JP4228676B2 - SIMOX wafer manufacturing method - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、SIMOX(Separation by IMplanted OXygen)ウェーハの製造方法に関する。更に詳しくは、表面の金属汚染を低減しかつ埋込み酸化膜の絶縁耐圧特性の優れたSIMOXウェーハの製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、SOI(Silicon On Insulator)ウェーハの製造方法の1つとして、SIMOX法(例えば、特許文献1参照)が知られている。このSIMOX法では、加速エネルギー約200keVかつドーズ量約2×1018atoms/cm2で酸素イオンを注入し、アズ・インプラ(酸素イオンの注入後であって熱処理前の状態)で化学量論的な埋込み酸化膜(Buried OXide、以下、BOXという)を形成した後、SOI層の結晶性回復及びBOXの改質のために熱処理を施す。この方法で製造されたSIMOXウェーハは高ドーズSIMOXウェーハと呼ばれる。
しかし、この高ドーズSIMOXウェーハでは、SOI層に貫通転位が多く発生したり、酸素イオンの注入時間が長く製造コストが増大するなどの問題点があった。
【0003】
そこで、SOI層における貫通転位の低減や製造コストの低減について多くの検討が行われ、低ドーズSIMOX技術が提案された(例えば、特許文献2参照)。この低ドーズSIMOX技術では、加速エネルギー180keVかつドーズ量4×1017atoms/cm2で酸素イオンを注入した後に、熱処理を施すことにより、連続するBOXを形成できる。この連続するBOXの形成は、加速エネルギーが180keVであって、ドーズ量が4×1017atoms/cm2程度である場合に限って可能であるため、このドーズ量はドーズ・ウィンドウと呼ばれる。
しかし、上記低ドーズSIMOXウェーハではBOXの厚さが薄いため、BOXの信頼性が低下する問題点があった。
【0004】
この点を解消するために開発されたのがITOX(Internal Thermal OXidation)技術である(例えば、特許文献3及び4参照)。このITOX技術とは、BOXの膜厚が酸素イオンのドーズ量により計算される理論的膜厚になるアニール処理を濃度1%以下の酸素を含むアルゴンガス雰囲気中で行った後に、濃度1%を越える酸素を含むアルゴンガス雰囲気中で酸化処理を施すことにより、BOXを厚膜化する技術である。このITOX技術の導入により、低ドーズSIMOXウェーハのBOXの信頼性が向上した。
しかし、上記ITOX技術を導入した低ドーズSIMOX法であっても、酸素イオンのドーズ量が4×1017atoms/cm2と未だ多いため、イオン注入時間が1バッチ処理当り数時間も掛かるのに加えて、ITOX処理を施す必要があるため、熱処理時間も長くなり、生産効率が低下し製造コストが増大する問題点があった。
【0005】
一方、SIMOXウェーハの製造方法において、酸素イオンの注入を2段階に分けて行う方法が開示されている(例えば、特許公報5参照)。この2段階酸素イオン注入法では、シリコンウェーハを200〜700℃に加熱した状態で1回目の酸素イオンの注入を行い、次にシリコンウェーハを25〜200℃に冷却した状態で2回目の酸素イオン注入を行う。この2段階酸素イオン注入法では、1回目の酸素イオン注入時にシリコンウェーハを加熱することでシリコンウェーハ表面を単結晶のまま維持し、2回目の酸素イオン注入によりシリコンウェーハ内にアモルファス層を形成する。次にこのシリコンウェーハを高温で酸化処理することにより、シリコンウェーハにSOI構造を形成する。この熱処理により、上記アモルファス層から多結晶、双晶、積層欠陥からなる高密度欠陥層が形成される。この高密度欠陥層が形成された領域は酸素の拡散が速いので、酸素イオンのドーズ量から理論的に予想される厚さの2倍程度の厚さまでBOXを厚く形成できる。この方法によって製造されたSIMOXウェーハは、MLD(Modified Low Dose)−SIMOXと呼ばれている。
【0006】
【特許文献1】
泉勝俊、他2名,「CMOS Device Fabricated on Buried SiO2 Layers Formed by Oxygen Implantation into Silicon」エレクトロニクス・レターズ(Electronics Letters),1978年,第14巻,p.593−594
【0007】
【特許文献2】
中嶋定夫、他1名,「Analysis of buried oxide layer formation and mechanism of threading dislocation generation in the substoichiometric oxygen dose region」,ジャーナル・オブ・マテリアルズ・リサーチ(Journal of Mterials Research),1993年,第8巻,p.523−534
【0008】
【特許文献3】
中嶋定夫、他6名,「Thickness Increment of Buried Oxide in a SIMOX Wafer by High-temperature Oxidation」,プロシーディング・1994・アイイーイーイー・インターナショナル・エスオーアイ・コンフェレンス(Proceedings 1994 IEEE International SOI Conference),1994年,p.71−72
【0009】
【特許文献4】
特開平7−263538号公報
【0010】
【特許文献5】
米国特許第5930643号明細書
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来のいずれのSIMOX法であっても、これらのSIMOX法で高品質なBOXを形成するために、熱処理時にウェーハを1300℃以上という高温に保持しなければならず、熱処理時にウェーハが金属汚染を受けてウェーハ表面に金属不純物が付着し易くなる問題点があった。この金属不純物をウェーハ表面から除去する方法として、酸素を含む雰囲気に塩化水素系ガスを混合する方法がデバイス製造において実用化されており、この方法は一般に塩酸酸化法と呼ばれている。
しかし、本発明者らが、熱処理時の酸素を含む不活性ガス雰囲気に塩化水素系ガスを一定量混合して、MLD−SIMOXを作製したところ、ウェーハ表面の金属汚染は低減できるものの、BOXの絶縁耐圧特性が低下してしまう問題点があることが分かった。
【0012】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、ウェーハ表面の金属汚染を低減でき、かつBOXの絶縁耐圧特性を向上できる、SIMOXウェーハの製造方法を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明者らは、酸素を含む不活性ガス雰囲気への塩化水素系ガスの混合方法について検討を重ねた。その結果、酸素イオンを注入したシリコンウェーハに熱処理を行う工程のうち、酸素の含有量の多い高酸素分圧ガス雰囲気で酸化処理を行う工程において塩化水素系ガスを混合すると、ウェーハ表面の酸化膜が厚くなってBOXの厚膜化が抑制され、BOXの絶縁耐圧特性が低下してしまうけれども、酸素の含有量の少ない低酸素分圧ガス雰囲気での処理時に塩化水素系ガスを混合しても、BOXの絶縁耐圧特性は低下しないことを見出した。特に熱処理の最終工程である降温時に塩化水素系ガスを混合すると、ウェーハ表面の金属汚染を効果的に低減できることを見出した。
【0014】
また、本発明者らは、MLD−SIMOX法において、1回目の酸素イオンのドーズ量が多いと、BOXにシリコン島が発生しBOXの絶縁耐圧特性が低下してしまうけれども、1回目の酸素イオンのドーズ量を低ドーズSIMOX法のドーズ量の半分以下である2×1017atoms/cm2以下にしても、連続するBOXを形成でき、しかもBOXの厚さが薄くなるにも拘らず、BOXの絶縁耐圧特性を向上できることを見出した。
【0015】
請求項1に係る発明は、図1及び図2に示すように、シリコンウェーハ11に酸素イオンを注入した後に、シリコンウェーハ11に所定の熱処理を行うことにより、シリコンウェーハ11の内部にBOX14を形成するSIMOXウェーハの製造方法の改良である。
その特徴ある構成は、所定の熱処理が、シリコンウェーハ11を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気で昇温する工程と、シリコンウェーハ11を酸素分圧比5%以上の高酸素分圧ガス雰囲気で酸化処理を行う工程及びシリコンウェーハ11を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気でアニール処理を行う工程のいずれか一方又は双方と、シリコンウェーハ11を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気で降温する工程とを含み、上記昇温工程とアニール処理工程と降温工程のうち少なくとも1の工程で塩化水素系ガスを酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガスに混合するところにある。
【0016】
この請求項1に記載されたSIMOXウェーハの製造方法では、酸素分圧比を5%未満にした昇温工程とアニール処理工程と降温工程のうち少なくとも1の工程で低酸素分圧ガスに多くの塩化水素系ガスを混合しても、BOX14の絶縁耐圧特性は低下しないので、この塩化水素系ガスがウェーハ11表面の汚染金属であるFeやCuなどと結合し、塩化鉄や塩化銅などのガスとなってウェーハ11から除去される。この結果、ウェーハ11表面の金属汚染を低減することができる。特に所定の熱処理の最終工程である降温工程時に低酸素分圧ガスに多くの塩化水素系ガスを混合すると、熱処理後のウェーハ11表面の金属汚染を低減することができる。なお、所定の熱処理に酸化工程を含む場合、酸化処理時に酸素分圧比を5%以上にすることにより、高酸素分圧ガスに含まれる酸素をBOX14を形成するために利用できるけれども、この高酸素分圧ガスに多くの塩化水素系ガスを混合すると、BOX14の厚膜化が抑制されて、BOX14の絶縁耐圧特性が低下してしまうため、塩化水素系ガスを混合しないか、或いは混合してもその混合量を抑制する。
【0017】
請求項2に係る発明は、図1に示すように、酸素イオンの注入工程が、シリコンウェーハ11を200℃以上に加熱した状態で酸素イオンを5×1016〜2×1017atoms/cm2のドーズ量で注入する第1注入工程と、この第1注入工程に引き続いて行いシリコンウェーハ11を200℃未満に冷却した状態で酸素イオンをドーズ量1×1014〜5×1016atoms/cm2で注入する第2注入工程とを含むSIMOXウェーハの製造方法である。
【0018】
この請求項2に記載されたSIMOXウェーハの製造方法では、1回目の酸素イオンのドーズ量を5×1016〜2×1017atoms/cm2と従来の低ドーズSIMOX法のドーズ量より少なくしたので、BOX14に発生するシリコン島を低減できるとともに、酸素イオンの注入時の金属汚染を低減できかつ酸素イオンの注入時間を短縮できる。また2回目の酸素イオンのドーズ量を1回目の酸素イオンのドーズ量より少なくしたので、BOX14に発生するシリコン島を低減できる。
【0019】
請求項3に係る発明は、図1及び図2に示すように、酸素イオンの注入工程が、シリコンウェーハ11を200℃以上に加熱した状態で酸素イオンを5×1016〜2×1017atoms/cm2のドーズ量で注入する第1注入工程と、この第1注入工程に引き続いて行いシリコンウェーハ11を200℃未満に冷却した状態で酸素イオンをドーズ量1×1014〜5×1016atoms/cm2で注入する第2注入工程とを含み、所定の熱処理が、シリコンウェーハ11を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気で昇温する工程と、シリコンウェーハ11を酸素分圧比5%以上の高酸素分圧ガス雰囲気で酸化処理を行う工程及びシリコンウェーハ11を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気でアニール処理を行う工程のいずれか一方又は双方と、シリコンウェーハ11を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気で降温する工程とを含み、上記昇温工程とアニール処理工程と降温工程のうち少なくとも1の工程で塩化水素系ガスを酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガスに混合するSIMOXウェーハの製造方法である。
【0020】
この請求項3に記載されたSIMOXウェーハの製造方法では、上記2段階の酸素イオンの注入により、BOX14に発生するシリコン島を低減でき、酸素イオンの注入時の金属汚染を低減でき、かつ酸素イオンの注入時間を短縮できるとともに、低酸素分圧ガス雰囲気中で行われる熱処理時にこの低酸素分圧ガスに多くの塩化水素系ガスを混合しても、BOX14の絶縁耐圧特性は低下しないので、ウェーハ11表面の金属汚染を低減することができる。この結果、清浄で電気特性の優れたウェーハ11を得ることができる。
【0021】
また塩化水素系ガスを、酸素分圧比5%以上の高酸素分圧ガス処理時に全ガス量に対して0〜0.02容量%混合し、酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス処理時に全ガス量に対して0.02〜10容量%混合することが好ましい。
更に塩化水素系ガスの液体ソース材料としてトランス−ジクロロエチレンを用いることが好ましい。
【0022】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図1に示すように、SIMOXウェーハの製造方法は、シリコンウェーハ11に酸素イオンを注入する工程と、このウェーハ11に所定の熱処理を行う工程とを含む。この実施の形態では、MLD−SIMOX法にてウェーハ11を製造する方法を説明する。なお、SIMOXウェーハをMLD−SIMOX法ではなく、ITOX−SIMOX法などの他のSIMOX法で製造する場合にも適用できる。
【0023】
MLD−SIMOX法では、酸素イオン注入を2段階に分けて行う。1回目の酸素イオンの注入はウェーハ11を200℃以上、好ましくは300〜600℃に加熱した状態で酸素イオンのドーズ量が5×1016〜2×1017atoms/cm2、好ましくは1.25×1017〜1.75×1017atoms/cm2で行う(第1注入工程)。2回目の酸素イオンの注入は1回目の酸素イオンの注入に引き続いて行い、ウェーハ11を200℃未満、好ましくは25〜100℃に冷却した状態で酸素イオンのドーズ量が1×1014〜5×1016atoms/cm2、好ましくは5×1014〜1×1016atoms/cm2で行う(第2注入工程)。
【0024】
1回目の酸素イオンの注入においてウェーハ11を200℃以上に加熱したのは、ウェーハ11表面を単結晶のまま維持してウェーハ11中に酸素の高濃度層12(図1(a))を形成するためであり、2回目の酸素イオンの注入においてウェーハ11を200℃未満に冷却したのは、ウェーハ11中にアモルファス層13(図1(b))を形成するためである。また1回目の酸素イオンのドーズ量を5×1016〜2×1017atoms/cm2の範囲に限定したのは、熱処理後のBOX14に発生するシリコン島を低減するためであり、第1注入工程より第2注入工程の酸素イオンのドーズ量を少なくしたのは、2回目の酸素イオンのドーズ量が多いと、1回目及び2回目の酸素イオンの合計ドーズ量が多くなって、BOX14に発生するシリコン島が増加してしまうからである。
【0025】
一方、上記所定の熱処理は、酸素分圧比5%未満、好ましくは酸素分圧比0.5〜4%の低酸素分圧ガス雰囲気で昇温する工程と、酸素分圧比5%以上、好ましくは酸素分圧比20〜80%の高酸素分圧ガス雰囲気で酸化処理を行う工程と、酸素分圧比5%未満、好ましくは酸素分圧比0.5〜4%の低酸素分圧ガス雰囲気でアニール処理を行う工程と、酸素分圧比5%未満、好ましくは酸素分圧比0.5〜4%の低酸素分圧ガス雰囲気で降温する工程とを含む。この実施の形態では、ウェーハ11を酸化処理した後に、引き続いてウェーハ11をアニール処理する。また高酸素分圧ガスには塩化水素系ガスを混合しないで、低酸素分圧ガスのみに塩化水素系ガスを混合する。なお、高酸素分圧ガスは分圧比5%以上の酸素を含む不活性ガスをいい、低酸素分圧ガスは分圧比5%未満の酸素を含む不活性ガスをいい、不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガスが挙げられる。
【0026】
塩化水素系ガスの液体ソース材料としては、HClガスの他に、Trans−LCやトリクロロエチレン(TCA)を用いることができるけれども、TCAは地球のオゾン層を破壊する物質として利用が制限されるようになっており、Trans−LCを用いることが好ましい。Trans−LCの最小プロセス温度は750℃であるため、昇温工程及び降温工程を含む所定の熱処理のうち750℃以上でTrans−LCを混合する。またTrans−LCのキャリヤーガスとしては、窒素ガスやアルゴンガスを使用することが好ましい。更に上記塩化水素系ガスは、酸化処理時、即ち酸素分圧比5%以上の高酸素分圧ガス処理時に全ガス量に対して0〜0.02容積%、好ましくは0〜0.01容積%混合し、アニール処理時、即ち酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス処理時に全ガス量に対して0.02〜10容量%、好ましくは0.02〜1容量%混合する。
【0027】
上記塩化水素系ガスは、石英容器に貯留した液状のTrans−LCを窒素ガスやアルゴンガスなどでバブリングして生成され、この状態で高酸素分圧ガス又は低酸素分圧ガスに混合する。なお、キャリヤガスの流量の2倍程度の酸素が最小限必要とされる。
【0028】
ウェーハ11の酸化処理時において酸素分圧比を5%以上に限定しかつ塩化水素系ガスの混合流量を0〜0.02容量%に限定したのは、BOXの絶縁耐圧特性の低下を防止するためである。また酸素分圧比が5%未満の処理時に塩化水素系ガスの混合流量を0.02〜10容量%に限定したのは、BOXの絶縁耐圧特性を低下させずにウェーハ11表面の金属汚染を低減するためである。
【0029】
上記酸化処理及びアニール処理は、ウェーハ11を1300℃以上、好ましくは1320〜1350℃に加熱し、この状態に4〜16時間、好ましくは8〜12時間保持して行う。これによりウェーハ11中にBOX14が形成される(図1(c))。上記酸素分圧比や熱処理時間を上記範囲内で変えることにより、表面酸化膜15及び16の厚さを調節でき、これによりSOI層17の厚さを制御できるようになっている。
【0030】
なお、ウェーハをアニール処理した後に酸化処理してもよい。この場合、酸化処理の後の降温工程の雰囲気は、酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガスに塩化水素系ガスを混合した雰囲気であることが好ましい。また、酸化処理時の加熱温度とアニール処理時の加熱温度は同一であっても、或いは異なってもよく、異なる場合(図2の一点鎖線及び二点鎖線で示す。)には、酸化処理とアニール処理との間の昇温工程及び降温工程における雰囲気が酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガスに塩化水素系ガスを混合した雰囲気であることが好ましい。
また、上記所定の熱処理は、アニール処理工程を含まない昇温工程と酸化処理工程と降温工程により構成してもよく、或いは酸化処理工程を含まない昇温工程とアニール処理工程と降温工程により構成してもよい。
【0031】
上記MLD−SIMOX法にて製造されたSIMOXウェーハでは、1回目の酸素イオンのドーズ量を従来の低ドーズSIMOX法のドーズ量(4×1017atoms/cm2)より少ない5×1016〜2×1017atoms/cm2とすることにより、BOX14に発生するシリコン島を低減できるので、BOX14の絶縁耐圧特性を向上できるとともに、酸素イオンの注入時の金属汚染を低減できかつ酸素イオンの注入時間を短縮できるので、ウェーハ11の製造コストを低減できる。また2回目の酸素イオンのドーズ量を1回目の酸素イオンのドーズ量より少なくすることにより、BOX14に発生するシリコン島を低減できるので、BOX14の絶縁耐圧特性を向上できる。更に酸化処理時の高酸素分圧ガスに塩化水素系ガスを混合しなかったので、塩化水素系ガスによるBOX14の絶縁耐圧特性の低下を防止でき、熱処理の昇温時、アニール処理時及び降温時の低酸素分圧ガスに塩化水素系ガスを混合したので、BOX14の絶縁耐圧特性を低下させることなく、ウェーハ表面の汚染金属であるFeやCuなどを塩化鉄や塩化銅などのガスとして除去できる。この結果、ウェーハ11表面の金属汚染を低減できる。従って、ウェーハ表面の金属汚染を低減でき、かつSIMOXウェーハ中のBOXの絶縁耐圧を向上できるので、清浄で電気特性の優れたウェーハ11を得ることができる。
【0032】
【実施例】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
<実施例1>
図1に示すように、シリコンウェーハ11をMLD−SIMOX法により製造した。先ずウェーハ11に酸素イオン注入を2段階に分けて行った。1回目の酸素イオン注入は、ウェーハ11を真空中で400℃に加熱し、酸素イオンのドーズ量を3×1017atoms/cm2として行った。2回目の酸素イオン注入は、1回目の酸素イオン注入に引き続いて行い、ウェーハ11の温度を室温まで下げ、酸素イオンのドーズ量を2×1015atoms/cm2として行った。これによりウェーハ11表面を単結晶のまま維持してウェーハ11中に酸素の高濃度層12及びアモルファス層13を形成した。
【0033】
次にウェーハ11を熱処理炉に収容し、昇温工程で1℃/分の昇温速度で1340℃まで昇温し、酸化処理工程で1340℃に10時間保持し、アニール処理工程で1340℃に5時間保持した後に、降温工程で1℃/分の降温速度で600℃まで降温した。なお、ウェーハ11のアニール処理工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスを25slm供給しかつTrans−LCを供給する際にキャリヤガス流量5sccm供給し、両者を混合して処理した。またウェーハ11の昇温工程及び降温工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。更にウェーハ11の酸化処理工程において、熱処理炉に分圧比40%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。このように製造されたウェーハ11を実施例1とした。
【0034】
<実施例2>
ウェーハの降温工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスを25slm供給しかつTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm供給し、両者を混合して処理した。またウェーハの昇温工程及びアニール工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。更にウェーハの酸化処理工程において、熱処理炉に分圧比40%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。上記以外は実施例1と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを実施例2とした。
【0035】
<実施例3>
ウェーハの昇温工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスを25slm供給しかつTrans−LCを供給する際にキャリヤ−ガス流量5sccm供給し、両者を混合して処理した。またウェーハのアニール工程及び降温工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。更にウェーハの酸化処理工程において、熱処理炉に分圧比40%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。上記以外は実施例1と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを実施例3とした。
【0036】
<比較例1>
ウェーハの昇温工程、アニール処理工程及び降温工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。またウェーハの酸化処理工程において、熱処理炉に分圧比40%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。上記以外は実施例1と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを比較例1とした。
【0037】
<比較例2>
ウェーハの昇温工程、アニール工程及び降温工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスを25slm供給しかつTrans−LCを供給する際にキャリヤ−ガス流量5sccm供給し、両者を混合して処理した。またウェーハの酸化処理工程において、熱処理炉に分圧比40%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給しかつTrans−LCを供給する際にキャリヤ−ガス流量5sccm供給し、両者を混合して処理した。上記以外は実施例1と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを比較例2とした。
【0038】
<比較例3>
ウェーハの酸化処理工程において、熱処理炉に分圧比40%の酸素を含むアルゴンガスを25slm供給しかつTrans−LCを供給する際にキャリヤ−ガス流量5sccm供給し、両者を混合して処理した。またウェーハの昇温工程、アニール処理工程及び降温工程において、熱処理炉に分圧比4%の酸素を含むアルゴンガスのみを25slm供給して処理した。上記以外は実施例1と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを比較例3とした。
【0039】
<試験1及び評価>
実施例1〜3及び比較例1〜3のMLD−SIMOXウェーハ中のBOXの絶縁耐圧を測定した。その結果を図3に示す。
図3から明らかなように、比較例1(Trans−LCを熱処理時に全く混合しなかった例)ではBOXの絶縁耐圧が88Vと比較的高い値を示したけれども、比較例2(昇温工程、酸化処理工程、アニール工程及び降温工程の全てでTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)では70Vに低下し、比較例3(酸化処理工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)では77Vに低下した。これらに対し、実施例1(アニール処理工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではBOXの絶縁耐圧が90Vと殆ど低下せず、実施例2(降温工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではBOXの絶縁耐圧が92Vと殆ど低下せず、更に実施例3(昇温工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではBOXの絶縁耐圧が89Vと殆ど低下しないことが分かった。
【0040】
<試験2及び評価>
実施例1〜3及び比較例1〜3のウェーハ中のFe濃度をSPV(Surface Photo Voltage)法により測定し、ウェーハ表面のCu濃度をAAS(Atomic Absorption Spectroscopy)法により測定した。その結果を図4(a)及び(b)に示す。
【0041】
図4(a)から明らかなように、比較例2(昇温工程、酸化処理工程、アニール工程及び降温工程の全てでTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ中のFe濃度の平均値(最大値)が約2×109atoms/cm3(約7×109atoms/cm3)まで低減したけれども、比較例1(Trans−LCを熱処理時に全く混合しなかった例)ではウェーハ中のFe濃度の平均値(最大値)が約9×1010atoms/cm3(約6×101 1atoms/cm3)と比較的多く検出され、比較例3(酸化処理工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ中のFe濃度の平均値(最大値)が約2×1010atoms/cm3(約8×1010atoms/cm3)と比較的多く検出された。これらに対し、実施例1(アニール処理工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ中のFe濃度の平均値(最大値)が約7×109atoms/cm3(約1.5×1010atoms/cm3)と低減し、実施例2(降温工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ中のFe濃度の平均値(最大値)が約3×1010atoms/cm3(約7×1010atoms/cm3)と低減することが分かった。なお、実施例3(昇温工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ中のFe濃度の平均値(最大値)が約8×1010atoms/cm3(約2×1011atoms/cm3)と比較的多く検出されたのは、昇温後の酸化処理以降にウェーハに汚染金属であるFeが混入したためである。
【0042】
図4(b)から明らかなように、比較例2(昇温工程、酸化処理工程、アニール工程及び降温工程の全てでTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ表面のCu濃度の平均値が約1×109atoms/cm2以下と比較的少なかったけれども、比較例1(Trans−LCを熱処理時に全く混合しなかった例)ではウェーハ表面のCu濃度の平均値が約7×109atoms/cm2と比較的多く検出され、比較例3(酸化処理工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ表面のCu濃度の平均値が約8×109atoms/cm2と比較的多く検出された。これらに対し、実施例1(アニール処理工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ表面のCu濃度の平均値が約7×109atoms/cm2と低減し、実施例2(降温工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ表面のCu濃度の平均値が約1×109atoms/cm2以下に低減することが分かった。なお、実施例3(昇温工程でTrans−LCをキャリヤ−ガス流量で5sccm混合した例)ではウェーハ表面のCu濃度の平均値が約1.5×1010atoms/cm2と比較的多く検出されたのは、昇温後の酸化処理以降にウェーハに汚染金属であるCuが混入したためである。
【0043】
<実施例4>
1回目の酸素イオンのドーズ量を1.25×1017atoms/cm2とし、2回目の酸素イオンのドーズ量を2×1015atoms/cm2としたことを除いて、比較例2と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを実施例4とした。
<実施例5>
1回目の酸素イオンのドーズ量を1.5×1017atoms/cm2とし、2回目の酸素イオンのドーズ量を2×1015atoms/cm2としたことを除いて、比較例2と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを実施例5とした。
【0044】
<実施例6>
1回目の酸素イオンのドーズ量を1.75×1017atoms/cm2とし、2回目の酸素イオンのドーズ量を2×1015atoms/cm2としたことを除いて、比較例2と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを実施例6とした。
<実施例7>
1回目の酸素イオンのドーズ量を2.0×1017atoms/cm2とし、2回目の酸素イオンのドーズ量を2×1015atoms/cm2としたことを除いて、比較例2と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを実施例7とした。
【0045】
<比較例4>
1回目の酸素イオンのドーズ量を2.25×1017atoms/cm2とし、2回目の酸素イオンのドーズ量を2×1015atoms/cm2としたことを除いて、比較例2と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを比較例4とした。
<比較例5>
1回目の酸素イオンのドーズ量を2.5×1017atoms/cm2とし、2回目の酸素イオンのドーズ量を2×1015atoms/cm2としたことを除いて、比較例2と同様にしてウェーハを製造した。このウェーハを比較例5とした。
【0046】
<試験3及び評価>
実施例4〜7、比較例4及び比較例5のMLD−SIMOXウェーハ中のBOXの絶縁耐圧を測定した。BOXの絶縁耐圧の測定は上記試験1と同様にして行った。その結果を図5に示す。
図5から明らかなように、ドーズ量の低下に伴ってBOXの絶縁耐圧特性が向上し、特にドーズ量を2×1017atoms/cm2以下に低減することによって、良好なBOXの絶縁耐圧特性が得られることが分かった。
【0047】
<実施例8〜11>
1回目の酸素イオンのドーズ量を1.75×1017atoms/cm2とし、2回目の酸素イオンのドーズ量を2×1015atoms/cm2として、ウェーハに酸素イオンを注入したことを除いて実施例2と同様にして、ウェーハを4枚製造した。これらのウェーハを実施例8〜11とした。
【0048】
<試験4及び評価>
実施例8〜11のMLD−SIMOXウェーハ中のBOXの絶縁耐圧を測定した。BOXの絶縁耐圧の測定は上記試験1と同様にして行った。その結果を図6に示す。
図6から明らかなように、シリコン島を低減できるイオン注入条件と、BOXの絶縁耐圧特性を低下させないでSIMOXウェーハ表面の金属汚染を除去できる熱処理条件とを組み合わせて作製した実施例8〜11のウェーハでは、極めて優れたBOXの絶縁耐圧特性が得られ、いずれも0.14μm厚のBOXが形成され、その絶縁耐圧は100V以上もあった。
【0049】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、シリコンウェーハの昇温工程とアニール処理工程と降温工程のうち少なくとも1の工程で塩化水素系ガスを酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガスに混合したので、BOXの絶縁耐圧特性を低下させることなく、ウェーハ表面又はウェーハ中の汚染金属であるFeやCuなどを塩化鉄や塩化銅などのガスとして除去できる。
【0050】
また第1注入工程でシリコンウェーハを200℃以上に加熱した状態で酸素イオンを5×1016〜2×1017atoms/cm2のドーズ量で注入し、第2注入工程でシリコンウェーハを200℃未満に冷却した状態で1×1014〜5×1016atoms/cm2のドーズ量で注入すれば、BOXに発生するシリコン島を低減できるので、BOXの絶縁耐圧特性の低下を防止できるとともに、イオン注入時の金属汚染を低減でき、かつイオン注入時間を短縮できるので、ウェーハの製造コストを低減できる。
【0051】
更に上記2段階の酸素イオンを注入した後に、低酸素分圧ガス雰囲気中で行われる熱処理時に塩化水素系ガスを酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガスに混合すれば、BOXに発生するシリコン島を低減でき、酸素イオンの注入時の金属汚染を低減でき、かつ酸素イオンの注入時間を短縮できるとともに、BOX14の絶縁耐圧特性を低下させずに、ウェーハ表面の金属汚染を低減することができる。この結果、清浄であって電気特性の優れたウェーハを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明実施形態のSIMOXウェーハの製造工程の一部を示す断面構成図。
【図2】その熱処理工程のタイミングチャートを示す図。
【図3】熱処理工程における塩化水素系ガスの混合がウェーハのBOXの絶縁耐圧に及ぼす影響を示す図。
【図4】(a)熱処理工程における塩化水素系ガスの混合がウェーハの金属(Fe)汚染除去に及ぼす影響を示す図。
(b)熱処理工程における塩化水素系ガスの混合がウェーハの金属(Cu)汚染除去に及ぼす影響を示す図。
【図5】MLD−SIMOX法における1回目の酸素イオンのドーズ量がBOXの絶縁耐圧に及ぼす影響を示す図。
【図6】MLD−SIMOX法により所定の条件で製造されたウェーハのBOXの絶縁耐圧を示す図。
【符号の説明】
11 シリコンウェーハ
12 酸素の高濃度層
13 アモルファス層
14 BOX(埋込み酸化膜)
15,16 表面酸化層
17 SOI層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing a SIMOX (Separation by IMplanted OXygen) wafer. More specifically, the present invention relates to a method for manufacturing a SIMOX wafer that reduces metal contamination on the surface and has an excellent withstand voltage characteristic of a buried oxide film.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a SIMOX method (see, for example, Patent Document 1) is known as one of methods for manufacturing an SOI (Silicon On Insulator) wafer. In this SIMOX method, the acceleration energy is about 200 keV and the dose amount is about 2 × 10.18atoms / cm2After forming oxygen stoichiometric buried oxide film (Buried OXide, hereinafter referred to as BOX) by an implantation (after oxygen ion implantation but before heat treatment), the SOI layer Heat treatment is applied to recover the crystallinity and modify the BOX. A SIMOX wafer manufactured by this method is called a high-dose SIMOX wafer.
However, this high-dose SIMOX wafer has problems such as a large number of threading dislocations in the SOI layer, and a long oxygen ion implantation time and an increased manufacturing cost.
[0003]
Therefore, many studies have been made on the reduction of threading dislocations and the reduction of manufacturing cost in the SOI layer, and a low-dose SIMOX technique has been proposed (see, for example, Patent Document 2). In this low-dose SIMOX technology, the acceleration energy is 180 keV and the dose amount is 4 × 10.17atoms / cm2A continuous BOX can be formed by performing heat treatment after implanting oxygen ions. This continuous BOX formation has an acceleration energy of 180 keV and a dose of 4 × 10 4.17atoms / cm2This amount of dose is called a dose window because it is possible only in the case of a degree.
However, since the low dose SIMOX wafer has a thin BOX, there is a problem that the reliability of the BOX is lowered.
[0004]
In order to solve this problem, ITOX (Internal Thermal OXidation) technology has been developed (see, for example,
However, even in the low dose SIMOX method using the ITOX technology, the dose amount of oxygen ions is 4 × 10.17atoms / cm2In addition to the fact that the ion implantation time takes several hours per batch processing, it is necessary to perform the ITOX processing, which increases the heat treatment time, lowers the production efficiency, and increases the manufacturing cost. there were.
[0005]
On the other hand, in a method for manufacturing a SIMOX wafer, a method is disclosed in which oxygen ion implantation is performed in two stages (see, for example, Patent Document 5). In this two-stage oxygen ion implantation method, the first oxygen ion implantation is performed while the silicon wafer is heated to 200 to 700 ° C., and then the second oxygen ion is implanted while the silicon wafer is cooled to 25 to 200 ° C. Make an injection. In this two-stage oxygen ion implantation method, the silicon wafer surface is maintained as a single crystal by heating the silicon wafer during the first oxygen ion implantation, and an amorphous layer is formed in the silicon wafer by the second oxygen ion implantation. . Next, this silicon wafer is oxidized at a high temperature to form an SOI structure on the silicon wafer. By this heat treatment, a high-density defect layer composed of polycrystals, twins, and stacking faults is formed from the amorphous layer. Since the region where the high-density defect layer is formed diffuses oxygen quickly, the BOX can be formed thick from the dose of oxygen ions to a thickness that is about twice the theoretically expected thickness. A SIMOX wafer manufactured by this method is called MLD (Modified Low Dose) -SIMOX.
[0006]
[Patent Document 1]
Katsutoshi Izumi and two others, “CMOS Device Fabricated on Buried SiO2 “Layers Formed by Oxygen Implantation into Silicon”, Electronics Letters, 1978, Vol. 14, p. 593-594
[0007]
[Patent Document 2]
Sadao Nakajima, 1 other, “Analysis of buried oxide layer formation and mechanism of threading dislocation generation in the substoichiometric oxygen dose region”, Journal of Mterials Research, 1993, Vol. 8, p. 523-534
[0008]
[Patent Document 3]
Sadao Nakajima and 6 others, "Thickness Increment of Buried Oxide in a SIMOX Wafer by High-temperature Oxidation", Proceedings 1994 IEEE International SOI Conference, 1994 , P. 71-72
[0009]
[Patent Document 4]
JP 7-263538 A
[0010]
[Patent Document 5]
US Pat. No. 5,930,663
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
However, in any of the above conventional SIMOX methods, in order to form a high-quality BOX by these SIMOX methods, the wafer must be maintained at a high temperature of 1300 ° C. or higher during the heat treatment. There is a problem that metal impurities easily adhere to the wafer surface due to metal contamination. As a method for removing the metal impurities from the wafer surface, a method of mixing a hydrogen chloride gas in an atmosphere containing oxygen has been put into practical use in device manufacturing, and this method is generally called a hydrochloric acid oxidation method.
However, when the inventors made a MLD-SIMOX by mixing a certain amount of a hydrogen chloride-based gas in an inert gas atmosphere containing oxygen during the heat treatment, the metal contamination on the wafer surface can be reduced. It has been found that there is a problem that the dielectric strength characteristics deteriorate.
[0012]
An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a SIMOX wafer that can reduce metal contamination on the wafer surface and improve the dielectric strength characteristics of the BOX.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present inventors have repeatedly studied a method of mixing a hydrogen chloride-based gas into an inert gas atmosphere containing oxygen. As a result, when a hydrogen chloride-based gas is mixed in a process of oxidizing in a high oxygen partial pressure gas atmosphere having a high oxygen content among the processes of performing a heat treatment on a silicon wafer implanted with oxygen ions, an oxide film on the wafer surface is obtained. However, even if a hydrogen chloride-based gas is mixed during processing in a low oxygen partial pressure gas atmosphere with a low oxygen content, the thickness of the BOX is suppressed and the breakdown voltage characteristics of the BOX are reduced. It was found that the dielectric strength characteristics of BOX do not deteriorate. In particular, it has been found that metal contamination on the wafer surface can be effectively reduced by mixing a hydrogen chloride-based gas at the time of cooling, which is the final step of the heat treatment.
[0014]
In addition, in the MLD-SIMOX method, when the dose of oxygen ions at the first time is large, the inventors of the present invention will generate silicon islands in the BOX and reduce the dielectric breakdown voltage characteristics of the BOX. 2 × 10, which is less than half the dose of the low dose SIMOX method17atoms / cm2In the following, it has been found that a continuous BOX can be formed, and the dielectric strength characteristics of the BOX can be improved even though the thickness of the BOX is reduced.
[0015]
As shown in FIGS. 1 and 2, the invention according to
The characteristic configuration is that a predetermined heat treatment raises the temperature of the
[0016]
In the method for manufacturing a SIMOX wafer according to
[0017]
In the invention according to
[0018]
In the method for manufacturing a SIMOX wafer according to
[0019]
In the invention according to
[0020]
In the method for manufacturing a SIMOX wafer according to
[0021]
Also, hydrogen chloride-based gas is mixed at 0 to 0.02% by volume with respect to the total gas amount during high oxygen partial pressure gas treatment with an oxygen partial pressure ratio of 5% or more, and low oxygen partial pressure gas treatment with an oxygen partial pressure ratio of less than 5%. It is sometimes preferable to mix 0.02 to 10% by volume with respect to the total gas amount.
Furthermore, it is preferable to use trans-dichloroethylene as the liquid source material of the hydrogen chloride gas.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, the method for manufacturing a SIMOX wafer includes a step of implanting oxygen ions into a
[0023]
In the MLD-SIMOX method, oxygen ion implantation is performed in two stages. In the first implantation of oxygen ions, the dose of oxygen ions is 5 × 10 5 while the
[0024]
The reason why the
[0025]
On the other hand, the predetermined heat treatment includes a step of raising the temperature in a low oxygen partial pressure gas atmosphere having an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, preferably 0.5-4%, and an oxygen partial pressure ratio of 5% or more, preferably oxygen. An oxidation process in a high oxygen partial pressure gas atmosphere with a partial pressure ratio of 20 to 80% and an annealing treatment in a low oxygen partial pressure gas atmosphere with an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, preferably an oxygen partial pressure ratio of 0.5 to 4% And a step of lowering the temperature in a low oxygen partial pressure gas atmosphere having an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, preferably an oxygen partial pressure ratio of 0.5 to 4%. In this embodiment, after the
[0026]
In addition to HCl gas, Trans-LC and trichlorethylene (TCA) can be used as the liquid source material of the hydrogen chloride-based gas. However, TCA is limited in its use as a substance that destroys the earth's ozone layer. It is preferable to use Trans-LC. Since the minimum process temperature of Trans-LC is 750 ° C., Trans-LC is mixed at 750 ° C. or higher in a predetermined heat treatment including the temperature raising step and the temperature lowering step. Further, it is preferable to use nitrogen gas or argon gas as the carrier gas of Trans-LC. Further, the hydrogen chloride-based gas is 0 to 0.02% by volume, preferably 0 to 0.01% by volume, based on the total gas amount during oxidation treatment, that is, during high oxygen partial pressure gas treatment with an oxygen partial pressure ratio of 5% or more. In the annealing process, that is, in the low oxygen partial pressure gas treatment with an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, 0.02 to 10% by volume, preferably 0.02 to 1% by volume, is mixed with respect to the total gas amount.
[0027]
The hydrogen chloride-based gas is generated by bubbling liquid Trans-LC stored in a quartz container with nitrogen gas, argon gas, or the like, and mixed in this state with a high oxygen partial pressure gas or a low oxygen partial pressure gas. Note that oxygen that is about twice the flow rate of the carrier gas is required at a minimum.
[0028]
The reason why the oxygen partial pressure ratio is limited to 5% or more and the mixed flow rate of the hydrogen chloride-based gas is limited to 0 to 0.02% by volume during the oxidation treatment of the
[0029]
The oxidation treatment and the annealing treatment are performed by heating the
[0030]
The wafer may be subjected to an oxidation treatment after annealing. In this case, the atmosphere in the temperature lowering process after the oxidation treatment is preferably an atmosphere in which a hydrogen chloride-based gas is mixed with a low oxygen partial pressure gas having an oxygen partial pressure ratio of less than 5%. In addition, the heating temperature during the oxidation treatment and the heating temperature during the annealing treatment may be the same or different, and in the case where they are different (indicated by the one-dot chain line and the two-dot chain line in FIG. 2), The atmosphere in the temperature raising step and the temperature lowering step between the annealing treatments is preferably an atmosphere in which a hydrogen chloride-based gas is mixed with a low oxygen partial pressure gas having an oxygen partial pressure ratio of less than 5%.
The predetermined heat treatment may be constituted by a temperature raising process, an oxidation treatment process, and a temperature lowering process that do not include an annealing process, or may be constituted by a temperature raising process, an annealing process, and a temperature lowering process that do not include an oxidation treatment process. May be.
[0031]
In the SIMOX wafer manufactured by the above MLD-SIMOX method, the dose amount of the first oxygen ion is set to the dose amount of the conventional low dose SIMOX method (4 × 10 417atoms / cm2Less 5 × 1016~ 2x1017atoms / cm2Since the silicon island generated in the
[0032]
【Example】
Next, examples of the present invention will be described in detail together with comparative examples.
<Example 1>
As shown in FIG. 1, a
[0033]
Next, the
[0034]
<Example 2>
In the temperature lowering process of the wafer, 25 slm of argon gas containing oxygen with a partial pressure ratio of 4% was supplied to the heat treatment furnace and 5 sccm of Trans-LC was supplied at a carrier gas flow rate, and both were mixed and processed. Further, in the wafer temperature raising process and annealing process, only argon gas containing oxygen having a partial pressure ratio of 4% was supplied to the heat treatment furnace for 25 slm. Further, in the wafer oxidation treatment process, only 25 slm of argon gas containing oxygen having a partial pressure ratio of 40% was supplied to the heat treatment furnace. A wafer was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above. This wafer was referred to as Example 2.
[0035]
<Example 3>
In the wafer heating step, argon gas containing oxygen having a partial pressure ratio of 4% was supplied to the heat treatment furnace at 25 slm, and when supplying Trans-LC, a carrier gas flow rate of 5 sccm was supplied, and both were mixed and processed. Further, in the annealing process and the temperature lowering process of the wafer, only the argon gas containing oxygen having a partial pressure ratio of 4% was supplied to the heat treatment furnace for 25 slm. Further, in the wafer oxidation treatment process, only 25 slm of argon gas containing oxygen having a partial pressure ratio of 40% was supplied to the heat treatment furnace. A wafer was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above. This wafer was referred to as Example 3.
[0036]
<Comparative Example 1>
In the wafer heating process, annealing process, and cooling process, only the argon gas containing oxygen with a partial pressure ratio of 4% was supplied to the heat treatment furnace for 25 slm. Further, in the wafer oxidation treatment process, only 25 slm of argon gas containing oxygen with a partial pressure ratio of 40% was supplied to the heat treatment furnace. A wafer was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above. This wafer was referred to as Comparative Example 1.
[0037]
<Comparative Example 2>
In the temperature raising process, annealing process and temperature lowering process of the wafer, argon gas containing oxygen with a partial pressure ratio of 4% is supplied to the heat treatment furnace, and when supplying Trans-LC, a carrier gas flow rate of 5 sccm is supplied, and both are mixed. And processed. Further, in the wafer oxidation process, when supplying only 25 slm of argon gas containing oxygen having a partial pressure ratio of 40% to the heat treatment furnace and supplying Trans-LC, a carrier gas flow rate of 5 sccm was supplied, and both were mixed and processed. . A wafer was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above. This wafer was designated as Comparative Example 2.
[0038]
<Comparative Example 3>
In the wafer oxidation process, argon gas containing oxygen having a partial pressure ratio of 40% was supplied to the heat treatment furnace at 25 slm and when the Trans-LC was supplied, the carrier gas flow rate was supplied at 5 sccm, and both were mixed and processed. Further, in the wafer heating process, annealing process, and cooling process, only the argon gas containing oxygen with a partial pressure ratio of 4% was supplied to the heat treatment furnace for 25 slm. A wafer was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above. This wafer was designated as Comparative Example 3.
[0039]
<
The dielectric strength of BOX in the MLD-SIMOX wafers of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was measured. The result is shown in FIG.
As is clear from FIG. 3, Comparative Example 1 (an example in which Trans-LC was not mixed at all during the heat treatment) showed a relatively high BOX dielectric breakdown voltage of 88 V, but Comparative Example 2 (temperature raising step, In the oxidation process, the annealing process, and the temperature lowering process, Trans-LC is reduced to 70 V in the carrier-gas flow rate of 5 sccm, and Comparative Example 3 (Trans-LC in the oxidation process is 5 sccm at the carrier-gas flow rate). In the mixed example), the voltage dropped to 77V. On the other hand, in Example 1 (example in which Trans-LC was mixed at 5 sccm at the carrier-gas flow rate in the annealing process), the dielectric strength of the BOX hardly decreased to 90 V, and Example 2 (Trans-LC was reduced in the temperature lowering process). In the case of mixing 5 sccm at the carrier-gas flow rate), the dielectric breakdown voltage of the BOX hardly decreases to 92 V, and in Example 3 (example in which Trans-LC is mixed at the carrier-gas flow rate of 5 sccm in the heating process) It was found that the breakdown voltage hardly decreased to 89V.
[0040]
<
The Fe concentration in the wafers of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was measured by SPV (Surface Photo Voltage) method, and the Cu concentration on the wafer surface was measured by AAS (Atomic Absorption Spectroscopy) method. The results are shown in FIGS. 4 (a) and (b).
[0041]
As apparent from FIG. 4A, in Comparative Example 2 (an example in which Trans-LC is mixed at a carrier gas flow rate of 5 sccm in all of the temperature raising step, the oxidation treatment step, the annealing step, and the temperature lowering step) The average value (maximum value) of concentration is about 2 × 109atoms / cmThree(About 7 × 109atoms / cmThreeIn Comparative Example 1 (in which Trans-LC was not mixed at all during the heat treatment), the average value (maximum value) of the Fe concentration in the wafer was about 9 × 10.Tenatoms / cmThree(About 6 × 101 1atoms / cmThreeIn Comparative Example 3 (trans-LC mixed at 5 sccm at the carrier gas flow rate in the oxidation process), the average value (maximum value) of the Fe concentration in the wafer is about 2 × 10Tenatoms / cmThree(About 8 × 10Tenatoms / cmThree) And relatively many were detected. On the other hand, in Example 1 (example in which Trans-LC was mixed at 5 sccm at the carrier-gas flow rate in the annealing process), the average value (maximum value) of the Fe concentration in the wafer was about 7 × 10.9atoms / cmThree(About 1.5 × 10Tenatoms / cmThreeIn Example 2 (an example in which Trans-LC was mixed at a carrier-gas flow rate of 5 sccm in the temperature lowering process), the average value (maximum value) of the Fe concentration in the wafer was about 3 × 10.Tenatoms / cmThree(About 7 × 10Tenatoms / cmThree) And reduced. In Example 3 (example in which Trans-LC was mixed at a carrier gas flow rate of 5 sccm in the temperature raising step), the average value (maximum value) of Fe concentration in the wafer was about 8 × 10.Tenatoms / cmThree(About 2 × 1011atoms / cmThree) Was detected because a contamination metal Fe was mixed into the wafer after the oxidation treatment after the temperature increase.
[0042]
As is clear from FIG. 4B, in Comparative Example 2 (an example in which Trans-LC is mixed at a carrier gas flow rate of 5 sccm in all of the temperature raising step, the oxidation treatment step, the annealing step, and the temperature lowering step), Cu on the wafer surface. The average density is about 1 × 109atoms / cm2Although it was relatively small as below, in Comparative Example 1 (an example in which Trans-LC was not mixed at all during the heat treatment), the average value of the Cu concentration on the wafer surface was about 7 × 10.9atoms / cm2In Comparative Example 3 (an example in which Trans-LC is mixed at a carrier-gas flow rate of 5 sccm in the oxidation process), the average value of the Cu concentration on the wafer surface is about 8 × 109atoms / cm2And relatively many were detected. On the other hand, in Example 1 (example in which Trans-LC was mixed at 5 sccm at the carrier-gas flow rate in the annealing process), the average value of the Cu concentration on the wafer surface was about 7 × 10.9atoms / cm2In Example 2 (example in which Trans-LC was mixed at 5 sccm at the carrier-gas flow rate in the temperature lowering step), the average value of the Cu concentration on the wafer surface was about 1 × 109atoms / cm2It has been found that the reduction is as follows. In Example 3 (an example in which Trans-LC was mixed at a carrier gas flow rate of 5 sccm in the temperature raising step), the average value of the Cu concentration on the wafer surface was about 1.5 × 10Tenatoms / cm2Is detected because Cu, which is a contaminating metal, was mixed in the wafer after the oxidation treatment after the temperature increase.
[0043]
<Example 4>
The dose amount of the first oxygen ion is 1.25 × 1017atoms / cm2And the second dose of oxygen ions is 2 × 1015atoms / cm2A wafer was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2 except that. This wafer was referred to as Example 4.
<Example 5>
The first oxygen ion dose is 1.5 × 1017atoms / cm2And the second dose of oxygen ions is 2 × 1015atoms / cm2A wafer was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2 except that. This wafer was referred to as Example 5.
[0044]
<Example 6>
First dose of oxygen ions is 1.75 × 1017atoms / cm2And the second dose of oxygen ions is 2 × 1015atoms / cm2A wafer was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2 except that. This wafer was referred to as Example 6.
<Example 7>
First dose of oxygen ions is 2.0 × 1017atoms / cm2And the second dose of oxygen ions is 2 × 1015atoms / cm2A wafer was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2 except that. This wafer was designated as Example 7.
[0045]
<Comparative example 4>
First dose of oxygen ions is 2.25 × 1017atoms / cm2And the second dose of oxygen ions is 2 × 1015atoms / cm2A wafer was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2 except that. This wafer was designated as Comparative Example 4.
<Comparative Example 5>
The first dose of oxygen ions is 2.5 × 1017atoms / cm2And the second dose of oxygen ions is 2 × 1015atoms / cm2A wafer was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2 except that. This wafer was designated as Comparative Example 5.
[0046]
<
The dielectric strength of BOX in the MLD-SIMOX wafers of Examples 4 to 7, Comparative Example 4 and Comparative Example 5 was measured. The measurement of the withstand voltage of BOX was performed in the same manner as in
As is apparent from FIG. 5, the withstand voltage characteristics of the BOX are improved as the dose decreases, and the dose is particularly reduced to 2 × 10.17atoms / cm2It has been found that a good BOX dielectric strength characteristic can be obtained by reducing to the following.
[0047]
<Examples 8 to 11>
First dose of oxygen ions is 1.75 × 1017atoms / cm2And the second dose of oxygen ions is 2 × 1015atoms / cm2As in Example 2, four wafers were manufactured except that oxygen ions were implanted into the wafer. These wafers were referred to as Examples 8 to 11.
[0048]
<Test 4 and evaluation>
The dielectric strength voltage of BOX in the MLD-SIMOX wafers of Examples 8 to 11 was measured. The measurement of the withstand voltage of BOX was performed in the same manner as in
As is clear from FIG. 6, the ion implantation conditions that can reduce the silicon islands and the heat treatment conditions that can remove the metal contamination on the SIMOX wafer surface without degrading the dielectric strength characteristics of the BOX are used. In the wafer, extremely excellent BOX dielectric strength characteristics were obtained. In each case, a BOX having a thickness of 0.14 μm was formed, and the dielectric strength voltage was 100 V or more.
[0049]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the hydrogen chloride gas is changed to a low oxygen partial pressure gas having an oxygen partial pressure ratio of less than 5% in at least one of the silicon wafer temperature raising step, annealing treatment step, and temperature lowering step. Since they are mixed, it is possible to remove Fe, Cu, and the like, which are contaminant metals in the wafer surface or wafer, as a gas such as iron chloride or copper chloride without deteriorating the dielectric strength characteristics of the BOX.
[0050]
In the first implantation step, the silicon wafer is heated to 200.degree.16~ 2x1017atoms /
[0051]
Further, after the implantation of the above two stages of oxygen ions, if a hydrogen chloride gas is mixed with a low oxygen partial pressure gas having an oxygen partial pressure ratio of less than 5% during heat treatment performed in a low oxygen partial pressure gas atmosphere, it is generated in BOX. Silicon islands can be reduced, metal contamination during oxygen ion implantation can be reduced, oxygen ion implantation time can be shortened, and metal contamination on the wafer surface can be reduced without degrading the dielectric strength characteristics of the
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram showing a part of a manufacturing process of a SIMOX wafer according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a timing chart of the heat treatment process.
FIG. 3 is a diagram showing the influence of the mixing of a hydrogen chloride-based gas in the heat treatment step on the dielectric strength of the BOX of the wafer.
FIG. 4A is a diagram showing the influence of the mixing of a hydrogen chloride-based gas in a heat treatment step on the removal of metal (Fe) contamination on a wafer.
(B) The figure which shows the influence which mixing of the hydrogen chloride type gas in a heat treatment process has on metal (Cu) contamination removal of a wafer.
FIG. 5 is a graph showing the influence of the first dose of oxygen ions on the BOX dielectric breakdown voltage in the MLD-SIMOX method.
FIG. 6 is a diagram showing the BOX dielectric strength of a wafer manufactured under a predetermined condition by the MLD-SIMOX method.
[Explanation of symbols]
11 Silicon wafer
12 High concentration layer of oxygen
13 Amorphous layer
14 BOX (embedded oxide film)
15, 16 Surface oxide layer
17 SOI layer
Claims (5)
前記所定の熱処理が、前記シリコンウェーハ(11)を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気で昇温する工程と、前記シリコンウェーハ(11)を酸素分圧比5%以上の高酸素分圧ガス雰囲気で酸化処理を行う工程及び前記シリコンウェーハ(11)を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気でアニール処理を行う工程のいずれか一方又は双方と、前記シリコンウェーハ(11)を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気で降温する工程とを含み、前記昇温工程と前記アニール処理工程と前記降温工程のうち少なくとも1の工程で塩化水素系ガスを前記酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガスに混合することを特徴とするSIMOXウェーハの製造方法。After implanting oxygen ions into the silicon wafer (11), the silicon wafer (11) is subjected to a predetermined heat treatment to form a buried oxide film (14) inside the silicon wafer (11). In the method
The predetermined heat treatment raises the temperature of the silicon wafer (11) in a low oxygen partial pressure gas atmosphere having an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, and the silicon wafer (11) has a high oxygen content of 5% or higher. Either or both of the step of oxidizing in a pressurized gas atmosphere and the step of annealing the silicon wafer (11) in a low oxygen partial pressure gas atmosphere with an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, and the silicon wafer (11) And a step of lowering the temperature in a low oxygen partial pressure gas atmosphere having an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, and at least one of the temperature raising step, the annealing step, and the temperature lowering step, A method for producing a SIMOX wafer, comprising mixing in a low oxygen partial pressure gas having a pressure ratio of less than 5%.
前記酸素イオンの注入工程が、前記シリコンウェーハ(11)を200℃以上に加熱した状態で前記酸素イオンを5×1016〜2×1017atoms/cm2のドーズ量で注入する第1注入工程と、この第1注入工程に引き続いて行い前記シリコンウェーハ(11)を200℃未満に冷却した状態で前記酸素イオンをドーズ量1×1014〜5×1016atoms/cm2で注入する第2注入工程とを含むことを特徴とするSIMOXウェーハの製造方法。After implanting oxygen ions into the silicon wafer (11), the silicon wafer (11) is subjected to a predetermined heat treatment to form a buried oxide film (14) inside the silicon wafer (11). In the method
In the oxygen ion implantation step, the oxygen ion is implanted at a dose of 5 × 10 16 to 2 × 10 17 atoms / cm 2 in a state where the silicon wafer (11) is heated to 200 ° C. or more. Then, following this first implantation step, the oxygen ion is implanted at a dose of 1 × 10 14 to 5 × 10 16 atoms / cm 2 in a state where the silicon wafer (11) is cooled to below 200 ° C. A SIMOX wafer manufacturing method comprising an implantation step.
前記酸素イオンの注入工程が、前記シリコンウェーハ(11)を200℃以上に加熱した状態で前記酸素イオンを5×1016〜2×1017atoms/cm2のドーズ量で注入する第1注入工程と、この第1注入工程に引き続いて行い前記シリコンウェーハ(11)を200℃未満に冷却した状態で前記酸素イオンをドーズ量1×1014〜5×1016atoms/cm2で注入する第2注入工程とを含み、
前記所定の熱処理が、前記シリコンウェーハ(11)を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気で昇温する工程と、前記シリコンウェーハ(11)を酸素分圧比5%以上の高酸素分圧ガス雰囲気で酸化処理を行う工程及び前記シリコンウェーハ(11)を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気でアニール処理を行う工程のいずれか一方又は双方と、前記シリコンウェーハ(11)を酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガス雰囲気で降温する工程とを含み、前記昇温工程と前記アニール処理工程と前記降温工程のうち少なくとも1の工程で塩化水素系ガスを前記酸素分圧比5%未満の低酸素分圧ガスに混合することを特徴とするSIMOXウェーハの製造方法。After implanting oxygen ions into the silicon wafer (11), the silicon wafer (11) is subjected to a predetermined heat treatment to form a buried oxide film (14) inside the silicon wafer (11). In the method
In the oxygen ion implantation step, the oxygen ion is implanted at a dose of 5 × 10 16 to 2 × 10 17 atoms / cm 2 in a state where the silicon wafer (11) is heated to 200 ° C. or more. Then, following this first implantation step, the oxygen ion is implanted at a dose of 1 × 10 14 to 5 × 10 16 atoms / cm 2 in a state where the silicon wafer (11) is cooled to below 200 ° C. An injection process,
The predetermined heat treatment raises the temperature of the silicon wafer (11) in a low oxygen partial pressure gas atmosphere having an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, and the silicon wafer (11) has a high oxygen content of 5% or higher. Either or both of the step of oxidizing in a pressurized gas atmosphere and the step of annealing the silicon wafer (11) in a low oxygen partial pressure gas atmosphere with an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, and the silicon wafer (11) And a step of lowering the temperature in a low oxygen partial pressure gas atmosphere having an oxygen partial pressure ratio of less than 5%, and at least one of the temperature raising step, the annealing step, and the temperature lowering step, A method for producing a SIMOX wafer, comprising mixing in a low oxygen partial pressure gas having a pressure ratio of less than 5%.
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