JP4227100B2 - Thermal barrier sheet - Google Patents
Thermal barrier sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP4227100B2 JP4227100B2 JP2004522770A JP2004522770A JP4227100B2 JP 4227100 B2 JP4227100 B2 JP 4227100B2 JP 2004522770 A JP2004522770 A JP 2004522770A JP 2004522770 A JP2004522770 A JP 2004522770A JP 4227100 B2 JP4227100 B2 JP 4227100B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- layer
- resin
- shielding
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/304—Insulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
本発明は、工場、住宅等の建築物の屋根や外壁、コンテナ、冷凍車等の運搬車両の屋根や外板、船舶、プラント、物置、畜舎等の屋根や外壁等に適用することにより、太陽光に起因する内部温度の上昇を抑制することができる遮熱性シートに関する。 The present invention is applied to roofs and outer panels of transport vehicles such as factories and houses, containers and refrigerated vehicles, roofs and outer walls of ships, plants, storehouses, barns, etc. The present invention relates to a heat shield sheet that can suppress an increase in internal temperature caused by light.
従来、コンテナ、冷凍車等の運搬車両等は、太陽光に起因する内部温度の上昇を抑制するため、屋根や外板に遮熱性シートを貼付している。このような遮熱性シートとして、従来、熱可塑性樹脂に遮熱性顔料を練り込ませた遮熱性シートが用いられている。例えば特許文献１及び特許文献２には、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂などの熱可塑性樹脂中に、特定の遮熱性顔料を含有する組成物をシート状に成形したものが提案されている。また最近では、プラスチック等の基材上に遮熱性塗料を塗布した遮熱性シートが提案されている。例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５には、塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、（メタ）アクリル酸系樹脂などのシートやフィルムの上に遮熱性顔料とバインダーからなる遮熱層を形成したものが提案されている。これら遮熱性シートは、接着層或いは粘着層を介して、外部からの熱を遮断すべき対象（被着体）に貼付して使用される。
特許文献１ 特開平８−８１５６７号公報
特許文献２ 特開２００２−１２６７９号公報
特許文献３ 特開平１０−２５０００２号公報
特許文献４ 特開２００２−１２６８３号公報
特許文献５ 特開２００１−２７００２１号公報
このような遮熱性シートは、十分な遮熱性を有するとともに、被着体の形状に追従すること、すなわち可撓性を有することが要求される。特に被着体が曲面である場合などは、高い伸び率を有することが望ましい。しかし十分な遮熱性を得るために遮熱性シート或いは遮熱層に遮熱性顔料を多量に含有せしめた場合、柔軟性が損なわれ貼付しにくくなる、破断を生じやすいなどの問題がある。このため従来の遮熱性シートは、基材として可撓性の高い塩化ビニル系樹脂を用いることが一般的である。しかし塩化ビニル系樹脂を用いた遮熱性シートには次のような問題点がある。
まず塩化ビニル系樹脂は焼却処分の際に有毒ガスを発生するという問題があり、プラスチック材料の分野では脱塩化ビニル化が進んでいる。また被着体が曲面を有するなどの高い可撓性を要求される用途では、塩化ビニル樹脂に大量の可塑剤を添加する必要があるが、このような塩化ビニル系樹脂のシートは、長期間使用すると可塑剤が表面にブリードアウトし、これに伴い遮熱層に亀裂が入ってしまうという問題も生じる。
そこで本発明は、塩化ビニル系樹脂を用いずに、被着体が曲面などの場合にも良好に貼付することができる遮熱性シートを提供することを目的とする。2. Description of the Related Art Conventionally, transport vehicles such as containers and refrigerator trucks have a heat shield sheet attached to a roof or an outer plate in order to suppress an increase in internal temperature caused by sunlight. As such a heat insulating sheet, conventionally, a heat insulating sheet obtained by kneading a heat insulating pigment into a thermoplastic resin has been used. For example, in
First, vinyl chloride resin has a problem of generating toxic gas at the time of incineration disposal, and vinyl chloride conversion is progressing in the field of plastic materials. In applications where high flexibility is required such as the adherend has a curved surface, it is necessary to add a large amount of plasticizer to the vinyl chloride resin. When it is used, the plasticizer bleeds out to the surface, which causes a problem that the heat shielding layer cracks.
Therefore, an object of the present invention is to provide a heat insulating sheet that can be satisfactorily stuck even when the adherend is a curved surface without using a vinyl chloride resin.
上記目的を解決する本発明の遮熱性シートは、ウレタン系樹脂及び遮熱性顔料を含む遮熱層と、ウレタン系樹脂から形成された樹脂層とが積層されてなることを特徴とするものである。
ウレタン系樹脂からなる樹脂層は、塩化ビニル系樹脂シートに近い可撓性を備え、これを遮熱層と積層した多層構造とすることにより、さらに可撓性を向上させることができ、特に伸ばし始めに要する力（引張降伏強さ）を少なくすることができる。これにより、被着体の形状に合わせて伸ばしながら貼付する際に作業性よく貼付することができ、破断を生じることもない。また遮熱層自体の柔軟性は低くても被着体の形状に追従して貼付することができる。さらに塩化ビニル系樹脂を用いていないので、可塑剤のブリードによる遮熱層の劣化や亀裂の発生がなく、また廃棄時の環境汚染の問題もない。
また遮熱層に樹脂層を構成するウレタン系樹脂と同様の樹脂を含有せしめることにより、樹脂層と遮熱層との接着性を良好にするとともに、可撓性を良好にし、貼付時に伸ばしても亀裂の発生が抑えられる。
また本発明の遮熱性シートは、好適には、引張降伏強さが１０Ｎ／ｍｍ２以下、好ましくは５Ｎ／ｍｍ２以下、さらに好ましくは３．５Ｎ／ｍｍ２以下である。引張降伏強さを上記範囲とすることにより、被着体に貼付する際にその形状に合わせて容易に伸ばしながら貼付することができる。
なお「引張降伏強さ」とは、ＪＩＳ Ｋ７１１３−１９８１（プラスチックの引張試験方法）に基づいて計測した値であり、荷重−伸び曲線上で、荷重の増加なしに伸びの増加が認められる最初の点における引張応力と定義される。また「引張破壊強さ」とは、試験片が破壊した瞬間の引張応力である。
さらに本発明の遮熱性シートは、上記構成において、樹脂層の遮熱層を有する面とは反対側の面に、粘着層を有するものである。
また本発明の遮熱性シートは、好適には、遮熱層と樹脂層との間に溶剤浸透防止層を有するものである。ウレタン系樹脂からなる樹脂層は、溶剤の浸透性が高く、このような溶剤浸透防止層を設けておくことにより、遮熱層を塗布によって形成する際の遮熱層塗布液に含まれる溶剤や、遮熱層形成後の遮熱層中に含まれる残留溶剤が樹脂層を通して粘着層に到達し、粘着性を低下させることを防止することができる。
また本発明の遮熱性シートは、粘着層を有する場合、好適には、粘着層を他の基材に形成した後、樹脂層にラミネートすることにより形成されているものである。粘着層を樹脂層に直接塗布によって形成するのではなく、予め形成した粘着層を樹脂層にラミネートすることによって、樹脂層と遮熱層に熱がかかる回数を少なくすることができ、樹脂層及び遮熱層の熱による収縮を軽減することができる。またウレタン系樹脂からなる樹脂層の硬化の完了如何に拘わらず粘着層を形成することができ製造が容易となる。さらに樹脂層への粘着層塗布液の溶剤の浸透を防止することができるので、樹脂層に浸透してしまう溶剤による経時的な粘着力の低下が起きにくい。The heat-insulating sheet of the present invention that solves the above object is characterized in that a heat-insulating layer containing a urethane-based resin and a heat-shielding pigment and a resin layer formed from the urethane-based resin are laminated. .
The resin layer made of a urethane resin has flexibility close to that of a vinyl chloride resin sheet, and can be further improved in flexibility by forming a multilayer structure in which the resin layer is laminated with a heat shielding layer. The initial force (tensile yield strength) can be reduced. Thereby, when sticking while extending | stretching according to the shape of a to-be-adhered body, it can stick with sufficient workability | operativity and it does not produce a fracture | rupture. Further, even if the heat shielding layer itself has low flexibility, it can be applied following the shape of the adherend. Furthermore, since no vinyl chloride resin is used, there is no deterioration or cracking of the heat shielding layer due to plasticizer bleeding, and there is no problem of environmental pollution during disposal.
In addition, by including the same resin as the urethane resin constituting the resin layer in the heat shielding layer, the adhesiveness between the resin layer and the heat shielding layer is improved, and the flexibility is improved and the resin layer is stretched at the time of application. The generation of cracks is also suppressed.
The heat shielding sheet of the present invention preferably has a tensile yield strength 10 N / mm 2 or less, preferably 5N / mm 2, more preferably not more than 3.5 N / mm 2. By setting the tensile yield strength within the above range, it can be applied while being easily stretched in accordance with its shape when being applied to an adherend.
“Tensile yield strength” is a value measured based on JIS K7113-1981 (plastic tensile test method). On the load-elongation curve, the first increase in elongation is observed without an increase in load. It is defined as the tensile stress at a point. The “tensile fracture strength” is the tensile stress at the moment when the test piece is broken.
Furthermore, the heat-insulating sheet of the present invention has an adhesive layer on the surface of the resin layer opposite to the surface having the heat-insulating layer.
The heat-insulating sheet of the present invention preferably has a solvent permeation preventing layer between the heat-insulating layer and the resin layer. The resin layer made of a urethane-based resin has a high solvent permeability, and by providing such a solvent penetration preventing layer, the solvent contained in the thermal barrier layer coating liquid when the thermal barrier layer is formed by coating, It is possible to prevent the residual solvent contained in the heat shield layer after the heat shield layer is formed from reaching the adhesive layer through the resin layer and reducing the adhesiveness.
Moreover, when the heat-shielding sheet of this invention has an adhesion layer, after forming an adhesion layer in another base material, it is preferably formed by laminating on a resin layer. Rather than forming the adhesive layer directly on the resin layer, by laminating the pre-formed adhesive layer on the resin layer, the number of times that the resin layer and the heat shielding layer are heated can be reduced. Shrinkage of the heat shield layer due to heat can be reduced. In addition, the adhesive layer can be formed regardless of the completion of the curing of the resin layer made of the urethane resin, and the manufacture becomes easy. Furthermore, since it is possible to prevent the solvent of the adhesive layer coating solution from penetrating into the resin layer, a decrease in the adhesive force with time due to the solvent that penetrates into the resin layer hardly occurs.
図１は、本発明の遮熱性シートの実施形態を示す断面図であり、１１は遮熱層、１２は樹脂層、１３は粘着層、１４は溶剤浸透防止層を示す。図２は、遮熱性評価用試験装置の断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the heat shield sheet of the present invention, in which 11 is a heat shield layer, 12 is a resin layer, 13 is an adhesive layer, and 14 is a solvent penetration preventing layer. FIG. 2 is a cross-sectional view of a test apparatus for evaluating heat shielding properties.
以下、本発明の遮熱性シートの実施の形態について詳述する。
図１（ａ）〜（ｃ）は本発明の遮熱性シートの実施形態を示す図である。本発明の遮熱性シートは図１（ａ）に示すように基本的な構成として遮熱層１１とウレタン系樹脂からなる樹脂層１２とを備えており、一つの実施形態では、図１（ｂ）に示すように、樹脂層１２の、遮熱層１１が形成された面と反対側の面に粘着層１３を有している。また別の実施形態では、図１（ｃ）に示すように、樹脂層１２と遮熱層１１との間に、溶剤の浸透を防止する層（溶剤浸透防止層）１４を備えている。また粘着層１３には、剥離可能なセパレータ１５が設けられている。
本発明の遮熱性シートは、遮熱層１１とウレタン系樹脂から形成された樹脂層１２とが積層された積層構造としたことを特徴とするものであり、このような層構成とすることにより、被着体が曲面などの場合にも良好に貼付することができる。
以下、遮熱性顔料を練り込んだシート（以下、練り込みシートという）と、遮熱層と樹脂層とが積層された本発明の遮熱性シート（多層シートという）との性能の違いを説明する。
一般にシート状物は遮熱性顔料を含有せしめることにより、伸び率が低下する。従って、遮熱性シートが破壊するまで力を加えて伸ばしていった場合には、シート全体に均一に遮熱性顔料を含有する練り込みシートの方が、遮熱性顔料を遮熱性シートの表面に高い密度で含有する多層シートよりも長く伸びる。即ち、引張破壊伸びは大きい値となる。一方、伸ばし始めに要する力（即ち、引張降伏強さ）は、遮熱層全体に遮熱性顔料を含有している練り込みシートの方が、多層シートに比べ大きな力を必要とする。これは、多層シートの方が、樹脂層の伸びの障害となる遮熱性顔料等を含んでいないため、弱い力で伸び始めることができるためと考えられる。この時、遮熱性顔料を高い密度で含む遮熱層は、樹脂層に積層されているため樹脂層の伸びに追従して比較的弱い力で伸びるものと考えられる。
遮熱性シートを被着体に貼付する場合、特に曲面に追従して貼付する場合、上記特性のうち引張降伏強さが重要である。すなわち、引張降伏強さが小さい多層シートの方が比較的弱い力で引張っても樹脂層が曲面に追従して伸びるため、容易に被着体に貼り付けることが可能となる。しかも樹脂層の伸びに伴って遮熱層も伸び亀裂を生じることがない。
本発明者の詳細な検討によれば、引張降伏強さが１０Ｎ／ｍｍ２以下、好ましくは５Ｎ／ｍｍ２以下、さらに好ましくは３．５Ｎ／ｍｍ２以下の場合に、作業性よく被着体に貼り付けることができ、貼付後のシートの戻りが発生することもないことがわかった。そしてこのような特性を有する遮熱性シートは、非塩ビ系の樹脂としてウレタン系樹脂を用いて多層化することにより構成することが可能である。
次に、本発明の遮熱性シートを構成する各層について説明する。
樹脂層を構成するウレタン系樹脂は、ウレタン系樹脂主剤とポリイソシアネートなどの硬化剤によって架橋することにより得られ、その構造上、弾力に富み、自己治癒性を有し、強靭で耐摩耗性が優れている。このような樹脂層の特性は、ウレタン系主剤の酸価、水酸基価や分子量、ポリイソシアネートの分子構造やイソシアネート基含有量およびとれらの重合度によって適宜調整することができる。
樹脂層は、本発明の機能を損なわない範囲であれば、他の樹脂や、顔料、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤等の種々の添加剤を含ませることができる。
樹脂層は、ウレタン系樹脂、必要に応じて加えた他の成分及び希釈溶剤を混合して塗布液とし、この塗布液を公知の塗布方法によって所定の基材（遮熱層の場合もある）に塗布し、加熱によって乾燥、硬化させて形成される。一般に使用されているウレタンシートを樹脂層として用いることも可能である。
樹脂層の厚みは、下限として好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上とする。また上限として好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下とする。樹脂層の厚みを２０μｍ以上とすることにより、遮熱性シートを被着体に貼るために伸ばした際に、遮熱層に亀裂等が生じることを防ぐことができる。また、樹脂層の厚みを３００μｍ以下とすることにより、遮熱性シートを比較的弱い力で被着体に貼付することができる。
樹脂層は、上述した材料および厚み等を考慮した上で、樹脂層自体の引張降伏強さが１〜７Ｎ／ｍｍ２のものを用いることが好ましい。
遮熱層は、遮熱性顔料を含む層であり、例えばウレタン系樹脂を含むバインダーと遮熱性顔料からなるものである。遮熱性顔料とは、太陽光からの熱エネルギーを伝えにくくする断熱性や、太陽光からの熱エネルギーを吸収せず反射させる熱反射性、吸収した熱エネルギーを赤外線として再び外部に放射させる長波放射性等の性能を持つ無機、有機の顔料をいい、公知の材料を用いることができる。具体的にはセラミック、酸化鉄、酸化鉛、酸化チタン、タルク、硫酸バリウム等の無機顔料や、フタロシアニンブルー、シンカシアレッド等の有機顔料があげられ、これらを一種又は二種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらのなかでも断熱性、熱反射性、長波放射性に優れたセラミック微粒子、特に透明中空セラミック微粒子、熱反射性に優れさらに自己洗浄性をもつ酸化チタン等を用いることが好ましい。
遮熱性顔料を結着させるためのバインダーとしては、少なくともウレタン系樹脂を含むものを用いる。ウレタン系樹脂は、樹脂層で使用されるウレタン系樹脂と同様のものが使用でき、遮熱層に含有させることにより、伸びが良く傷のつきにくい遮熱層を得ることができる。またウレタン系樹脂から構成される樹脂層との接着性にも優れ、層間剥離することがない。
遮熱層は、バインダーとして、上記ウレタン系樹脂の効果を阻害しない範囲で他の樹脂をブレンドしてもよい。他の樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体などのオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などの公知の樹脂を用いることができる。遮熱層のバインダー成分におけるウレタン系樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上である。遮熱層のバインダー成分におけるウレタン系樹脂の含有量を２０重量％以上とすることにより、遮熱性シートとした時に被着体の形状が曲面であった場合などにも、後述する樹脂層の伸びに追従するため、遮熱層に亀裂を生じないようにすることができる。
遮熱層中の遮熱性顔料の含有量は、遮熱層の厚み、目的とする遮熱性の効果等によって異なるので一概にいえないが、下限として好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上とする。また、遮熱性シートを被着体に貼るために伸ばした際に、遮熱層に亀裂等を生じることを防ぐため、上限として６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下程度とすることが好ましい。
また、遮熱層は、バインダー及び遮熱性顔料の他、本発明の機能を損なわない範囲であれば、上記樹脂層と同様に他の成分を含ませることも可能である。
このような遮熱層は、バインダー、遮熱性顔料及び必要に応じて加えた他の成分や希釈溶剤を混合して調整し、遮熱層塗布液を作成し、この遮熱層塗布液を従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷等によって所定の基材（樹脂層の場合もある）に塗布し、加熱によって乾燥、硬化させて遮熱層を形成することができる。また、遮熱層は、少なくともウレタン系樹脂を含むバインダー成分に遮熱性顔料を練り込ませてシート状に形成したものを用いることも可能である。
遮熱層の厚みは、遮熱性顔料の添加量、目的とする遮熱性の効果等によって異なるので一概にいえないが、コーティング法によって設ける場合は、５０μｍ〜７００μｍ、好ましくは１００μｍ〜５００μｍ程度である。遮熱層の厚みが５０μｍ未満では、十分な遮熱性を得るために遮熱性顔料の含有量が高くなり、伸ばしたときに亀裂が入りやすくなる。樹脂層の厚みと遮熱層の厚みの割合は、シート全体の厚み及び目的の遮熱特性によっても異なるが、全体の厚みが２００μｍ〜４００μｍ程度の場合、樹脂層：遮熱層が４０：６０〜１０：９０程度である。
粘着層は、本発明の遮熱性シートを被着体に貼付するための層であり、樹脂層の、遮熱層が形成された面と反対側の面に形成される。粘着層を構成する粘着剤としては、一般に使用されるアクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤などが使用される。また、帯電防止などの性能を持つ粘着剤を使用しても良い。
粘着層は、一般には、上記粘着剤を必要に応じて希釈溶剤に溶解または分散して塗布液とし、この塗布液を従来公知の塗布方法によって塗布、乾燥することによって形成される。粘着層の厚みは被着体によって異なるので一概にいえないが、貼付性などを考慮すると、下限としては２０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上であり、上限としては２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下程度とすることが望ましい。
溶剤浸透防止層は、遮熱層を形成する際の遮熱層塗布液に含まれる溶剤および遮熱層に残留する溶剤成分が樹脂層に浸透し、粘着層に達し粘着性を低下させるのを防止するための層であり、遮熱層と樹脂層との間に設けられる。
溶剤浸透防止層を構成する材料としては、柔軟性が良好で且つ耐溶剤性の高い樹脂を用いる。このような樹脂として、具体的にはポリアミド系樹脂、ウレタンアクリル系樹脂、変性ポリエステル等が好適であり、特にポリアミド系樹脂が好適である。溶剤浸透防止層は、遮熱層及び樹脂層との接着性を高めるために少量のウレタン系樹脂を含むことが好ましい。接着性を向上するウレタン系樹脂としては、水系ウレタンアクリル樹脂が好適である。より高い溶剤浸透防止効果を得るために、好ましくは、ウレタン系樹脂の添加量はポリアミド系樹脂１００重量部に対し５０重量部を超えないようにする。
溶剤浸透防止層は、水系の塗布液を樹脂層に塗布することによって形成することができる。その厚みは、遮熱性シートの各要素の厚みにも関連するが、上記効果を得るために１μｍ〜２０μｍ程度が好適であり、より好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度、さらに好ましくは１μｍ〜５μｍ程度とする。
次に、上記構成による本発明の遮熱性シートの製造方法を説明する。
本発明の遮熱性シートの基本的な構成である遮熱層／樹脂層（遮熱層／溶剤浸透防止層／樹脂層）は、共押し出し、ドライラミネート、或いは塗布によって形成することができる。塗布の場合には、遮熱層或いは樹脂層のいずれか一方をシート状に形成したもの或いはセパレータ等の上に塗布層として設けたものを基材とし、その基材上に他方を塗布することによって形成することができる。粘着層は、樹脂層と遮熱層とを積層する前に形成してもよいし、積層後に形成してもよい。特に、粘着層をセパレータ等の基材上に塗布によって形成したものを、樹脂層に貼付することにより形成することが好ましい。この場合、塗布及び乾燥工程の繰り返し回数を少なくすることができ、樹脂層や遮熱層に熱による収縮を軽減することができる。またウレタン系樹脂からなる樹脂層の硬化の完了如何に拘わらず粘着層を形成することができ製造が容易となる。
製造方法の一例を挙げると、バインダー、遮熱性顔料及び必要に応じて加えた他の成分や希釈溶剤を混合して調整した遮熱層塗布液を、セパレータ上に従来公知のコーティング方法によって塗布し、加熱により乾燥、硬化させて遮熱層を形成する。次にこの遮熱層の上にウレタン系樹脂、必要に応じて加えた他の成分、及び希釈溶剤を混合して塗布液とし前記遮熱層上に上記と同様従来公知のコーティング方法によって塗布し、加熱により乾燥、硬化させて樹脂層を形成する。溶剤浸透防止層を設ける場合には、遮熱層を形成した後、溶剤浸透防止層を構成する樹脂の水系塗布液を公知のコーティング法によって塗布し、乾燥し、その上に上記と同様に樹脂層を形成する。
さらに、この樹脂層の上に、粘着剤を希釈溶剤に溶解した塗布液を上記と同様従来公知の塗布方法によって塗布、乾燥させて粘着層を形成し、本発明の遮熱性シートが得られる。
他の例として、一般に市販されているウレタンシートを樹脂層とし、そのウレタンシートの一方の面に遮熱層を形成し、もう一方の面に粘着層を形成して作製することもできる。
なお、以上の説明した製造方法は単なる例示であって、本発明の遮熱性シートの製造方法はこれら製造方法に限定されるものではない。例えば、遮熱層の上に樹脂層、粘着層を順次積層するのではなく、遮熱層、樹脂層、粘着層はどのような順に形成しても良い。
このように製造した本発明の遮熱性シートは、粘着層を介して所望の被着体に貼付することができる。この場合、被着体が曲面などの場合にも良好に作業性よく貼付することができる。また、可塑剤が添加された塩化ビニル系樹脂を使用していないので、焼却時に有毒ガスを発生することなく、また、長期間使用しても遮熱層に亀裂等を生じることがない。Hereinafter, embodiments of the heat-shielding sheet of the present invention will be described in detail.
Fig.1 (a)-(c) is a figure which shows embodiment of the heat-shielding sheet | seat of this invention. As shown in FIG. 1A, the heat-insulating sheet of the present invention includes a heat-insulating
The heat-insulating sheet of the present invention is characterized by having a laminated structure in which a heat-insulating
Hereinafter, the difference in performance between a sheet kneaded with a heat-shielding pigment (hereinafter referred to as a kneaded sheet) and a heat-shielding sheet (referred to as a multilayer sheet) of the present invention in which a heat-shielding layer and a resin layer are laminated will be described. .
In general, the sheet material contains a heat-shielding pigment, so that the elongation is lowered. Therefore, when the heat insulating sheet is stretched by applying force until it breaks, the kneaded sheet containing the heat insulating pigment uniformly in the entire sheet is higher in the surface of the heat insulating sheet. It stretches longer than a multilayer sheet containing the density. That is, the tensile elongation at break is a large value. On the other hand, the force required to start stretching (that is, the tensile yield strength) requires a greater force in the kneaded sheet containing the heat-shielding pigment in the entire heat-shielding layer than in the multilayer sheet. This is presumably because the multilayer sheet does not contain a heat-shielding pigment or the like that hinders the elongation of the resin layer, and therefore can start to stretch with a weak force. At this time, since the heat shielding layer containing the heat shielding pigment at a high density is laminated on the resin layer, it is considered that the heat shielding layer extends with a relatively weak force following the elongation of the resin layer.
When sticking a heat-shielding sheet to an adherend, particularly when sticking following a curved surface, the tensile yield strength is important among the above properties. That is, even when the multilayer sheet having a smaller tensile yield strength is pulled with a relatively weak force, the resin layer extends following the curved surface, so that it can be easily attached to the adherend. Moreover, the heat shield layer does not stretch and crack as the resin layer grows.
According to detailed studies of the present inventors, the tensile yield strength is 10 N / mm 2 or less, preferably 5N / mm 2 or less, more preferably in the case of 3.5 N / mm 2 or less, workability Hichakutai It was found that the sheet could not be returned after being attached. And the heat-insulating sheet | seat which has such a characteristic can be comprised by multilayering using a urethane-type resin as non-vinyl chloride resin.
Next, each layer which comprises the heat-insulating sheet | seat of this invention is demonstrated.
The urethane resin that constitutes the resin layer is obtained by crosslinking with a urethane resin main agent and a curing agent such as polyisocyanate, and its structure is highly elastic, self-healing, tough and wear-resistant. Are better. The characteristics of such a resin layer can be appropriately adjusted depending on the acid value, hydroxyl value, molecular weight, molecular structure of polyisocyanate, isocyanate group content, and the degree of polymerization of the urethane-based main component.
As long as the resin layer does not impair the function of the present invention, other resins, pigments, lubricants, colorants, antistatic agents, flame retardants, antibacterial agents, antifungal agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, Various additives such as an antioxidant, a leveling agent, a flow regulator, and an antifoaming agent can be included.
The resin layer is composed of a urethane resin, other components added as necessary, and a diluent solvent to form a coating solution. This coating solution is a predetermined base material (may be a heat shielding layer) by a known coating method. It is formed by applying to the substrate and drying and curing by heating. It is also possible to use a commonly used urethane sheet as the resin layer.
The thickness of the resin layer is preferably 20 μm or more, more preferably 50 μm or more as the lower limit. The upper limit is preferably 300 μm or less, more preferably 100 μm or less. By setting the thickness of the resin layer to 20 μm or more, it is possible to prevent a crack or the like from being generated in the heat shield layer when the heat shield sheet is stretched to adhere to the adherend. Further, by setting the thickness of the resin layer to 300 μm or less, the heat shielding sheet can be attached to the adherend with a relatively weak force.
It is preferable to use a resin layer having a tensile yield strength of 1 to 7 N / mm 2 in consideration of the above-described materials, thickness, and the like.
The heat shielding layer is a layer containing a heat shielding pigment, and is composed of, for example, a binder containing a urethane resin and a heat shielding pigment. Thermal barrier pigments are heat insulation that makes it difficult to transmit heat energy from sunlight, heat reflectivity that reflects without absorbing heat energy from sunlight, and long-wave radiation that radiates the absorbed heat energy to the outside again as infrared rays. Inorganic and organic pigments having performance such as the above, known materials can be used. Specific examples include inorganic pigments such as ceramic, iron oxide, lead oxide, titanium oxide, talc, and barium sulfate, and organic pigments such as phthalocyanine blue and cincacia red. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Among these, it is preferable to use ceramic fine particles excellent in heat insulation, heat reflectivity, and long wave radiation, particularly transparent hollow ceramic fine particles, titanium oxide having excellent heat reflectivity and self-cleaning properties.
As a binder for binding the heat-shielding pigment, a binder containing at least a urethane resin is used. As the urethane resin, the same urethane resin as that used in the resin layer can be used, and when it is contained in the heat shield layer, a heat shield layer that has good elongation and is hardly damaged can be obtained. Moreover, it is excellent also in adhesiveness with the resin layer comprised from urethane type resin, and does not delaminate.
The heat shielding layer may be blended with another resin as a binder as long as the effect of the urethane resin is not impaired. Examples of other resins include known olefin resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene copolymers, and propylene copolymers, acrylic resins such as (meth) acrylic acid ester copolymers, and polyester resins. Resin can be used. The content of the urethane resin in the binder component of the heat shielding layer is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and further preferably 90% by weight or more. By setting the content of the urethane-based resin in the binder component of the heat-shielding layer to 20% by weight or more, even when the shape of the adherend is a curved surface when the heat-shielding sheet is formed, the elongation of the resin layer described later is performed. Therefore, it is possible to prevent the thermal barrier layer from cracking.
Although the content of the heat-shielding pigment in the heat-shielding layer varies depending on the thickness of the heat-shielding layer, the desired heat-shielding effect, etc., it cannot be generally stated, but the lower limit is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight. % Or more. Further, when the heat shielding sheet is stretched to adhere to the adherend, it is preferable that the upper limit is 60% by weight or less, preferably about 40% by weight or less in order to prevent the heat shielding layer from being cracked. .
In addition to the binder and the heat-shielding pigment, the heat-shielding layer can contain other components in the same manner as the resin layer as long as the function of the present invention is not impaired.
Such a heat-shielding layer is prepared by mixing a binder, a heat-shielding pigment, and other components and dilution solvents added as necessary to prepare a heat-shielding layer coating liquid. Apply to a predetermined substrate (which may be a resin layer) by a known coating method, for example, bar coater, die coater, blade coater, spin coater, roll coater, gravure coater, flow coater, spray, screen printing, etc. The heat shielding layer can be formed by drying and curing by heating. In addition, the heat shielding layer may be a sheet formed by kneading a heat shielding pigment into a binder component containing at least a urethane resin.
The thickness of the heat-shielding layer varies depending on the amount of the heat-shielding pigment added, the desired heat-shielding effect, etc., but it cannot be generally stated, but when provided by a coating method, it is about 50 μm to 700 μm, preferably about 100 μm to 500 μm. . When the thickness of the heat shielding layer is less than 50 μm, the content of the heat shielding pigment is increased in order to obtain sufficient heat shielding properties, and cracks are easily formed when stretched. The ratio between the thickness of the resin layer and the thickness of the heat shield layer varies depending on the thickness of the entire sheet and the desired heat shield characteristics, but when the total thickness is about 200 μm to 400 μm, the resin layer: heat shield layer is 40:60. About 10:90.
An adhesive layer is a layer for sticking the heat-shielding sheet of this invention to a to-be-adhered body, and is formed in the surface on the opposite side to the surface in which the heat-shielding layer was formed of the resin layer. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, generally used acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and the like are used. Moreover, you may use the adhesive which has performances, such as antistatic.
The pressure-sensitive adhesive layer is generally formed by dissolving or dispersing the pressure-sensitive adhesive in a diluting solvent as necessary to form a coating solution, and applying and drying the coating solution by a conventionally known coating method. Although the thickness of the adhesive layer varies depending on the adherend, it cannot be generally stated. However, in consideration of pastability, the lower limit is 20 μm or more, preferably 30 μm or more, and the upper limit is 200 μm or less, preferably about 100 μm or less. It is desirable.
The solvent permeation preventive layer prevents the solvent contained in the heat shield layer coating liquid when forming the heat shield layer and the solvent component remaining in the heat shield layer from penetrating the resin layer, reaching the adhesive layer, and reducing the adhesiveness. It is a layer for preventing, and is provided between the heat shielding layer and the resin layer.
As a material constituting the solvent penetration preventing layer, a resin having good flexibility and high solvent resistance is used. Specifically, polyamide resins, urethane acrylic resins, modified polyesters, and the like are preferable as such resins, and polyamide resins are particularly preferable. The solvent permeation preventive layer preferably contains a small amount of urethane-based resin in order to enhance the adhesion between the heat shield layer and the resin layer. A water-based urethane acrylic resin is suitable as the urethane-based resin that improves adhesiveness. In order to obtain a higher solvent penetration preventing effect, it is preferable that the addition amount of the urethane resin does not exceed 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin.
The solvent penetration preventing layer can be formed by applying an aqueous coating solution to the resin layer. Although the thickness is related also to the thickness of each element of the heat-shielding sheet, in order to obtain the above effect, about 1 μm to 20 μm is preferable, more preferably about 1 μm to 10 μm, and still more preferably about 1 μm to 5 μm. .
Next, the manufacturing method of the heat insulation sheet of the present invention by the above composition is explained.
The heat shielding layer / resin layer (heat shielding layer / solvent penetration preventing layer / resin layer), which is the basic structure of the heat shielding sheet of the present invention, can be formed by coextrusion, dry lamination, or coating. In the case of application, use either a heat shield layer or a resin layer formed in a sheet shape or a coating layer on a separator or the like as a base material, and apply the other on the base material. Can be formed. The adhesive layer may be formed before the resin layer and the heat shielding layer are laminated, or may be formed after the lamination. In particular, it is preferable to form a pressure-sensitive adhesive layer formed on a base material such as a separator by applying it to a resin layer. In this case, the number of repetitions of the coating and drying steps can be reduced, and shrinkage due to heat can be reduced in the resin layer and the heat shielding layer. In addition, the adhesive layer can be formed regardless of the completion of the curing of the resin layer made of the urethane resin, and the manufacture becomes easy.
As an example of the production method, a heat shielding layer coating solution prepared by mixing a binder, a heat shielding pigment, and other components added as necessary and a diluting solvent is applied onto the separator by a conventionally known coating method. Then, it is dried and cured by heating to form a heat shielding layer. Next, a urethane-based resin, other components added as necessary, and a diluting solvent are mixed on this heat shield layer to form a coating solution, which is applied onto the heat shield layer by a conventionally known coating method as described above. The resin layer is formed by drying and curing by heating. In the case of providing the solvent penetration preventing layer, after forming the heat shielding layer, the resin aqueous coating liquid constituting the solvent penetration preventing layer is applied by a known coating method and dried, and then the resin is coated thereon in the same manner as described above. Form a layer.
Further, on the resin layer, a coating solution in which a pressure-sensitive adhesive is dissolved in a diluent solvent is applied and dried by a conventionally known coating method in the same manner as described above to form a pressure-sensitive adhesive layer, whereby the heat-shielding sheet of the present invention is obtained.
As another example, a commercially available urethane sheet can be used as a resin layer, a heat shield layer can be formed on one surface of the urethane sheet, and an adhesive layer can be formed on the other surface.
In addition, the manufacturing method demonstrated above is only an illustration, Comprising: The manufacturing method of the heat insulation sheet | seat of this invention is not limited to these manufacturing methods. For example, the heat shielding layer, the resin layer, and the adhesive layer may be formed in any order instead of sequentially laminating the resin layer and the adhesive layer on the heat shielding layer.
The heat-shielding sheet of the present invention thus produced can be attached to a desired adherend via an adhesive layer. In this case, even when the adherend is a curved surface, it can be adhered with good workability. Further, since a vinyl chloride resin to which a plasticizer is added is not used, no toxic gas is generated during incineration, and cracks or the like do not occur in the heat shield layer even when used for a long time.
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In this example, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
厚み１００μｍの紙セパレータ（バイナシート７０Ｓ−２１８Ｔ：藤森工業社）に下記処方の遮熱層塗布液を塗布し、９０℃、１０分間乾燥して厚み２００μｍの遮熱層を形成した。次にこの遮熱層上に下記処方の樹脂層塗布液を塗布し、１００℃、６分間乾燥して厚み８０μｍの樹脂層を形成し、遮熱性シートを得た。
次に、上記と同様の紙セパレータに下記処方の粘着層塗布液を塗布し、１００℃、５分間乾燥して厚み６０μｍの粘着層を形成し、粘着シートを得た。この粘着シートの粘着層と上記遮熱性シートの樹脂層とをラミネートし、６０℃の環境で７日間放置し養生して実施例１の遮熱性シートを作製した。
＜実施例１の遮熱層塗布液用遮熱性顔料分散液＞
遮熱性顔料（チタンＣＲ９７：石原チタン工業社）６８部、メチルエチルケトン２９部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１：ビックケミージャパン社）３部を分散機（ダイノーミルＫＤＬ型：ウィリーエバッコーフェン社）で粒度５μｍ以下になるように分散して、遮熱性顔料の６８％分散液（遮熱性顔料分散液（ａ））を得た。
＜実施例１の遮熱層塗布液＞
・遮熱性顔料分散液（ａ） ２８部
・アクリル系ウレタン樹脂主剤（固形分３５％） ７３部
（ネオペイント＃８５００クリア：亜細亜工業社）
・ポリイソシアネート（固形分５３％） ２４部
（ネオペイント＃８５００用硬化剤：亜細亜工業社）
＜実施例１の樹脂層塗布液＞
・アクリル系ウレタン樹脂主剤（固形分３５％）９０部
（ネオペイント＃８５００クリア：亜細亜工業社）
・ポリイソシアネート（固形分５３％） ３０部
（ネオペイント＃８５００用硬化剤：亜細亜工業社）
＜実施例１の粘着層塗布液＞
・アクリル系粘着剤（固形分４０％） ６２部
（ニッセツＫＰ−２０７４：日本カーバイド工業社）
・ポリイソシアネート １部
（ニッセツＣＫ−１１７：日本カーバイド工業社）
・酢酸エチル ３７部A thermal barrier coating solution having the following formulation was applied to a paper separator (biner sheet 70S-218T: Fujimori Kogyo Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm and dried at 90 ° C. for 10 minutes to form a thermal barrier layer having a thickness of 200 μm. Next, a resin layer coating solution having the following formulation was applied onto this heat shield layer, and dried at 100 ° C. for 6 minutes to form a resin layer having a thickness of 80 μm, thereby obtaining a heat shield sheet.
Next, an adhesive layer coating solution having the following formulation was applied to the same paper separator as described above, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 60 μm to obtain an adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive layer of this pressure-sensitive adhesive sheet and the resin layer of the above-described heat-shielding sheet were laminated, and allowed to stand for 7 days in an environment of 60 ° C. to prepare a heat-shielding sheet of Example 1.
<Thermal pigment dispersion for the thermal barrier coating liquid of Example 1>
Heat shielding pigment (titanium CR97: Ishihara Titanium Industry Co., Ltd.) 68 parts, methyl ethyl ketone 29 parts, dispersant (Disperbyk161: Big Chemie Japan Co.) 3 parts with a disperser (Dynomill KDL type: Willy Evaccofen) to a particle size of 5 μm or less As a result, a 68% dispersion of the heat-shielding pigment (heat-shielding pigment dispersion (a)) was obtained.
<The heat shielding layer coating liquid of Example 1>
-Heat shielding pigment dispersion (a) 28 parts-Acrylic urethane resin base (solid content 35%) 73 parts (Neopaint # 8500 clear: Asia Industry Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (solid content 53%) 24 parts (curing agent for Neo Paint # 8500: Asia Industries)
<Resin Layer Coating Solution of Example 1>
・ 90 parts of acrylic urethane resin (solid content 35%) (Neopaint # 8500 clear: Asia Industry Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (solid content 53%) 30 parts (curing agent for Neo Paint # 8500: Asia Industry Co., Ltd.)
<Adhesive layer coating solution of Example 1>
・ Acrylic adhesive (solid content 40%) 62 parts (Nissetsu KP-2074: Nippon Carbide Industries, Ltd.)
・ 1 part of polyisocyanate (Nissetsu CK-117: Nippon Carbide Industries, Ltd.)
・ 37 parts of ethyl acetate
厚み８０μｍのウレタンシート（シルクロンＭＴ９３：大倉工業社）からなる樹脂層と、実施例１と同様に作製した粘着シートの粘着層とをラミネートした。次に、前記ウレタンシートの粘着層が積層されていない方の面に、遮熱性顔料４０％含有の市販の遮熱性塗料にバインダー成分としてウレタン系樹脂を添加した遮熱層塗布液（下記に処方を示す）を塗布し、９０℃、１０分間乾燥させ２００μｍの遮熱層を形成し、６０℃の環境で７日間放置し養生して実施例２の遮熱性シートを作製した。
＜実施例２の遮熱層塗布液＞
・市販の遮熱性塗料主剤（固形分６５％） ５６部
（ミラクールＳ５００７Ｆ：長島特殊塗料社）
・上記遮熱性塗料用硬化剤（固形分６０％） １９部
（ミラクールＳ５００７Ｆ用硬化剤：長島特殊塗料社）
・アクリル系ウレタン樹脂主剤（固形分３５％） １８部
（ネオペイント＃８５００クリア：亜細亜工業社）
・ポリイソシアネート（固形分５３％） ６部
（ネオペイント＃８５００用硬化剤：亜細亜工業社）A resin layer made of a urethane sheet having a thickness of 80 μm (Silklon MT93: Okura Kogyo Co., Ltd.) and an adhesive layer of an adhesive sheet produced in the same manner as in Example 1 were laminated. Next, on the surface of the urethane sheet where the adhesive layer is not laminated, a thermal barrier coating solution (prescribed below) is obtained by adding a urethane resin as a binder component to a commercially available thermal barrier paint containing 40% of a thermal barrier pigment. Was applied and dried at 90 ° C. for 10 minutes to form a 200 μm heat-shielding layer, and allowed to stand for 7 days in an environment at 60 ° C. to prepare a heat-shielding sheet of Example 2.
<The heat shielding layer coating liquid of Example 2>
・ 56 parts of commercially available thermal barrier paint (solid content 65%) (Miracool S5007F: Nagashima Special Paint Co., Ltd.)
・ The above-mentioned curing agent for heat-shielding paint (solid content 60%) 19 parts (Hardener for Miracool S5007F: Nagashima Special Paint Co., Ltd.)
・ Acrylic urethane resin main agent (solid content 35%) 18 parts (Neopaint # 8500 clear: Asia Industries)
・ Polyisocyanate (solid content 53%) 6 parts (Hardener for Neo Paint # 8500: Asia Industries)
実施例２と同じウレタンシートからなる樹脂層と、実施例１と同様に作製した粘着シートの粘着層とをラミネートした。次に、前記ウレタンシートの粘着層が積層されていない方の面に、下記処方の溶剤浸透防止層塗布液を塗布し、１１０℃で３分間乾燥させ、厚み３μｍの溶剤浸透防止層を形成した。この溶剤浸透防止層の上に、実施例２と同様にして遮熱層を形成し、６０℃の環境で７日間放置し養生して実施例３の遮熱性シートを作製した。
＜実施例３の溶剤浸透防止層塗布液＞
・水系ウレタンアクリル樹脂 ８部
（固形分３７％）（ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７６：アビシア社）
・ポリアミド６／６，６／６，１３共重合体 １２部
（固形分１００％）
（ウルトラミッドＩＣ：ＢＡＳＦジャパン社）
・メタ変性アルコール ５６部
・水道水 ２４部
［比較例１］
実施例１の紙セパレータに下記処方の遮熱層塗布液を塗布し、９０℃、１０分間乾燥して厚み２８０μｍの遮熱層を形成した。次にこの遮熱層と実施例１の粘着シートの粘着層とをラミネートし、６０℃の環境で７日間放置し養生して比較例１の遮熱性シートを作製した。
＜比較例１の遮熱層塗布液＞
・市販の遮熱性塗料主剤（固形分６５％） ３３部
（ミラクールＳ５００７Ｆ：長島特殊塗料社）
・上記遮熱性塗料用硬化剤（固形分６０％） １１部
（ミラクールＳ５００７Ｆ用硬化剤：長島特殊塗料社）
・アクリル系ウレタン樹脂主剤（固形分３５％）４２部
（ネオペイント＃８５００クリア：亜細亜工業社）
・ポリイソシアネート（固形分５３％） １４部
（ネオペイント＃８５００用硬化剤：亜細亜工業社）
［比較例２］
塩化ビニル系樹脂、遮熱性顔料からなる遮熱層（厚み２２０μｍ）、及び粘着層（厚み１１０μｍ）からなる遮熱性シート（ＡＴＴＳＵ−９：リケンテクノス社）を比較例２の遮熱性シートとした。
［比較例３］
実施例１の紙セパレータに下記処方の遮熱層塗布液を塗布し、９０℃、１０分間乾燥して厚み２００μｍの遮熱層を形成した。次に上記遮熱層上に下記処方の樹脂層塗布液を塗布し、１００℃、６分間乾燥して厚み８０μｍの樹脂層を形成し、遮熱性シートを得た。次にこの遮熱性シートの樹脂層と実施例１の粘着シートの粘着層とをラミネートし、６０℃の環境で７日間放置し養生して比較例３の遮熱性シートを作製した。
＜比較例３の遮熱層塗布液＞
・実施例１の遮熱性顔料分散液（ａ） ２８部
・アクリル系樹脂主剤（固形分５０％） ５９部
（アクリディックＡ８０１−Ｐ：大日本インキ化学工業社）
・ポリイソシアネート（固形分７５％） １２部
（バーノックＤＮ−９５０：大日本インキ化学工業社）
＜比較例３の樹脂層塗布液＞
・アクリル系樹脂主剤（固形分５０％） ８４部
（アクリディックＡ８０１−Ｐ：大日本インキ化学工業社）
・ポリイソシアネート（固形分７５％） １６部
（バーノックＤＮ−９５０：大日本インキ化学工業社）
実施例、及び比較例で得られた遮熱性シートについて、遮熱性、被着体への貼付性、傷つき防止性について評価した。また実施例の遮熱性シートについて粘着性を評価した。評価結果を表１に示す。
（１）遮熱性の評価
実施例及び比較例の遮熱性シートを、厚み２５μｍのポリエステルフィルムに粘着層を介して貼り付け、１１０ｍｍ×１１０ｍｍの大きさに切り、試験片とし、図２に示すように試験装置２５を用いて以下のように遮熱性を評価した。
試験片２１を、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取った試験箱２４の上部に遮熱層が上側となるようにしてはめ込み、試験片２１の上方に設けた白熱灯２２により試験片２１を照射し、試験片２１の裏面に設置した温度センサー２３により温度を測定し記録した。
ここで試験箱２４は、厚みが３０ｍｍで、寸法が「縦」×「横」×「高さ」＝２５０ｍｍ×３５０ｍｍ×２５０ｍｍの発泡スチロール箱を用いた。また、試験片２１と白熱灯２２との距離を１５０ｍｍとした。白熱灯２２は、ＲＦ１００Ｖ１８０ＷＨＣ（東芝ライテック社）を用いた。温度センサー２３は、サーモレコーダーＲＴ−１１（タバイエスペック社）を用いた。また、試験は２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿室の無風状態で実施した。
評価は、測定開始から３０分後の温度センサー２３の温度が、５０℃未満のものを「○」、５０℃以上のものを「×」とした。なお、この時、試験片２１の照射面側の温度は約８０℃であった。
（２）被着体への貼付性の評価
実施例及び比較例の遮熱性シートを、ＪＩＳ Ｋ７１１３−１９８１に準じテンシロン万能引張試験機（テンシロンＨＴＭ−１００：オリエンテック社）を用いて、「引張降伏強さ」を測定した。なお、試験片：４号形試験片、つかみ具間距離：１００ｍｍ、幅：２５．４ｍｍ、引張速度：速度Ｆ（５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）とした。
評価は、引張降伏強さが３．５Ｎ／ｍｍ２以下であったものを「○」、３．５Ｎ／ｍｍ２を超え１０Ｎ／ｍｍ２以下のものを「△」、１０Ｎ／ｍｍ２を超えるものを「×」とした。
（３）傷つき防止性の評価
実施例及び比較例の遮熱性シートを、厚み２ｍｍのガラス板に粘着層を介して貼り付け、その上に半径０．１ｍｍ、先端角６０°のサファイヤ針を垂直におろした。次にサファイヤ針の上に重りを乗せ、遮熱性シートの方を２６００ｍｍ／ｍｉｎの速度で動かし、２５倍レンズで傷が確認できたときの重りの重さで評価した。
評価は、６００ｇ以下では傷がつかなかったものを「○」、３００ｇ以下で傷ついたものを「×」とした。
（４）粘着性の評価
実施例の遮熱性シートを、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切り、ＳＵＳ３０４鋼板に貼り付け、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気中に５分間放置し、剥離強度３００ｍｍ／分、角度１８０°で剥離し、粘着力を測定した。粘着力が８００ｇ／２５ｍｍを超えたものを「○」、８００ｇ／２５ｍｍ以下であったものを「△」とした。
一方、樹脂層としてウレタン系樹脂の代わりにアクリル系樹脂を用いるとともに遮熱層のバインダー成分としてアクリル系樹脂を用いた比較例３の遮熱性シートでは、伸ばすために比較的大きな力を要し、しかも伸ばしたときに遮熱層に亀裂を生じさせてしまった。
また実施例の遮熱性シートは、上記効果に加え、傷つき防止性についても比較例の遮熱性シートよりも優れた評価結果が得られ、被着体の外側に貼付される材料として好適であることが示された。
さらに実施例３の遮熱性シートは溶剤浸透防止層を設けているため、遮熱層を形成する際の遮熱層塗布液の溶剤および遮熱層に残留する溶剤が樹脂層に浸透し、粘着層に移行するのを防止できるため、高い粘着性を維持することができた。
以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば、ウレタン系樹脂及び遮熱性顔料を含む遮熱層と、ウレタン系樹脂から形成された樹脂層とが積層されてなることより、被着体が曲面などの場合にも良好に貼付することができる遮熱性シートが得られる。また、可塑剤が添加された塩化ビニル系樹脂を使用しないため、焼却処分の際に有毒ガスを発生することなく、また、長期間使用しても遮熱層に亀裂等を生じることのない遮熱性シートが得られる。A resin layer made of the same urethane sheet as in Example 2 and an adhesive layer of an adhesive sheet produced in the same manner as in Example 1 were laminated. Next, a solvent penetration preventing layer coating solution having the following formulation was applied to the surface of the urethane sheet where the adhesive layer was not laminated, and dried at 110 ° C. for 3 minutes to form a 3 μm thick solvent penetration preventing layer. . On this solvent permeation preventive layer, a heat shielding layer was formed in the same manner as in Example 2 and allowed to stand for 7 days in an environment of 60 ° C. to prepare a heat shielding sheet of Example 3.
<Solvent penetration preventing layer coating solution of Example 3>
-Water-based urethane acrylic resin 8 parts (solid content 37%) (NeoRez R-9676: Avicia)
-Polyamide 6/6, 6/6, 13
(Ultramid IC: BASF Japan)
・ 56 parts of meta-modified alcohol ・ 24 parts of tap water [Comparative Example 1]
A heat shielding layer coating solution having the following formulation was applied to the paper separator of Example 1, and dried at 90 ° C. for 10 minutes to form a heat shielding layer having a thickness of 280 μm. Next, this heat-shielding layer and the adhesive layer of the adhesive sheet of Example 1 were laminated, and allowed to stand for 7 days in an environment of 60 ° C. to prepare a heat-insulating sheet of Comparative Example 1.
<The heat shielding layer coating liquid of Comparative Example 1>
-33 parts of commercially available heat-shielding paint base (solid content 65%) (Miracool S5007F: Nagashima Special Paint Co., Ltd.)
・ 11 parts of curing agent for heat-shielding paint (solid content 60%) (Hardener for Miracool S5007F: Nagashima Special Paint Co., Ltd.)
・ 42 parts of acrylic urethane resin base (solid content 35%) (Neopaint # 8500 clear: Asia Industry Co., Ltd.)
14 parts of polyisocyanate (solid content 53%) (curing agent for Neo Paint # 8500: Asia Industry Co., Ltd.)
[Comparative Example 2]
A heat insulating sheet (ATTSU-9: Riken Technos) consisting of a vinyl chloride resin, a heat insulating layer (thickness 220 μm) made of a heat insulating pigment, and an adhesive layer (thickness 110 μm) was used as the heat insulating sheet of Comparative Example 2.
[Comparative Example 3]
A heat shielding layer coating solution having the following formulation was applied to the paper separator of Example 1, and dried at 90 ° C. for 10 minutes to form a heat shielding layer having a thickness of 200 μm. Next, a resin layer coating solution having the following formulation was applied onto the heat shield layer, and dried at 100 ° C. for 6 minutes to form a resin layer having a thickness of 80 μm, thereby obtaining a heat shield sheet. Next, the resin layer of this heat-shielding sheet and the adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 were laminated, and allowed to stand for 7 days in an environment of 60 ° C. to prepare a heat-shielding sheet of Comparative Example 3.
<The heat shielding layer coating liquid of Comparative Example 3>
-Heat shielding pigment dispersion (a) of Example 1 28 parts-Acrylic resin base (solid content 50%) 59 parts (Acridic A801-P: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Polyisocyanate (solid content 75%) 12 parts (Bernock DN-950: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
<Resin Layer Coating Solution of Comparative Example 3>
Acrylic resin base (solid content 50%) 84 parts (Acridic A801-P: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Polyisocyanate (solid content 75%) 16 parts (Bernock DN-950: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
The heat shielding sheets obtained in the examples and comparative examples were evaluated for heat shielding properties, adherence to adherends, and scratch resistance. Moreover, adhesiveness was evaluated about the heat insulating sheet of the Example. The evaluation results are shown in Table 1.
(1) Evaluation of heat shielding properties The heat shielding sheets of Examples and Comparative Examples are attached to a polyester film having a thickness of 25 μm via an adhesive layer, cut into a size of 110 mm × 110 mm, and used as a test piece, as shown in FIG. Further, the heat shielding property was evaluated as follows using the
The
Here, as the
In the evaluation, when the temperature of the
(2) Evaluation of adhesiveness to adherend Using the Tensilon Universal Tensile Tester (Tensilon HTM-100: Orientec Co., Ltd.) according to JIS K7113-1981, the “heat-strengthening sheets of Examples and Comparative Examples” "Yield strength" was measured. Test piece: No. 4 type test piece, distance between grippers: 100 mm, width: 25.4 mm, tensile speed: speed F (50 mm / min ± 10%).
Evaluation, those tensile yield strength was 3.5N / mm 2 or less "○", "△" a thing of 10N / mm 2 from more than 3.5N / mm 2, more than 10N / mm 2 The thing was made into "x".
(3) Evaluation of scratch resistance The heat-shielding sheets of Examples and Comparative Examples are attached to a glass plate having a thickness of 2 mm via an adhesive layer, and a sapphire needle having a radius of 0.1 mm and a tip angle of 60 ° is vertically placed thereon. I fell down. Next, a weight was placed on the sapphire needle, the heat-shielding sheet was moved at a speed of 2600 mm / min, and the weight was evaluated when a flaw was confirmed with a 25 × lens.
The evaluation was “◯” for those that were not damaged at 600 g or less, and “X” for those that were damaged at 300 g or less.
(4) Evaluation of adhesiveness The heat-shielding sheet of the example was cut into a size of 25 mm in width and 150 mm in length and pasted on a SUS304 steel plate, 23 ° C., 50% R.D. H. For 5 minutes, and peeled at a peel strength of 300 mm / min at an angle of 180 °, and the adhesive strength was measured. The case where the adhesive strength exceeded 800 g / 25 mm was designated as “◯”, and the case where the adhesive strength was 800 g / 25 mm or less was designated as “Δ”.
On the other hand, the heat shielding sheet of Comparative Example 3 using an acrylic resin as a resin layer instead of a urethane resin and using an acrylic resin as a binder component of the heat shielding layer requires a relatively large force to stretch, In addition, the thermal barrier layer cracked when stretched.
In addition to the above effects, the heat-shielding sheets of the examples also give better evaluation results than the heat-shielding sheets of the comparative examples with respect to scratch resistance, and are suitable as materials to be applied to the outside of the adherend. It has been shown.
Furthermore, since the heat-shielding sheet of Example 3 is provided with a solvent permeation preventive layer, the solvent of the heat-shielding layer coating solution used when forming the heat-shielding layer and the solvent remaining in the heat-shielding layer permeate the resin layer and cause adhesion. Since it can prevent moving to a layer, high adhesiveness was able to be maintained.
As is clear from the above examples, according to the present invention, the heat shielding layer containing the urethane resin and the heat shielding pigment and the resin layer formed from the urethane resin are laminated, A heat-shielding sheet that can be satisfactorily stuck even when the body is curved is obtained. In addition, since no vinyl chloride resin to which a plasticizer is added is used, a toxic gas is not generated at the time of incineration, and the heat shielding layer is not cracked even if used for a long time. A thermal sheet is obtained.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002212219 | 2002-07-22 | ||
| JP2002212219 | 2002-07-22 | ||
| PCT/JP2003/009235 WO2004009357A1 (en) | 2002-07-22 | 2003-07-22 | Heat insulating sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2004009357A1 JPWO2004009357A1 (en) | 2005-11-17 |
| JP4227100B2 true JP4227100B2 (en) | 2009-02-18 |
Family
ID=30767798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004522770A Expired - Fee Related JP4227100B2 (en) | 2002-07-22 | 2003-07-22 | Thermal barrier sheet |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4227100B2 (en) |
| AU (1) | AU2003252228A1 (en) |
| TW (1) | TW200403288A (en) |
| WO (1) | WO2004009357A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006316411A (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | Heat-insulating multilayer waterproof sheet |
| JP5297793B2 (en) * | 2008-12-24 | 2013-09-25 | 日東化工株式会社 | Thermal barrier rubber mat |
| JP7111495B2 (en) * | 2018-04-10 | 2022-08-02 | 帝人フロンティア株式会社 | Thermal barrier fabrics and textiles |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0737122B2 (en) * | 1985-06-25 | 1995-04-26 | 旭硝子株式会社 | Bent safety glass |
| JPH06146166A (en) * | 1992-10-30 | 1994-05-27 | Unitika Ltd | Production of heat insulating fabric |
| JP3180238B2 (en) * | 1993-07-26 | 2001-06-25 | セーレン株式会社 | Leather-like sheet |
| JPH10250002A (en) * | 1997-03-13 | 1998-09-22 | Mitsubishi Chem Mkv Co | Outdoor spreading film |
| JP2000288466A (en) * | 1999-04-09 | 2000-10-17 | Daikin Ind Ltd | Heat insulating coating structure |
| JP2001098095A (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-10 | Sekisui Chem Co Ltd | Heat-screening sheet |
| JP2001121639A (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-08 | Toray Ind Inc | Laminated sheet |
| JP2001270021A (en) * | 2000-03-23 | 2001-10-02 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Reflecting heat insulating sheet |
-
2003
- 2003-07-21 TW TW092119848A patent/TW200403288A/en unknown
- 2003-07-22 AU AU2003252228A patent/AU2003252228A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-22 WO PCT/JP2003/009235 patent/WO2004009357A1/en active Application Filing
- 2003-07-22 JP JP2004522770A patent/JP4227100B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200403288A (en) | 2004-03-01 |
| AU2003252228A1 (en) | 2004-02-09 |
| WO2004009357A1 (en) | 2004-01-29 |
| JPWO2004009357A1 (en) | 2005-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6632761B2 (en) | High frequency dielectric heating adhesive sheet and method of bonding high frequency dielectric heating adhesive sheet | |
| WO2012121374A1 (en) | Shatterproofing member with hardenable pressure-sensitive adhesive layer | |
| DE60121190T2 (en) | LASER CUTTING MULTILAYER MATERIAL | |
| KR20130125370A (en) | Laminate film | |
| JP2016104851A (en) | Adhesive film for laser cutting | |
| JP2019163369A (en) | Pressure sensitive adhesive sheet and utilization thereof | |
| JP4364993B2 (en) | Marking film | |
| JP2022133053A (en) | Anti-corrosion laminate film and anti-corrosion tape | |
| JP5365078B2 (en) | Gas barrier film | |
| JP4227100B2 (en) | Thermal barrier sheet | |
| KR20040029944A (en) | Adhesive sheet and adhesion structure | |
| JP2019025917A (en) | Laminated drawn film, base material for decorative sheet, decorative sheet and decorative plate | |
| JP2012111189A (en) | Antibacterial flame-retardant polymer member | |
| KR102668441B1 (en) | Transparent flame retardant composition and label containing the same | |
| JP5128830B2 (en) | Marking sheet for attaching flexible face and method for producing the same | |
| JP5054287B2 (en) | Antifouling film for wallpaper | |
| JP2010052176A (en) | Protective film | |
| JP2000297257A (en) | Multi-layered adhesive film | |
| JP4181920B2 (en) | Antifouling film for wallpaper | |
| JP2001315258A (en) | Weather resistant resin-coated metal plate | |
| JP2002113826A (en) | Plastic base material and gas-barrier film using it | |
| WO2023190740A1 (en) | Outer attachment window film | |
| JP6666748B2 (en) | Waterproof double-sided adhesive tape and portable information terminal equipment | |
| JP2009269175A (en) | Substrate film having modified adhesiveness and hard coat film | |
| JP6187632B2 (en) | Adhesive film for vehicle stickers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060707 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080603 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080801 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080909 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081023 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081125 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081127 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141205 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |