JP4234610B2 - Cement admixture and concrete composition - Google Patents

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Description

本発明はセメント混和剤に関する。さらに詳しくは、セメントペースト、モルタルおよびコンクリートなどのセメントを含む水硬性組成物の混和剤に関するものである。   The present invention relates to a cement admixture. More particularly, the present invention relates to an admixture of a hydraulic composition containing cement such as cement paste, mortar and concrete.

近年、建築物の超高層化技術などの発展に増加に伴い、コンクリートの高強度化、流動性の長時間保持の必要性から、様々なセメント混和剤の開発が行われてきた。流動性の長時間保持をするためのセメント混和剤として、特定のスルホン酸基を有する(メタ)アクリレート系単量体から構成される重合体が提案されている(特許文献−1参照)。
特開昭62−119147号公報
In recent years, various cement admixtures have been developed due to the need to increase the strength of concrete and maintain the fluidity for a long period of time, along with the increase in technology for building super high-rise buildings. As a cement admixture for maintaining fluidity for a long time, a polymer composed of a (meth) acrylate monomer having a specific sulfonic acid group has been proposed (see Patent Document 1).
Japanese Patent Laid-Open No. 62-119147

しかしながら、上記のセメント混和剤は粘度低減効果はあるが、スランプロス防止性能の点で不十分であるという問題点があった。   However, although the above cement admixture has an effect of reducing the viscosity, there is a problem that it is insufficient in terms of the slump loss prevention performance.

本発明者らは鋭意研究を行い、特定の硫酸エステル系単量体を構成単位とする共重合体からなるセメント混和剤が、少ない添加量でも粘度低減効果およびスランプロス防止効果を達成できることを見いだし、本発明に至った。即ち、本発明は、下記一般式(1)で表される単量体(a)および他の単量体(b)を構成単量体とする水溶性ビニル共重合体(A)からなるセメント混和剤;および該セメント混和剤を含有するコンクリート組成物である。
1−CH=C(R2)−COO−(A1O)m−SO31/r (1)
式中、R1およびR2は水素原子またはメチル基、A1は炭素数2〜4のアルキレン基、は水素原子またはr価のカチオン、rは1または2、m は1〜300の整数を表す。
The present inventors have conducted intensive research and found that a cement admixture comprising a copolymer having a specific sulfate ester monomer as a structural unit can achieve a viscosity reduction effect and a slump loss prevention effect even with a small addition amount. The present invention has been reached. That is, the present invention is a cement comprising a water-soluble vinyl copolymer (A) having a monomer (a) represented by the following general formula (1) and another monomer (b) as constituent monomers. An admixture; and a concrete composition containing the cement admixture.
R 1 —CH═C (R 2 ) —COO— (A 1 O) m —SO 3 M 1 / r (1)
In the formula, R 1 and R 2 are a hydrogen atom or a methyl group, A 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, M is a hydrogen atom or an r-valent cation, r is 1 or 2, and m is an integer of 1 to 300. Represents.

本発明によるセメント混和剤を用いて調製したコンクリートは、従来のセメント混和剤よりも混和剤の添加量が少なくても高い流動性を示し、粘度低減効果が大きい。しかも、長時間にわたりスランプの変化が少ない。   The concrete prepared using the cement admixture according to the present invention exhibits a high fluidity even when the admixture is added in a smaller amount than the conventional cement admixture, and has a large viscosity reducing effect. Moreover, there is little change in the slump over a long period of time.

本発明において、単量体(a)は一般式(1)で表され、一般式(1)におけるR1およびR2は水素原子またはメチル基であり、(a)の重合性の観点から、R1は好ましくは水素原子である。 In the present invention, the monomer (a) is represented by the general formula (1), R 1 and R 2 in the general formula (1) are a hydrogen atom or a methyl group, and from the viewpoint of the polymerizability of (a), R 1 is preferably a hydrogen atom.

また、A1は炭素数2〜4のアルキレン基であり、具体的にはエチレン基、1,2−および1,3−プロピレン基、1,2−、1,3−および1,4−ブチレン基が挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン基、および1,2−プロピレン基であり、特に好ましいのは1,2−プロピレン基である。mは1〜300の整数であり、(A1O)の重合度を表す。mは、(a)の重合性の観点から、好ましくは1〜100、さらに好ましくは1〜50、特に好ましくは1〜15、とりわけ2〜12である。また、m個のA1は同一でも異なっていてもよく、異なる場合は−(A1O)m−はランダム付加、ブロック付加、交互付加のいずれの付加様式でもよい。 A 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, specifically ethylene group, 1,2- and 1,3-propylene group, 1,2-, 1,3- and 1,4-butylene. Groups. Among these, an ethylene group and a 1,2-propylene group are preferable, and a 1,2-propylene group is particularly preferable. m is an integer of 1 to 300 and represents the degree of polymerization of (A 1 O). m is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 50, particularly preferably 1 to 15, and particularly 2 to 12 from the viewpoint of the polymerizability of (a). Further, m A 1 s may be the same or different, and in the case where they are different,-(A 1 O) m- may be added in any of random addition, block addition, and alternate addition.

一般式(1)におけるMで表されるr価のカチオンとしては、アルカリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)カチオン、アルカリ土類金属(例えばカルシウム、マグネシウム、バリウム)カチオン、有機アミンカチオンおよび第4級アンモニウムカチオンが挙げられる。   The r-valent cation represented by M in the general formula (1) includes an alkali metal (for example, sodium, potassium, lithium) cation, an alkaline earth metal (for example, calcium, magnesium, barium) cation, an organic amine cation, and a fourth cation. Secondary ammonium cations.

有機アミンカチオンを構成する有機アミンとしては、脂肪族モノもしくはジアミン、脂環式モノもしくはジアミン、複素環式モノもしくはジアミン、アルカノールアミン、およびこれらのアルキレンオキサイド(以下AOと略す)付加物などが挙げられる。   Examples of the organic amine constituting the organic amine cation include aliphatic mono- or diamine, alicyclic mono- or diamine, heterocyclic mono- or diamine, alkanolamine, and alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) adducts. It is done.

脂肪族モノアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルオクチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルアミンおよびジメチルセチルアミンなどのアルキル基の炭素数が1〜18のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミンが挙げられる。
脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミンおよびプロピレンジアミンなどが挙げられる。
脂環式モノアミンとしては、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルアミン、N−メチルシクロヘキシルアミンおよびN−エチルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基の炭素数が4〜12のシクロアルキルアミンおよびこれらのアルキル(炭素数1〜6)置換体が挙げられる。
脂環式ジアミンとしては、シクロヘキシレンジアミンなどが挙げられる。
複素環式モノアミンとしては、モルホリンなどの炭素数が4〜10の複素環式アミンが挙げられ、複素環式ジアミンとしてはピペラジンなどが挙げられ、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が2〜8のモノ−、ジ−およびトリ−ヒドロキシアルキルアミンが挙げられる。
これらのAO付加物のAO(炭素数2〜4)としては、エチレンオキサイド(以下EOと略す)、プロピレンオキサイド(以下POと略す)およびブチレンオキサイドが挙げられる。好ましくはEOである。これらの付加モル数は、通常、活性水素(水酸基および−NH−基)1個当り1〜5モルであり、好ましくは1または2モルである。これらのAO付加物の具体例としては、ジヒドロキシエチルヘキシルアミンおよびヒドロキシエチルメチルヘキシルアミンなどが挙げられる。
Aliphatic monoamines include alkyl groups such as methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, methylhexylamine, methyloctylamine, dimethylhexylamine, dimethyloctylamine, dimethyllaurylamine and dimethylcetylamine. Examples include mono-, di- and tri-alkylamines having 1 to 18 carbon atoms.
Examples of the aliphatic diamine include ethylene diamine and propylene diamine.
Examples of alicyclic monoamines include cycloalkylamines having 4 to 12 carbon atoms in the cycloalkyl group such as cyclobutylamine, cyclohexylamine, cyclopentylamine, cyclooctylamine, N-methylcyclohexylamine and N-ethylcyclohexylamine, and An alkyl (C1-C6) substitution product is mentioned.
Examples of the alicyclic diamine include cyclohexylenediamine.
Examples of the heterocyclic monoamine include heterocyclic amines having 4 to 10 carbon atoms such as morpholine, examples of the heterocyclic diamine include piperazine, and examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine and triethanol. Examples include mono-, di-, and tri-hydroxyalkylamines in which the hydroxyalkyl group such as amine has 2 to 8 carbon atoms.
Examples of AO (2 to 4 carbon atoms) of these AO adducts include ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), and butylene oxide. EO is preferred. The number of added moles is usually 1 to 5 moles, preferably 1 or 2 moles per active hydrogen (hydroxyl group and —NH— group). Specific examples of these AO adducts include dihydroxyethylhexylamine and hydroxyethylmethylhexylamine.

第4級アンモニウムカチオンの具体例としては、トリメチルエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウムおよびモノメチルトリオクチルアンモニウムなどのアルキル基の炭素数が1〜18のテトラアルキルアンモニウムカチオン;N,N−ジメチルシクロへキシルアンモニウムおよびN,N−ジエチルシクロへキシルアンモニウムなどのシクロアルキル基の炭素数が4〜12およびアルキル基の炭素数が1〜6のシクロアルキルジアルキルアンモニウムカチオン;トリヒドロキシエチルへキシルアンモニウムなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が2〜8およびアルキル基の炭素数が1〜6のトリヒドロキシアルキルアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
のうち好ましいものは、アルカリ金属カチオン、有機アミンカチオンおよび第4級アンモニウムカチオンであり、さらに好ましくは、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、脂肪族および脂環式アミンもしくはそのAO付加物のカチオン、並びに第4級アンモニウムカチオン、特に好ましいのはナトリウムカチオンである。
Specific examples of the quaternary ammonium cation include trimethylethylammonium, triethylmethylammonium, trimethylhexylammonium, trimethyloctylammonium, tributyloctylammonium, trimethyldecylammonium, trimethyltetradecylammonium, trimethylcetylammonium, and monomethyltrioctylammonium. A tetraalkylammonium cation having 1 to 18 carbon atoms of the alkyl group; a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms and an alkyl group such as N, N-dimethylcyclohexylammonium and N, N-diethylcyclohexylammonium C1-C6 cycloalkyldialkylammonium cation; hydride such as trihydroxyethylhexylammonium Carbon number of 2 to 8 and an alkyl group carbon number of Kishiarukiru group and 1 to 6 trihydroxy alkyl alkylammonium cation.
Preferred among M are alkali metal cations, organic amine cations and quaternary ammonium cations, more preferably sodium cations, potassium cations, aliphatic and alicyclic amines or cations of AO adducts thereof, and Quaternary ammonium cations, particularly preferred are sodium cations.

(a)の具体例としては、(ポリ)エチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルの硫酸エステル、(ポリ)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルの硫酸エステル、(ポリ)ブチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルの硫酸エステル、(ポリ)エチレンプロピレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルの硫酸エステル、(ポリ)エチレングリコールモノクロトン酸エステルの硫酸エステルおよびこれらの塩が挙げられる。好ましいのは、(ポリ)エチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルの硫酸エステル塩および(ポリ)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルの硫酸エステル塩である。   Specific examples of (a) include sulfuric acid ester of (poly) ethylene glycol mono (meth) acrylic acid ester, sulfuric acid ester of (poly) propylene glycol mono (meth) acrylic acid ester, (poly) butylene glycol mono (meth) Examples thereof include sulfuric acid ester of acrylic acid ester, sulfuric acid ester of (poly) ethylene propylene glycol mono (meth) acrylic acid ester, sulfuric acid ester of (poly) ethylene glycol monocrotonic acid ester and salts thereof. Preference is given to sulfate salts of (poly) ethylene glycol mono (meth) acrylate and sulfate salts of (poly) propylene glycol mono (meth) acrylate.

(a)の製造方法は、例えば(メタ)アクリル酸またはクロトン酸などに触媒(アルカリ性触媒または酸性触媒)の存在下にAOを付加し、硫酸化剤により硫酸エステルとし、必要により塩にする方法、およびポリアルキレングリコールモノ硫酸エステル(塩)と(メタ)アクリル酸またはクロトン酸などとをエステル化する方法などが挙げられ、好ましいのはAO付加後に硫酸エステル化する方法である。   The production method of (a) is, for example, a method in which AO is added to (meth) acrylic acid or crotonic acid or the like in the presence of a catalyst (an alkaline catalyst or an acidic catalyst), a sulfate is formed by a sulfating agent, and a salt is formed if necessary. And a method of esterifying polyalkylene glycol monosulfate (salt) with (meth) acrylic acid or crotonic acid, and the like, and a method of sulfate formation after addition of AO is preferred.

硫酸化剤としては、発煙硫酸、硫酸、クロル硫酸またはスルファミン酸などが挙げられ、好ましいのはクロル硫酸である。また、必要により塩にする方法としては、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア水、有機アミンなどで中和する方法、および第4級アンモニウムカーボネートと反応させて塩交換する方法などが挙げられる。好ましいのは水酸化ナトリウムで中和する方法である。   Examples of the sulfating agent include fuming sulfuric acid, sulfuric acid, chlorosulfuric acid or sulfamic acid, and chlorosulfuric acid is preferred. Moreover, as a method of making a salt if necessary, a method of neutralizing with an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, ammonia water, an organic amine, etc., a method of reacting with a quaternary ammonium carbonate, a salt exchange, etc. Is mentioned. A method of neutralizing with sodium hydroxide is preferred.

単量体(b)は、(a)と共重合しうるビニル単量体であり、共重合して得られる共重合体(A)が水溶性であるような単量体であれば特に限定されない。
(b)としては、例えば以下のアニオン性親水性単量体(b1)、カチオン性親水性単量体(b2)、非イオン性親水性単量体(b3)および疎水性単量体(b4)が挙げられ、(b1)の塩も含まれる。
The monomer (b) is a vinyl monomer that can be copolymerized with (a), and is particularly limited as long as the copolymer (A) obtained by copolymerization is water-soluble. Not.
Examples of (b) include the following anionic hydrophilic monomers (b1), cationic hydrophilic monomers (b2), nonionic hydrophilic monomers (b3) and hydrophobic monomers (b4). And the salt of (b1) is also included.

(b1)アニオン性親水性単量体
(b11)カルボン酸基含有単量体
(b111)モノカルボン酸系単量体
アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸など。
(b112)ジカルボン酸系単量体
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびフマル酸など。
(b113)ジカルボン酸のモノアルキル(炭素数1〜12)エステル
マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、シトラコン酸モノエチルおよびフマル酸モノブチルなど。
(b12)スルホン酸基含有単量体
(b121)芳香族スルホン酸系単量体
スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸および(メタ)アクリルアミドベンゼンスルホン酸など。
(b122)脂肪族スルホン酸系単量体およびその塩
ビニルスルホン酸および(メタ)アリルスルホン酸などのアルケニルスルホン酸;スルホメチル(メタ)アクリレート、スルホエチル(メタ)アクリレート、スルホプロピル(メタ)アクリレート、スルホブチル(メタ)アクリレートおよび2−ヒドロキシ−3−(メタ)アリロキシプロパンスルホン酸などのスルホアルキルもしくはヒドロキシアルキル(炭素数1〜6)(メタ)アクリレート系単量体;並びに2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(以下AMPSと略す)などの(メタ)アクリルアミドアルキル(炭素数2〜6)スルホン酸系単量体。
(b13)リン酸基含有単量体
ヒドロキシエチルメタクリレートのモノリン酸エステル(以下HEPと略す)、ヒドロキシプロピルメタクリレートのモノリン酸エステル(以下HPPと略す)およびヒドロキシブチルメタクリレートのモノリン酸エステル(以下HBPと略す)などのヒドロキシアルキル(炭素数2〜4)(メタ)アクリレートのリン酸エステル。
(B1) Anionic hydrophilic monomer (b11) Carboxylic acid group-containing monomer (b111) Monocarboxylic acid monomer Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and the like.
(B112) Dicarboxylic acid monomers maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid and the like.
(B113) monoalkyl (carbon number 1 to 12) ester of dicarboxylic acid monomethyl maleate, monoethyl itaconate, monoethyl citraconic acid, monobutyl fumarate and the like.
(B12) Sulfonic acid group-containing monomer (b121) Aromatic sulfonic acid monomer styrene sulfonic acid, α-methylstyrene sulfonic acid, (meth) acrylamide benzene sulfonic acid and the like.
(B122) Aliphatic sulfonic acid monomers and salts thereof Alkenyl sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid and (meth) allyl sulfonic acid; sulfomethyl (meth) acrylate, sulfoethyl (meth) acrylate, sulfopropyl (meth) acrylate, sulfobutyl Sulfoalkyl or hydroxyalkyl (C1-6) (meth) acrylate monomers such as (meth) acrylate and 2-hydroxy-3- (meth) allyloxypropanesulfonic acid; and 2- (meth) acrylamide- (Meth) acrylamidoalkyl (C2-6) sulfonic acid monomers such as 2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter abbreviated as AMPS).
(B13) Phosphoric acid group-containing monomer Monophosphate ester of hydroxyethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HEP), monophosphate ester of hydroxypropyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HPP), and monophosphate ester of hydroxybutyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HBP) ) And the like.

(b1)の塩としては、前述のMで示したカチオンを対イオンとする塩が挙げられ、好ましいものも同様である。 Examples of the salt of (b1) include salts having a cation represented by M described above as a counter ion, and preferred ones are also the same.

(b2)カチオン性親水性単量体
(b21)第4級アンモニウム塩基含有単量体
トリメチル(メタ)アクリロイロキシエチルアンモニウムクロライド、トリエチル(メタ)アクリロイロキシエチルアンモニウムクロライド、ジメチルベンジル(メタ)アクリロイロキシエチルアンモニウムクロライドおよびジメチル(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどの(メタ)アクリレートもしくは(メタ)アクリルアミド系第4級アンモニウム塩基含有単量体。
(b22)アミノ基含有単量体
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよびジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのジアルキル(炭素数1〜4)アミノアルキル(炭素数2〜4)(メタ)アクリレート並びにこれらの(メタ)アクリレートに対応するアミノ基含有(メタ)アクリルアミドなど。
(B2) Cationic hydrophilic monomer (b21) Quaternary ammonium base-containing monomer Trimethyl (meth) acryloyloxyethylammonium chloride, triethyl (meth) acryloyloxyethylammonium chloride, dimethylbenzyl (meth) acrylic (Meth) acrylate or (meth) acrylamide-based quaternary ammonium base-containing monomers such as leuoxyethylammonium chloride and dimethyl (meth) acrylamidepropyltrimethylammonium chloride.
(B22) Amino group-containing monomer Dialkyl (C1-C4) aminoalkyl (C2-C4) (meth) acrylate such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate and these ( Amino group-containing (meth) acrylamide corresponding to (meth) acrylate.

(b3)非イオン性親水性単量体
(b31)(ポリ)アルキレン(炭素数2〜3)グリコールモノ(メタ)アクリレート:
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリ(重合度2〜100)エチレングリコールモノ(メタ)アクリレートおよびポリ(重合度2〜100)エチレンプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートなど。
(b32)モノアルコキシ(炭素数1〜4)ポリアルキレン(炭素数2〜3)グリコールモノ(メタ)アクリレート:
メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートおよびメトキシポリエチレンプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートなど。
(b33)アミド基含有非イオン性単量体
例えば、アミド基含有非イオン性単量体:
(メタ)アクリルアミドおよびN−メチロール(メタ)アクリルアミドなど。
(B3) Nonionic hydrophilic monomer (b31) (poly) alkylene (2 to 3 carbon atoms) glycol mono (meth) acrylate:
Droxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, poly (degree of polymerization 2 to 100) ethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (degree of polymerization 2 to 100) ethylene propylene glycol mono (meth) acrylate and the like.
(B32) Monoalkoxy (C1-4) polyalkylene (C2-3) glycol mono (meth) acrylate:
Methoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate and methoxy polyethylene propylene glycol mono (meth) acrylate.
(B33) Amide group-containing nonionic monomer For example, the amide group-containing nonionic monomer:
(Meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide.

(b4)疎水性単量体
(b41)炭素数1〜18のアルキルまたはアルケニルを有するアルキルもしくはアルケニル(メタ)アクリレート
メチル、エチル、n−およびイソ−プロピル、n−、イソ−、sec−およびtert−ブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、2−メチルウンデシル、トリデシル、2−メチルドデシル、テトラデシル、2−メチルトリデシル、ペンタデシル並びに2−メチルテトラデシル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート;アリル、オクテニル、デセニル、ドデセニル(メタ)アクリレートなどのアルケニル(メタ)アクリレート。
(b42)芳香族炭化水素系単量体
スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンなどのスチレン系単量体。
(b43)脂肪族炭化水素系単量体
エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセンなどの炭素数2〜24のオレフィン;ブタジエンおよびイソプレンなどの鎖状ジエン。
(b44)脂環式炭化水素系単量体
シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビシクロペンタジエンおよびリデンノルボルネンなどの炭素数5〜18の脂環式不飽和炭化水素。
(b45)カルボン酸のアルケニルエステル
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよび酢酸アリルなどの炭素数2〜18のカルボン酸の炭素数2〜4のアルケニルエステル。
(B4) Hydrophobic monomer (b41) Alkyl having 1 to 18 carbon atoms or alkyl or alkenyl (meth) acrylate having alkenyl methyl, ethyl, n- and iso-propyl, n-, iso-, sec- and tert -Alkyl such as butyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, dodecyl, 2-methylundecyl, tridecyl, 2-methyldodecyl, tetradecyl, 2-methyltridecyl, pentadecyl and 2-methyltetradecyl (meth) acrylate (Meth) acrylate; alkenyl (meth) acrylate such as allyl, octenyl, decenyl, dodecenyl (meth) acrylate.
(B42) Aromatic hydrocarbon monomers Styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene.
(B43) Aliphatic hydrocarbon monomers, olefins having 2 to 24 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene and octadecene; chain dienes such as butadiene and isoprene.
(B44) Cycloaliphatic unsaturated hydrocarbons having 5 to 18 carbon atoms such as cyclopentadiene, pinene, limonene, indene, bicyclopentadiene and lidene norbornene.
(B45) Alkenyl ester of carboxylic acid C2-C4 alkenyl ester of C2-C18 carboxylic acid, such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl octoate, vinyl laurate, and allyl acetate.

(b)のうち好ましいのは(b1)および(b3)、さらに好ましいのは(b1)、特に好ましいのは(b11)のうちの(b111)、(b12)のうちの(b121)および(b122)、並びに(b13)のうちのHEPである。   Of (b), (b1) and (b3) are preferred, (b1) is more preferred, (b111) of (b11) and (b121) and (b122 of (b12) are particularly preferred. ), And (b13) HEP.

(a)と(b)の共重合比率(モル)は、(A)の粘度低減効果およびスランプロス防止性能の観点から、好ましくは(a)/(b)=1〜60/99〜40、さらに好ましくは2〜30/98〜70、特に好ましくは5〜20/95〜80である。
(b)のうちの少なくとも一部に(b111)を使用する場合は、(A)のスランプロス防止性能の観点から、(b)中の(b111)は、(b)のうちの60モル%以上とすることが好ましく、特に70モル%以上が好ましい。
また、(b)のうちの少なくとも一部に疎水性単量体(b4)を使用する場合は、(A)を水溶性にするという観点から、(b)中の(b4)は、(b)のうちの30モル%以下とすることが好ましく、さらに10モル%以下、特に1モル%以下が好ましいが、とりわけ好ましいのは(b4)を併用しないことである。
The copolymerization ratio (molar ratio ) of (a) and (b) is preferably (a) / (b) = 1-60 / 99-40 from the viewpoint of the viscosity reduction effect and slump loss prevention performance of (A). , more preferably 2-30 / 98-70, especially preferably 5 to 20/95 to 80.
When (b111) is used for at least a part of (b), (b111) in (b) is 60 mol% of (b) from the viewpoint of the slump loss prevention performance of (A). It is preferable to set it as the above, and 70 mol% or more is particularly preferable.
In addition, when the hydrophobic monomer (b4) is used for at least a part of (b), (b4) in (b) is (b) from the viewpoint of making (A) water-soluble. ) Is preferably 30 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, and particularly preferably 1 mol% or less, but particularly preferably (b4) is not used in combination.

本発明における(A)は水溶性であり、25℃における水への溶解度が5以上のものである。(A)の溶解度は、(A)のスランプロス防止性能の観点から、好ましくは10以上、さらに好ましくは30以上、特に水と自由に混ざり合うことが好ましい。   (A) in the present invention is water-soluble and has a solubility in water at 25 ° C. of 5 or more. The solubility of (A) is preferably 10 or more, more preferably 30 or more, particularly preferably freely mixed with water, from the viewpoint of the slump loss prevention performance of (A).

(A)の重量平均分子量(以下Mwと略す)は、5,000〜300,000の範囲が好ましく、10,000〜300,000がより好ましい。Mwが300,000以下であれば粘度低減効果が向上する傾向があり、また10,000以上であればスランプロス防止効果が向上する傾向を示す。本発明におけるMwはゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリエチレングリコールを基準とする方法で測定したものである。   The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of (A) is preferably in the range of 5,000 to 300,000, and more preferably 10,000 to 300,000. If Mw is 300,000 or less, the viscosity reducing effect tends to be improved, and if it is 10,000 or more, the slump loss preventing effect tends to be improved. Mw in the present invention is measured by a method based on polyethylene glycol by gel permeation chromatography.

本発明における(A)は公知の製造方法で製造することができ、例えば、溶媒中で単量体を重合開始剤の存在下に重合させる方法(例えば、特開昭62−119147号公報などに記載の重合法)で製造できる。
重合溶媒は、水、アルコール類(メチルアルコール、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコールなど)、芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼンおよびエチルトルエンなど)、脂肪族炭化水素類(シクロヘキサン、n−ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカリンなど)、エステル類(酢酸エチルなど)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンなど)などが挙げられる。特に水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールおよびこれらの混合溶媒が好ましい。
(A) in the present invention can be produced by a known production method. For example, a method in which a monomer is polymerized in a solvent in the presence of a polymerization initiator (for example, JP-A-62-1119147) Described polymerization method).
Polymerization solvents include water, alcohols (such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol), aromatic hydrocarbons (such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, trimethylbenzene, and ethyltoluene), and aliphatic hydrocarbons (such as cyclohexane, n-hexane, heptane, octane and decalin), esters (such as ethyl acetate), ketones (such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone) and the like. In particular, water, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and a mixed solvent thereof are preferable.

重合開始剤には、アゾ系[2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチレート、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライドおよび2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミド)ジハイドレートなど]、ならびに過酸化物系[t−ブチルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイドおよびラウリルパーオキサイドなど]、などの有機系重合開始剤;過硫酸のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩および過酸化水素などの無機系重合開始剤;が挙げられる。これらのうち好ましいのは無機系重合開始剤および2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミド)ジハイドレートである。   Polymerization initiators include azo-based [2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile]. ), 2,2′-azobisisobutyrate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamide) dihydrate, and the like [T-butyl peroxypivalate, t-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxyneoheptanoate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, 1 , 1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate, dibutylperoxytrimethyladipate, benzoylpa Inorganic polymerization initiators such as ammonium salts or alkali metal salts of persulfate and hydrogen peroxide; and the like oxides, such as cumyl peroxide and lauryl peroxide, organic polymerization initiator such as. Of these, inorganic polymerization initiators, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2'-azobis (2-methylpropionamide) dihydrate are preferable.

また、重合促進剤および/または連鎖移動剤を併用することも可能である。重合促進剤としては亜硫酸水素ナトリウムなどが挙げられ、連鎖移動剤としてはメルカプト化合物[ラウリルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、1−メルカプトグリセリンおよびメルカプトコハク酸など]などが挙げられる。   It is also possible to use a polymerization accelerator and / or a chain transfer agent in combination. Examples of the polymerization accelerator include sodium bisulfite, and examples of the chain transfer agent include mercapto compounds (such as lauryl mercaptan, 2-mercaptoethanol, mercaptoacetic acid, 1-mercaptoglycerin, and mercaptosuccinic acid).

重合温度は、通常30〜150℃、好ましくは50〜120℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合により得ることもできる。さらに、共重合の様式としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。   The polymerization temperature is usually 30 to 150 ° C, preferably 50 to 120 ° C. In addition to the above solution polymerization, it can also be obtained by bulk polymerization. Furthermore, the mode of copolymerization may be either random addition polymerization or alternating copolymerization, and may be either graft copolymerization or block copolymerization.

本発明のセメント混和剤は(A)および必要により水を含むものである。本発明のセメント混和剤の形態は塊状、溶融状、または水溶液状であり、好ましくは添加のしやすさの点から水溶液状である。水溶液中の(A)の重量濃度は好ましくは1〜90%、さらに好ましくは5〜70%、特に好ましくは10〜50%である。   The cement admixture of the present invention contains (A) and optionally water. The form of the cement admixture of the present invention is in the form of a lump, melt, or aqueous solution, and is preferably an aqueous solution from the viewpoint of ease of addition. The weight concentration of (A) in the aqueous solution is preferably 1 to 90%, more preferably 5 to 70%, and particularly preferably 10 to 50%.

本発明のセメント混和剤の、セメントの重量に基づく添加量は、(A)の添加量に換算して、セメントに対して固形分で通常0.02〜1重量%、好ましくは0.05〜0.5重量%となるような添加量である。   The addition amount of the cement admixture of the present invention based on the weight of the cement is usually 0.02 to 1% by weight, preferably 0.05 to solid amount, based on the cement, in terms of the addition amount of (A). The amount added is 0.5% by weight.

本発明のセメント混和剤は、さらに従来から公知の高性能減水剤を併用してもよい。高性能減水剤としては、ナフタレン系、メラミン系、アミノスルホン酸系およびポリカルボン酸系などの高性能減水剤、例えば、「高性能AE減水剤の開発動向」ファインケミカル2002年2月1日号Vol31、No.2、p15に記載の組成のもの、または「コンクリート用化学混和剤」日本材料学会編(朝倉書店:昭和47年刊)に記載の組成のものが併用できる。本発明の混和剤とこれらの公知の高性能減水剤との併用の場合の、合計重量に基づく高性能減水剤の割合(有効成分換算)は30重量%以下である。   The cement admixture of the present invention may be used in combination with a conventionally known high-performance water reducing agent. As the high-performance water reducing agent, high-performance water reducing agents such as naphthalene-based, melamine-based, aminosulfonic acid-based and polycarboxylic acid-based materials, for example, “Development Trend of High-performance AE Water-Reducing Agent”, Fine Chemical February 1, 2002, Vol. 31 , No. 2, the composition described in p15, or the composition described in “Chemical Admixture for Concrete” edited by the Japan Society of Materials Science (Asakura Shoten: published in 1972) can be used in combination. When the admixture of the present invention is used in combination with these known high-performance water reducing agents, the ratio of the high-performance water reducing agent based on the total weight (in terms of active ingredient) is 30% by weight or less.

本発明のセメント混和剤は、さらに従来から公知の他のコンクリート用添加剤と併用することができる。例えば、「コンクリート用化学混和剤」日本材料学会編(朝倉書店:昭和47年刊)のp1〜17に記載のAE剤、AE減水剤、高性能AE減水剤、減水促進剤、減水遅延剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、急結剤、防水剤、起泡剤、発泡剤、防凍剤、防錆剤、保水剤、高炉スラグ、ポゾラン、石膏およびCSAなどが挙げられる。これらの添加剤の組成としては樹脂酸、木材樹脂、合成洗剤、リグニンスルホン酸、石油酸、脂肪酸、タンパク質、スルホン化炭化水素、高級多価アルコールスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸、ポリアクリルアミド部分加水分解物、ポリカルボン酸、芳香族アミノスルホン酸および本発明における(A)以外のビニル共重合体(例えばスルホン化ビニル共重合体、マレイン酸エステル共重合体およびスチレン共重合体など)並びにそれらの塩などが挙げられる。
本発明のセメント混和剤と、公知の高性能減水剤および/または他のコンクリート混和剤を併用する場合は、これらの合計重量に基づく本発明のセメント混和剤の割合(有効成分換算)は30〜100重量%、好ましくは50〜100重量%である。
The cement admixture of the present invention can be used in combination with other conventionally known additives for concrete. For example, AE agent, AE water reducing agent, high performance AE water reducing agent, water reducing accelerator, water reducing delay agent, curing described in p1-17 of “Chemical admixture for concrete” edited by Japan Society of Materials Science (Asakura Shoten: published in 1972) Accelerators, cure retarders, quick setting agents, waterproofing agents, foaming agents, foaming agents, antifreeze agents, rust preventives, water retention agents, blast furnace slag, pozzolans, gypsum and CSA. The composition of these additives is resin acid, wood resin, synthetic detergent, lignin sulfonic acid, petroleum acid, fatty acid, protein, sulfonated hydrocarbon, higher polyhydric alcohol sulfonic acid, alkylbenzene sulfonic acid, polyoxyethylene alkylphenol ether, Naphthalene sulfonic acid formalin condensate, melamine sulfonic acid formalin condensate, lignin sulfonic acid, polyacrylamide partial hydrolyzate, polycarboxylic acid, aromatic aminosulfonic acid and vinyl copolymers other than (A) in the present invention (for example, sulfone) Vinyl chloride copolymer, maleate ester copolymer and styrene copolymer) and salts thereof.
When the cement admixture of the present invention is used in combination with a known high-performance water reducing agent and / or other concrete admixture, the proportion of the cement admixture of the present invention based on their total weight (in terms of active ingredient) is 30 to 100% by weight, preferably 50 to 100% by weight.

本発明のコンクリート組成物は、本発明のセメント混和剤、セメント、骨材、水および必要により上述の高性能減水剤および/またはその他の添加剤からなるスラリーが硬化したものであり、スラリーにおける水とセメントの重量比率は、スランプロス防止効果の観点から好ましくは10〜50/90〜50、さらに好ましくは20〜40/80〜60である。
また本発明のコンクリート組成物中の(A)の含量は、通常0.005〜1重量%、好ましくは0.01〜0.5重量%である。本発明のコンクリート組成物は、建築用、土木用、道路用、かんがい排水用、河海用などの各種用途に用いられる無筋コンクリート、鉄筋コンクリート、プレストレストコンクリートなどを構成するものである。
The concrete composition of the present invention is obtained by curing a slurry comprising the cement admixture of the present invention, cement, aggregate, water and, if necessary, the above-mentioned high-performance water reducing agent and / or other additives. From the viewpoint of the effect of preventing slump loss, the weight ratio of cement to cement is preferably 10 to 50/90 to 50, and more preferably 20 to 40/80 to 60.
The content of (A) in the concrete composition of the present invention is usually 0.005 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight. The concrete composition of the present invention constitutes unreinforced concrete, reinforced concrete, prestressed concrete and the like used for various uses such as for construction, civil engineering, road, irrigation drainage, and river sea.

<実施例>
以下に実施例および比較例を挙げ本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例中において、部は重量部を表すものとする。
<Example>
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, parts represent parts by weight.

使用した単量体(a)の組成を以下に示す。 The composition of the monomer (a) used is shown below.

(a−1):ポリ(重合度=9)プロピレングリコールモノアクリル酸エステルの硫酸エステルナトリウム塩
(a−2):ポリ(重合度=9)プロピレングリコールモノメタクリル酸エステルの硫酸エステルナトリウム塩
(A-1): Poly (polymerization degree = 9) sulfate ester sodium salt of propylene glycol monoacrylate (a-2): Poly (polymerization degree = 9) propylene glycol monomethacrylate sulfate sodium salt

実施例1〜5、比較例1および2;
温度計、撹拌機、滴下漏斗2個、窒素ガス導入管および還流冷却器を備えた反応容器に水38部を仕込み、撹拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気下で95℃まで昇温した。ビーカー中で、表1に記載の単量体を水30部に溶解・混合して単量体溶液を作成した。単量体溶液の全量と、5%過硫酸アンモニウム水溶液8部をそれぞれ別の滴下ロートから2時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに5%過硫酸アンモニウム水溶液4部を1時間かけて滴下し、その後95℃で1時間保持し熟成を行い、本発明におけるビニル共重合体の20重量%水溶液を得て、これらを本発明のセメント混和剤(A−1)〜(A−5)とし、また、同様の方法で比較のビニル共重合体の20重量%水溶液を得て、これらを比較例のコンクリート混和剤(Q−1)および(Q−2)とした。
Examples 1-5, Comparative Examples 1 and 2;
A reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, two dropping funnels, a nitrogen gas inlet tube and a reflux condenser was charged with 38 parts of water, purged with nitrogen while stirring, and heated to 95 ° C. under a nitrogen atmosphere. In a beaker, the monomers listed in Table 1 were dissolved and mixed in 30 parts of water to prepare a monomer solution. The total amount of the monomer solution and 8 parts of 5% ammonium persulfate aqueous solution were dropped from a separate dropping funnel over 2 hours. After completion of dropping, 4 parts of 5% aqueous ammonium persulfate solution was further dropped over 1 hour, and then kept at 95 ° C. for 1 hour for aging to obtain a 20% by weight aqueous solution of the vinyl copolymer in the present invention. The cement admixtures (A-1) to (A-5) of the present invention were obtained, and a 20% by weight aqueous solution of a comparative vinyl copolymer was obtained by the same method. -1) and (Q-2).

性能評価例;
上記で得られたセメント混和剤を、実際にコンクリートに混和してその性能(粘度低減効果とスランプロス防止効果)を評価した。まず、初期スランプ値が20±1(cm)となるようなセメント混和剤の添加量を求めるための予備試験を行った。コンクリートはセメント、骨材および水を表2に記載の配合比率とし、セメント混和剤をそれぞれ0.10%、0.15%、0.20%、0.30%、0.40%、0.50%および0.60%(対セメント重量)添加して、傾倒ミキサーで25rpmの回転速度で3分間混練して調整した。得られた練り上がり直後のコンクリートのスランプ値を測定し、セメント混和剤の添加量を求めた。その後、予備試験と同様に表2に記載の混合比率のコンクリートに、初期スランプ値が20±1(cm)となるような添加量(表3に記載)のセメント混和剤を添加し、予備試験と同様の条件で練り上げた。練り上がり直後のコンクリートのスランプ値を測定し、直後のスランプ値とし、さらに引き続いて傾倒ミキサーで3rpmで練り混ぜを60分間、および90分間行った後のコンクリートについてスランプ値の測定を行った。なお、スランプ値の測定は、JIS A1101法に従って行った。
Performance evaluation example;
The cement admixture obtained above was actually mixed with concrete and its performance (viscosity reduction effect and slump loss prevention effect) was evaluated. First, a preliminary test was performed to determine the amount of cement admixture added so that the initial slump value was 20 ± 1 (cm). For concrete, cement, aggregate and water are mixed in the proportions shown in Table 2, and cement admixtures are 0.10%, 0.15%, 0.20%, 0.30%, 0.40%,. 50% and 0.60% (vs. cement weight) were added, and kneaded for 3 minutes at a rotation speed of 25 rpm with a tilting mixer. The slump value of the concrete immediately after kneading was measured to determine the amount of cement admixture added. After that, as in the preliminary test, a cement admixture with an addition amount (described in Table 3) such that the initial slump value is 20 ± 1 (cm) is added to the concrete having the mixing ratio described in Table 2, and the preliminary test is performed. Kneaded under the same conditions. The slump value of the concrete immediately after kneading was measured to obtain the slump value immediately after the kneading, and the slump value was measured for the concrete after further kneading at 3 rpm for 60 minutes and 90 minutes with a tilting mixer. The slump value was measured according to JIS A1101 method.

表3で明らかなように、本発明によるセメント混和剤を用いて調製したコンクリートは、比較品に比べて混和剤の添加量が少なくても高い流動性を示し、粘度低減効果が大きいことがわかった。しかも、本発明によるセメント混和剤を用いて調製したコンクリートは、長時間にわたりスランプ値の変化が少なく、スランプロス防止効果が大きいことがわかる。   As is apparent from Table 3, the concrete prepared using the cement admixture according to the present invention shows high fluidity even when the amount of the admixture added is small compared to the comparative product, and the viscosity reducing effect is large. It was. Moreover, it can be seen that the concrete prepared using the cement admixture according to the present invention has little change in the slump value over a long period of time and has a large effect of preventing the slump loss.

本発明のセメント混和剤を用いて調製したコンクリートは、従来のセメント混和剤よりも混和剤の添加量が少なくても高い流動性を示し、粘度低減効果が大きい。しかも、長時間にわたりスランプの変化が少ない。従って、本発明のセメント混和剤を使用したコンクリートは作業性において優れ、コンクリートの製造に極めて有効であり、本発明のコンクリート組成物は、建築用、土木用、道路用、かんがい排水用、河海用などの各種用途に用いられる無筋コンクリート、鉄筋コンクリート、プレストレストコンクリートなどに好適に用いることができる。   The concrete prepared using the cement admixture of the present invention exhibits high fluidity and a large viscosity reduction effect even if the additive amount of the admixture is smaller than that of the conventional cement admixture. Moreover, there is little change in the slump over a long period of time. Therefore, the concrete using the cement admixture of the present invention is excellent in workability and extremely effective for the production of concrete. The concrete composition of the present invention is used for construction, civil engineering, road use, irrigation drainage, river sea It can be suitably used for unreinforced concrete, reinforced concrete, prestressed concrete, and the like used for various purposes such as.

Claims (8)

下記一般式(1)で表される単量体(a)および他の単量体(b)を構成単量体とする水溶性ビニル共重合体(A)からなるセメント混和剤。
1−CH=C(R2)−COO−(A1O)m−SO31/r (1)
(式中、R1およびR2は水素原子またはメチル基、A1は炭素数2〜4のアルキレン基、は水素原子またはr価のカチオン、rは1または2、m は1〜300の整数を表す。)
A cement admixture comprising a water-soluble vinyl copolymer (A) having a monomer (a) represented by the following general formula (1) and another monomer (b) as constituent monomers.
R 1 —CH═C (R 2 ) —COO— (A 1 O) m —SO 3 M 1 / r (1)
Wherein R 1 and R 2 are a hydrogen atom or a methyl group, A 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, M is a hydrogen atom or an r-valent cation, r is 1 or 2, and m is 1 to 300. Represents an integer.)
(b)が、カルボン酸基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、リン酸基含有単量体およびこれらの塩からなる群から選ばれる1種以上の単量体である請求項1記載のセメント混和剤。 2. (b) is at least one monomer selected from the group consisting of carboxylic acid group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, and salts thereof. The cement admixture described. 共重合体(A)における(a)と(b)の共重合比率[(a)/(b)]が、モル比で1〜60/99〜40である請求項1または2記載のセメント混和剤。 The blending of cement according to claim 1 or 2, wherein the copolymerization ratio [(a) / (b)] of (a) and (b) in the copolymer (A) is 1 to 60/99 to 40 in terms of molar ratio. Agent. 共重合体(A)の重量平均分子量が5,000〜300,000である請求項1〜3のいずれか記載のセメント混和剤。 The cement admixture according to any one of claims 1 to 3, wherein the copolymer (A) has a weight average molecular weight of 5,000 to 300,000. 共重合体(A)の水への溶解度が25℃において10以上である請求項1〜4のいずれか記載のセメント混和剤。 The cement admixture according to any one of claims 1 to 4, wherein the solubility of the copolymer (A) in water is 10 or more at 25 ° C. さらにAE剤、減水剤、高性能減水剤、AE減水剤および高性能AE減水剤からなる群から選ばれる1種以上のセメント用添加剤を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか記載のセメント混和剤。 Furthermore, 1 or more types of additives for cement chosen from the group which consists of an AE agent, a water reducing agent, a high performance water reducing agent, an AE water reducing agent, and a high performance AE water reducing agent are contained, Any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. A cement admixture according to claim 1. 水/セメント重量比率が20〜40/80〜60であるコンクリートに使用されることを特徴とする請求項1〜6のいずれか記載のセメント混和剤。 The cement admixture according to any one of claims 1 to 6, which is used for concrete having a water / cement weight ratio of 20 to 40/80 to 60 . 請求項1〜7のいずれか記載のセメント混和剤を含有するコンクリート組成物。 A concrete composition containing the cement admixture according to claim 1.
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