JP4219466B2 - Process for producing betaine ester-containing mixtures - Google Patents

Description

【０００８】
〔式中、R⁶は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいはR⁸-O-(AO)_n-CH₂−（R⁸は炭素数１〜40の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、A は炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは平均値で０〜50の数）で示される基を示し、R⁷は炭素数１〜40の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
但し、R⁶が炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基の時は、R⁶とR⁷の炭素数の合計は２〜６である。〕
で表される２級アルコール〔以下２級アルコール(1) という〕を反応溶媒として反応させることにより、一般式(2)
【０００９】
【化４】

【００１０】
〔式中、R¹は炭素数８〜40の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、R²は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、R³, R⁴及びR⁵は同一もしくは異なって炭素数１〜24の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、X はハロゲン原子を示す。〕
で表されるベタインエステル〔以下ベタインエステル(2) という〕と、２級アルコール(1) とを含有するベタインエステル含有混合物を製造する方法、及びこの方法によって得られるベタインエステル含有混合物及び該混合物を含有する毛髪化粧料を提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
ベタインエステル(2) において、R¹は炭素数10〜36、特に炭素数12〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、R²はメチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましく、R³, R⁴及びR⁵はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。X は塩素原子が好ましい。
【００１２】
本発明で用いられるモノハロゲンカルボン酸アルキルエステルは、式(3)
R¹-O-CO-R²-X (3)
（式中、R¹, R²及びX は前記の意味を示す。）
で表され、アルコールをモノハロゲンカルボン酸もしくはその低級アルキルエステル、酸クロライド、酸無水物等を用いてエステル化したものである（以下カルボン酸エステル(3) という）。カルボン酸エステル(3) として、モノクロロ酢酸セチルエステル、モノクロロ酢酸ステアリルエステル、モノブロモ酢酸テトラデシルエステル、モノクロロプロピオン酸セチルエステル等が挙げられ、モノクロロ酢酸セチルエステルが好ましい。
【００１３】
本発明で用いられる第３級アミンは、式(4)
【００１４】
【化５】

【００１５】
（式中、R³, R⁴及びR⁵は前記の意味を示す。）
で表される（以下アミン(4) という）。アミン(4) として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルプロパノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミンが好ましい。
【００１６】
２級アルコール(1) において、R⁶が炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基の時は、R⁷はメチル基が好ましく、R⁶とR⁷がともにメチル基であるイソプロピルアルコールが汎用で経済的であるためさらに好ましい。また、R⁶がR⁸-O-(AO)_n-CH₂−で示される基の時は、R⁸は炭素数１〜20、特に１〜18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、A はエチレン基、プロピレン基が好ましく、ｎは０〜30、特に３〜30が好ましく、R⁷は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、メチル基がさらに好ましい。R⁷がメチル基の場合は、アルコールにアルキレンオキサイドを付加後、１モル以上のプロピレンオキサイドを付加させて、末端水酸基にプロピレン基を隣接させて製造することができる。この場合２級アルコール(1) は炭素数８〜18の高級アルコールのプロピレンオキサイド付加物がさらに好ましい。
【００１７】
４級化の際のカルボン酸エステル(3) とアミン(4) のモル比は収率向上の観点から、(3) ：(4) ＝１：１〜１：1.5 が好ましく、１：1.01〜１：1.2 がより好ましい。また、ベタインエステル含有混合物中のベタインエステル(2) と２級アルコール(1) との重量比 (2)：(1) は、反応終了物の融点が100 ℃以下になるように、好ましくは５：95〜95：５、より好ましくは20：80〜90：10、特に好ましくは50：50〜90：10である。
【００１８】
本発明方法によりベタインエステル含有混合物を製造するには、例えばカルボン酸エステル(3) と２級アルコール(1) との混合物中に、0.1 〜1.0MPaの加圧下、アミン(4) を全量添加後、40〜 100℃の反応温度で１〜５時間反応させる。また、アミン(4) を徐々に添加しながら反応させることもできる。
【００１９】
このようにして得られたベタインエステル含有混合物をそのまま用いて、他の原料と配合し、ゲル状に乳化させて毛髪化粧料を得ることができる。また、必要によってはカルボン酸エステル(3) 、アミン(4) 又は２級アルコール(1) のいずれかを除去した後、配合することもできる。更に配合にあたり更に低融点のものが必要とされる場合は、例えばプロピレングリコール等を添加して融点を低下させておいてから、配合することも可能である。
【００２０】
なお、本発明のベタインエステル含有混合物からベタインエステル(2) を分離して種々の用途に用いることもできるが、その際、２級アルコール(1) が安全面で残存が許容できる場合には、精製が簡単でよいか又は不要となり効率的にベタインエステル(2) を得ることができ、有利である。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料中のベタインエステル(2) の含有量は0.1 〜20重量％が好ましく、１〜10重量％がより好ましい。0.1 重量％以上で良好な感触が得られ、20重量％以下では保存時における沈澱、固化、分層等の製品の安定性上の問題がない。
【００２２】
本発明のベタインエステル含有混合物を用いた毛髪化粧料は、必要であれば更に長鎖アルコール、エステル油等の油剤やシリコーンを用いることができる。長鎖アルコールとしては、炭素数８〜40、好ましくは12〜26の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する長鎖アルコール及びこれらの混合物が挙げられ、ミリスチルアルコール、セタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコールが好ましく、セタノールが特に好ましい。尚、本発明でいうセタノールとは、セチルアルコールを主成分とし、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の長鎖アルコールを含有するものである。
エステル油としては、脂肪酸の低級アルキルエステル等が挙げられ、パルミチン酸イソプロピルが好ましい。
【００２３】
シリコーンとしては、(A) ジメチルポリシロキサン、(B) メチルフェニルポリシロキサン、(C) アミノ変性シリコーン〔アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含有されるアミノ変性シリコーンの量は20〜60重量％が好ましく、30〜50重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、ＳＭ8704Ｃ（トーレ・シリコーン株式会社製）やＤＣ939 （ダウ・コーニング株式会社製）等が挙げられる。〕、(D) 脂肪酸変性ポリシロキサン、(E) アルコール変性シリコーン、(F) 脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、(G) ポリエーテル変性シリコーン、(H) エポキシ変性シリコーン、(I) フッ素変性シリコーン、(J) 環状シリコーン、(K) アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料中の油剤の含有量は 0.1〜30重量％が好ましく、１〜20重量％がより好ましい。0.1 重量％以上で柔軟性、しっとり感が発揮され、30重量％以下では製品の安定性上の問題がない。シリコーンの含有量は、0.01〜20重量％が好ましく、0.1 〜10重量％がより好ましい。0.01重量％以上でシリコーン特有の感触が発揮され、20重量％以下では製品の安定性上の問題がない。なおシリコーンが水性乳濁液の場合は前記含有量は固形分である。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料には、ベタインエステル(2) 以外の陽イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、炭化水素、ラノリン誘導体、高級脂肪酸類、油脂類、グリセリン、保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成基剤、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料は、へアリンス、へアコンディショナー、へアトリートメント、へアパック、へアクリーム等に用いることができる。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の製造法により得られたベタインエステル含有混合物は、溶媒として用いた２級アルコール(1) を除去することなく使用が可能であり、収率の低下もなく、また溶媒の除去や回収の必要性もない簡易な製造フローで製造が可能である。更に、本製造法によって製造された混合物を含有する毛髪化粧料は、油剤等の乳化性がよく、毛髪に対しても良好な柔軟性や平滑性並びに油性感を付与することができる。
【００２８】
【実施例】
例中の％は重量％である。
【００２９】
実施例１
モノクロロ酢酸のセチルエステル 150.0ｇとイソプロピルアルコール76.2ｇをオートクレーブに仕込み、トリメチルアミン33.4ｇを圧入して、50℃で３時間反応させた。反応終了後、過剰のトリメチルアミンを減圧下で留去し、グリシンベタインセチルエステル混合物（以下、混合物１という） 249.0ｇを得た。混合物１を液体クロマトグラフィーで分析したところ、グリシンベタインセチルエステル70％、イソプロピルアルコール30％であった。以下の実施例、比較例の混合物の組成も同様にして求めた。
【００３０】
実施例２
モノクロロ酢酸のセチルエステル 150.0ｇとミリスチルアルコールのプロピレンオキサイド５モル付加物79.0ｇをオートクレーブに仕込み、ジメチルエチルアミン41.3ｇを圧入して、60℃で５時間反応させた。反応終了後、過剰のジメチルエチルアミンを減圧下で留去し、グリシンベタインセチルエステル混合物（以下、混合物２という） 260.8ｇを得た。混合物２の組成はグリシンベタインセチルエステル70％、ミリスチルアルコールのプロピレンオキサイド５モル付加物30％であった。
【００３１】
比較例１
イソプロピルアルコールの代わりにエタノール177.8 ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてグリシンベタインセチルエステル混合物（以下、比較混合物１という）を得た。比較混合物１の組成がグリシンベタインセチルエステル70％、エタノール30％となる仕込みであったが、エタノールによるエステル交換のため、グリシンベタインセチルエステルは50％に達しなかった。
【００３２】
比較例２
ミリスチルアルコールのプロピレンオキサイド５モル付加物の代わりに水79.0ｇを用い、反応温度を50℃とした以外は、実施例２と同様にしてグリシンベタインセチルエステル混合物（以下、比較混合物２という）を得た。比較混合物２の組成がグリシンベタインセチルエステル70％、水30％となる仕込みであったが、水による加水分解のため、グリシンベタインセチルエステルは50％に達しなかった。
【００３３】
実施例３〜４及び比較例３〜４
混合物１〜２及び比較混合物１〜２を用い、表１の組成を有するヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、目視で乳化状態を観察し、更に下記の方法により柔軟性等を官能評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
＜評価方法＞
コールドパーマ等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪20ｇ（長さ20cm、平均直径60μｍ）を束ね、シャンプー５ｇを用いて洗浄した。このシャンプーの組成は、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数12）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数2.5 ）15％、ジエタノールアミド３％、残部水である。その後前記で調製したヘアリンス剤 2.0ｇを均一に塗布し、30秒間40℃の流水ですすいだ。このすすぎ時の毛髪の柔軟性、平滑性、油性感について、専門パネラー１人が下記の基準に従って評価した。
◎：非常に良好、○：良好、×：不良
【００３５】
【表１】

【００３６】
注）
*：花王株式会社製、カルコール6870、以下同様
実施例５
下記組成のヘアリンス剤を製造した。
混合物２ 2.0 ％
セタノール 4.0 ％
パルミチン酸イソプロピル 0.5 ％
ジメチルポリシロキサン（平均分子量9000） 1.5 ％
ポリエーテル変性シリコーン 0.5 ％
プロピレングリコール 2.0 ％
50％クエン酸水溶液 0.06％
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
このリンス剤は、ゲル状に乳化し、すすぎ時の毛髪の柔軟性、平滑性、油性感が非常に良好であった。
【００３７】
実施例６
下記組成のヘアトリートメントを製造した。
混合物１ 2.1 ％
セタノール 4.0 ％
ジメチルポリシロキサン（平均分子量9000） 5.0 ％
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン 0.5 ％
（エチレンオキサイド平均付加モル数20）
ベヘン酸 1.0 ％
ジプロピレングリコール 6.0 ％
グリセリン 10.0 ％
50％クエン酸水溶液 0.6 ％
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
このヘアトリートメントは、ゲル状に乳化し、すすぎ時の毛髪の柔軟性、平滑性、油性感が非常に良好であった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a betaine ester-containing mixture, a method for producing the mixture, and a hair cosmetic containing the mixture.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
When imparting good flexibility and smoothness to the hair and further oily feeling, a dosage form in which a long-chain alcohol such as cetanol is emulsified in a gel form with a surfactant is used. As the surfactant, a cationic surfactant is suitable. Among them, betaine esters are surfactants that can impart flexibility, smoothness, and even oily feeling especially when wet.
[0003]
As a method for producing this betaine ester, JP-A-49-76818 discloses a method for reacting glycine betaine with alcohol using a dehydrating solvent such as toluene and a sulfonic acid-based acid catalyst. No. 157750 reports a production method in which monochloroacetic acid ester and trimethylamine are reacted with a dialkyl ketone solvent. However, these methods have a problem that the manufacturing process becomes long because the solvent needs to be removed from the viewpoint of safety.
[0004]
In addition, when a quaternization reaction is performed by reacting a halogen compound and an amine compound, and the solvent is not removed from the reaction end product and used as it is, water or ethanol is used as the solvent. However, if these are used, hydrolysis, transesterification with ethanol, etc. occur and betaine ester decreases, so if the reaction end product is used as it is, long-chain alcohol cannot be emulsified in gel form, and it has flexibility to hair, There is a problem that smoothness and oiliness cannot be obtained.
[0005]
An object of the present invention is to provide a betaine ester mixture capable of emulsifying a long-chain alcohol in a gel state even when the reaction-finished product is used as it is, and imparting sufficient flexibility, smoothness and even oily feeling to the hair. To provide a manufacturing method.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, a monohalogencarboxylic acid alkyl ester and a tertiary amine are represented by the general formula (1)
[0007]
[Chemical 3]

[0008]
[Wherein R ⁶ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, or R ⁸ —O— (AO) _n —CH ₂ — (R ⁸ is a straight chain having 1 to 40 carbon atoms. A chain or branched alkyl group or alkenyl group, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n is an average value of 0 to 50), and R ⁷ is a straight chain having 1 to 40 carbon atoms. A chain or branched alkyl group or alkenyl group is shown.
However, when R ⁶ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, the total number of carbon atoms of R ⁶ and R ⁷ is 2 to 6. ]
Is reacted with a secondary alcohol represented by the following formula (hereinafter referred to as secondary alcohol (1)) as a reaction solvent.
[0009]
[Formula 4]

[0010]
[Wherein, R ¹ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 40 carbon atoms, R ² is a linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, R ³ , R ⁴ and R ⁵ is the same or different and is a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X represents a halogen atom. ]
A method for producing a betaine ester-containing mixture containing a betaine ester represented by the following (hereinafter referred to as betaine ester (2)) and a secondary alcohol (1), and a betaine ester-containing mixture obtained by this method and the mixture A hair cosmetic composition is provided.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the betaine ester (2), R ¹ is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 36 carbon atoms, particularly 12 to 22 carbon atoms, and R ² is a methylene group, ethylene group, or n-propylene group. R ³ , R ⁴ and R ⁵ are preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group. X is preferably a chlorine atom.
[0012]
The monohalogen carboxylic acid alkyl ester used in the present invention has the formula (3)
R ¹ -O-CO-R ² -X (3)
(Wherein R ¹ , R ² and X have the above-mentioned meanings)
The alcohol is esterified with a monohalogen carboxylic acid or a lower alkyl ester thereof, an acid chloride, an acid anhydride or the like (hereinafter referred to as carboxylic acid ester (3)). Examples of the carboxylic acid ester (3) include monochloroacetic acid cetyl ester, monochloroacetic acid stearyl ester, monobromoacetic acid tetradecyl ester, monochloropropionic acid cetyl ester, and monochloroacetic acid cetyl ester is preferable.
[0013]
The tertiary amine used in the present invention has the formula (4)
[0014]
[Chemical formula 5]

[0015]
(In the formula, R ³ , R ⁴ and R ⁵ have the above-mentioned meanings.)
(Hereinafter referred to as amine (4)). Examples of the amine (4) include trimethylamine, triethylamine, dimethylethylamine, dimethylethanolamine, dimethylpropanolamine, and triethanolamine, with trimethylamine and dimethylethylamine being preferred.
[0016]
In the secondary alcohol (1), when R ⁶ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, R ⁷ is preferably a methyl group, and both R ⁶ and R ⁷ are methyl groups. Certain isopropyl alcohols are more preferred because they are versatile and economical. When R ⁶ is a group represented by R ⁸ —O— (AO) _n —CH ₂ —, R ⁸ is a linear or branched alkyl group or alkenyl having 1 to 20 carbon atoms, particularly 1 to 18 carbon atoms. A is preferably an ethylene group or a propylene group, n is preferably 0 to 30, particularly preferably 3 to 30, and R ⁷ is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, More preferred is a methyl group. When R ⁷ is a methyl group, it can be produced by adding an alkylene oxide to an alcohol, then adding 1 mol or more of propylene oxide, and adjoining the terminal hydroxyl group with a propylene group. In this case, the secondary alcohol (1) is more preferably a propylene oxide adduct of a higher alcohol having 8 to 18 carbon atoms.
[0017]
From the viewpoint of improving the yield, the molar ratio of the carboxylic acid ester (3) and the amine (4) during quaternization is preferably (3) :( 4) = 1: 1 to 1: 1.5, and 1: 1.01 to 1: 1.2 is more preferable. The weight ratio (2) :( 1) of betaine ester (2) to secondary alcohol (1) in the betaine ester-containing mixture is preferably 5 so that the melting point of the reaction product is 100 ° C. or lower. : 95 to 95: 5, more preferably 20:80 to 90:10, particularly preferably 50:50 to 90:10.
[0018]
In order to produce a betaine ester-containing mixture by the method of the present invention, for example, after adding all of amine (4) to a mixture of carboxylic acid ester (3) and secondary alcohol (1) under a pressure of 0.1 to 1.0 MPa. The reaction is carried out at a reaction temperature of 40 to 100 ° C. for 1 to 5 hours. The reaction can also be carried out while gradually adding amine (4).
[0019]
The betaine ester-containing mixture thus obtained can be used as it is, blended with other raw materials, and emulsified in a gel form to obtain a hair cosmetic. Further, if necessary, it can be blended after removing any of the carboxylic acid ester (3), the amine (4) and the secondary alcohol (1). Further, when a compound having a lower melting point is required for blending, for example, propylene glycol can be added to lower the melting point before blending.
[0020]
In addition, the betaine ester (2) can be separated from the betaine ester-containing mixture of the present invention and used for various applications, but in this case, if the secondary alcohol (1) can be allowed to remain in terms of safety, Advantageously, the purification can be simple or unnecessary, and the betaine ester (2) can be obtained efficiently.
[0021]
The content of betaine ester (2) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. Good feel is obtained at 0.1% by weight or more, and there is no problem in stability of the product such as precipitation, solidification and layering during storage at 20% by weight or less.
[0022]
If necessary, the hair cosmetic using the betaine ester-containing mixture of the present invention can further use an oil agent such as long-chain alcohol or ester oil, or silicone. Examples of the long-chain alcohol include long-chain alcohols having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 40 carbon atoms, preferably 12 to 26, and mixtures thereof, myristyl alcohol, cetanol, cetyl alcohol, Stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, caranavir alcohol, and seryl alcohol are preferred, and cetanol is particularly preferred. In addition, cetanol as used in the field of this invention has cetyl alcohol as a main component and contains long-chain alcohols, such as stearyl alcohol and oleyl alcohol.
Examples of ester oils include lower alkyl esters of fatty acids, and isopropyl palmitate is preferred.
[0023]
Examples of silicone include (A) dimethylpolysiloxane, (B) methylphenylpolysiloxane, (C) amino-modified silicone [when amino-modified silicone is used as an aqueous emulsion, the amino-modified contained in the aqueous emulsion. The amount of silicone is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight. Preferred amino-modified silicone aqueous emulsions include SM8704C (manufactured by Torre Silicone Co., Ltd.) and DC939 (manufactured by Dow Corning Co., Ltd.). ), (D) fatty acid modified polysiloxane, (E) alcohol modified silicone, (F) aliphatic alcohol modified polysiloxane, (G) polyether modified silicone, (H) epoxy modified silicone, (I) fluorine modified silicone, ( Examples include J) cyclic silicones and (K) alkyl-modified silicones.
[0024]
The content of the oil in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight. Flexibility and moist feeling are exhibited at 0.1% by weight or more, and there is no problem in product stability at 30% by weight or less. The content of silicone is preferably 0.01 to 20% by weight, and more preferably 0.1 to 10% by weight. If it is 0.01% by weight or more, a silicone-specific feel is exhibited, and if it is 20% by weight or less, there is no problem in stability of the product. When the silicone is an aqueous emulsion, the content is a solid content.
[0025]
The hair cosmetic composition of the present invention includes cationic surfactants other than betaine esters (2), anionic surfactants, nonionic surfactants, surfactants such as amphoteric surfactants, hydrocarbons, lanolin derivatives, Higher fatty acids, fats and oils, glycerin, humectants, cationic polymers, polysaccharides, polypeptides, pearling agents, solvents, liquid crystal forming bases, aromatic sulfonic acids, dyes, fragrances, propellants, chelating agents, pH adjustment Additives, preservatives, antidandruff agents and the like can be appropriately blended within a range not impairing the object of the present invention.
[0026]
The hair cosmetic composition of the present invention can be used for hair lining, hair conditioner, hair treatment, hair pack, hair cream and the like.
[0027]
【The invention's effect】
The betaine ester-containing mixture obtained by the production method of the present invention can be used without removing the secondary alcohol (1) used as a solvent, and there is no decrease in yield. Manufacture is possible with a simple manufacturing flow that is not necessary. Furthermore, the hair cosmetic containing the mixture produced by this production method has good emulsifying properties such as oils, and can impart good flexibility, smoothness and oily feeling to the hair.
[0028]
【Example】
% In the examples is% by weight.
[0029]
Example 1
Monocloacetic acid cetyl ester (150.0 g) and isopropyl alcohol (76.2 g) were charged into an autoclave, trimethylamine (33.4 g) was injected, and the mixture was reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, excess trimethylamine was distilled off under reduced pressure to obtain 249.0 g of a glycine betaine cetyl ester mixture (hereinafter referred to as mixture 1). The mixture 1 was analyzed by liquid chromatography and found to be 70% glycine betaine cetyl ester and 30% isopropyl alcohol. The compositions of the mixtures of the following examples and comparative examples were determined in the same manner.
[0030]
Example 2
150.0 g of monochloroacetic acid cetyl ester and 79.0 g of adduct of 5 mol of propylene oxide of myristyl alcohol were charged into an autoclave, 41.3 g of dimethylethylamine was injected and reacted at 60 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, excess dimethylethylamine was distilled off under reduced pressure to obtain 260.8 g of a glycine betaine cetyl ester mixture (hereinafter referred to as mixture 2). The composition of mixture 2 was 70% glycine betaine cetyl ester and 30% propylene oxide 5 mol adduct of myristyl alcohol.
[0031]
Comparative Example 1
A glycine betaine cetyl ester mixture (hereinafter referred to as comparative mixture 1) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 177.8 g of ethanol was used instead of isopropyl alcohol. The composition of Comparative Mixture 1 was charged with 70% glycine betaine cetyl ester and 30% ethanol, but glycine betaine cetyl ester did not reach 50% due to transesterification with ethanol.
[0032]
Comparative Example 2
A glycine betaine cetyl ester mixture (hereinafter referred to as Comparative Mixture 2) was obtained in the same manner as in Example 2 except that 79.0 g of water was used instead of the propylene oxide 5 mol adduct of myristyl alcohol and the reaction temperature was 50 ° C. It was. The composition of Comparative Mixture 2 was charged with 70% glycine betaine cetyl ester and 30% water, but glycine betaine cetyl ester did not reach 50% due to hydrolysis by water.
[0033]
Examples 3-4 and Comparative Examples 3-4
The hair rinse agent which has the composition of Table 1 was manufactured by the conventional method using the mixture 1-2 and the comparison mixtures 1-2. About these hair rinse agents, the emulsified state was observed visually, and also the softness etc. were sensory-evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[0034]
<Evaluation method>
20 g of hair (length 20 cm, average diameter 60 μm) of a Japanese woman who had not been chemically treated such as cold perm was bundled and washed with 5 g of shampoo. The composition of this shampoo is 15% polyoxyethylene alkyl (carbon number 12) ether ether sulfate (ethylene oxide average addition mole number 2.5) 15%, diethanolamide 3%, balance water. Thereafter, 2.0 g of the hair rinse agent prepared above was uniformly applied and rinsed with running water at 40 ° C. for 30 seconds. One expert panelist evaluated the softness, smoothness and oiliness of the hair during rinsing according to the following criteria.
◎: Very good, ○: Good, ×: Poor
[Table 1]

[0036]
note)
*: Calco 6870, manufactured by Kao Corporation, Example 5 below
A hair rinse agent having the following composition was produced.
Mixture 2 2.0%
Cetanol 4.0%
Isopropyl palmitate 0.5%
Dimethylpolysiloxane (average molecular weight 9000) 1.5%
Polyether-modified silicone 0.5%
Propylene glycol 2.0%
50% aqueous citric acid solution 0.06%
Fragrance, methyl paraben Appropriate amount of purified water balance This rinse agent was emulsified in a gel form, and the flexibility, smoothness and oiliness of the hair during rinsing were very good.
[0037]
Example 6
A hair treatment having the following composition was produced.
Mixture 1 2.1%
Cetanol 4.0%
Dimethylpolysiloxane (average molecular weight 9000) 5.0%
Polyoxyethylene sorbitan monostearate 0.5%
(Ethylene oxide average addition mole number 20)
Behenic acid 1.0%
Dipropylene glycol 6.0%
Glycerin 10.0%
50% aqueous citric acid solution 0.6%
Fragrance, methyl paraben Appropriate amount of purified water balance This hair treatment was emulsified in a gel form, and the flexibility, smoothness and oiliness of the hair during rinsing were very good.

Claims (3)

Monohalocarboxylic acid alkyl ester and tertiary amine are represented by the general formula (1)

[Wherein, R ⁶ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R ⁷ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms. However, the total number of carbon atoms of R ⁶ and R ⁷ is 2-6. ]
A secondary alcohol represented in the reaction solvent, in a mixture of secondary alcohol and a monohalogenated carboxylic acid alkyl ester, under a pressure of 0.1 ~ 1.0 MPa, a tertiary amine, a monohalogenated carboxylic acid alkyl ester first By adding and reacting in a ratio such that the molar ratio with the tertiary amine is monohalogen carboxylic acid alkyl ester: tertiary amine = 1: 1 to 1: 1.5 , general formula (2)

[Wherein, R ¹ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 40 carbon atoms, R ² is a linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, R ³ , R ⁴ and R ⁵ is the same or different and is a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X represents a halogen atom. ]
The weight of the betaine ester represented by the general formula (1) and the secondary alcohol represented by the general formula (1) and the secondary alcohol represented by the general formula (1) Ratio (2): A method for producing a betaine ester-containing mixture containing (1) = 50: 50 to 70:30. A betaine ester-containing mixture obtained by the method according to claim 1. A hair cosmetic comprising the betaine ester-containing mixture according to claim 2.