JP4220629B2 - Bolt fixing agent and fixing method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンクリートや岩盤等にアンカーボルト等のボルトを固定するためのボルト用固着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ボルト用固着剤は、その堅固な固着力や使い易さ等の点で、季節、天候、屋内及び屋外を問わず、様々な条件下で広く用いられている。
【０００３】
従来、アンカーボルトの固定方法としては、コンクリート等の基盤に穿孔し、その孔にガラス製容器に収容した固着剤を装填し、つついでハンマードリル等を用いてアンカーボルトを、回転衝撃を与えながら挿入することにより前記容器を破砕し、容器に収容された固着剤を硬化させてアンカーボルトを固定する方法が特公昭６２−３７０７６号や特公平７−１００９３８号に記載されている。
【０００４】
この方法に用いられるラジカル重合性の固着剤としては、容器中に不飽和ポリエステル樹脂やエポキシアクリレート樹脂を主成分とするものを充填し、さらにこの容器中に硬化剤をガラス管内に密封したものを収容したものが知られている。
【０００５】
又、その他のアンカーボルトの固定方法としては、コンクリート等の基盤に穿孔し、その孔に二液型の固着剤を混合したものを流し込み、アンカーボルトを挿入することにより固定する方法が特許第２６４８３６２号に記載されている。二液型の固着剤を混合する方法としては、適当なカップ中で計量混合する方法、二液を別々に充填できるシリンジを備えた固着剤専用のガンを用いる方法及び静的混合手段を用いた方法が挙げられる。
【０００６】
この方法に用いられるラジカル重合性の固着剤としても、前記と同様に不飽和ポリエステル樹脂やエポキシアクリレート樹脂が記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来用いられていたラジカル重合性固着剤には以下の課題があった。不飽和ポリエステル樹脂やエポキシアクリレート樹脂は樹脂成分自体の硬化収縮が大きいため、穿孔壁とアンカーボルトとのクリアランスが大きい場合には、硬化収縮のため穿孔壁と固着剤との接着性が充分に得られないという課題があった。そのため、多量の充填材や骨材をを硬化性樹脂組成物に添加して見かけの硬化収縮を小さくし、穿孔壁にプライマー処理を予め施さなければならなかった。
【０００８】
しかしながら、多量の無機充填材を用いると粘度上昇のために固着剤の流動性が失われ、作業性が低下するという課題があった。穿孔壁にプライマー処理を予め施す場合にも、作業性が低下するという課題があった。さらにガラス容器用に収納した固着剤は穿孔の径や深さによって使い分けをしなければならない煩わしさがあり、特殊な用途には向かないという課題があった。
【０００９】
本発明者はこれらの課題を鋭意検討した結果、重合硬化時の硬化収縮がほとんどない樹脂組成物を使用することにより、固着性、作業性及び硬化性が優れたボルト用固着剤を見出し本発明に到達した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計１００重量部中、（ａ）メチル（メタ）アクリレート及び／又はスチレン１０〜９４重量部、（ｂ）一般式（ア）で示すエポキシアクリレート３〜５０重量部、（ｃ）スチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体及びスチレン−メチルメタクリレート共重合体からなる共重合体のうち１種又は２種以上３〜５０重量部、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計１００重量部に対して、（ｄ）重合開始剤０．３〜１０重量部及び（ｅ）重合開始剤の分解を促進させる分解促進剤０．１〜１０重量部を含有してなり、かつ、硬化後の固体比重を硬化前の液比重で除した値が０．８５〜１．０５であるボルト用固着剤であり、
【化３】
（ｃ）（ａ）成分に可溶な熱可塑性共重合体がスチレン−メチルメタクリレートのランダム共重合体である該ボルト用固着剤であり、さらに、（ｆ）充填材を含有してなる該ボルト用固着剤であり、（ｄ）重合開始剤がハイドロパーオキサイド類である該ボルト用固着剤であり、（ｅ）重合開始剤の分解を促進させる分解促進剤がアミン類と、有機酸金属塩及び／又は有機金属化合物とを含有してなる該ボルト用固着剤であり、アミン類と、有機酸金属塩及び／又は有機金属化合物との組成比率が重量比で、アミン類：有機酸金属塩及び／又は有機金属キレート化合物＝１０：１〜１：１０である該ボルト用固着剤であり、該ボルト用固着剤を二剤に分け、少なくとも片方に（ｄ）重合開始剤を含有してなり、少なくとも他方に（ｅ）重合開始剤の分解を促進させる分解促進剤を含有してなる二剤型ボルト用固着剤であり、該ボルト用固着剤の硬化体であり、該ボルト用固着剤により穿孔にボルトを固定することを特徴とする固定方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明のボルト用固着剤は、穿孔の中へボルトを固定した場合の固着強度の点で、硬化後の固体比重を硬化前の液比重で除した値が、０．８５〜１．０５であり、０．９５〜１．０３が好ましい。０．８５未満だと硬化体の機械的特性が低下し、固着性が低下するおそれがあり、１．０５を越えると硬化収縮率が大きくなり、穿孔壁と硬化体との間に隙間を生じ、接着性が小さくなり、固着性が低下するおそれがある。
【００１３】
本発明のボルト用固着剤の中では、固着性が大きい点で、硬化性樹脂組成物が好ましく、エポキシ樹脂組成物及び／又はラジカル重合性樹脂組成物がより好ましく、ラジカル重合性樹脂組成物が最も好ましい。
【００１４】
ラジカル重合性樹脂組成物としては、（ａ）１分子中に１個の不飽和二重結合を有する単官能モノマー、（ｂ）１分子中に複数個の不飽和二重結合を有する多官能モノマー、（ｃ）（ａ）成分に可溶な熱可塑性共重合体、（ｄ）重合開始剤及び（ｅ）分解促進剤を含有することが好ましい。
【００１５】
本発明の（ａ）１分子中に１個の不飽和二重結合を有する単官能モノマーとは、（メタ）アクリロイル基やビニル基といったエチレン性不飽和二重結合を分子中に１個有するものをいう。（ａ）成分はボルト用固着剤の硬化特性を調整すると共に、液状樹脂組成物としての取り扱いを容易にするという特徴を有する。
【００１６】
単官能モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、プロピル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、イソオクチル（メタ）アクリレ−ト、イソデシル（メタ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、ステアリル（メタ）アクリレ−ト、フェニル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ−ト、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、アルキルオキシポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、アルキルオキシポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、フェノキシポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、フェノキシポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、グリシジル（メタ）アクリレ−ト、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ−ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、モルホリン（メタ）アクリレ−ト、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレ−ト、エチレンオキシド変性フタル酸（メタ）アクリレ−ト、エチレンオキシド変性コハク酸（メタ）アクリレ−ト、トリフロロエチル（メタ）アクリレ−ト、テトラフロロプロピル（メタ）アクリレ−ト及び２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドといった（メタ）アクリロイル基を有するもの、並びに、スチレンやメチルスチレン等といったビニル基を有するものが挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１７】
これらの単官能モノマーの中では、後述する（ｂ）成分や（ｃ）成分を溶解し、硬化特性が優れる点で、メチル（メタ）アクリレート及び／又はスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
【００１８】
（ａ）成分中のメチル（メタ）アクリレート及び／又はスチレンの含有量は、（ａ）成分１００重量部中、１０重量部以上が好ましく、２０重量部以上がより好ましい。１０重量部未満だと硬化特性が悪くなるおそれがある。
【００１９】
（ａ）成分の使用量は、硬化特性や液状の樹脂組成物としての取り扱いの容易さの点で、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計１００重量部中、１０〜９４重量部が好ましく、３０〜９０重量部がより好ましい。１０重量部未満だと、粘度が高くなり、作業性が悪くなり、硬化後の固体比重を硬化前の液比重で除した値が大きくなり、ボルトへの固着性が低下するおそれがある。９４重量部を越えると硬化後の固体比重を硬化前の液比重で除した値が大きくなり、ボルトへの固着性が低下するおそれがある。
【００２０】
本発明の（ｂ）１分子中に複数個の不飽和二重結合を有する多官能モノマーとは、１分子中に複数個のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー又はオリゴマーである。（ｂ）成分は、（ａ）成分と共重合することにより強靱な硬化体が得られるという特徴を有する。
【００２１】
（ｂ）成分としては、（ポリ）エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）グリセロ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）ブチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，４−ブタンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレ−ト、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート“ＮＫオリゴＥＡ１０２０”（新中村化学社製）、エポキシアクリレート“ＮＫオリゴＥＭＡ１０２０”（新中村化学社製）、エポキシアクリレート“ビスコート＃５４０”（大阪有機化学工業社製）、エポキシアクリレート“エポキシエステル３０００Ｍ”（共栄社化学社製）、エポキシアクリレート“リポキシＲＦ−３１３”（昭和高分子製）、エポキシアクリレート“リポキシＶＲ−７７”（昭和高分子製）、ポリエステルアクリレート“アロニックスＭ−６１００”（東亜合成社製）、ウレタンアクリレート“アロニックスＭ−１１００”（東亜合成社製）、ポリブタジエンアクリレート“ＴＥ−２０００”（日本曹達社製）及びアクリロニトリルブタジエンアクリレート“Ｈｙｃａｒ ＶＴＢＮＸ”（宇部興産社製）等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では、（ａ）成分に可溶な点で、エポキシアクリレートが好ましく、下記一般式（ア）で示すエポキシアクリレート（“エポキシエステル３０００Ｍ”）がより好ましい。
なお、エポキシアクリレートとは、エポキシ樹脂の両末端に（メタ）アクリロイル基を有するものをいい、エポキシ樹脂の中では、硬化体の引張強さが大きい点で、ビスフェノール基を有するものが好ましい。
【００２２】
【化１】
【００２３】
（ｂ）成分の使用量は、硬化特性や液状の樹脂組成物としての取り扱いの容易さの点で、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計１００重量部中、３〜５０重量部が好ましく、５〜４０重量部がより好ましい。３重量部未満だと硬化後の固体比重を硬化前の液比重で除した値が大きくなり、ボルトへの固着性が低下するおそれがあり、４０重量部を越えると硬化後の固体比重を硬化前の液比重で除した値が大きくなり、ボルトへの固着性が低下し、硬化体が脆くなり、実用に適さないおそれがある。
【００２４】
本発明の（ｃ）（ａ）成分に可溶な熱可塑性共重合体とは、２種以上のモノマーを共重合させた高分子化合物をいう。
【００２５】
（ｃ）成分としては、スチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体及びスチレン−メチルメタクリレート共重合体等のブロック共重合体やランダム共重合体等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では、（ａ）成分との相溶性と硬化特性の点で、ランダム共重合体が好ましく、スチレン−メチルメタクリレートのランダム共重合体がより好ましい。
【００２６】
（ｃ）成分の使用量は、硬化特性や液状の樹脂組成物としての取り扱いの容易さの点で、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計１００重量部中、３〜５０重量部が好ましく、５〜４０重量部がより好ましい。３重量部未満の場合や５０重量部を越えた場合、硬化後の固体比重を硬化前の液比重で除した値が大きくなり、ボルトへの固着性が低下するおそれがある。
【００２７】
本発明の（ｄ）重合開始剤とは、いわゆるラジカル重合開始剤の働きを有するものをいい、次のような有機過酸化物が挙げられる。
【００２８】
（１）ケトンパーオキサイド類：メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド及びアセチルアセトンパーオキサイド等。
（２）パーオキシケタール類：１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）オクタン、ノルマルブチル−４，４−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）バレレート及び２，２−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）ブタン等。
（３）ハイドロパーオキサイド類：ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド及び１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等。
（４）ジアルキルパーオキサイド類：ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ−メタ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３等。
（５）ジアシルパーオキサイド類：アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウリノイルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド及びメタ−トルオイルパーオキサイド等。
（６）パーオキシジカーボネート類：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート及びジアリルパーオキシジカーボネート等。
（７）パーオキシエステル類：ターシャリーブチルパーオキシアセテート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリーブチルパーオキシピヴァレート、ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシラウレート、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート、ジターシャリーブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシマレイックアシッド、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクトエート、ターシャリーヘキシルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシピヴァレート、ターシャリーブチルパーオキシネオヘキサノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシネオヘキサノエート及びクミルパーオキシネオヘキサノエート等。
（８）その他の有機過酸化物：アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド及びターシャリブチルパーオキシアリルカーボネート等。
【００２９】
又、有機過酸化物以外の重合開始剤としては、次のようなアゾ化合物が挙げられる。
（１）アゾニトリル化合物類：アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルヴァレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド及び２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルヴァレロニトリル等。
（２）アゾアミジン化合物類：２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド等。
（３）サイクリックアゾアミジン化合物類：２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等。
（４）アゾアミド化合物：２，２’−アゾビス｛２−メチル−ノルマル−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝及び２，２’−アゾビス｛２−メチル−ノルマル−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝等。
（５）アルキルアゾ化合物類：２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等。
【００３０】
これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では、貯蔵安定性や、アンカーボルト引き抜き強度等の硬化特性の点で、有機過酸化物が好ましく、ハイドロパーオキサイド類がより好ましく、クメンハイドロパーオキサイドが最も好ましい。
【００３１】
（ｄ）成分の使用量は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計１００重量部に対して、０．３〜１０重量部が好ましく、０．５〜５重量部がより好ましい。０．３重量部未満だと硬化が遅くなるおそれがあり、１０重量部を越えても硬化速度等は向上せず、むしろ硬化体の物性を低下するおそれがある。
【００３２】
本発明の（ｅ）分解促進剤は、重合開始剤の分解を促進させる化合物をいう。
【００３３】
（ｅ）成分としては、チオ尿素誘導体、アミン類、アルデヒドとアミンの縮合反応物、有機酸金属塩及び有機金属キレート化合物等が挙げられる。
【００３４】
チオ尿素誘導体としては、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、メルカプトベンゾイミダゾール及びベンゾイルチオ尿素等が挙げられる。
【００３５】
アミン類としては、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノール−ｐ−トルイジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、エチルジエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、エチレンジアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。
有機酸金属塩としては、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅及びナフテン酸亜鉛等が挙げられる。
有機金属キレート化合物としては、銅アセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、マンガンアセチルアセトネート、クロムアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート、バナジウムアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネート及びコバルトオクテネ−ト等が挙げられる。
【００３６】
これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では、貯蔵安定性や、アンカーボルト引き抜き強度等の硬化特性の点で、アミン類、有機酸金属塩及び有機金属キレート化合物からなる群のうちの１種以上が好ましく、アミン類と、有機酸金属塩及び／又は有機金属キレート化合物とを併用することがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジンとオクチル酸コバルトを併用することが最も好ましい。
【００３７】
（ｅ）成分として、アミン類と、有機酸金属塩及び／又は有機金属キレート化合物とを併用した場合、両者の組成比率は重量比で、アミン類：有機酸金属塩及び／又は有機金属キレート化合物＝１０：１〜１：１０が好ましく、５：１〜１：５がより好ましい。この範囲以外だと、貯蔵安定性や、アンカーボルト引き抜き強度等の硬化特性が悪くなるおそれがある。
【００３８】
（ｅ）成分の使用量は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましく、０．５〜５重量部がより好ましい。０．１重量部未満だと硬化が遅くなるおそれがあり、１０重量部を越えても硬化速度等は向上せず、むしろ硬化体の物性が低下するおそれがある。
【００３９】
本発明では、チクソ性を適度なものとして作業性を向上し、経済的な点で、（ｆ）充填材を使用することが好ましい。充填材の中では、無機充填材及び／又は有機充填材が好ましい。（ｆ）成分は、（ａ）〜（ｅ）成分と実質的に不活性なものが好ましい。
【００４０】
無機充填材としては、結晶シリカ粉、溶融シリカ粉、球状シリカ粉及びヒュームドシリカ等のシリカ粉、珪砂、カ−ボンブラック、フォラストナイト、クレ−、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、ベントナイト、マイカ、クロム酸鉛、ニッケルスラグ、水酸化アルミニウム、球状のものを含むアルミナ粉、ステンレス粉、炭化珪素粉、窒化珪素粉、窒化ほう素粉、タルク粉、炭酸カルシウム粉、ガラスビーズ、シラスバルーン、アルミニウム粉、並びに、チタン粉等が挙げられる。
有機充填材としては、ポリエチレン粉末、シリコーン樹脂粉、フッ素樹脂粉、フェノール樹脂粉、木粉及び再生ゴム粉等が挙げられる。
これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では容易に目的のチクソ性が得られる点で、無機充填材が好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。
【００４１】
（ｆ）成分の使用量は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計１００重量部に対して、０．１〜５００重量部が好ましく、１〜４００重量部がより好ましい。１重量部未満だと目的とするチクソ性が得られず、ボルトへの固着性が低下するおそれがあり、５００重量部を越えると粘度が高くなり作業性が低下し、かつ硬化体が脆くなる等の不具合等が生ずることがある。
【００４２】
本発明のボルト用固着剤は、作業性の点で、発泡剤を使用する等して発泡性としないことが好ましい。発泡性にすると、硬化と発泡のバランスを調節することが難しく、作業性が低下するおそれがある。
【００４３】
本発明のボルト用固着剤には、強度や耐熱性を向上させる等の目的のために、各種のガラスファイバー、カーボンファイバー、各種のアラミド繊維及びナイロン繊維等の繊維状のものを併用してもよい。又、その貯蔵安定性向上のために、少量の重合禁止剤を用いることができる。他にも、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されている各種エラストマー、溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、チクソトロピー付与剤、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、キレート化剤、染料、顔料、難燃剤及び界面活性剤等の添加剤を用いることができる。
【００４４】
本発明のボルト用固着剤の実施態様としては、（ｄ）成分や（ｅ）成分を一括混合して一剤型のボルト用固着剤として使用してもよく、ボルト用固着剤の成分を二剤に分け、片方に少なくとも（ｄ）成分、他方に少なくとも（ｅ）成分を使用することにより、二剤型のボルト用固着剤として保存し、使用する場合に二剤を混合して使用してもよい。これらの中では、貯蔵安定性の点で、二剤型が好ましい。
【００４５】
本発明のボルト用固着剤により固定するボルトとしては、固着性の効果が大きい点で、アンカーボルトが好ましい。又、本発明のボルト用固着剤で、鉄棒や鉄筋等も固定できる。
【００４６】
本発明のボルト用固着剤を用いたボルトの固定方法としては、基盤に穿孔し、その孔にボルト用固着剤を注入し、ついでボルトを挿入して固定してもよく、孔にボルトを挿入し、ついでボルト用固着剤を注入してもよい。
【００４７】
又、ボルト用固着剤をガラス等の容器に収容したカプセルとして使用してもよい。
【００４８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。但し、物性の測定方法は以下の方法に従った。
【００４９】
１．液比重
ボルト用固着剤の硬化前の液比重は、ボルト用固着剤を２５℃、湿度６０％の雰囲気中で２４時間静置したものを、ＪＩＳ Ｒ ３５０３で規定されるハバード型比重瓶を用いて測定した。
【００５０】
２．固体比重
ボルト用固着剤の硬化体の固体比重は、ボルト用固着剤を２５℃、湿度６０％の雰囲気中で２４時間静置したものを、ＪＩＳ Ｋ ７２３２に規定される水中置換法に準じて行った。
【００５１】
３．アンカーボルト引き抜き強度及びアンカーボルト固定状態
打設後、２８日以上養生したコンクリート試験体（圧縮強度２４０ｋｇｆ／ｃｍ2、５０ｃｍ×５０ｃｍ×２０ｃｍｔ）に、φ６５ｍｍ×深さ１１５ｍｍの穴を穿孔した。ボルト用固着剤を穴に注入した後、中心にＭ２０のメスネジを切ってあるＤ４１、長さ８５ｍｍの異形鋼棒（アンカーボルト）を穴の中へ挿入した。２４時間硬化養生した後、異形鋼棒の引き抜き強度を、２０℃で測定した。引き抜き強度は異形鋼棒のＭ２０メスネジ部にＭ２０オスネジを挿入し、油圧式荷重負荷装置（センターホールジャッキ）を用いて測定した。又、アンカーボルト固定状態は、引き抜き強度測定後の破壊状態で評価した。
【００５２】
実施例１
市販品を用いて、表１に示す組成のボルト用固着剤を調製し、各物性を測定した。結果を表２に示した。なお、ボルト用固着剤は、使用直前に第一剤と第二剤を混合することにより調製した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
実施例２
市販品を用いて、表３に示す組成のボルト用固着剤を調製し、各物性を測定した。結果を表３に示した。
【００５６】
【表３】
【００５７】
実施例３
市販品を用いて、表４に示す組成のボルト用固着剤を調製し、各物性を測定した。結果を表４に示した。
【００５８】
【表４】
【００５９】
実施例４
市販品を用いて、表５に示す組成のボルト用固着剤を調製し、各物性を測定した。結果を表５に示した。なお、エポキシ樹脂組成物からなる市販のボルト用固着剤として、コニシ製のボンドＥ２３００Ｓを使用した。
【００６０】
【表５】
【００６１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のボルト用固着剤は硬化収縮が小さいため、穿孔の中へボルトを固定した場合の固着性が向上する。
又、従来のボルト用固着剤は、例えばガラス製容器に充填し、ガラス製容器を破砕し、破砕されたガラス片がコンクリート等の基盤に突き刺さることにより、固着性を大きくしていたが、本発明のボルト用固着剤はガラス製容器を使用しなくても固着性が大きいため、固定方法が容易で、作業性も向上する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fixing agent for bolts for fixing bolts such as anchor bolts to concrete or rock.
[0002]
[Prior art]
The fixing agent for bolts is widely used under various conditions regardless of the season, weather, indoors and outdoors in terms of its firm fixing force and ease of use.
[0003]
Conventionally, anchor bolts are fixed by drilling a base such as concrete, loading a sticking agent contained in a glass container into the hole, and using a hammer drill etc. Japanese Patent Publication No. 62-37076 and Japanese Patent Publication No. 7-100938 describe a method in which the container is crushed by insertion and the fixing agent contained in the container is cured to fix the anchor bolt.
[0004]
As a radical polymerizable fixing agent used in this method, a container mainly filled with an unsaturated polyester resin or an epoxy acrylate resin is filled, and further a curing agent is sealed in a glass tube in the container. What is contained is known.
[0005]
Further, as another anchor bolt fixing method, Japanese Patent No. 2648362 is a method in which a base made of concrete or the like is drilled, a mixture of two-component type adhesive is poured into the hole, and the anchor bolt is inserted to fix the anchor bolt. In the issue. As a method for mixing the two-pack type sticking agent, a method of measuring and mixing in an appropriate cup, a method using a gun dedicated to the sticking agent equipped with a syringe capable of separately filling the two liquids, and a static mixing means were used. A method is mentioned.
[0006]
As the radical polymerizable fixing agent used in this method, unsaturated polyester resin and epoxy acrylate resin are described as described above.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, the radically polymerizable fixing agent that has been used conventionally has the following problems. Unsaturated polyester resin and epoxy acrylate resin have a large cure shrinkage of the resin component itself, so if the clearance between the perforated wall and the anchor bolt is large, sufficient adhesion between the perforated wall and the fixing agent can be obtained due to the curing shrinkage. There was a problem that was not possible. Therefore, a large amount of fillers and aggregates must be added to the curable resin composition to reduce the apparent curing shrinkage, and the perforated wall must be previously primed.
[0008]
However, when a large amount of inorganic filler is used, there is a problem in that the fluidity of the fixing agent is lost due to an increase in viscosity, and workability is reduced. Even when the primer treatment is performed on the perforated wall in advance, there is a problem that workability is lowered. Furthermore, the sticking agent stored in the glass container has a problem that it must be properly used depending on the diameter and depth of the perforations, and there is a problem that it is not suitable for special applications.
[0009]
As a result of earnestly examining these problems, the present inventor has found a fixing agent for bolts having excellent adhesion, workability, and curability by using a resin composition that hardly undergoes curing shrinkage during polymerization curing. Reached.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention(A) 10 to 94 parts by weight of methyl (meth) acrylate and / or styrene, (b) an epoxy represented by the general formula (a) in a total of 100 parts by weight of the component (a), the component (b) and the component (c) 3 to 50 parts by weight of acrylate, (c) one or more of 3 to 50 parts by weight of a copolymer comprising a styrene-vinyl acetate copolymer, an acrylonitrile-styrene copolymer, and a styrene-methyl methacrylate copolymer (D) 0.3 to 10 parts by weight of a polymerization initiator and (e) decomposition that promotes decomposition of the polymerization initiator with respect to a total of 100 parts by weight of the components (a), (b) and (c) Containing 0.1 to 10 parts by weight of an accelerator, andA value obtained by dividing the solid specific gravity after curing by the liquid specific gravity before curing is a fixing agent for bolts of 0.85 to 1.05,
[Chemical 3]
(C) The bolt, wherein the thermoplastic copolymer soluble in component (a) is a random copolymer of styrene-methyl methacrylate, and (f) the bolt comprising a filler A sticking agent for(D) the fixing agent for bolts in which the polymerization initiator is a hydroperoxide, and (e) the decomposition accelerator for promoting the decomposition of the polymerization initiator is an amine, an organic acid metal salt and / or an organic metal compound. A fixing agent for bolts, wherein the composition ratio of amines to organic acid metal salt and / or organic metal compound is by weight, and amines: organic acid metal salt and / or organic metal chelate. The bolt is a compound having a compound = 10: 1 to 1:10,The bolt fixing agent is divided into two parts, and at least one of them contains (d) a polymerization initiator, and at least the other (e)Accelerate decomposition of polymerization initiatorA two-part bolt fixing agent containing a decomposition accelerator.TheIt is a cured body of the bolt fixing agent.TheThe bolt is fixed to the perforation by the bolt fixing agent.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0012]
In the fixing agent for bolts of the present invention, the value obtained by dividing the solid specific gravity after curing by the liquid specific gravity before curing is 0.85 to 1.05 in terms of fixing strength when the bolt is fixed in the perforation. Yes, 0.95 to 1.03 is preferable. If it is less than 0.85, the mechanical properties of the cured product may be deteriorated and the adhesiveness may be deteriorated. If it exceeds 1.05, the curing shrinkage rate increases, and a gap is formed between the perforated wall and the cured product. , Adhesiveness may be reduced, and adhesion may be reduced.
[0013]
Among the fixing agents for bolts of the present invention, a curable resin composition is preferable, an epoxy resin composition and / or a radically polymerizable resin composition is more preferable, and a radically polymerizable resin composition is more preferable because of its high adhesiveness. Most preferred.
[0014]
The radical polymerizable resin composition includes (a) a monofunctional monomer having one unsaturated double bond in one molecule, and (b) a polyfunctional monomer having a plurality of unsaturated double bonds in one molecule. (C) It is preferable to contain a thermoplastic copolymer soluble in the component (a), (d) a polymerization initiator, and (e) a decomposition accelerator.
[0015]
The monofunctional monomer having one unsaturated double bond in one molecule (a) of the present invention has one ethylenically unsaturated double bond such as (meth) acryloyl group or vinyl group in the molecule. Say. The component (a) adjusts the curing characteristics of the bolt fixing agent and has the characteristics of facilitating handling as a liquid resin composition.
[0016]
Monofunctional monomers include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate Dicyclopentanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxylated cyclodecatriene (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) ) Acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, alkyloxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, alkyloxypolypropylene glycol mono (meth) Acrylate, phenoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate -Glycidyl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate G N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, morpholine (meth) acrylate, ethoxycarbonylmethyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified phthalic acid (meth) Acrylate, ethylene oxide modified succinic acid (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyltrimethylammonium chloride And those having a (meth) acryloyl group, and those having a vinyl group such as styrene and methylstyrene. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
[0017]
Among these monofunctional monomers, methyl (meth) acrylate and / or styrene are preferable, and styrene is more preferable in that the components (b) and (c) described later are dissolved and the curing properties are excellent.
[0018]
The content of methyl (meth) acrylate and / or styrene in component (a) is preferably 10 parts by weight or more and more preferably 20 parts by weight or more in 100 parts by weight of component (a). If it is less than 10 parts by weight, the curing characteristics may be deteriorated.
[0019]
Component (a) is used in an amount of 10 to 10 parts in total of 100 parts by weight of component (a), component (b) and component (c) in terms of curing characteristics and ease of handling as a liquid resin composition. 94 parts by weight is preferable, and 30 to 90 parts by weight is more preferable. If it is less than 10 parts by weight, the viscosity becomes high, the workability becomes poor, the value obtained by dividing the solid specific gravity after curing by the liquid specific gravity before curing becomes large, and the adhesion to the bolt may be lowered. If it exceeds 94 parts by weight, the value obtained by dividing the solid specific gravity after curing by the liquid specific gravity before curing becomes large, and there is a possibility that the adhesion to the bolt may be reduced.
[0020]
The (b) polyfunctional monomer having a plurality of unsaturated double bonds in one molecule of the present invention is a monomer or oligomer having a plurality of ethylenically unsaturated double bonds in one molecule. The component (b) has a characteristic that a tough cured body is obtained by copolymerizing with the component (a).
[0021]
As the component (b), (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) glycerol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, (poly) ) Butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxyethyl isocyanurate, 2 , 2-bis (4- (meth) acryloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxyethoxyphene) ) Propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxypropoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- ( (Meth) acryloxytetraethoxyphenyl) propane, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate “NK Oligo EA1020” (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), epoxy acrylate “NK” Oligo EMA1020 "(manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), epoxy acrylate" Biscoat # 540 "(manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), epoxy acrylate" epoxy ester 3000M "(manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), epoxy acrylate" Lipoxy RF-313 "( Showa Polymer) Epoxy acrylate “Lipoxy VR-77” (manufactured by Showa Polymer), polyester acrylate “Aronix M-6100” (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), urethane acrylate “Aronix M-1100” (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), polybutadiene acrylate “TE-” 2000 ”(manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) and acrylonitrile butadiene acrylate“ Hycar VTBNX ”(manufactured by Ube Industries). These 1 type (s) or 2 or more types can be used. Among these, epoxy acrylate is preferable because it is soluble in the component (a), and epoxy acrylate represented by the following general formula (A) (“epoxy ester 3000M”) is more preferable.
The epoxy acrylate refers to those having (meth) acryloyl groups at both ends of the epoxy resin, and among the epoxy resins, those having a bisphenol group are preferable because of the high tensile strength of the cured product.
[0022]
[Chemical 1]
[0023]
Component (b) is used in an amount of 3 to 100 parts by weight in total of component (a), component (b) and component (c) in terms of curing characteristics and ease of handling as a liquid resin composition. 50 parts by weight is preferable, and 5 to 40 parts by weight is more preferable. If it is less than 3 parts by weight, the value obtained by dividing the solid specific gravity after curing by the liquid specific gravity before curing becomes large, and there is a possibility that the fixing property to the bolt may be lowered. If it exceeds 40 parts by weight, the solid specific gravity after curing is cured. The value divided by the previous liquid specific gravity becomes large, the fixing property to the bolt decreases, the cured body becomes brittle, and may not be suitable for practical use.
[0024]
The thermoplastic copolymer soluble in the components (c) and (a) of the present invention refers to a polymer compound obtained by copolymerizing two or more monomers.
[0025]
Examples of the component (c) include block copolymers such as styrene-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, and styrene-methyl methacrylate copolymer, and random copolymers. These 1 type (s) or 2 or more types can be used. In these, a random copolymer is preferable at the point of compatibility with (a) component and a hardening characteristic, and the random copolymer of styrene-methylmethacrylate is more preferable.
[0026]
Component (c) is used in an amount of 3 to 100 parts by weight in total of component (a), component (b) and component (c) in terms of curing characteristics and ease of handling as a liquid resin composition. 50 parts by weight is preferable, and 5 to 40 parts by weight is more preferable. When the amount is less than 3 parts by weight or exceeds 50 parts by weight, the value obtained by dividing the solid specific gravity after curing by the liquid specific gravity before curing becomes large, and there is a concern that the adhesion to the bolt may be reduced.
[0027]
The (d) polymerization initiator of the present invention means one having a function of a so-called radical polymerization initiator, and examples thereof include the following organic peroxides.
[0028]
(1) Ketone peroxides: methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, methyl acetoacetate peroxide and acetylacetone peroxide.
(2) Peroxyketals: 1,1-bis (tertiary butyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tertiary butyl peroxy) cyclohexane, 2,2-bis ( Tertiary butyl peroxy) octane, normal butyl-4,4-bis (tertiary butyl peroxy) valerate, 2,2-bis (tertiary butyl peroxy) butane, and the like.
(3) Hydroperoxides: Tertiary butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramentane hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 1, 1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide and the like.
(4) Dialkyl peroxides: ditertiary butyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, α, α'-bis (tertiary butyl peroxy-meta-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl -2,5-di (tertiary butyl peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary butyl peroxy) hexyne-3 and the like.
(5) Diacyl peroxides: acetyl peroxide, isobutyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, laurinoyl peroxide, 3,3,5-trimethylhexanoyl peroxide, succinic acid peroxide, benzoyl Peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, meta-toluoyl peroxide and the like.
(6) Peroxydicarbonates: diisopropyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, dinormalpropyl peroxydicarbonate, bis (4-tertiarybutylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-2 -Ethoxyethyl peroxydicarbonate, dimethoxyisopropyl peroxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, diallyl peroxydicarbonate, and the like.
(7) Peroxyesters: Tertiary butyl peroxyacetate, tertiary butyl peroxyisobutyrate, tertiary butyl peroxypivalate, tertiary butyl peroxyneodecanoate, cumyl peroxyneodecanoate , Tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tertiary butyl peroxy-3,3,5-trimethylhexanoate, tertiary butyl peroxylaurate, tertiary butyl peroxybenzoate, ditertiary butyl peroxy Oxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tertiary butyl peroxymaleic acid, tertiary butyl peroxyisopropyl carbonate, cumyl peroxy Kutoeto, tertiary hexyl peroxyneodecanoate, tert-hexyl peroxypivalate Valentin rate, tertiary butyl peroxy hexanoate, tertiary-hexyl peroxy hexanoate and cumylperoxy neo hexanoate and the like.
(8) Other organic peroxides: acetylcyclohexylsulfonyl peroxide and tertiary butyl peroxyallyl carbonate.
[0029]
Examples of the polymerization initiator other than the organic peroxide include the following azo compounds.
(1) Azonitrile compounds: azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile and the like.
(2) Azoamidine compounds: 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride and the like.
(3) Cyclic azoamidine compounds: 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.
(4) Azoamide compounds: 2,2′-azobis {2-methyl-normal- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide} and 2,2′-azobis {2-methyl- Normal- [1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl] propionamide} and the like.
(5) Alkyl azo compounds: 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane) and the like.
[0030]
These 1 type (s) or 2 or more types can be used. Among these, organic peroxides are preferable, hydroperoxides are more preferable, and cumene hydroperoxide is most preferable in view of curing characteristics such as storage stability and anchor bolt pullout strength.
[0031]
The amount of the component (d) used is preferably 0.3 to 10 parts by weight, and 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a total of the components (a), (b) and (c). More preferred. If it is less than 0.3 parts by weight, curing may be delayed, and if it exceeds 10 parts by weight, the curing rate or the like will not be improved, but the physical properties of the cured product may be lowered.
[0032]
The (e) decomposition accelerator of the present invention refers to a compound that accelerates the decomposition of the polymerization initiator.
[0033]
Examples of the component (e) include thiourea derivatives, amines, aldehyde / amine condensation reaction products, organic acid metal salts, and organic metal chelate compounds.
[0034]
Examples of thiourea derivatives include diethyl thiourea, dibutyl thiourea, ethylene thiourea, tetramethyl thiourea, mercaptobenzimidazole, and benzoyl thiourea.
[0035]
As amines, N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine, N, N-dihydroxypropyl-p-toluidine, N, N-diethyl-p-toluidine, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N -Diisopropanol-p-toluidine, triethylamine, tripropylamine, ethyldiethanolamine, N, N-dimethylaniline, ethylenediamine, triethanolamine and the like.
Examples of the organic acid metal salt include cobalt octylate, cobalt naphthenate, copper naphthenate, and zinc naphthenate.
Examples of organometallic chelate compounds include copper acetylacetonate, titanium acetylacetonate, manganese acetylacetonate, chromium acetylacetonate, iron acetylacetonate, vanadium acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, and cobalt octeneate. It is done.
[0036]
These 1 type (s) or 2 or more types can be used. Among these, one or more members selected from the group consisting of amines, organic acid metal salts and organic metal chelate compounds are preferable in terms of storage stability and curing characteristics such as anchor bolt pullout strength, and amines, It is more preferable to use an organic acid metal salt and / or an organic metal chelate compound in combination, and it is most preferable to use N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine and cobalt octylate in combination.
[0037]
(E) When an amine and an organic acid metal salt and / or an organic metal chelate compound are used in combination as a component, the composition ratio of the two is a weight ratio, and amines: an organic acid metal salt and / or an organic metal chelate compound. = 10: 1 to 1:10 are preferable, and 5: 1 to 1: 5 are more preferable. Outside this range, the storage stability and the curing characteristics such as the anchor bolt pullout strength may be deteriorated.
[0038]
Component (e) is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of component (a), component (b) and component (c). preferable. If it is less than 0.1 parts by weight, the curing may be delayed, and if it exceeds 10 parts by weight, the curing rate or the like will not be improved, but rather the physical properties of the cured product may be lowered.
[0039]
In the present invention, it is preferable to use the filler (f) from an economical point of view by improving the workability by making the thixotropy moderate. Among the fillers, inorganic fillers and / or organic fillers are preferable. The component (f) is preferably substantially inactive with the components (a) to (e).
[0040]
Examples of inorganic fillers include silica powder such as crystalline silica powder, fused silica powder, spherical silica powder and fumed silica, silica sand, carbon black, forastite, clay, titanium oxide, magnesium oxide, iron oxide, bentonite. , Mica, lead chromate, nickel slag, aluminum hydroxide, spherical alumina powder, stainless powder, silicon carbide powder, silicon nitride powder, boron nitride powder, talc powder, calcium carbonate powder, glass beads, shirasu balloon , Aluminum powder, and titanium powder.
Examples of the organic filler include polyethylene powder, silicone resin powder, fluororesin powder, phenol resin powder, wood powder, and recycled rubber powder.
These 1 type (s) or 2 or more types can be used. Among these, an inorganic filler is preferable and calcium carbonate is more preferable in that the desired thixotropy can be easily obtained.
[0041]
The amount of component (f) used is preferably 0.1 to 500 parts by weight, more preferably 1 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of component (a), component (b) and component (c). . If the amount is less than 1 part by weight, the intended thixotropy may not be obtained, and the fixability to the bolt may be reduced. If the amount exceeds 500 parts by weight, the viscosity increases and workability decreases, and the cured product becomes brittle. May cause problems.
[0042]
The fixing agent for bolts of the present invention is preferably not made foamable by using a foaming agent from the viewpoint of workability. When foaming is used, it is difficult to adjust the balance between curing and foaming, and workability may be reduced.
[0043]
For the purpose of improving strength and heat resistance, the bolt fixing agent of the present invention may be used in combination with various glass fibers, carbon fibers, various aramid fibers, nylon fibers and the like. Good. Further, a small amount of a polymerization inhibitor can be used for improving the storage stability. In addition, various commonly used elastomers, solvents, extenders, reinforcing materials, plasticizers, thickeners, thixotropy imparting agents, silane coupling agents, titanate coupling agents, as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as chelating agents, dyes, pigments, flame retardants and surfactants can be used.
[0044]
As an embodiment of the bolt fixing agent of the present invention, the component (d) and the component (e) may be mixed together and used as a one-component bolt fixing agent. By using at least the (d) component on one side and at least the (e) component on the other side, it is stored as a two-part type bolt fixing agent, and when used, the two components are mixed and used. Also good. Among these, the two-pack type is preferable from the viewpoint of storage stability.
[0045]
As a bolt fixed by the fixing agent for bolts of the present invention, an anchor bolt is preferable in that the effect of fixing property is large. In addition, with the fixing agent for bolts of the present invention, iron bars, reinforcing bars, etc. can be fixed.
[0046]
As a bolt fixing method using the bolt fixing agent of the present invention, the base may be drilled, the bolt fixing agent injected into the hole, and then the bolt inserted and fixed, or the bolt inserted into the hole Then, a bolt fixing agent may be injected.
[0047]
Moreover, you may use as a capsule which accommodated the fixing agent for volt | bolts in containers, such as glass.
[0048]
【Example】
The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the physical properties were measured according to the following methods.
[0049]
1. Liquid specific gravity
The liquid specific gravity before hardening of the bolt fixing agent was measured using a Hubbard specific gravity bottle defined in JIS R 3503 after the bolt fixing agent was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of 25 ° C. and 60% humidity. did.
[0050]
2. Solid specific gravity
The solid specific gravity of the hardened body of the fixing agent for bolts was determined by substituting the fixing agent for bolts in an atmosphere of 25 ° C. and 60% humidity for 24 hours in accordance with an underwater substitution method defined in JIS K 7232. .
[0051]
3. Anchor bolt pullout strength and anchor bolt fixed state
Concrete test specimen cured for 28 days or more after placing (compressive strength 240 kgf / cm2, Holes of φ65 mm × depth 115 mm were drilled. After injecting the bolt fixing agent into the hole, a deformed steel rod (anchor bolt) of D41, 85 mm in length with an M20 female thread cut in the center was inserted into the hole. After curing for 24 hours, the pull-out strength of the deformed steel bar was measured at 20 ° C. The pull-out strength was measured by inserting a M20 male screw into the M20 female thread portion of the deformed steel bar and using a hydraulic load loading device (center hole jack). In addition, the anchor bolt fixing state was evaluated based on the fracture state after measuring the pullout strength.
[0052]
Example 1
Using commercially available products, bolt fixing agents having the compositions shown in Table 1 were prepared, and each physical property was measured. The results are shown in Table 2. The bolt fixing agent was prepared by mixing the first agent and the second agent immediately before use.
[0053]
[Table 1]
[0054]
[Table 2]
[0055]
Example 2
Using commercially available products, bolt fixing agents having the compositions shown in Table 3 were prepared, and each physical property was measured. The results are shown in Table 3.
[0056]
[Table 3]
[0057]
Example 3
Using commercially available products, bolt fixing agents having the compositions shown in Table 4 were prepared, and each physical property was measured. The results are shown in Table 4.
[0058]
[Table 4]
[0059]
Example 4
Using commercially available products, bolt fixing agents having the compositions shown in Table 5 were prepared, and each physical property was measured. The results are shown in Table 5. In addition, Konishi bond E2300S was used as a commercially available bolt fixing agent made of an epoxy resin composition.
[0060]
[Table 5]
[0061]
【The invention's effect】
As described above, since the fixing agent for bolts of the present invention has a small shrinkage in curing, the fixing property when the bolts are fixed in the perforations is improved.
In addition, the conventional fixing agent for bolts, for example, was filled in a glass container, the glass container was crushed, and the crushed glass piece was pierced into a base such as concrete. Since the fixing agent for bolts of the invention has a high fixing property without using a glass container, the fixing method is easy and the workability is improved.
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