JP4236700B2 - Compositions used for coating and sealing of treated surfaces - Google Patents

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Description

【0001】
発明の分野
本発明は、イソシアネート硬化性ポリマー、イソシアネート硬化剤、脂肪族ポリエーテルグリコール及びゴムを含む処理表面のコーティング及びシーリングのために使用される組成物に関する。
【0002】
本発明の組成物の基本的な目的は、腐食及び機械的攻撃を受ける表面のコーティングとして、管継手、ロッフィング(roffing)、セラミックタイル、金属シート等のポイントシーリングにおける水及び他の液体に対するシーリング剤として使用することができ、機械的摩耗及び水を含む化学品による攻撃に対する抵抗性が非常に高い組成物を得ることにある。
【0003】
本発明の目的は、噴霧または他の方法で塗布された組成物の滴り、流れを避けるために、イソシアネートの一部の迅速な初期重合を得ることにある。
【0004】
本発明の別の目的は、貯蔵中に沈降する傾向のあるゴム粒子を含む組成物の非沈降性を得ることにある。
【0005】
本発明のさらに別の目的は、湿り条件下で、塗布することができる非感湿性組成物を得ることにある。
【0006】
SE-A-7709649-3には、特に乗り物のシャーシの外部の錆保護のための、耐蝕性のコーティング組成物であって、ポリウレタンポリマー、廃ゴム、無水黒色コールタール、ゼオライト乾燥剤からなる組成物が記載されている。この組成物は、一般的にはその目的を満たすが、黒色コールタールの強い臭いのため、いくつかの欠点を有する。即ち、より制限された空間での使用が妨げられ、従って、塗布時に換気の良い空間が必要である等である。さらに、黒色コールタールは、コーティングが黒色となり、この事実は重要ではないとはいえない場合が多く、しばしば許容され得ず、その代わりに選択するならば着色顔料による着色製品が必要とされる。一定の化粧的性質である、これらの欠点以外にも、さらに高い耐摩耗性、化学品に対する抵抗性、特にアルカリ性環境における抵抗性、及び温度安定性が要求される。
【0007】
上記の問題は、粒径が0.4mm以下であり、50重量%以下の量で存在するゴム、40〜55重量%のポリヒドロキシ型のイソシアネート硬化性ポリマーベース、18〜30重量%のイソシアネート硬化剤、及び1〜5重量%の脂肪族ポリエーテルグリコールを含む組成物により解決される。
【0008】
別の特徴は、添付の請求の範囲から明らかである。
【0009】
このイソシアネート硬化性ポリマーは、好ましくはイソシアネート硬化性ポリマー;DESMOPHEN1150であるが、イソシアネート硬化性エポキシポリマーも使用し得る。
【0010】
イソシアネート硬化剤により硬化し得る他のイソシアネート硬化性ポリマーは、分子量が200以上である異なるポリオール、ポリエステルベースである。他のポリマー材料は、主にケトンまたはグリコールエーテルに溶解し、イソシアネート硬化剤(例えばDESMODUR)またはアミノ基活性硬化剤を用いて硬化されるエポキシ樹脂である。適当なエポキシ樹脂は1000以上の分子量を有する。
【0011】
使用される脂肪族ポリエーテルグリコールは、脂肪族グリコール、またはより単純な、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのようなものであり得る。
【0012】
全ての型のゴムがゴム材料として使用し得る。例えば廃ゴム、廃ゴムタイヤ、生ゴム、及び他のゴム品質である。
【0013】
従って、20〜40重量%のゴム粉末、好適には粒径0.4mm未満、好ましくは0.05〜0.2mmの廃ゴム、40〜50重量%のポリマーベース、1〜5重量%の脂肪族ポリエーテルグリコールベース及び18〜25重量%のイソシアネート硬化剤が、本発明の範囲内で良好な製品を提供することがわかった。従って、これらの組成物は、硬化状態で、非常に高い弾性及び耐摩耗性を有する。ポリエステルベースが水分を含む場合は、ゼオライト乾燥剤を添加するか、活性酸化アルミニウムまたは塩基性珪酸アルミニウムを添加すべきである。
【0014】
本発明の目的は、組成物全量に対して0.1〜1.0重量%の脂環式アミンを添加することにより達成される。
【0015】
これにより、表面に全組成物を塗布した後、数秒以内に、迅速な初期重合が得られ、これにより、処理表面からの組成物の流れや滴りをなくすことができる。
【0016】
好ましい実施態様においては、脂環式アミンは、組成物の全量に対して0.1〜1.0重量%、好ましくは0.3〜0.7重量%の量で存在する3,3−ジメチル−4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタンからなる。
【0017】
脂環式アミンは、イソシアネートの一部と反応して、イソシアネート及びイソシアネート硬化性ポリマーが反応して最終的なコーティングを形成する前に、急速に粘度を増加させる。
【0018】
貯蔵された組成物の非沈降性を達成するために、組成物は、さらにダイズ誘導体の添加によりチキソトロピー性を付与され得る。ダイズ誘導体は、組成物全量の約0.5重量%の量で存在する。
【0019】
本発明の別の目的において、珪酸アルミニウム、ゼオライトのような水吸収剤の添加により、組成物を非感湿性とする。イソシアネート−ポリウレタンシステムは感湿性であるが、これにより組成物は湿気の多い場所で塗布されて、発泡する危険がなくなる。水吸収剤は、所望により、例えば道路及び橋梁の建築のシーリングを行う場合のコンクリート体に存在するような湿り条件に依存して5〜10重量%の量で添加される。
【0020】
実施例1
粒径0.1〜0.2mmの廃ゴム40重量部を、39.5重量部のDESMOPHEN1150及び2重量部のポリエーテルグリコール(トリエチレングリコール)並びに0.5重量部の3,3−ジメチル−4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物と均一に混合した。この混合物に18重量部のイソシアネート硬化剤(DESMODUR)を、全組成物を対象、例えばコンクリートまたは金属の表面に塗布する際に、ポリマーの硬化のために添加した。
【0021】
上記実施例1の製品(A)を、耐摩耗性、耐熱性、鉄鋼への接着性、及び化学品に対する抵抗性について試験し、SE-A-7709649-3の実施例の製品(B)と比較した。
【0022】
耐摩耗性
上記のコーティングを施した板をタンブラー内で5日間(120時間)200gの石と共に処理した。mm3で表される材料の摩耗量を測定した。
A=19mm3
B=105mm3
各製品の円筒形の試験体を、1cm3当たり60の粒子を有するエメリークロス上に、5Nの圧力で、20mの長さで押しつけ、摩耗量を測定した。
A=145mm3
B=470mm3
【0023】
耐熱性
コーティングを施した板を、異なる温度で2日間(48時間)垂直に掛けた。その後、サンプル/板を室温(20℃)に慣らし、目視によりチェックした。
A=150℃まで耐えた
B=80℃まで耐えた
【0024】
鉄鋼に対する接着性
接着性を調べるために、鉄鋼上のコーティングを引っ張って試験した。
A=破損する前に4.0Mpaまで耐えた
B=破損する前に0.8Mpaまで耐えた
【0025】
化学品抵抗性
各製品の試験コーティングに異なるオイルを適用した。これにより、サンプルBは全ての液体を誤着色したが、サンプルAは全く誤着色を生じなかった。酸性水性環境(HCl30%;HNO310%;H2SO410%またはCH3COOH50%)で試験したところ、耐性は殆ど同じであった。アルカリ性水性環境(NaOHまたはNH4OH)では、サンプルAの方が良好であった。
【0026】
塗布
サンプルAは垂直に掛けた試験板に厚い層(2.5〜3mm)を形成することができるが、サンプルBは1.5mmにしかならない。
【0027】
流れ
本発明の組成物を垂直に掛けた金属シートに塗布し、厚さ1.5mmの層を形成し、組成物(B)を同じ層厚、1.5mmで塗布したものと比較した。二つの組成物の流れを塗布領域の下端の動きを単純に測定することにより調べた。
A=0.5mm
B=10mm
従って、脂環式アミンの添加により、非流れ性がかなり改良した。
【0028】
本発明の組成物の製造に関して、好ましくは製品を真空下におき、これにより、特に耐摩耗性、化学品抵抗性がさらに改良される。さらに、耐老化性、耐湿性及び引張強さが改良される。空気を排除するための真空工程における圧力は、0.8barであるべきであるが、非常に粘性の組成物の場合には、さらに0.5〜0.6barまで下げることができる。
【0029】
該組成物の塗布は、異なる方法、例えば単純な手作業による塗布により、機械的塗布により、並びに高圧噴霧により行うことができる。高圧噴霧の場合は、二成分型の慣用の高圧噴霧装置を改良して用いるのが適当である。硬化剤以外の組成物と硬化剤を混合管(ミキサー)の出口の前で一緒にし、ヒートテープ(heat taped)高圧ホースを介してスプレーガンまで送る。組成物への圧力は、良好に分散した噴霧体が得られる(噴霧化される)ように高くすべきであり、通常の組成物の粘度において、160〜200kg/cm3であり、温度は40℃より高く、好ましくは40〜80℃、より好ましくは45〜60℃である。
【0030】
通常は、組成物の粘度は、高圧ポンプにより常温で装置に吸い込むことのできないものである。従って、圧力板を、高圧噴霧装置に設け、吸引しながら組成物を調製した容器内に滑り嵌めさせる。
【0031】
これにより、圧力板は、調製容器内に機械的に、空圧でまたは油圧で押し下げられ、組成物を高圧噴霧装置に押し上げる。
【0032】
組成物の硬化度を増すために、硬化反応促進剤を0.1〜0.5重量%の量で添加することもできる。そのような促進剤の例は、ジブチルジスタンニウムジラウレート(dibutyl distannnium dilaurate)または対応する鉛化合物である。
【0033】
発火の危険を減少させるために、組成物にホスフィット化合物のような難燃剤を5〜15重量%の量で添加することもできる。NowgardV−4は、難燃剤の一例である。
【0034】
この組成物は、適当なゲル化物質を添加することにより、チキソトロピー性が改善され得る。
[0001]
Field of the Invention The present invention is an isocyanate curable polymer, an isocyanate curing agent, to compositions used for Kotin grayed及 beauty sealing of the treated surface comprising an aliphatic polyether glycol and rubber.
[0002]
The basic purpose of the composition of the present invention is to provide a sealant for water and other liquids in point sealing of pipe joints, roffing, ceramic tiles, metal sheets, etc., as a coating on surfaces subject to corrosion and mechanical attack. It is to obtain a composition that is very resistant to mechanical wear and attack by chemicals including water.
[0003]
It is an object of the present invention to obtain a rapid initial polymerization of a portion of the isocyanate to avoid dripping or flowing of the composition applied by spraying or other methods.
[0004]
Another object of the present invention is to obtain the non-sedimentability of a composition comprising rubber particles that tend to settle during storage.
[0005]
Yet another object of the present invention is to obtain a non-moisture sensitive composition that can be applied under wet conditions.
[0006]
SE-A-7709649-3 is a corrosion-resistant coating composition specifically for protecting rust on the exterior of a vehicle chassis, comprising a polyurethane polymer, waste rubber, anhydrous black coal tar, and a zeolite desiccant. Things are listed. This composition generally serves its purpose but has several drawbacks due to the strong smell of black coal tar. That is, use in a more limited space is hindered, and therefore a well-ventilated space is required at the time of application. In addition, black coal tar often results in a black coating and this fact is often unimportant and often unacceptable, and if selected instead, a colored product with a colored pigment is required. In addition to these disadvantages, which are certain cosmetic properties, higher wear resistance, resistance to chemicals, especially resistance in alkaline environments, and temperature stability are required.
[0007]
The above problems are: rubber having a particle size of 0.4 mm or less and present in an amount of 50 wt% or less, 40 to 55 wt% polyhydroxy type isocyanate curable polymer base, 18 to 30 wt% isocyanate cure And a composition comprising 1 to 5% by weight of an aliphatic polyether glycol.
[0008]
Other features are apparent from the appended claims.
[0009]
The isocyanate curable Po Rimmer, preferably isocyanate curable polymer; is a DESMOPHEN115 0, isocyanate curable epoxy polymers can also be used.
[0010]
Other isocyanate curable polymer which can be cured by isocyanate preparative hardening agent is different polyol molecular weight is 200 or more, a polyester base. Other polymeric materials, primarily dissolved in ketone or glycol ethers, epoxy resins cured using isocyanate preparative hardening agents (e.g. DESMODUR) or amino group active hardener. Suitable epoxy resins have a molecular weight of 1000 or greater.
[0011]
The aliphatic polyether glycol used can be an aliphatic glycol or something simpler, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol.
[0012]
All types of rubber can be used as the rubber material. For example, waste rubber, waste rubber tires, raw rubber, and other rubber qualities.
[0013]
Thus, 20-40% by weight rubber powder, suitably less than 0.4 mm, preferably 0.05-0.2 mm waste rubber, 40-50% polymer base, 1-5% fat by weight It has been found that an aliphatic polyether glycol base and 18-25% by weight isocyanate curing agent provide good products within the scope of the present invention. Accordingly, these compositions have very high elasticity and wear resistance in the cured state. If the polyester base contains moisture, a zeolite desiccant should be added, or active aluminum oxide or basic aluminum silicate.
[0014]
The object of the present invention is achieved by adding 0.1 to 1.0% by weight of alicyclic amine based on the total amount of the composition.
[0015]
Thus, rapid initial polymerization can be obtained within a few seconds after the entire composition is applied to the surface, thereby eliminating the flow and dripping of the composition from the treated surface.
[0016]
In a preferred embodiment, the alicyclic amine is 3,3-dimethyl present in an amount of 0.1 to 1.0% by weight, preferably 0.3 to 0.7% by weight, based on the total amount of the composition. Consists of -4,4-diaminodicyclohexylmethane.
[0017]
The cycloaliphatic amine reacts with a portion of the isocyanate to rapidly increase viscosity before the isocyanate and isocyanate curable polymer react to form the final coating.
[0018]
In order to achieve non-sedimentation of the stored composition, the composition can be further rendered thixotropic by the addition of soy derivatives. The soy derivative is present in an amount of about 0.5% by weight of the total composition.
[0019]
In another object of the invention, the composition is rendered non-moisture sensitive by the addition of a water absorbent such as aluminum silicate or zeolite. Although the isocyanate-polyurethane system is moisture sensitive, this allows the composition to be applied in humid locations and eliminates the risk of foaming. The water absorbent is optionally added in an amount of 5 to 10% by weight, depending on the wet conditions present in the concrete body, for example when sealing the construction of roads and bridges.
[0020]
Example 1
40 parts by weight of waste rubber having a particle size of 0.1 to 0.2 mm were mixed with 39.5 parts by weight of DESMOPHEN 1150 and 2 parts by weight of polyether glycol (triethylene glycol) and 0.5 parts by weight of 3,3-dimethyl- Mix homogeneously with a mixture of 4,4-diaminodicyclohexylmethane. The isocyanate bets hardening agent 18 parts by weight of this mixture (DESMODUR), for all compositions, for example, when applied to concrete or metal surface, were added for the curing of the polymer.
[0021]
The product (A) of Example 1 above was tested for wear resistance, heat resistance, adhesion to steel, and resistance to chemicals, and the product (B) of Example SE-A-7709649-3 Compared.
[0022]
Abrasion resistance Plates with the above coatings were treated with 200 g of stone in a tumbler for 5 days (120 hours). The amount of wear of the material expressed in mm 3 was measured.
A = 19mm 3
B = 105mm 3
A cylindrical specimen of each product was pressed onto an emery cloth having 60 particles per cm 3 at a pressure of 5 N and a length of 20 m, and the amount of wear was measured.
A = 145mm 3
B = 470mm 3
[0023]
Heat resistance The coated plates were vertically applied for 2 days (48 hours) at different temperatures. The sample / plate was then acclimated to room temperature (20 ° C.) and checked visually.
A = endure up to 150 ° C. B = end up to 80 ° C.
Adhesion to steel To examine adhesion, the coating on steel was pulled and tested.
A = endured to 4.0 Mpa before failure B = endured to 0.8 Mpa before failure
Chemical resistance Different oils were applied to the test coatings for each product. Thereby, although sample B miscolored all the liquids, sample A did not produce miscoloration at all. When tested in an acidic aqueous environment (HCl 30%; HNO 3 10%; H 2 SO 4 10% or CH 3 COOH 50%), the resistance was almost the same. Sample A was better in an alkaline aqueous environment (NaOH or NH 4 OH).
[0026]
Application Sample A can form a thick layer (2.5-3 mm) on a vertically hung test plate, while sample B is only 1.5 mm.
[0027]
Flow The composition of the present invention was applied to a vertically hung metal sheet to form a 1.5 mm thick layer, and the composition (B) was applied with the same layer thickness of 1.5 mm. Compared. The flow of the two compositions was investigated by simply measuring the movement of the lower end of the application area.
A = 0.5mm
B = 10mm
Therefore, the addition of alicyclic amine significantly improved non-flowability.
[0028]
For the production of the composition according to the invention, the product is preferably placed under vacuum, which further improves the wear resistance, chemical resistance in particular. Furthermore, aging resistance, moisture resistance and tensile strength are improved. The pressure in the vacuum process to exclude air should be 0.8 bar, but in the case of very viscous compositions it can be further reduced to 0.5-0.6 bar.
[0029]
Application of the composition can take place in different ways, for example by simple manual application, by mechanical application and by high-pressure spraying. In the case of high-pressure spraying, it is appropriate to use an improved two-component conventional high-pressure spraying device. The composition other than the hardener and the hardener are combined in front of the outlet of the mixing tube (mixer) and sent to the spray gun via a heat taped high pressure hose. The pressure on the composition should be high so that a well-dispersed spray is obtained (nebulized), with a normal composition viscosity of 160-200 kg / cm 3 and a temperature of 40 It is higher than ° C, preferably 40-80 ° C, more preferably 45-60 ° C.
[0030]
Usually, the viscosity of the composition is such that it cannot be drawn into the apparatus at room temperature by a high pressure pump. Therefore, a pressure plate is provided in the high-pressure spraying device, and is slip-fitted into the container in which the composition is prepared while sucking.
[0031]
Thereby, the pressure plate is pushed down mechanically, pneumatically or hydraulically into the preparation vessel, pushing the composition up to the high-pressure spraying device.
[0032]
In order to increase the degree of cure of the composition, a curing reaction accelerator may be added in an amount of 0.1 to 0.5% by weight. An example of such an accelerator is dibutyl distannnium dilaurate or the corresponding lead compound.
[0033]
In order to reduce the risk of ignition, flame retardants such as phosphite compounds can also be added to the composition in amounts of 5 to 15% by weight. NowgardV-4 is an example of a flame retardant.
[0034]
This composition can be improved in thixotropy by adding an appropriate gelling substance.

Claims (4)

処理表面のコーティングのために使用される組成物であって、40〜50重量%の脂肪族ポリエーテルグリコール以外のイソシアネート硬化性ポリマー及び18〜25重量%のイソシアネート硬化剤、1〜5重量%の脂肪族グリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール又はトリエチレングリコール及び20〜40重量%の粒径0.4mm未満のゴムを含み、さらに非流れ性を改良する0.1〜1.0重量%の3,3−ジメチル−4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタンから成る脂環式アミンを含むと共に、非沈降性を付与するダイズ派生物(soybean derivatives)を含むことを特徴とする組成物。A composition used for Kotin grayed processing surface, 40 to 50 wt% of the aliphatic isocyanate curing other than polyether glycol polymer and 18 to 25% by weight of isocyanate curing agent, 1-5 wt% 0.1 to 1.0% by weight of 3, including an aliphatic glycol, ethylene glycol, diethylene glycol or triethylene glycol, and 20 to 40% by weight of rubber having a particle size of less than 0.4 mm, which further improves non-flowability . A composition comprising an alicyclic amine composed of 3-dimethyl-4,4-diaminodicyclohexylmethane and a soybean derivative imparting non-sedimentation. 処理表面のシーリングのために使用される組成物であって、40〜50重量%の脂肪族ポリエーテルグリコール以外のイソシアネート硬化性ポリマー及び18〜25重量%のイソシアネート硬化剤、1〜5重量%の脂肪族グリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール又はトリエチレングリコール及び20〜40重量%の粒径0.4mm未満のゴムを含み、さらに非流れ性を改良する0.1〜1.0重量%の3,3−ジメチル−4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタンから成る脂環式アミンを含むと共に、非沈降性を付与するダイズ派生物(soybean derivatives)を含むことを特徴とする組成物。A composition used for sealing a treated surface, comprising 40-50% by weight of an isocyanate curable polymer other than an aliphatic polyether glycol and 18-25% by weight of an isocyanate curing agent, 1-5% by weight 0.1 to 1.0% by weight of 3,3 comprising aliphatic glycol, ethylene glycol, diethylene glycol or triethylene glycol and 20 to 40% by weight of rubber with a particle size of less than 0.4 mm, further improving non-flow properties -A composition comprising an alicyclic amine consisting of dimethyl-4,4-diaminodicyclohexylmethane and soybean derivatives imparting non-sedimentation. 3,3−ジメチル−4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタンの誘導体を含む請求項1又は2記載の組成物。3,3-dimethyl-4,4-claim 1 or 2 composition according comprises diamino dicyclohexyl methane derivatives. さらに、非感湿性を組成物に付与するために珪酸アルミニウムを含むことを特徴とする請求項1〜3いずれか1項記載の組成物。The composition according to any one of claims 1 to 3 , further comprising aluminum silicate for imparting moisture insensitivity to the composition.
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