹脂との混合物を用いて、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは使用していないため、耐擦過傷性が非常に劣るものとなっている。
【００６４】
比較例６のゴルフボールでは、カバー用基材樹脂としてポリウレタン系熱可塑性エラストマーと硬質アイオノマー樹脂との混合物を用いているため、耐擦過傷性が非常に劣るものとなっている。
【００６５】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、カバーの基材樹脂として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーと軟質三元共重合体アイオノマー樹脂との混合物を使用し、カバーの硬度を特定範囲内に規定することによって、打球感、コントロール性、反発性、耐擦過傷性、耐変色性および生産性に優れたゴルフボールを提供し得たものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball excellent in feel at impact, controllability, resilience, scratch resistance and productivity.
[0002]
[Prior art]
In recent years, ionomer resins have been widely used as golf ball cover materials. This is because the ionomer resin is excellent in resilience, durability, workability, and the like. However, since the ionomer resin has high rigidity and hardness, if only the ionomer resin is used as the cover material, the shot feeling becomes hard and bad, and sufficient spin performance cannot be obtained, resulting in inferior controllability. there were.
[0003]
Therefore, in order to solve the above problems, a soft ionomer resin of a terpolymer system is blended with such a hard ionomer resin (Japanese Patent Laid-Open No. 5-3931, Japanese Patent No. 2709950, etc.) Various attempts have been made to soften the cover by blending other thermoplastic resins such as a plastic elastomer (Japanese Patent Laid-Open No. 6-299052, Japanese Patent No. 2616385, etc.). However, in such a blend of hard ionomer resin and soft ionomer resin, when adjusted so that a good shot feeling and spin performance can be realized, the resilience performance is greatly reduced, and especially due to the groove of the club face during an iron shot. The surface of the cover was easily scraped, and the surface of the golf ball was fluffed or raised, resulting in poor scratch resistance. In addition, the blend of the hard ionomer resin and the thermoplastic elastomer is superior in the resilience performance to the blend of the soft ionomer resin, but the compatibility between the two is poor so that the scratch resistance at the time of iron shot is further inferior. there were.
[0004]
Many attempts have been made to solve the above problems by using a thermosetting polyurethane composition as a cover material (Japanese Patent Laid-Open No. 51-74726, Japanese Patent No. 2662909, etc.). However, when a thermosetting polyurethane composition is used for the cover material, the core is covered with the cover, although it is excellent in scratch resistance, which is a disadvantage when the blend with the above-mentioned soft ionomer resin or thermoplastic elastomer is used. Since the process is complicated, mass production is difficult and productivity is lowered.
[0005]
Also, an attempt to solve the above problem by using a polyurethane-based thermoplastic elastomer as a cover material (JP-A-9-271538, JP-A-11-128401, JP-A-11-128402, etc.) Many proposals have been made. However, using polyurethane-based thermoplastic elastomer for the cover material improves productivity compared to thermosetting polyurethane compositions, but compared to materials conventionally used as golf ball cover materials such as ionomer resins. Then, satisfactory characteristics cannot be obtained. In particular, when the cover layer is formed by injection molding, there is a problem that appearance defects such as weld defects are likely to occur and productivity is lowered. Here, the weld defect is a defect in injection molding that causes partial hardening before the material flow completely stops, resulting in a discontinuous portion inside the molded product, and correspondingly appears as a weld line on the molded product surface. It is.
[0006]
Furthermore, general polyurethane-based thermoplastic elastomers using 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, mixtures thereof (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), etc. as diisocyanates are: Although the strength is high and the scratch resistance is excellent, there is a problem that it is easy to yellow and requires a white paint. In order to improve such resistance to discoloration, attempts to use aliphatic diisocyanates have also been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 9-271538, etc.), but compared to those using aromatic diisocyanates as described above. As a result, the strength is low and the scuff resistance is reduced.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the problems of the conventional golf balls as described above and to provide a golf ball excellent in feel at impact, controllability, resilience, scratch resistance, discoloration resistance and productivity. And
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned object, the present inventors have identified a mixture of a polyurethane-based thermoplastic elastomer excellent in compatibility and a soft terpolymer ionomer resin as a base resin for the cover. By using the mixing ratio within the range and defining the hardness of the cover within a specific range, it is possible to provide a golf ball with excellent shot feeling, controllability, resilience, scratch resistance, discoloration resistance and productivity. As a result, the present invention has been completed.
[0009]
That is, the present invention provides a golf ball comprising a core and a cover formed on the core, wherein the cover is a base resin.
(a) 60-95% by weight polyurethane-based thermoplastic elastomer, and
(b) Ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester terpolymer ionomer resin 5-40% by weight
A golf ball characterized in that it is formed from a composition for a cover containing the heated mixture as a main component, and the cover has a Shore D hardness of 35 to 55.
[0010]
Furthermore, in order to implement this invention suitably,
The core is made of a rubber composition containing cis-1,4-polybutadiene as a main component, has a one-layer or two-layer structure, and is loaded with an initial load of 98 N until a final load of 1275 N is loaded. A deformation amount of 2.4 to 3.6 mm;
The neutralizing metal of the component (b) is one or more selected from the group consisting of sodium, zinc and magnesium, the component (b) has a Shore D hardness of 30 to 55; and It is preferable that the polyurethane-based thermoplastic elastomer comprises alicyclic diisocyanate as a constituent component.
[0011]
The golf ball of the present invention will be described in further detail as follows. The golf ball of the present invention is obtained by coating a cover on a core. The core may be one conventionally used for solid golf balls, such as acrylic acid, methacrylic acid, etc. with respect to 100 parts by weight of base rubber such as cis-1,4-polybutadiene rubber. Vulcanizing agent (crosslinking agent) composed of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a monovalent or divalent metal salt thereof such as zinc or magnesium, or a functional monomer such as trimethylolpropane trimethacrylate. 10 to 60 parts by weight alone or in total, 0.5 to 5 parts by weight of a co-crosslinking initiator such as an organic peroxide, 10 to 30 parts by weight of a filler such as zinc oxide or barium sulfate, and if necessary, an organic sulfur compound A spherical core can be obtained by uniformly kneading a rubber composition containing an anti-aging agent and the like using an appropriate kneading machine such as a normal kneading roll and vulcanization molding in a mold. Although the conditions in this case are not particularly limited, the conditions are usually 130 to 240 ° C., pressure 2.9 to 11.8 MPa, and 15 to 60 minutes. It is preferable to buff the surface of the obtained core in order to improve the adhesion with the cover covered therearound. However, the above cores are merely examples, and are not limited thereto.
[0012]
Further, the core may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers. The two-layer structure is most preferable from the viewpoint of increasing the hardness difference of the entire core and suppressing the spin rate at the time of impact to increase the flight distance.
[0013]
The core used for the golf ball of the present invention preferably has a diameter of 39 to 42 mm, preferably 39.5 to 42 mm, more preferably 39.8 to 42 mm. If the diameter of the core is smaller than 39 mm, the cover becomes thick and the resilience is lowered. If the diameter is larger than 42 mm, the cover becomes too thin and a good shot feeling and sufficient spin performance cannot be obtained.
[0014]
The core used in the golf ball of the present invention has a deformation amount of 2.4 to 3.6 mm, preferably 2.5 to 3.6 mm, more preferably from a state where an initial load of 98 N is applied to when a final load of 1275 N is applied. Preferably has a diameter of 2.6 to 3.4 mm. If the amount of deformation is less than 2.4 mm or exceeds 3.8 mm, it is difficult to adjust the amount of deformation of the resulting golf ball to an appropriate range, and the shot feel and flight distance may be impaired.
[0015]
The core used in the golf ball of the present invention is advantageous in terms of flight distance when hit by a driver or a middle iron, because the core is softest at the center and has a hardness distribution that increases toward the outside. It is desirable that the hardness difference between the center and the surface due to Shore D hardness is 15 or more, preferably 20 or more, and most preferably 25 or more. Further, if the hardness difference is too large, the durability of the golf ball is likely to be lowered. Therefore, the upper limit of the hardness difference is desirably 50 or less, preferably 45 or less, and more preferably 35 or less.
[0016]
The core used in the golf ball of the present invention desirably has a center hardness of 10 to 40, preferably 20 to 35, according to Shore D hardness. If it is less than 10, it will be difficult to adjust the deformation amount of the core within an appropriate range, and the rebound will be reduced. If it is greater than 40, the difference in hardness from the surface will be small, and the shot feel and flight distance may be impaired.
[0017]
The core used in the golf ball of the present invention has a surface hardness of 45 to 70, preferably 50 to 65, according to Shore D hardness. If it is less than 45, it will be difficult to adjust the deformation amount of the core within an appropriate range, and the rebound will be reduced. If it is greater than 70, the feel at impact will be too hard. In the present specification, the surface hardness of the core means the surface hardness of the outermost layer of the entire core even in a multi-layer structure as well as a one-layer structure.
[0018]
A cover is then coated on the core. The cover used for the golf ball of the present invention is a base resin,
(a) 60-95% by weight polyurethane-based thermoplastic elastomer, and
(b) Ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester terpolymer ionomer resin 5-40% by weight
It is a requirement that it is formed from the composition for a cover which contains the heating mixture of this as a main component.
[0019]
The mixing weight ratio (a / b) between the component (a) and the component (b) is 95/5 to 60/40, preferably 90/10 to 65/35, more preferably 85/15 to 70/30. It is. When the amount of the component (a) is more than 95% by weight, the effect of blending the ionomer resin does not appear and molding defects tend to occur. When the amount is less than 60% by weight, the scratch resistance characteristic of the component (a) is lowered.
[0020]
In the golf ball of the present invention, the polyurethane-based thermoplastic elastomer as the component (a) constituting the base resin of the cover composition generally contains a polyurethane structure as a hard segment and has a polyester or polyether structure as a soft segment. Contains a polymer polyol compound. The polyurethane structure is generally composed of diisocyanate, polyhydric alcohols as chain extenders, amines, and the like. In the golf ball of the present invention, the polymer polyol compound and the chain extender are not particularly limited, and those generally used for polyurethane-based thermoplastic elastomers can be appropriately used.
[0021]
Examples of the diisocyanate include aromatic diisocyanates such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), paraphenylene diisocyanate (PPDI); aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI), lysine diisocyanate ( LDI); cycloaliphatic diisocyanates such as 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (H ₆ XDI), trans-1, 4-cyclohexane diisocyanate (CHDI); and the like. In consideration of yellowing resistance, scratch resistance, etc., alicyclic diisocyanates are preferably used, and H ₁₂ MDI is particularly preferable.
[0022]
In the cover used for the golf ball of the present invention, as the polyurethane-based thermoplastic elastomer using the alicyclic diisocyanate as described above, a commercially available product can be used, for example, a trade name “BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd.” Elastollan XNY90A "," Elastollan XNY97A "," Elastollan XNY585 "and the like.
[0023]
The component (a) has a Shore D hardness of 30 to 60, preferably 35 to 55, in order to make the cover composition have a desired hardness.
[0024]
Next, the component (b) constituting the base resin of the cover composition is a terpolymer ionomer resin of ethylene, acrylic acid or methacrylic acid, and acrylic acid ester or methacrylic acid ester. The copolymer composition ratio of these three components is preferably 70 to 85% by weight of ethylene and 5 to 20% by weight of (meth) acrylic acid and 10 to 25% by weight of (meth) acrylic acid ester. The (meth) acrylic acid ester is, for example, an ester such as methyl, ethyl, propyl, n-butyl, or isobutyl. In the ionomer resin, at least a part of the carboxyl groups in the ternary copolymer is neutralized and cross-linked with metal ions. Examples of the metal ions include alkali metal ions such as sodium ions, potassium ions and lithium ions; divalent metal ions such as zinc ions, calcium ions and magnesium ions; trivalent metal ions such as aluminum ions and neodymium ions; In addition, sodium ions, zinc ions, and magnesium ions are preferably used in terms of performance and versatility.
[0025]
Specific examples of the ternary copolymer ionomer resin include, but are not limited to, HiMilan 1856 (Na), HiMilan 1855 (Zn), HiMilan AM7316 (Zn), and the like commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. There are Surlyn 8320 (Na), Surlyn 9320 (Zn), Surlyn 6320 (Mg), etc., commercially available from DuPont, Iotech 7510 (Zn), Iotech 7520 (Zn), etc., commercially available from Exxon Chemical.
[0026]
The component (b) has a Shore D hardness of 30 to 55, preferably 35 to 55, and more preferably 40 to 55 in order to make the cover composition have a desired hardness and to optimize the spin rate. desirable.
[0027]
Furthermore, in the golf ball of the present invention, as a material constituting the base resin of the cover, in addition to the above components (a) and (b), a polyester-based thermoplastic elastomer, a polyamide-based thermoplastic elastomer, a styrene-based thermoplastic elastomer, A thermoplastic elastomer such as a polyolefin-based thermoplastic elastomer or a thermoplastic resin such as an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer ionomer resin may be appropriately mixed. As said thermoplastic elastomer, you may use what has functional groups, such as a carboxyl group, a glycidyl group, a sulfone group, and an epoxy group. However, in order to sufficiently achieve the effects of the present invention, the total amount of the components (a) and (b) is 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more, based on the total weight of the base resin. More preferably, it is 90% by weight or more, and most preferably 100% by weight, that is, only the above components (a) and (b) are desired.
[0028]
In the golf ball of the present invention, the cover material includes, in addition to the resin component as described above, a colorant such as titanium dioxide, a dispersant, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a fluorescent material as necessary. Although additives such as a fluorescent brightening agent may be contained within a range that does not impair the desired characteristics of the golf ball cover, the blending amount of the colorant is usually preferably 0.1 to 5 parts by weight.
[0029]
The method for covering the cover is not particularly limited, and can be performed by a method for covering a normal cover. The cover composition is pre-molded into a hemispherical half-shell, and the two cores are used to wrap the core and pressure-molded at 130 to 170 ° C. for 1 to 5 minutes, or the cover composition is directly applied to the core. A method of wrapping the core by injection molding is used.
[0030]
The cover has a thickness of 0.5 to 1.8 mm, preferably 0.5 to 1.6 mm, more preferably 0.5 to 1.4 mm. If it is smaller than 0.5 mm, it will be too thin to obtain a good shot feeling and sufficient spin performance, and if it is larger than 1.8 mm, it will become too thick and the rebound performance as a golf ball will be impaired and at the time of hitting with a driver or middle iron Spin amount increases and flight distance decreases. Further, a cover using a polyurethane-based thermoplastic elastomer using an alicyclic diisocyanate as a base resin is inferior in resilience to an ionomer cover, but the cover thickness is relatively small within the above range. By doing so, a golf ball with excellent resilience can be obtained.
[0031]
The golf ball cover of the present invention is required to have a Shore D hardness of 35 to 55, preferably 38 to 52, more preferably 40 to 50. If the cover hardness is lower than 35, the amount of spin increases when hit with a driver or a middle iron and the flight distance decreases. If the cover hardness is higher than 55, the spin amount cannot be obtained sufficiently when hit with a short iron and the shot feel is poor. It becomes. In the present specification, the cover hardness means a hardness (slab hardness) measured using a hot press sheet produced from the cover composition.
[0032]
In the golf ball of the present invention, dimples are formed on the surface of the ball as necessary when forming the cover, and after the cover is formed, a paint finish, a marking stamp, and the like can be applied as necessary.
[0033]
The golf ball of the present invention has a deformation amount of 2.2 to 3.5 mm, preferably 2.3 to 3.3 mm, more preferably 2.4 from the state of applying an initial load of 98 N to the time of applying a final load of 1275 N. It is desirable to have ~ 3.2 mm. If it is less than 2.2 mm, the shot feeling is hard and bad, and if it exceeds 3.5 mm, the shot feel becomes too soft and the shot feel is not reliable, and the flight distance also decreases.
[0034]
The golf ball of the present invention conforms to the rules of golf balls for competition, and has a diameter of 42.67 mm or more (preferably 42.67 to 42.9 mm) and a weight of 45.93 g or less (preferably 44.5 to 45.93 g). Formed.
[0035]
As described above, the diameter of the golf ball is limited to 42.67 mm or more according to the standard. However, as the diameter increases, the air resistance during flight increases and the flight distance decreases. Is set to 42.67 to 42.9 mm, and the present invention can be applied to a golf ball having this diameter. In addition, there are large-diameter golf balls that aim to improve ease of hitting by increasing the diameter of the golf ball, and there may be cases where a golf ball that falls outside the standard is required according to the customer's request and purpose. When these are included, the diameter of the golf ball can be assumed to be in the range of 42 to 44 mm, and further in the range of 40 to 45 mm, and the present invention can be applied to golf balls in these diameter ranges.
[0036]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0037]
Core production
(i) Production of inner layer core A rubber composition for an inner layer core having the composition shown in Table 1 below was mixed, kneaded, and heated and pressed at 170 ° C. for 15 minutes in a mold to obtain a diameter of 31.5 g and a weight of 18. A spherical inner core having 4 g was obtained. The center hardness (a) and surface hardness (b) of the obtained inner layer core were measured, and the hardness difference (b−a) was determined by calculation from the results. The results are shown in Table 4 (Examples) and Table 5 (Comparative Examples).
[0038]
(ii) Production of two-layer core The rubber composition for outer-layer core having the composition shown in Table 1 below was mixed and kneaded to obtain a hemispherical shell-shaped unvulcanized molded product. A core having a two-layer structure is manufactured by sandwiching the inner layer core prepared in (i) above with the two hemispherical unvulcanized molded products for the outer layer core and heating and pressing in a mold at 170 ° C. for 15 minutes. did. The surface hardness (c) and the amount of compressive deformation of the obtained core were measured, and the hardness difference (ca) was calculated from the results. The results are shown in Table 4 (Examples) and Table 5 (Comparative Examples).
[0039]
[Table 1]

[0040]
(Note 1) High cis polybutadiene rubber commercially available from JSR Corporation under the trade name “BR-11” (cis-1,4-polybutadiene content = 96%)
[0041]
Preparation of Cover Composition The cover compounding materials shown in Tables 2 and 3 below were mixed with a twin-screw kneading extruder to obtain a pellet-like cover composition. Extrusion conditions are
Screw diameter 45mm
Screw rotation speed 200rpm
Screw L / D 35
And the blend was heated to 170-200 ° C. at the die position of the extruder. A 2 mm thick hot-pressed sheet made from the above cover composition is stored at 23 ° C. for 2 weeks, then three or more sheets are stacked, and a spring type hardness meter Shore D type as defined in ASTM-2240-68 is used. Table 4 (Examples) and Table 5 (Comparative Examples) show the hardnesses measured by using as the cover hardnesses.
[0042]
[Table 2]

[0043]
[Table 3]

[0044]
(Note 2) Trade name, polyurethane-based thermoplastic elastomer using 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI) (= hydrogenated MDI) manufactured by BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd., JIS-A hardness = 90
(Note 3) Trade name, polyurethane-based thermoplastic elastomer using 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI) manufactured by BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd., JIS-A hardness = 97
(Note 4) Trade name, polyurethane-based thermoplastic elastomer using 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) manufactured by BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd.
(Note 5) Trade name, polyurethane-based thermoplastic elastomer using 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) manufactured by BASF Polyurethane Elastomers Co., Ltd.
(Note 6) Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(Note 7) Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(* 8) Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid-acrylic acid ester ternary ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(Note 9) Magnesium ion neutralized ethylene-methacrylic acid-acrylic acid ester terpolymer ionomer resin manufactured by DuPont
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6
The obtained cover composition was directly injection-molded on the core produced in (ii) above to form a cover layer having a thickness of 1.4 mm. As the moldability, the number of weld defects was measured by visual observation of the obtained cover layer surface, and the results are shown in Table 6 (Example) and Table 7 (Comparative Example). A clear paint was applied to the cover surface to obtain a golf ball having a diameter of 42.7 mm. The resulting golf ball was measured or evaluated for the amount of compressive deformation, coefficient of restitution, flight performance, feel at impact, controllability and scratch resistance, and the results are shown in the same table. As the flight performance, the spin amount (back spin) and the flight distance (total) were measured. The test method was as follows.
[0046]
(Test method)
(1) Amount of compressive deformation It was determined by measuring the amount of deformation from when the initial load 98N was applied to the core or golf ball to when the final load 1275N was applied.
[0047]
(2) Cover hardness 2 mm thick hot-pressed sheets made from each cover composition are stored at 23 ° C. for 2 weeks, then three or more sheets are stacked, and the spring type specified in ASTM-2240-68. The hardness was measured using a Shore D type hardness tester.
[0048]
(3) Formability By visually observing the appearance of the cover layer surface after injection molding, the number of weld defects per 100 samples was measured. The criteria for judging defects were as follows.
Judgment criteria Weld failure (light)… thinly streaks that are difficult to confirm at first glance (heavy)… extent that can be clearly confirmed at a glance [0049]
(4) Restitution coefficient Each cylindrical golf ball is made to collide with each golf ball at a speed of 45 m / second, and the speed of the cylindrical body and the golf ball before and after the collision is measured. The coefficient of restitution was calculated. The measurement was performed five times for each golf ball, and the average value was used as the coefficient of restitution for each golf ball.
[0050]
(5) Flight performance Attach a metal head wood No. 1 club (W # 1, driver) to a swing robot manufactured by Golf Laboratories, set the head speed to 45m / sec, hit each golf ball, and spin amount (back spin) Amount) and the flight distance to the stop point (total) were measured. The measurement was performed five times for each golf ball, and the average value was calculated as the result of each golf ball.
[0051]
(6) 10 hitting golf players conduct an actual hit test using a metal head wood No. 1 club (driver, W # 1) and evaluate it by the magnitude of impact at the time of hitting. The ball feels like a ball. The judgment criteria were as follows.
Judgment criteria ○… The impact at the time of hitting is small, and there is a feeling of rebound, and the feel at impact is good. Δ… Normal ×… The impact at the time of hitting is large, or it is heavy and the feel at impact is bad.
(7) An actual hit test using a pitching wedge (PW) was conducted by 10 control golfers, and the most evaluated result was the result of each golf ball. The judgment criteria were as follows.
Judgment criteria ○… easy to apply spin and good controllability △… normal ×… difficult to apply spin due to slipping feeling and poor controllability [0053]
(8) By attaching a commercially available pitching wedge (PW) to a scratch robot made by scratch-resistant golf laboratory, hitting each golf ball with a head speed set at 36 m / sec, and visually observing the appearance of the hitting portion evaluated. The evaluation criteria were as follows.
Evaluation criteria ○… Slight scratches remain on the surface of the golf ball, but are of little concern. Δ: Scratches remain on the surface of the golf ball, and some fuzz is observed.
X: The surface of the golf ball is considerably shaved and fuzz is conspicuous.
[0054]
(Test results)
[Table 4]

[0055]
[Table 5]

[0056]
[Table 6]

[0057]
[Table 7]

[0058]
From the above results, the golf balls of the present invention of Examples 1 to 6 are superior to the golf balls of Comparative Examples 1 to 6 in formability, resilience, flight performance, feel at impact, controllability, and scratch resistance. I understood it.
[0059]
On the other hand, in the golf ball of Comparative Example 1, the amount of the polyurethane-based thermoplastic elastomer as the base resin for the cover was small, so that the scratch resistance was very poor.
[0060]
In the golf ball of Comparative Example 2, since only the hard ionomer resin is used as the base resin for the cover, neither the polyurethane-based thermoplastic elastomer nor the soft terpolymer ionomer resin is used, and the cover hardness is high. Although the coefficient of restitution was high and the flight distance was excellent, the feel at impact was very poor and the controllability was very poor due to the low spin rate.
[0061]
In the golf ball of Comparative Example 3, since only the polyurethane-based thermoplastic elastomer is used as the cover base resin, the cover moldability is very poor, the productivity is poor, and the scratch resistance is poor. .
[0062]
In the golf ball of Comparative Example 4, only the polyurethane-based thermoplastic elastomer is used as the base resin for the cover, and the cover hardness is low. Therefore, the spin rate is high and the controllability is excellent, but the cover moldability is very poor. In addition, the flight distance is shortened and the scratch resistance is inferior.
[0063]
In the golf ball of Comparative Example 5, since a polyurethane thermoplastic elastomer is not used and a mixture of a hard ionomer resin and a soft ionomer resin is used as a base material resin for a cover, the abrasion resistance is very poor. ing.
[0064]
In the golf ball of Comparative Example 6, since the mixture of the polyurethane-based thermoplastic elastomer and the hard ionomer resin is used as the base resin for the cover, the scratch resistance is very inferior.
[0065]
【The invention's effect】
The golf ball of the present invention uses a mixture of a polyurethane-based thermoplastic elastomer and a soft terpolymer ionomer resin as a base resin for the cover, and regulates the hardness of the cover within a specific range, thereby providing a shot feeling. It is possible to provide a golf ball having excellent controllability, resilience, scratch resistance, discoloration resistance and productivity.

Claims

In a golf ball comprising a core and a cover formed on the core,
The core has a two-layer structure including an inner layer core and an outer layer core formed on the inner layer core,
The core has a hardness difference of 20 to 35 between the center and the surface due to Shore D hardness,
The cover is a base resin,
(A) polyurethane-based thermoplastic elastomers, and (b) ethylene - (meth) acrylic acid - (meth) acrylic acid ester terpolymer ionomer resins
A heated mixture containing as a main component, mixing weight ratio of the component (a) and (b) component (a / b), is formed from a cover composition is 90 / 10-65 / 35, and The cover has a Shore D hardness of 35-55;
A golf ball comprising the polyurethane-based thermoplastic elastomer comprising alicyclic diisocyanate as a constituent component.

Wherein the core consists of a rubber composition containing a cis-1,4-polybutadiene as a main component, the deformation amount of from or One initial state load 98N was loaded until a final load 1275 N 2.4 to 3. The golf ball of claim 1, having a diameter of 6 mm.

The neutralizing metal of the component (b) is one or more selected from the group consisting of sodium, zinc and magnesium, and the component (b) has a Shore D hardness of 30 to 55. 3. The golf ball according to any one of 2 above.