JP4212764B2

JP4212764B2 - Polypropylene nonwoven fabric

Info

Publication number: JP4212764B2
Application number: JP2000304892A
Authority: JP
Inventors: 島輝久小
Original assignee: Prime Polymer Co Ltd
Current assignee: Prime Polymer Co Ltd
Priority date: 2000-10-04
Filing date: 2000-10-04
Publication date: 2009-01-21
Anticipated expiration: 2020-10-04
Also published as: JP2002105828A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン製不織布に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
一般に、紙おむつ等の吸収性物品は、体液を吸収して保持する吸収材を、吸収性物品の内側に配置されるフェーシング材と、外側に配置される表面シートとで包み、内包する構造を有する。この吸収性物品の表面シートの素材は、内部に配設された吸収材に吸収された液体が外側に滲み出さないように、不透水性を有するとともに、内部に生じる水蒸気等が吸収性物品の内側に滞留して蒸れの原因となるのを防止するため、適度に水蒸気が外部に透過・放散するための透湿性を有することも求められる。
【０００３】
このようなシート素材として用いられている不織布は、通常、ヒートシールによる熱融着によって、他の部材との接着、および所要の形状への成形加工が行われる。このように、熱融着によって成形される不織布の構成繊維は、熱融着性を有することが求められる。熱融着性を有する繊維としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等からなる繊維が知られている。
【０００４】
また、紙おむつ等の吸収性物品のシート素材に用いられる不織布は、使用時の吸収性物品の動き、形状の変化に柔軟に対応して、しかもごわごわとした硬い感触を与えることなく、良好な触感を有することを求められる。良好な感触を与えるためには(1)不織布を形成する繊維自体が柔軟であること、(2)繊維径を細くしてしなやかさを増すことが要求される。しかし、繊維径の細い繊維を安定的に製造することは容易ではない。
【０００５】
【発明の目的】
本発明は上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、紙おむつ等の衛生材のシート素材に好適な柔軟性不織布用ポリプロピレンを提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】
本発明に係るポリプロピレン製不織布は、（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、および（Ｃ）電子供与体からなる触媒系を用いて得られた共重合体を熱減成することにより製造され、エチレン含有量が２．０〜１０．０モル％の範囲にあるプロピレン・エチレンランダム共重合体であって、メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、荷重：２．１６ｋｇ）が１５〜１５０ｇ／10分の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎが３以下であり、Ｍｚ／Ｍｗが１．８１〜２．０の範囲にあり、融点が１２５〜１５０℃の範囲にあり、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ヘベニン酸からなる群より選ばれる飽和もしくは不飽和脂肪酸のアミド、またはこれらの飽和もしくは不飽和脂肪酸のビスアマイドがプロピレン・エチレン共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で配合されてなるポリプロピレンからなることを特徴としている。
【０００８】
【発明の具体的説明】
以下、本発明のポリプロピレン製不織布について具体的に説明する。本発明に係るポリプロピレン製不織布は、プロピレン・エチレンランダム共重合体からなる。
【０００９】
プロピレン・エチレンランダム共重合体
プロピレン・エチレンランダム共重合体は、エチレン含有量が通常２．０〜１０．０モル％、好ましくは３．０〜９．０モル％、特に好ましくは３．５〜８．０モル％の範囲にある。エチレン含有量がこの範囲にあると安定的に柔軟性に優れる不織布が得られる。
【００１０】
メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、荷重：２．１６ｋｇ）は、通常１５〜１５０ｇ／10分、好ましくは２５〜１３０ｇ／10分、特に好ましくは３５〜１００ｇ／10分の範囲にある。ＭＦＲがこの範囲内にあると、紡糸性が良好である。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３以下、好ましくは２．５以下である。
【００１１】
Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲内にあると、繊維径の小さい繊維を安定的に生産することが可能となる。
ＧＰＣにより求めた平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ／Ｍｗ）は、２．０以下、好ましくは１．９以下である。
Ｍｚ／Ｍｗが上記範囲内にあると、繊維径の小さい繊維を安定的に生産することが可能となる。
【００１２】
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で昇温速度１０℃／分で測定した融点は、通常１２５〜１５０℃、好ましくは１２７〜１４５℃、特に１３０〜１４３℃の範囲にある。融点がこの範囲にあるとエンボスロールでの熱接着性に優れる。
このようなプロピレン・エチレンランダム共重合体は、例えば後述するような方法で製造することができる。
【００１３】
プロピレン・エチレン・ 1- ブテンランダム共重合体
プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体は、エチレン含有量が通常１．０〜５．０モル％、好ましくは１．５〜４．５モル％、特に２．０〜４モル％の範囲にあり、1-ブテン含有量が通常１．０〜５．０モル％、好ましくは１．５〜４．５モル％、特に２．０〜４モル％の範囲にある。エチレン含有量および1-ブテン含有量がこの範囲にあると、柔軟性に優れる不織布が得られる。
【００１４】
ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、荷重：２．１６ｋｇ）は、通常１５〜１５０ｇ／10分、好ましくは２５〜１３０ｇ／10分、特に３５〜１００ｇ／10分の範囲にある。ＭＦＲがこの範囲にあると紡糸性が良好である。
ＧＰＣによりもとめた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、好ましくは２．５以下である。
【００１５】
Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲内にあると、繊維径の小さい繊維を安定的に生産することが可能となる。
ＧＰＣによりもとめた平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｚ／Ｍｗ）が２．０以下、好ましくは１．９以下である。
Ｍｚ／Ｍｗが上記範囲内にあると、繊維径の小さい繊維を安定的に生産することが可能となる。
【００１６】
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で昇温速度１０℃／分で測定した融点は、通常１２５〜１５０℃、好ましくは１２７〜１４５℃、特に１３０℃〜１４３℃の範囲にある。融点がこの範囲にあるとエンボスロールでの熱接着性に優れる。
このようなプロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体は、例えば下記のような方法で製造することができる。
【００１７】
製造方法
プロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体は、例えば（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、および（Ｃ）電子供与体からなる触媒系を用いて得られた共重合体（原料樹脂）を熱減成することにより製造することができる。
【００１８】
〔（Ａ）固体触媒成分〕
固体触媒成分（Ａ）は、例えばマグネシウム化合物と、チタン化合物と、電子供与体（ａ）とを接触させることにより調製することができる。
（マグネシウム化合物）
固体触媒成分（Ａ）の調製に用いられるマグネシウム化合物としては、マグネシウム−炭素結合やマグネシウム−水素結合を持った還元能を有するマグネシウム化合物、あるいは、還元能を持たないマグネシウム化合物を用いることができる。還元能を有するマグネシウム化合物の具体例としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムクロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、ブチルエトキシマグネシム、ブチルマグネシウムハイドライドなどが挙げられる。
【００１９】
これら還元能を有するマグネシウム化合物は、有機アルミニウム化合物との錯化合物の形態で用いてもよい。
一方、還元能を持たないマグネシウム化合物の具体例としては、マグネシウムジクロライド、マグネシウムジブロマイド、マグネシウムジアイオダイド等のジハロゲン化マグネシウム化合物、メトキシマグネシウムクロライド、エトキシマグネシウムクロライド、ブトキシマグネシウムクロライド、イソプロポキシマグネシウムクロライド、フェノキシマグネシウムクロライド等のアルコキシマグネシウムハライド化合物、ジエトキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム、ジフェノキシマグネシウム等のジアルコキシマグネシウム化合物、ラウリル酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム等のマグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。これら還元能を持たないマグネシウム化合物は、予め或いは固体触媒成分の調製時に還元能を持ったマグネシウム化合物から公知の方法で合成したものであってもよい。
【００２０】
（チタン化合物）
固体触媒成分（Ａ）の調製に用いられるチタン化合物として具体的には、例えば、次式で示される４価のチタン化合物が挙げられる。
Ｔｉ（ＯＲ¹）_gＸ_4-g
（式中、Ｒ¹は炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｇは０≦ｇ≦４である）
このようなチタン化合物として、具体的には、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、ＴｉＩ₄ などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃、Ｔｉ（Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉）Ｂｒ₃などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ₂などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ-2-エチルヘキシル）₄などのテトラアルコキシチタンなどを例示することができる。
【００２１】
（電子供与体（ａ））
固体触媒成分（Ａ）の調製の際に用いられる電子供与体（ａ）としては、アルコール類、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸ハライド、有機酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネート、含窒素環状化合物、含酸素環状化合物などが挙げられる。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール類、エーテル類が好ましく用いられる。
【００２２】
より具体的には、アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素原子数１〜１８のアルコール類；トリクロロメタノール、トリクロロエタノール、トリクロロヘキサノールなどの炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類が挙げられる。
【００２３】
フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６〜２０のフェノール類が挙げられる。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素原子数３〜１５のケトン類が挙げられる。
【００２４】
アルデヒド類としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素原子数２〜１５のアルデヒド類が挙げられる。
カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの脂肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸；酒石酸などの脂肪族オキシカルボン酸；シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカルボン酸、シス-1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、シス-4-メチルシクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸などの脂環式カルボン酸；安息香酸、トルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮酸などの芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、メリト酸などの芳香族多価カルボン酸などが挙げられる。
【００２５】
カルボン酸の無水物類としては、上記のカルボン酸類の酸無水物が使用し得る。
有機酸ハライド類としては、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素原子数２〜１５の酸ハライド類が挙げられる。
【００２６】
有機酸または無機酸のエステル類としては、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ-n-プロピルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジ-n-ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ-n-アミルフタレート、ジイソアミルフタレート、エチル-n-ブチルフタレート、エチルイソブチルフタレート、エチル-n-プロピルフタレート、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなどの炭素原子数２〜３０の有機酸もしくは無機酸のエステル類が挙げられる。
【００２７】
エーテル類としては、メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジネオペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル−1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-3,7-ジメチルオクチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-シクロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-シクロペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ヘプチル-2-ペンチル-1,3-ジメトキシプロパンなどが挙げられる。
【００２８】
（調製方法）
固体触媒成分（Ａ）の具体的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。
(1) マグネシウム化合物、電子供与体（ａ）および炭化水素溶媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物と接触反応させる方法。
(2) マグネシウム化合物と電子供与体（ａ）からなる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物を接触反応させる方法。
(3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、チタン化合物および好ましくは電子供与体（ａ）を接触反応させる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有化合物および／または有機金属化合物と接触反応させてもよい。
(4) マグネシウム化合物、電子供与体（ａ）、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる方法。
(5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体（ａ）、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方法。
(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。このとき電子供与体（ａ）を１回は用いる
(7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。このとき電子供与体（ａ）を１回は用いる。
(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。このとき電子供与体を１回（ａ）は用いる。
(9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供与体（ａ）からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。
(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供与体（ａ）からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合物と接触反応させる方法。
(11)マグネシウム化合物と、電子供与体（ａ）と、チタン化合物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応は、各成分を電子供与体（ａ）および／または有機金属化合物やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与体（ａ）を少なくとも一回は用いることが好ましい。
(12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体（ａ）の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出させる方法等を提示することができる。
【００２９】
上記各成分を接触させるに際して、マグネシウム化合物１モル当り、電子供与体（ａ）は０．０１〜５モル、好ましくは０．１〜１モルの量で用いられ、チタン化合物は０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００モルの量で用いられる。固体触媒成分（Ａ）において、ハロゲン／チタン（原子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００であり、電子供与体（ａ）／チタン（モル比）は約０．０１〜１００、好ましくは約０．２〜１０であり、マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約２〜５０であることが望ましい。
【００３０】
このような固体触媒成分（Ａ）は、単独でも使用することができるが、無機酸化物、有機ポリマー等の、多孔質物質に含浸させて使用することも可能である。
かかる多孔質無機酸化物としては、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃複合酸化物、ＭｇＯ-Ａｌ₂Ｏ₃複合酸化物、ＭｇＯ-ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃複合酸化物等が挙げられ、多孔質有機ポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体、スチレン-n,n'-アルキレンジメタクリルアミド共重合体、スチレン−エチレングリコールジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸エチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレングリコールジメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルピロリジン、ポリビニルピリジン、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、ポリプロピレンなどに代表されるポリスチレン系、ポリアクリル酸エステル系、ポリアクリロニトリル系、ポリ塩化ビニル系、ポリオレフィン系のポリマーを挙げることができる。
【００３１】
これらの多孔質物質のうち、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体が好ましく用いられる。
（Ｂ）有機アルミニウム化合物
本発明で固体触媒成分（Ａ）とともに使用される有機アルミニウム化合物（Ｂ）は、少なくとも分子内に一個のＡｌ−炭素結合を有するものである。代表的なものを一般式で下記に示す。
【００３２】
Ｒ² _mＡｌＹ_3-m
Ｒ³Ｒ⁴Ａｌ−Ｏ−ＡｌＲ⁵Ｒ⁶
（式中、Ｒ²〜Ｒ⁶は炭素原子数１〜８個の炭化水素基を、Ｙはハロゲン、水素またはアルコキシ基を表す。Ｒ²〜Ｒ⁶はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、ｍは２≦ｍ≦３で表される数字である。）
有機アルミニウム化合物（Ｂ）の具体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；
トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物などのトリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混合物；
テトラエチルジアルモキサン、テトラブチルジアルモキサンなどのアルキルアルモキサンが例示できる。
【００３３】
これらの有機アルミニウム化合物のうち、トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混合物、アルキルアルモキサンが好ましく、とりわけトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物、またはテトラエチルジアルモキサンが好ましい。
【００３４】
電子供与体（Ｃ）
本発明で固体状触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）とともに使用される電子供与体（Ｃ）の具体例としては、窒素原子を含む化合物、イオウ原子を含む化合物、酸素原子を含む化合物、有機ケイ素化合物などが挙げられる。
窒素原子を含む化合物としては、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2,6-ジメチルピペリジン、2,6-ジエチルピペリジン、2,6-ジイソプロピルピペリジン、2,6-ジイソブチル-4-メチルピペリジン、1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン、2,2,5,5-テトラメチルピロリジン、2,5-ジメチルピロリジン、2,5-ジエチルピロリジン、2,5-ジイソプロピルピロリジン、1,2,2,5,5-ペンタメチルピロリジン、2,2,5-トリメチルピロリジン、2-メチルピリジン、3-メチルピリジン、4-メチルピリジン、2,6-ジイソプロピルピリジン、2,6-ジイソブチルピリジン、1,2,4-トリメチルピペリジン、2,5-ジメチルピペリジン、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル、ニコチン酸アミド、安息香酸アミド、2-メチルピロール、2,5-ジメチルピロール、イミダゾール、トルイル酸アミド、ベンゾニトリル、アセトニトリル、アニリン、パラトルイジン、オルトトルイジン、メタトルイジン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、テトラメチレンジアミン、トリブチルアミンなどが挙げられる。
【００３５】
イオウ原子を含む化合物としては、チオフェノール、チオフェン、2-チオフェンカルボン酸エチル、3-チオフェンカルボン酸エチル、2-メチルチオフェン、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ジエチルチオエーテル、ジフェニルチオエーテル、ベンゼンスルフォン酸メチル、メチルサルファイト、エチルサルファイトなどが挙げられる。
【００３６】
酸素原子を含む化合物としては、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、3-メチルテトラヒドロフラン、2-エチルテトラヒドロフラン、2,2,5,5-テトラエチルテトラヒドロフラン、2,2,5,5-テトラメチルテトラヒドロフラン、2,2,6,6-テトラエチルテトラヒドロピラン、2,2,6,6-テトラメチルテトラヒドロピラン、ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテルジイソアミルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソール、アセトフェノン、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、o-トリル-t-ブチルケトン、メチル-2,6-ジ t-ブチルフェニルケトン、2-フラル酸エチル、2-フラル酸イソアミル、2-フラル酸メチル、2-フラル酸プロピルなどが挙げられる。
【００３７】
有機ケイ素化合物としては、下記一般式（ｉ）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ_nＳｉ（ＯＲ’）_4-n …（ｉ）
（式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４である）
このような一般式（ｃ）で示される有機ケイ素化合物として具体的には、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(allyloxy)シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサンなどが挙げられる。
【００３８】
重合条件
本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体またはプロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体の製造に用いられる原料樹脂は、上記触媒を用いてプロピレンとエチレン、または、プロピレンとエチレンと1-ブテンとを共重合させることにより製造することができる。
【００３９】
共重合するに際し、有機アルミニウム化合物（Ｂ）は、固体触媒成分（Ａ）中のＴｉ原子のモル当たりモル比で５〜１０００の範囲で用い、電子供与体（Ｃ）は有機アルミニウム化合物のモル当たりモル比で０．００２〜０．５の範囲で用いることが好ましい。
重合温度は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃であることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃であることが望ましい。
【００４０】
また気相重合法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃であることが望ましい。重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。得られる原料樹脂の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。
【００４１】
本発明では、以上の方法で得た原料樹脂は、ＡＳＴＭＤ１２３８（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）の方法で測定したメルトフローレートが０．１〜１０ｇ／10分の範囲にあることが好ましい。
次いで、上記原料樹脂をパーオキサイドの存在化で加熱溶融処理して分子量を低下させる（以下「熱減成」という）。
【００４２】
本発明で用いることのできるパーオキサイドとは、具体的には、アセチルパーオキシド、コハク酸パーオキシド、t-ブチルパーオクトエート、ベンジルパーオキシド、t-ブチルパーオキシマレイン酸、1-ヒドロキシ-1-ヒドロパーオキシジシクロヘキシルパーオキシド、1,1-ビス（t-ブチルパーオキシ）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルパーオキシクロトネート、2,2-ビス（t-ブチルパーオキシブタン）、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t-ブチルパーオキシビバレート、ラウロイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、ジ-t-ブチルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ビス（2-エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーアセテート、2,5-ジメチル−ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルヒドロパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、p-メンタンヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシフタレート、t-ブチルパーベンゾエート、ジクミルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,4-ペンタンジオンパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４３】
上記パーオキサイドの存在下で熱減成する方法として具体的には、押出機などの混練装置を使用して、原料樹脂とパーオキサイドとを無溶媒で、混練、反応させて熱減成する方法が挙げられる。反応温度は、通常原料樹脂の融点以上、具体的には１８０〜２５０℃の範囲である。このような温度条件下における反応時間は、通常０．５〜１０分間である。
【００４４】
本発明に係るプロピレン・エチレン共重合体およびプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体は、上記のような特定のメルトフローレートを有する原料樹脂を、上述したようなメルトフローレートになるよう熱減成することが重要であり、このような処理により、本発明で特定する性状を有するプロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体が得られる。
【００４５】
本発明に係るプロピレン・エチレン共重合体およびプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体は、必要に応じて、核剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充填剤などを配合することができる。また、本発明の目的を損なわない範囲で他の樹脂を少量配合してもよい。
【００４６】
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が使用可能である。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、イオウ系酸化防止剤、ラクトーン系酸化防止剤、有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物、あるいはこれらを数種類組み合わせたものが使用できる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2-t-ブチル-4-メトキシフェノール，n-オクタデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート，2,2'-エチリデン-ビス（2,4-t-ブチルフェノール）、4,4'-チオビス（3-メチル-6-t-ブチルフェノール）、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス（4-t-ブチル-2,6-ジ−メチル-3-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル）-4'-ヒドロキシ-フェニル）プロピオネート〕メタン、3,9-ビス〔1,1-ジ-メチル-2-｛β-（3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカンなどがある。中でも3,9-ビス｛1,1-ジ-メチル-2-〔β-（3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルエチル｝-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼンが好ましく使用される。
【００４７】
有機ホスファイト化合物としては、トリスイソデシルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（ミックスドモノ、ジノニルフェニル）ホスファイト、トリスビフェニルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、トリス（オクチルチオプロピル）ホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、あるいはビストリデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル）ペンタエリスリトールジホスファイト、4,4'-イソプロピリデン-ジフェノールアルキルホスファイト、テトラトリデシル4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-t-ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサトリデシル1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル）ブタントリホスファイトブタントリホスファイト、2,2',2''-ニトリロトリエチル−トリス［3,3',5,5'-テトラ-t-ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル］フォスファイトなどが挙げられる。
【００４８】
また有機フォスフォナイト化合物としてはテトラキス（2,4-ジ-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレンホスフォナイトが挙げられる。
ラクトーン系酸化防止剤としては、5,7-ジ-トリ-3-（3,4ジ-メチルフェニル）-3H-ベンゾフラン-2-オンが挙げられる。
イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ステアリルラウリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジイソブチレート、ジステアリルエチリデンジチオジグリコネート、ジ−β−ナフチルエチリデンジチオジグリコネート、ジミリスチルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【００４９】
滑剤としては、たとえばラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また滑剤の配合量は、プロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体１００重量部に対して、通常０．１〜３重量部程度、好ましくは０．１〜２重量部程度である。
【００５０】
本発明では、不織布の触感にぬめり感を与えるために、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ヘベニン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のアミド、またはこれらの飽和または不飽和脂肪酸のビスアマイドを用いることが好ましい。これらのうちでは、エルカ酸アミド、エチレンビスステアロアマイドが好ましい。これらの脂肪酸アミドはプロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で配合することが好ましい。
【００５１】
本発明では、プロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体に元素の周期表第１族および第２族から選ばれた金属の１以上の水酸化物あるいは、ハイドロタルサイトを少量配合することが好ましい。
本発明で好ましく用いられる元素の周期表第１族および第２族から選ばれた金属の１以上の水酸化物とは、該金属原子に対して水酸基が１つ以上結合している化合物を意味するものである。具体的には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。これらの中でもハイドロタルサイトを用いることが好ましい。
【００５２】
滑剤としては、例えば、ジメチルシロキサンなどが挙げられる。着色剤としては、例えば、ＴｉＯ₂、ＣａＣＯ₃などの無機系着色剤、フタロシアニンなどの有機系着色剤などが挙げられる。
不織布の製造方法
本発明のプロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体から不織布を製造する方法としては、例えばいわゆるスパンボンド成形方法により製造できる。
【００５３】
具体的には、ギアーポンプ付きの押出機でプロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体を溶融後、その先端ダイス部に形成された単孔、もしくは多孔の微細ノズルより吐出し、押し出されたストランドを横風を流動させた、またはさせていない冷却ゾーンで冷却固化した後、冷却ゾーンの下に備え付けられたエアーエジェクターにより吸引して紡糸し、移動中の搬送ベルト上に例えば先端が幅方向に左右に揺動するノズルガイドを通じて厚さ方向、および幅方向に均一になるように蓄積する方法で不織布を得る方法が例示できる。
【００５４】
上記方法で得た不織布は通常次いで交絡処理を施す。交絡処理は、エンボスロールまたは平ロールで加熱加圧処理して、熱融着により構成繊維を接着する方法等の方法にしたがって行うことができる。このとき、加熱温度は、１００〜１６０℃程度であり、加圧力は、２０〜６０ｋｇ／ｃｍ²程度である。
上記製造方法で得られた不織布の構成繊維の繊度は、通常、３．０ｄ以下であり、良好な風合いが得られる点で、さらに好ましくは２．０ｄ以下である。
【００５５】
この不織布層の目付量は、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ²であり、柔軟性に優れる点で、特に１０〜２０ｇ／ｍ²である。
また、上記方法で得られた不織布の柔軟性（KES KOSHI）は好ましくは１０以下、特に８以下であるものである。柔軟性の測定は後述するような方法で行われる。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の不織布用ポリプロピレンからは極細繊維からなる不織布を安定的に製造できる。
本発明の不織布用ポリプロピレンから製造された不織布は、柔軟性に優れる。そのため、これから得られた不織布は、紙おむつ、衛生ナプキン等の吸収性物品のシート材、タオル、包帯等の用途に好適である。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例における柔軟度および表面の触感の評価または測定は、下記の方法にしたがって行った。
【００５８】
表面の触感
不織布の表面を指先で撫で、触感で表面のベタツキの有無を評価した。

均一性
不織布から無作為に１ｍ平方のサンプルを１０枚切取り、黒い紙の上に置き、均一性を目視により下記の３段階にて評価した。
【００５９】
１：比較的均一である。
２：多少はムラがある。
３：かなりムラがある。
紡糸性
破断糸径の測定と同様の方法で溶融紡糸を行い、引き取りロール速度を上昇させ、糸が破断するまでの過程において、糸の安定性（ゆれ、糸の太さむら）を評価した。
【００６０】
○：安定、×：不安定
柔軟性
不織布サンプル（２００ｍｍ×２００ｍｍ、目付け２３±１ｇ／ｍ²）について、カトーテック（株）製のＫＥＳ−ＦＢシステムにより、引張り、せん断、圧縮、表面摩擦、曲げ試験の各測定を、測定条件としてニット高感度条件にて行い、その結果をニットアンダーウェアー（サマー）条件にて計測した値をKOSHI値とした。この値の低いものほど柔軟性が優れる。
【００６１】
繊維径
繊維をスライドグラスに固定して、二次元測定器(顕微鏡)で試験片の直径を測定し、この直径と試験片の比重によりデニールを計算して求める。
デニール（ｄ）
デニールは繊維等の太さをあらわす単位で、９０００ｍの長さ当たりの重量のグラム数である。
【００６２】
破断糸径の測定
ポリプロピレンに、フェノール系安定剤（商品名：イルガノックス３１１４）５００ｐｐｍ、リン系安定剤（商品名：イルガフォス１６８）１０００ｐｐｍ、ステアリン酸カルシウム２００ｐｐｍ、ハイドロタルサイト４００ｐｐｍ、エルカ酸アミド１０００ｐｐｍを配合後押出機に供給して溶融混練し、孔径０．５ｍｍφ、孔数９０個の紡糸孔を有する紡糸口金から、単孔当り０．０５ｇ／分の吐出量で溶融紡糸を行い、引取りロール速度を上昇させ、糸が破断した時の引取り速度を測定する。この引取り速度と押出し速度より、破断時の糸径を算出した。１０回測定を行い、これらの平均値を算出した。
【００６３】
【実施例１】
（プロピレン・エチレンランダム共重合体の製造）
予備重合
攪拌機を取り付けた５０リットルの反応器に、窒素ガス雰囲気下、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体チタン触媒成分３０ｇおよびn-ヘプタン２０リットルを入れ、攪拌しながら−５℃に冷却した。次に、トリエチルアルミニウムのn-ヘプタン溶液（２．０モル／リットル）およびジシクロペンチルジメトキシシランのn-ヘプタン溶液（０．０１モル／リットル）をそれぞれ６０ミリモル／リットルおよび１０ミリモル／リットルとなるように添加し、５分間攪拌した。次いで、系内を減圧した後、プロピレンを連続的に総計で９０ｇ供給し、プロピレンを２５℃で、１５分間重合させた。重合終了後、プロピレンを窒素ガスでパージし、各１０リットルのブタンで３回、室温にて固相部を洗浄し、予備重合触媒のブタン懸濁液に調製した。
【００６４】
本重合
攪拌機を備えた６００リットル（内径６０ｃｍ）の重合器（連続式重合装置）により、プロピレンとエチレンとを連続的に共重合させた。
重合器に２００リットルのプロピレン、重合温度７０℃を保持した状態で、予備重合触媒のブタン懸濁液をチタン原子に換算して０．３３ミリモル／時間、さらにトリエチルアルミニウム１０ミリモル／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン１０ミリモル／時間の量で連続的に供給した。また、モノマーはプロピレン８４ｋｇ／ｈ、エチレンおよび水素は気相部のガス組成が各々エチレン４０００ｐｐｍ、水素１６００ｐｐｍとなるように連続的に供給した。滞留時間は１時間となるように、ほぼ連続的にポリマー懸濁液を抜き出した。
【００６５】
このようにしてメルトフローレートが２ｇ／10分であり、エチレン含有量が３重量％であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ１」という。）の粉体を準備した。
プロピレン・エチレンランダム共重合体の熱減成
このＰＰ１と、このＰＰ１に対して０．０８重量％のパーカドックス１４（商品名、化薬アクゾー社製）とをヘンシェルミキサーで混合し、次いで、得られた混合物を押出機を用い２２０℃で溶融混練して、メルトフローレート（ＭＦＲ）が６５ｇ／10分であり、エチレン含有量が３重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．４であり、Ｍｚ／Ｍｗが１．８４であり、融点が１４４℃であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ２」という。）を得た。
（不織布の製造）
ＰＰ２に、フェノール系安定剤（商品名：イルガノックス３１１４）５００ｐｐｍ、リン系安定剤（商品名：イルガフォス１６８）１０００ｐｐｍ、ステアリン酸カルシウム２００ｐｐｍ、ハイドロタルサイト４００ｐｐｍ、エルカ酸アミド１０００ｐｐｍを配合後押出機に供給して溶融混練し、孔径０．６ｍｍφ、孔数１０９３個の紡糸孔を有する紡糸口金から、単孔当り０．５ｇ／分の吐出量で溶融紡糸を行い、フィラメントを成形し、捕集面上に堆積させた。その後、熱エンボスロール（エンボス面積率：７．１％）で交絡処理して目付量２２ｇ／ｍ²不織布を製造した。得られた不織布について、感触、均一性、紡糸性、柔軟性および繊維径の評価または測定を行い、また破断糸径の測定を行った。結果を表１に示す。
【００６６】
【実施例２】
（プロピレン・エチレンランダム共重合体の製造）
エチレンおよび水素を、気相部のガス組成が各々エチレン６０００ｐｐｍ、水素１６００ｐｐｍとなるように供給したこと以外は、実施例１の本重合と同様にしてプロピレンとエチレンとを共重合した。
【００６７】
このようにしてメルトフローレートが２ｇ／10分、エチレン含有量が４重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ３」という。）の粉体を準備した。
プロピレン・エチレンランダム共重合体の熱減成
このＰＰ３と、ＰＰ３に対して０．０８重量％のパーカドックス１４（商品名、化薬アクゾー社製）とをヘンシェルミキサーで混合し、次いで、得られた混合物を押出機を用い２２０℃で溶融混練して、メルトフローレートが６５ｇ／10分であり、エチレン含有量が４重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．２であり、Ｍｚ／Ｍｗが１．８１であり、融点が１３６℃であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ４」という。）を得た。
（不織布の製造）
ＰＰ２に代えてＰＰ４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして不織布（目付量：２２ｇ／ｍ²）を製造し、得られた不織布について、実施例１と同様にして評価または測定を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
【実施例３】
（プロピレン・エチレンランダム共重合体の製造）
エチレンおよび水素を、気相部のガス組成が各々エチレン９０００ｐｐｍ、水素１６００ｐｐｍとなるように供給したこと以外は、実施例１の本重合と同様にしてプロピレンとエチレンとを共重合した。
【００６９】
このようにしてメルトフローレートが２ｇ／10分、エチレン含有量が５．２重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ５」という。）の粉体を準備した。
プロピレン・エチレンランダム共重合体の熱減成
このＰＰ５と、ＰＰ５に対して０．０７重量％のパーカドックス１４（商品名、化薬アクゾー社製）とをヘンシェルミキサーで混合し、次いで、得られた混合物を押出機を用い２２０℃で溶融混練して、メルトフローレートが６３ｇ／10分であり、エチレン含有量が５．２重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であり、Ｍｚ／Ｍｗが１．８８であり、融点が１３２℃であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ６」という。）を得た。
（不織布の製造）
ＰＰ２に代えてＰＰ６を用いたこと以外は、実施例１と同様にして不織布（目付量：２２ｇ／ｍ²）を製造し、得られた不織布について、実施例１と同様にして評価または測定を行った。結果を表１に示す。
【００７０】
【実施例４】
（プロピレン・エチレンランダム共重合体の製造）
（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物および（Ｃ）電子供与体からなる触媒系を用いて重合されたメルトフローレートが２ｇ／10分、エチレン含有量が５．２重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ７」という。）の粉体を準備した。
【００７１】
このＰＰ７と、ＰＰ７に対して０．１１重量％のパーカドックス１４（商品名、化薬アクゾー社製）とをヘンシェルミキサーで混合し、次いで、得られた混合物を押出機を用い２２０℃で溶融混練して、メルトフローレートが１２０ｇ／10分であり、エチレン含有量が５．２重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．５５であり、Ｍｚ／Ｍｗが１．８３であり、融点が１３２℃であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ８」という。）を得た。
（不織布の製造）
ＰＰ２に代えてＰＰ８を用いたこと以外は、実施例１と同様にして不織布（目付量：２２ｇ／ｍ²）を製造し、得られた不織布について、実施例１と同様にして評価または測定を行った。結果を表１に示す。
【００７２】
【比較例１】
（プロピレン・エチレンランダム共重合体の製造）
（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、および（Ｃ）電子供与体からなる触媒系を用いて重合されたメルトフローレートが１８ｇ／10分であり、エチレン含有量が３重量％であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ９」という。）を準備した。
【００７３】
ＰＰ１に代えて、このＰＰ９を用い、パーカドックス１４の配合量を０．０３重量％としたこと以外は実施例１と同様にして、メルトフローレートが５８ｇ／10分であり、エチレン含有量が３重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．３１であり、Ｍｚ／Ｍｗが２．４４であり、融点が１４４℃であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ１０」という。）を得た。
【００７４】
ＰＰ２に代えて、ＰＰ１０を用いたこと以外は、実施例１と同様にして不織布を製造し、得られた不織布について、実施例１と同様にして評価または測定を行った。結果を表１に示す。
【００７５】
【比較例２】
（プロピレン・エチレンランダム共重合体の製造）
（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、および（Ｃ）電子供与体からなる触媒系を用いて重合されたメルトフローレートが３１ｇ／10分であり、エチレン含有量が３重量％であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ１１」という。）を準備した。
【００７６】
ＰＰ１に代えて、このＰＰ１１を用い、パーカドックス１４の配合量を０．０２重量％としたこと以外は実施例１と同様にして、メルトフローレートが５５ｇ／10分であり、エチレン含有量が３重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．８であり、Ｍｚ／Ｍｗが２．７であり、融点が１４４℃であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ＰＰ１２」という。）を得た。
【００７７】
ＰＰ２に代えて、ＰＰ１２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして不織布（目付量：２２ｇ／ｍ²）を製造し、得られた不織布について、実施例１と同様にして評価または測定を行った。結果を表１に示す。
【００７８】
【比較例３】
ＰＰ１にパーカドックス１４を０．０３重量部配合したこと以外は実施例１と同様にして、メルトフローレートが３０ｇ／10分であり、エチレン含有量が４．９重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．６９であり、Ｍｚ／Ｍｗが２．１０、融点が１３３℃のプロピレン・エチレンランダム共重合体（以下「ポリプロピレン１３」という。）を得た。
【００７９】
ＰＰ２に代えて、ＰＰ１３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして不織布を製造し、得られた不織布について、実施例１と同様にして評価または測定を行った。結果を表１に示す。
【００８０】
【比較例４】
（プロピレン単独重合体の製造）
（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、および（Ｃ）電子供与体からなる触媒系を用いて重合されたメルトフローレートが１０ｇ／10分であり、エチレン含有量が０重量％であるプロピレン単独重合体（以下「ＰＰ１４」という。）を準備した。
【００８１】
ＰＰ１に代えて、このポリプロピレン１４を用い、パーカドックス１４の配合量を０．０３重量％とたこと以外は実施例１と同様にして、メルトフローレートが４１ｇ／10分であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．４３であり、Ｍｚ／Ｍｗが２．２６であり、融点が１６１℃であるプロピレン単独重合体（以下「ポリプロピレン１５」という。）を得た。
【００８２】
ポリプロピレン２に代えて、ポリプロピレン１５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、不織布を製造し、得られた不織布について、実施例１と同様にして評価または測定を行った。結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present inventionThe present invention relates to a polypropylene nonwoven fabric.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
In general, an absorbent article such as a paper diaper has a structure in which an absorbent material that absorbs and retains body fluid is wrapped and enclosed by a facing material disposed inside the absorbent article and a surface sheet disposed outside. . The material of the surface sheet of the absorbent article has water impermeability so that the liquid absorbed by the absorbent material disposed inside does not ooze out, and water vapor generated inside the absorbent article In order to prevent it from staying inside and causing steaming, it is also required to have moisture permeability so that water vapor can permeate and diffuse to the outside.
[0003]
The nonwoven fabric used as such a sheet material is usually bonded to another member and molded into a required shape by heat fusion by heat sealing. Thus, the constituent fibers of the nonwoven fabric formed by heat fusion are required to have heat fusion properties. As fibers having heat-fusibility, for example, fibers made of polypropylene, polyethylene, polyester, etc. are known.
[0004]
  In addition, the nonwoven fabric used for the sheet material of absorbent articles such as disposable diapers can respond flexibly to changes in the shape and movement of the absorbent article during use, and provides a good feel without giving a stiff, hard feel. Is required to have To give a good feel(1)The fibers themselves forming the nonwoven are flexible,(2)It is required to increase the flexibility by reducing the fiber diameter. However, it is not easy to stably produce fibers having a small fiber diameter.
[0005]
OBJECT OF THE INVENTION
This invention is made | formed in view of the above prior art, Comprising: It aims at providing the polypropylene for flexible nonwoven fabrics suitable for the sheet | seat raw material of sanitary materials, such as a paper diaper.
[0006]
SUMMARY OF THE INVENTION
  According to the present inventionPolypropylene nonwoven fabricIsA copolymer obtained by using a catalyst system comprising (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, (B) an organoaluminum compound, and (C) an electron donor. Manufactured by thermal degradation,A propylene / ethylene random copolymer having an ethylene content in the range of 2.0 to 10.0 mol%, and having a melt flow rate (ASTM D1238, 230 ° C., load: 2.16 kg) of 15 to 150 g / 10 Minutes, Mw / Mn is 3 or less, and Mz / Mw isIn the range of 1.81-2.0Yes, melting point is in the range of 125-150 ° CYes, a amide of a saturated or unsaturated fatty acid selected from the group consisting of lauric acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, erucic acid, and hebenic acid, or a bisamide of these saturated or unsaturated fatty acids is a propylene / ethylene copolymer It consists of polypropylene blended in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight.It is characterized by that.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, the present inventionPolypropylene nonwoven fabricWill be described in detail. According to the present inventionPolypropylene nonwoven fabricIs a propylene / ethylene random copolymerConsist of.
[0009]
Propylene / ethylene random copolymer
The propylene / ethylene random copolymer generally has an ethylene content of 2.0 to 10.0 mol%, preferably 3.0 to 9.0 mol%, particularly preferably 3.5 to 8.0 mol%. It is in. When the ethylene content is within this range, a nonwoven fabric that is stably excellent in flexibility can be obtained.
[0010]
The melt flow rate (ASTM D1238, 190 ° C., load: 2.16 kg) is usually in the range of 15 to 150 g / 10 minutes, preferably 25 to 130 g / 10 minutes, particularly preferably 35 to 100 g / 10 minutes. When the MFR is within this range, the spinnability is good.
The ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is usually 3 or less, preferably 2.5 or less.
[0011]
When Mw / Mn is within the above range, it becomes possible to stably produce fibers having a small fiber diameter.
The ratio (Mz / Mw) between the average molecular weight (Mz) and the weight average molecular weight (Mw) determined by GPC is 2.0 or less, preferably 1.9 or less.
When Mz / Mw is within the above range, it is possible to stably produce fibers having a small fiber diameter.
[0012]
The melting point measured with a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10 ° C./min is usually 125 to 150 ° C., preferably 127 to 145 ° C., particularly 130 to 143 ° C. When the melting point is in this range, the thermal adhesiveness of the embossing roll is excellent.
Such a propylene / ethylene random copolymer can be produced, for example, by the method described below.
[0013]
Propylene / Ethylene / 1- Butene random copolymer
The propylene / ethylene / 1-butene random copolymer has an ethylene content of usually 1.0 to 5.0 mol%, preferably 1.5 to 4.5 mol%, particularly 2.0 to 4 mol%. The 1-butene content is usually in the range of 1.0 to 5.0 mol%, preferably 1.5 to 4.5 mol%, particularly 2.0 to 4 mol%. When the ethylene content and 1-butene content are in this range, a nonwoven fabric excellent in flexibility can be obtained.
[0014]
MFR (ASTM D1238, 190 ° C., load: 2.16 kg) is usually in the range of 15 to 150 g / 10 minutes, preferably 25 to 130 g / 10 minutes, particularly 35 to 100 g / 10 minutes. When the MFR is in this range, the spinnability is good.
The ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) determined by GPC is 3 or less, preferably 2.5 or less.
[0015]
When Mw / Mn is within the above range, it becomes possible to stably produce fibers having a small fiber diameter.
The ratio (Mz / Mw) of the average molecular weight (Mz) and the weight average molecular weight (Mw) determined by GPC is 2.0 or less, preferably 1.9 or less.
When Mz / Mw is within the above range, it is possible to stably produce fibers having a small fiber diameter.
[0016]
The melting point measured with a differential scanning calorimeter (DSC) at a rate of temperature increase of 10 ° C./min is usually 125 to 150 ° C., preferably 127 to 145 ° C., particularly 130 ° C. to 143 ° C. When the melting point is in this range, the thermal adhesiveness of the embossing roll is excellent.
Such a propylene / ethylene / 1-butene random copolymer can be produced, for example, by the following method.
[0017]
Production method
Propylene / ethylene random copolymer and propylene / ethylene / 1-butene random copolymer are, for example, (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, and (B) an organoaluminum compound. And (C) a copolymer (raw resin) obtained using a catalyst system comprising an electron donor can be produced by thermal degradation.
[0018]
[(A) Solid catalyst component]
The solid catalyst component (A) can be prepared, for example, by bringing a magnesium compound, a titanium compound, and an electron donor (a) into contact with each other.
(Magnesium compound)
As a magnesium compound used for the preparation of the solid catalyst component (A), a magnesium compound having a reducing ability having a magnesium-carbon bond or a magnesium-hydrogen bond, or a magnesium compound not having a reducing ability can be used. Specific examples of magnesium compounds having reducing ability include dimethylmagnesium, diethylmagnesium, dipropylmagnesium, dibutylmagnesium, dihexylmagnesium, butylethylmagnesium, ethylmagnesium chloride, butylmagnesium chloride, hexylmagnesium chloride, butylethoxymagnesium, butylmagnesium Examples include hydride.
[0019]
These magnesium compounds having reducing ability may be used in the form of a complex compound with an organoaluminum compound.
On the other hand, as specific examples of the magnesium compound having no reducing ability, magnesium halides such as magnesium dichloride, magnesium dibromide, magnesium diiodide, methoxymagnesium chloride, ethoxymagnesium chloride, butoxymagnesium chloride, isopropoxymagnesium chloride, Alkoxymagnesium halide compounds such as phenoxymagnesium chloride, dialkoxymagnesium compounds such as diethoxymagnesium, dibutoxymagnesium, diisopropoxymagnesium and diphenoxymagnesium, and magnesium carboxylates such as magnesium laurate and magnesium stearate It is done. These magnesium compounds having no reducing ability may be synthesized in advance by a known method from a magnesium compound having reducing ability at the time of preparing a solid catalyst component.
[0020]
(Titanium compound)
Specific examples of the titanium compound used for the preparation of the solid catalyst component (A) include a tetravalent titanium compound represented by the following formula.
Ti (OR¹)_gX_4-g
(Wherein R¹Is a hydrocarbon group, X is a halogen atom, and g is 0 ≦ g ≦ 4)
As such a titanium compound, specifically, TiCl_Four, TiBr_FourTiI_Four Tetrahalogenated titanium such as Ti (OCH_Three) Cl_Three, Ti (OC₂H_Five) Cl_Three, Ti (O-n-C_FourH₉) Cl_Three, Ti (OC₂H_Five) Br_Three, Ti (O-iso-C_FourH₉) Br_ThreeTrihalogenated alkoxytitanium such as Ti (OCH_Three)₂Cl₂, Ti (OC₂H_Five)₂Cl₂, Ti (O-n-C_FourH₉)₂Cl₂, Ti (OC₂H_Five)₂Br₂Dihalogenated dialkoxy titanium such as Ti (OCH_Three)_ThreeCl, Ti (OC₂H_Five)_ThreeCl, Ti (O-n-C_FourH₉)_ThreeCl, Ti (OC₂H_Five)_ThreeMonohalogenated trialkoxytitanium such as Br; Ti (OCH_Three)_Four, Ti (OC₂H_Five)_Four, Ti (O-n-C_FourH₉)_Four, Ti (O-iso-C_FourH₉)_FourTi (O-2-ethylhexyl)_FourExamples thereof include tetraalkoxytitanium.
[0021]
(Electron donor (a))
Examples of the electron donor (a) used in the preparation of the solid catalyst component (A) include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, organic acid halides, esters of organic acids or inorganic acids, ethers, acids. Examples thereof include amides, acid anhydrides, ammonia, amines, nitriles, isocyanates, nitrogen-containing cyclic compounds, and oxygen-containing cyclic compounds. Of these, carboxylic acids, carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid esters, carboxylic acid halides, alcohols, and ethers are preferably used.
[0022]
More specifically, alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, 2-ethylhexanol, octanol, dodecanol, octadecyl alcohol, oleyl alcohol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, cumyl alcohol, C1-C18 alcohols, such as isopropyl alcohol and isopropyl benzyl alcohol; C1-C18 halogen-containing alcohols, such as trichloromethanol, trichloroethanol, and trichlorohexanol, are mentioned.
[0023]
Examples of the phenols include phenols having 6 to 20 carbon atoms which may have a lower alkyl group such as phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, propylphenol, nonylphenol, cumylphenol, naphthol and the like.
Examples of ketones include ketones having 3 to 15 carbon atoms such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, benzophenone, and benzoquinone.
[0024]
Examples of aldehydes include aldehydes having 2 to 15 carbon atoms such as acetaldehyde, propionaldehyde, octylaldehyde, benzaldehyde, tolualdehyde, and naphthaldehyde.
Carboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, pivalic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and other aliphatic monocarboxylic acids; malonic acid, succinic acid, glutaric acid Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, maleic acid and fumaric acid; aliphatic oxycarboxylic acids such as tartaric acid; cyclohexane monocarboxylic acid, cyclohexene monocarboxylic acid, cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, cis- Alicyclic carboxylic acids such as 4-methylcyclohexene-1,2-dicarboxylic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, anisic acid, p-tertiary butylbenzoic acid, naphthoic acid, cinnamic acid Phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalic acid, trimellitic acid, hemimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic Aromatic polyvalent carboxylic acids such as acids and mellitic acids are listed.
[0025]
As the carboxylic acid anhydrides, the above carboxylic acid anhydrides can be used.
Examples of the organic acid halides include acid halides having 2 to 15 carbon atoms such as acetyl chloride, benzoyl chloride, toluic acid chloride, and anisic acid chloride.
[0026]
Esters of organic or inorganic acids include methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, vinyl acetate, propyl acetate, octyl acetate, cyclohexyl acetate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl valerate, methyl chloroacetate, ethyl dichloroacetate , Methyl methacrylate, ethyl crotonate, ethyl cyclohexanecarboxylate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di-n-propyl phthalate, diisopropyl phthalate, di-n-butyl phthalate, diisobutyl phthalate, di-n-amyl phthalate, diisoamyl phthalate , Ethyl-n-butyl phthalate, ethyl isobutyl phthalate, ethyl-n-propyl phthalate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, octyl benzoate, cyclohexyl benzoate, benzoate Phenyl acid, benzyl benzoate, methyl toluate, ethyl toluate, amyl toluate, ethyl ethyl benzoate, methyl anisate, ethyl anisate, ethyl ethoxybenzoate, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, coumarin, phthalide, Examples thereof include esters of organic acids or inorganic acids having 2 to 30 carbon atoms such as ethyl carbonate.
[0027]
As ethers, methyl ether, ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, amyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, diamyl ether, diisoamyl ether, dineopentyl ether, dihexyl ether, dioctyl ether , Methyl butyl ether, methyl isoamyl ether, ethyl isobutyl ether, 2,2-diisobutyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-bis (cyclohexylmethyl)- 1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-3,7-dimethyloctyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diisopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-cyclohexylmethyl-1 , 3-Dimethoxypropane, 2,2- Dicyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-isobutyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diisopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dipropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-Isopropyl-2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dicyclopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2-heptyl-2- Examples include pentyl-1,3-dimethoxypropane.
[0028]
(Preparation method)
Several specific examples of the method for producing the solid catalyst component (A) will be briefly described below.
(1) A method in which a solution comprising a magnesium compound, an electron donor (a) and a hydrocarbon solvent is contacted with an organometallic compound to precipitate a solid, or is contacted with a titanium compound while being precipitated.
(2) A method in which a complex composed of a magnesium compound and an electron donor (a) is contacted with and reacted with an organometallic compound, and then a titanium compound is contacted and reacted.
(3) A method in which a titanium compound and preferably an electron donor (a) are contact-reacted with a contact product between an inorganic carrier and an organic magnesium compound. At this time, the contact product may be previously contacted with a halogen-containing compound and / or an organometallic compound.
(4) An inorganic or organic carrier carrying a magnesium compound is obtained from a mixture of a magnesium compound, an electron donor (a), optionally further containing a hydrocarbon solvent, and an inorganic or organic carrier. How to contact.
(5) A solid titanium catalyst component carrying magnesium or titanium is obtained by contacting a magnesium compound, a titanium compound, an electron donor (a), optionally further containing a hydrocarbon solvent, and an inorganic or organic carrier. Method.
(6) A method in which a liquid organic magnesium compound is contacted with a halogen-containing titanium compound. At this time, the electron donor (a) is used once.
(7) A method in which a liquid organic organomagnesium compound is contacted with a halogen-containing compound and then contacted with a titanium compound. At this time, the electron donor (a) is used once.
(8) A method in which an alkoxy group-containing magnesium compound is contacted with a halogen-containing titanium compound. At this time, the electron donor is used once (a).
(9) A method in which a complex comprising an alkoxy group-containing magnesium compound and an electron donor (a) is contacted with a titanium compound.
(10) A method in which a complex comprising an alkoxy group-containing magnesium compound and an electron donor (a) is contacted with an organometallic compound and then contacted with a titanium compound.
(11) A method in which a magnesium compound, an electron donor (a), and a titanium compound are contacted and reacted in an arbitrary order. In this reaction, each component may be pretreated with an electron donor (a) and / or a reaction aid such as an organometallic compound or a halogen-containing silicon compound. In this method, it is preferable to use the electron donor (a) at least once.
(12) Presents a method for causing a liquid magnesium compound having no reducing ability to react with a liquid titanium compound, preferably in the presence of an electron donor (a), to precipitate a solid magnesium-titanium complex. be able to.
[0029]
When contacting the above components, the electron donor (a) is used in an amount of 0.01 to 5 mol, preferably 0.1 to 1 mol, and the titanium compound is 0.01 to 1000 mol per mol of the magnesium compound. It is used in an amount of mol, preferably 0.1 to 200 mol. In the solid catalyst component (A), the halogen / titanium (atomic ratio) is about 2 to 200, preferably about 4 to 100, and the electron donor (a) / titanium (molar ratio) is about 0.01 to 100, Preferably, it is about 0.2-10, and the magnesium / titanium (atomic ratio) is about 1-100, preferably about 2-50.
[0030]
Such a solid catalyst component (A) can be used alone, but can also be used by impregnating a porous material such as an inorganic oxide or an organic polymer.
Examples of such porous inorganic oxide include SiO.₂, Al₂O_Three, MgO, TiO₂, ZrO₂, SiO₂-Al₂O_ThreeComposite oxide, MgO-Al₂O_ThreeComposite oxide, MgO-SiO₂-Al₂O_ThreeExamples of porous organic polymers include polystyrene, styrene-divinylbenzene copolymer, styrene-n, n'-alkylene dimethacrylamide copolymer, styrene-ethylene glycol dimethyl methacrylate copolymer Polymer, ethyl polyacrylate, methyl acrylate-divinylbenzene copolymer, ethyl acrylate-divinylbenzene copolymer, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate-divinylbenzene copolymer, polyethylene glycol dimethyl methacrylate, poly Acrylonitrile, acrylonitrile-divinylbenzene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylpyrrolidine, polyvinylpyridine, ethylvinylbenzene-divinylbenzene copolymer, polyethylene, ethylene-methyl acrylate copolymer, polypropylene Examples thereof include polystyrene-based, polyacrylic acid ester-based, polyacrylonitrile-based, polyvinyl chloride-based, and polyolefin-based polymers represented by styrene.
[0031]
Of these porous materials, SiO₂, Al₂O_ThreeA styrene-divinylbenzene copolymer is preferably used.
(B) Organoaluminum compound
The organoaluminum compound (B) used together with the solid catalyst component (A) in the present invention has at least one Al-carbon bond in the molecule. A typical one is shown in the following general formula.
[0032]
R² _mAlY_3-m
R^ThreeR^FourAl-O-AlR^FiveR⁶
(Wherein R²~ R⁶Represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and Y represents a halogen, hydrogen or alkoxy group. R²~ R⁶May be the same or different. M is a number represented by 2 ≦ m ≦ 3. )
Specific examples of the organoaluminum compound (B) include trialkylaluminums such as triethylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum;
Dialkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride;
A mixture of a trialkylaluminum and a dialkylaluminum halide, such as a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride;
Examples thereof include alkylalumoxanes such as tetraethyldialumoxane and tetrabutyldialumoxane.
[0033]
Of these organoaluminum compounds, trialkylaluminum, a mixture of trialkylaluminum and dialkylaluminum halide, and alkylalumoxane are preferred, and triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, or tetraethyldialumoxane Is preferred.
[0034]
Electron donor (C)
Specific examples of the electron donor (C) used together with the solid catalyst component (A) and the organoaluminum compound (B) in the present invention include a compound containing a nitrogen atom, a compound containing a sulfur atom, and a compound containing an oxygen atom. And organosilicon compounds.
Compounds containing nitrogen atoms include 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 2,6-dimethylpiperidine, 2,6-diethylpiperidine, 2,6-diisopropylpiperidine, 2,6-diisobutyl-4-methyl Piperidine, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine, 2,5-dimethylpyrrolidine, 2,5-diethylpyrrolidine, 2,5-diisopropylpyrrolidine, 1 2,2,5,5-pentamethylpyrrolidine, 2,2,5-trimethylpyrrolidine, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine, 2,6-diisopropylpyridine, 2,6-diisobutylpyridine 1,2,4-trimethylpiperidine, 2,5-dimethylpiperidine, methyl nicotinate, ethyl nicotinate, nicotinamide, benzoamide, 2-methylpyrrole, 2,5-dimethylpyrrole, imidazole, toluic acid amide , Benzonitrile, Acetonitrile, aniline, paratoluidine, orthotoluidine, metatoluidine, triethylamine, diethylamine, dibutylamine, tetramethylenediamine, tributylamine and the like can be mentioned.
[0035]
Examples of the compound containing a sulfur atom include thiophenol, thiophene, ethyl 2-thiophenecarboxylate, ethyl 3-thiophenecarboxylate, 2-methylthiophene, methyl mercaptan, ethyl mercaptan, isopropyl mercaptan, butyl mercaptan, diethylthioether, diphenylthioether, Examples include methyl benzene sulfonate, methyl sulfite, and ethyl sulfite.
[0036]
Examples of the compound containing an oxygen atom include tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 3-methyltetrahydrofuran, 2-ethyltetrahydrofuran, 2,2,5,5-tetraethyltetrahydrofuran, 2,2,5,5-tetramethyltetrahydrofuran, 2,6,6-tetraethyltetrahydropyran, 2,2,6,6-tetramethyltetrahydropyran, dioxane, dimethyl ether, diethyl ether, dibutyl ether diisoamyl ether, diphenyl ether, anisole, acetophenone, acetone, methyl ethyl ketone, acetylacetone, o- Examples include tolyl-t-butyl ketone, methyl-2,6-di-t-butylphenyl ketone, ethyl 2-furalate, isoamyl 2-furalate, methyl 2-furalate, and propyl 2-furalate.
[0037]
Examples of the organosilicon compound include compounds represented by the following general formula (i).
R_nSi (OR ')_4-n      ... (i)
(Wherein R and R ′ are hydrocarbon groups, 0 <n <4)
Specific examples of the organosilicon compound represented by the general formula (c) include trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, Diphenyldiethoxysilane, bis o-tolyldimethoxysilane, bism-tolyldimethoxysilane, bisp-tolyldimethoxysilane, bisp-tolyldiethoxysilane, bisethylphenyldimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, γ-chloro Propyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, chlorotriethoxysilane, ethyltriisopropoxy Examples include silane, vinyl tributoxy silane, ethyl silicate, butyl silicate, trimethylphenoxy silane, methyltriallyloxy silane, vinyl tris (β-methoxyethoxy silane), vinyl triacetoxy silane, dimethyltetraethoxydisiloxane, etc. It is done.
[0038]
Polymerization conditions
The raw material resin used in the production of the propylene / ethylene random copolymer or propylene / ethylene / 1-butene random copolymer according to the present invention is propylene / ethylene or propylene / ethylene / 1-butene using the above catalyst. Can be copolymerized with each other.
[0039]
In the copolymerization, the organoaluminum compound (B) is used in a molar ratio of 5 to 1000 per mole of Ti atoms in the solid catalyst component (A), and the electron donor (C) is used per mole of the organoaluminum compound. It is preferable to use in the range of 0.002-0.5 by molar ratio.
The polymerization temperature is usually −50 to 100 ° C., preferably 0 to 90 ° C. when carrying out the suspension polymerization method, and usually 0 to 250 ° C. when carrying out the solution polymerization method. Preferably it is 20-200 degreeC.
[0040]
In carrying out the gas phase polymerization method, the polymerization temperature is usually 0 to 120 ° C., preferably 20 to 100 ° C. The polymerization pressure is usually normal pressure to 100 kg / cm.², Preferably normal pressure to 50 kg / cm²The polymerization reaction can be carried out in any of batch, semi-continuous and continuous methods. Furthermore, the polymerization can be performed in two or more stages having different reaction conditions. The molecular weight of the raw material resin obtained can be adjusted by allowing hydrogen to be present in the polymerization system or changing the polymerization temperature and the polymerization pressure.
[0041]
In the present invention, the raw material resin obtained by the above method preferably has a melt flow rate measured by the method of ASTM D 1238 (230 ° C., load 2.16 kg) in the range of 0.1 to 10 g / 10 min. .
Next, the raw material resin is heated and melted in the presence of peroxide to reduce the molecular weight (hereinafter referred to as “thermal degradation”).
[0042]
Specific examples of the peroxide that can be used in the present invention include acetyl peroxide, succinic acid peroxide, t-butyl peroctoate, benzyl peroxide, t-butyl peroxymaleic acid, 1-hydroxy-1- Hydroperoxydicyclohexyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxycrotonate, 2,2-bis (t-butylperoxybutane) , T-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxybivalate, lauroyl peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate, di-t-butyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylper Oxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoyl) Peroxy) hexane, t-butylperacetate, 2,5-dimethyl-di (hydroperoxy) hexane, t-butylhydroperoxide, t-butylcumyl peroxide, p-menthane hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, di -t-butyl peroxyphthalate, t-butyl perbenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,4-pentanedione peroxide, azobis Examples include isobutyronitrile, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0043]
Specifically, as a method of thermally degrading in the presence of the peroxide, a method of thermally degrading by using a kneading apparatus such as an extruder and kneading and reacting the raw resin and peroxide without a solvent. Is mentioned. The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the raw material resin, specifically in the range of 180 to 250 ° C. The reaction time under such temperature conditions is usually 0.5 to 10 minutes.
[0044]
The propylene / ethylene copolymer and the propylene / ethylene / 1-butene copolymer according to the present invention are obtained by reducing the heat of a raw material resin having a specific melt flow rate as described above to the melt flow rate as described above. It is important to form a propylene / ethylene copolymer or propylene / ethylene / 1-butene copolymer having the properties specified in the present invention.
[0045]
The propylene / ethylene copolymer and the propylene / ethylene / 1-butene copolymer according to the present invention include a nucleating agent, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, if necessary. Lubricants, dyes, pigments, natural oils, synthetic oils, waxes, fillers and the like can be blended. Moreover, you may mix | blend a small amount of other resin in the range which does not impair the objective of this invention.
[0046]
A known antioxidant can be used as the antioxidant. Specifically, a hindered phenol compound, a sulfur-based antioxidant, a lactone-based antioxidant, an organic phosphite compound, an organic phosphonite compound, or a combination of these can be used.
Specific examples of the hindered phenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5 '-Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-ethylidene-bis (2,4-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) ), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) Benzyl) isocyanurate, tris (4-t-butyl-2,6-di-methyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4 '-Hydroxy-phenyl) propionate] methane, 3,9-bis [1,1-di-methyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-teto Oxaspiro [5,5] there is undecane. Among them, 9,9-bis {1,1-di-methyl-2- [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethylethyl} -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5,5] undecane, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene is preferably used.
[0047]
Organic phosphite compounds include trisisodecyl phosphite, tristridecyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (mixed) Mono, dinonylphenyl) phosphite, trisbiphenyl phosphite, tricyclohexyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, trilauryl trithiophosphite, tris (octylthiopropyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, or bistridecylpenta Erythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, di (2,4-di-t-butylphenyl) pentaeryth Tall diphosphite, di (2,6-di-t-butyl-4-methyl) pentaerythritol diphosphite, 4,4'-isopropylidene-diphenol alkyl phosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol) diphosphite, hexatridecyl 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane triphosphite butane triphosphite, 2,2 ' , 2 ″ -nitrilotriethyl-tris [3,3 ′, 5,5′-tetra-t-butyl-1,1′-biphenyl-2,2′-diyl] phosphite.
[0048]
Examples of the organic phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-butylphenyl) -4,4′-biphenylene phosphonite.
Examples of the lactone antioxidant include 5,7-di-tri-3- (3,4di-methylphenyl) -3H-benzofuran-2-one.
Sulfur antioxidants include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, stearyl lauryl thiodipropionate, dilauryl thiodiisobutyrate, distearyl ethylidene dithiodiglyconate, di-β-naphthylethylidene Examples include dithiodiglyconate and dimyristylthiodipropionate.
[0049]
Examples of the lubricant include sodium, calcium and magnesium salts of saturated or unsaturated fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, oleic acid and stearic acid. These may be used alone or in admixture of two or more. it can. The blending amount of the lubricant is usually about 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene / ethylene copolymer or propylene / ethylene / 1-butene copolymer. Degree.
[0050]
In the present invention, amides of saturated or unsaturated fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, erucic acid, and hebenic acid, or saturated or unsaturated fatty acids thereof are used in order to give a slim feel to the nonwoven fabric. It is preferable to use the bisamide. Of these, erucic acid amide and ethylene bisstearamide are preferred. These fatty acid amides are preferably blended in an amount of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene / ethylene copolymer or propylene / ethylene / 1-butene copolymer.
[0051]
In the present invention, the propylene / ethylene copolymer or the propylene / ethylene / 1-butene copolymer contains at least one hydroxide or hydrotalcite of a metal selected from Group 1 and Group 2 of the periodic table of elements. Is preferably blended in a small amount.
One or more hydroxides of a metal selected from Group 1 and Group 2 of the periodic table of elements preferably used in the present invention means a compound in which one or more hydroxyl groups are bonded to the metal atom. To do. Specific examples include potassium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and barium hydroxide. Among these, it is preferable to use hydrotalcite.
[0052]
Examples of the lubricant include dimethylsiloxane. As a colorant, for example, TiO₂, CaCO_ThreeAnd inorganic colorants such as phthalocyanine and the like.
Nonwoven manufacturing method
As a method for producing a nonwoven fabric from the propylene / ethylene copolymer or propylene / ethylene / 1-butene copolymer of the present invention, for example, a so-called spunbond molding method can be used.
[0053]
Specifically, after propylene / ethylene copolymer or propylene / ethylene / 1-butene copolymer is melted by an extruder equipped with a gear pump, it is discharged from a single-hole or porous fine nozzle formed in the tip die portion thereof. Then, after the extruded strand is cooled and solidified in a cooling zone in which a cross wind is or is not allowed to flow, it is sucked and spun by an air ejector provided below the cooling zone, A method of obtaining a nonwoven fabric by a method of accumulating the tip so as to be uniform in the thickness direction and the width direction through a nozzle guide whose tip swings to the left and right in the width direction can be exemplified.
[0054]
The nonwoven fabric obtained by the above method is usually subjected to entanglement treatment. The entanglement treatment can be performed according to a method such as a method of heat-pressing with an embossing roll or a flat roll and bonding the constituent fibers by heat fusion. At this time, the heating temperature is about 100 to 160 ° C., and the applied pressure is 20 to 60 kg / cm.²Degree.
The fineness of the constituent fibers of the nonwoven fabric obtained by the above production method is usually 3.0 d or less, and more preferably 2.0 d or less in that a good texture can be obtained.
[0055]
The basis weight of this nonwoven fabric layer is preferably 10 to 25 g / m.²In particular, 10 to 20 g / m in terms of excellent flexibility.²It is.
Further, the flexibility (KES KOSHI) of the nonwoven fabric obtained by the above method is preferably 10 or less, particularly 8 or less. The measurement of flexibility is performed by a method as described later.
[0056]
【The invention's effect】
A nonwoven fabric composed of ultrafine fibers can be stably produced from the polypropylene for nonwoven fabric of the present invention.
The nonwoven fabric produced from the polypropylene for nonwoven fabric of the present invention is excellent in flexibility. Therefore, the nonwoven fabric obtained from this is suitable for uses such as sheet materials, towels, bandages and the like of absorbent articles such as paper diapers and sanitary napkins.
[0057]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
In addition, evaluation or measurement of softness and surface tactile sensation in the following Examples and Comparative Examples was performed according to the following method.
[0058]
Surface feel
The surface of the nonwoven fabric was stroked with a fingertip and the presence or absence of surface stickiness was evaluated by tactile sensation.

Uniformity
Ten samples of 1 m square were randomly cut from the nonwoven fabric, placed on black paper, and the uniformity was visually evaluated in the following three stages.
[0059]
1: Relatively uniform.
2: There is some unevenness.
3: There is considerable unevenness.
Spinnability
Melt spinning was carried out in the same manner as the measurement of the broken yarn diameter, the take-up roll speed was increased, and the yarn stability (swaying and unevenness of the yarn thickness) was evaluated in the process until the yarn broke.
[0060]
○: Stable, ×: Unstable
Flexibility
Nonwoven fabric sample (200 mm x 200 mm, basis weight 23 ± 1 g / m²), Each measurement of tension, shear, compression, surface friction, and bending test was performed under the knit high sensitivity condition as a measurement condition using the KES-FB system manufactured by Kato Tech Co., Ltd. The value measured under (summer) conditions was taken as the KOSHI value. The lower this value, the better the flexibility.
[0061]
Fiber diameter
The fiber is fixed to a slide glass, the diameter of the test piece is measured with a two-dimensional measuring device (microscope), and denier is calculated from the diameter and the specific gravity of the test piece.
Denier (d)
Denier is a unit that represents the thickness of a fiber or the like, and is the number of grams of weight per 9000 m length.
[0062]
Measurement of broken thread diameter
A polypropylene stabilizer (trade name: Irganox 3114) 500 ppm, a phosphorus stabilizer (trade name: Irgaphos 168) 1000 ppm, calcium stearate 200 ppm, hydrotalcite 400 ppm, and erucamide 1000 ppm are supplied to the extruder after blending with polypropylene. Melt-kneading, melt spinning at a discharge rate of 0.05 g / min per single hole from a spinneret having a hole diameter of 0.5 mmφ and 90 holes, increasing the take-up roll speed, Measure the take-up speed when the breaks. From this take-up speed and extrusion speed, the yarn diameter at break was calculated. The measurement was performed 10 times, and the average value was calculated.
[0063]
[Example 1]
(Production of propylene / ethylene random copolymer)
Prepolymerization
In a 50 liter reactor equipped with a stirrer, 30 g of a solid titanium catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components and 20 liters of n-heptane are placed in a nitrogen gas atmosphere while stirring. Cooled to ° C. Next, an n-heptane solution of triethylaluminum (2.0 mol / liter) and an n-heptane solution of dicyclopentyldimethoxysilane (0.01 mol / liter) were adjusted to 60 mmol / liter and 10 mmol / liter, respectively. And stirred for 5 minutes. Next, after reducing the pressure in the system, 90 g of propylene was continuously supplied in total, and propylene was polymerized at 25 ° C. for 15 minutes. After completion of the polymerization, propylene was purged with nitrogen gas, and the solid phase was washed with 10 liters of butane three times at room temperature to prepare a prepolymerized catalyst butane suspension.
[0064]
Main polymerization
Propylene and ethylene were continuously copolymerized in a 600 liter (inner diameter 60 cm) polymerization vessel (continuous polymerization apparatus) equipped with a stirrer.
In a state in which 200 liters of propylene and a polymerization temperature of 70 ° C. are maintained in the polymerization vessel, the butane suspension of the prepolymerized catalyst is converted to titanium atoms at 0.33 mmol / hour, further triethylaluminum at 10 mmol / hour, dicyclopentyl. Dimethoxysilane was continuously fed in an amount of 10 mmol / hour. Further, the monomer was supplied continuously such that propylene was 84 kg / h, and ethylene and hydrogen were continuously supplied so that the gas composition in the gas phase part was 4000 ppm of ethylene and 1600 ppm of hydrogen, respectively. The polymer suspension was withdrawn almost continuously so that the residence time was 1 hour.
[0065]
Thus, a propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP1”) powder having a melt flow rate of 2 g / 10 min and an ethylene content of 3% by weight was prepared.
Thermal degradation of propylene / ethylene random copolymer
This PP1 and 0.08% by weight of Parkardox 14 (trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) with respect to PP1 were mixed with a Henschel mixer, and the resulting mixture was then mixed at 220 ° C. using an extruder. Melt-kneaded, melt flow rate (MFR) is 65 g / 10 min, ethylene content is 3% by weight, Mw / Mn is 2.4, Mz / Mw is 1.84, melting point A propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP2”) having a temperature of 144 ° C. was obtained.
(Manufacture of non-woven fabric)
PP2 is blended with 500 ppm phenol-based stabilizer (trade name: Irganox 3114), 1000 ppm phosphorus-based stabilizer (trade name: Irgaphos 168), 200 ppm calcium stearate, 400 ppm hydrotalcite, and 1000 ppm erucamide, and then supplied to the extruder. Melt-kneading, and spinning from a spinneret having a hole diameter of 0.6 mmφ and a number of holes of 1093 with a discharge rate of 0.5 g / min per hole, forming a filament, and on the collecting surface Deposited on. After that, it is entangled with a hot embossing roll (embossing area ratio: 7.1%) and the basis weight is 22 g / m.²A nonwoven fabric was produced. The obtained nonwoven fabric was evaluated or measured for feel, uniformity, spinnability, flexibility and fiber diameter, and the diameter of the broken yarn was measured. The results are shown in Table 1.
[0066]
[Example 2]
(Production of propylene / ethylene random copolymer)
Propylene and ethylene were copolymerized in the same manner as in the main polymerization of Example 1, except that ethylene and hydrogen were supplied so that the gas composition in the gas phase part was 6000 ppm for ethylene and 1600 ppm for hydrogen, respectively.
[0067]
Thus, a propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP3”) powder having a melt flow rate of 2 g / 10 min and an ethylene content of 4% by weight was prepared.
Thermal degradation of propylene / ethylene random copolymer
This PP3 is mixed with 0.08% by weight of Parkardox 14 (trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) with PP using a Henschel mixer, and the resulting mixture is melted at 220 ° C. using an extruder. When kneaded, the melt flow rate is 65 g / 10 min, the ethylene content is 4 wt%, the Mw / Mn is 2.2, the Mz / Mw is 1.81, and the melting point is 136 ° C. A certain propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP4”) was obtained.
(Manufacture of non-woven fabric)
A nonwoven fabric (weight per unit area: 22 g / m) in the same manner as in Example 1 except that PP4 was used instead of PP2.²The nonwoven fabric obtained was evaluated or measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0068]
[Example 3]
(Production of propylene / ethylene random copolymer)
Propylene and ethylene were copolymerized in the same manner as in the main polymerization of Example 1, except that ethylene and hydrogen were supplied so that the gas composition in the gas phase part was 9000 ppm for ethylene and 1600 ppm for hydrogen, respectively.
[0069]
Thus, a propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP5”) powder having a melt flow rate of 2 g / 10 min and an ethylene content of 5.2% by weight was prepared.
Thermal degradation of propylene / ethylene random copolymer
This PP5 is mixed with 0.07% by weight of Parkadox 14 (trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) with PP using a Henschel mixer, and the resulting mixture is melted at 220 ° C. using an extruder. When kneaded, the melt flow rate is 63 g / 10 min, the ethylene content is 5.2% by weight, the Mw / Mn is 2.3, the Mz / Mw is 1.88, and the melting point is 132. A propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP6”) having a temperature of 0 ° C. was obtained.
(Manufacture of non-woven fabric)
A nonwoven fabric (weight per unit area: 22 g / m) as in Example 1 except that PP6 was used instead of PP2.²The nonwoven fabric obtained was evaluated or measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0070]
[Example 4]
(Production of propylene / ethylene random copolymer)
(A) 2 g of melt flow rate polymerized using a catalyst system comprising magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, a catalyst system comprising (B) an organoaluminum compound and (C) an electron donor / 10 minutes, a powder of a propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP7”) having an ethylene content of 5.2% by weight was prepared.
[0071]
This PP7 and 0.11% by weight of Parkardox 14 (trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) with PP7 are mixed with a Henschel mixer, and the resulting mixture is melted at 220 ° C. using an extruder. When kneaded, the melt flow rate is 120 g / 10 min, the ethylene content is 5.2 wt%, the Mw / Mn is 2.55, the Mz / Mw is 1.83, and the melting point is 132. A propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP8”) having a temperature of 0 ° C. was obtained.
(Manufacture of non-woven fabric)
A nonwoven fabric (weight per unit area: 22 g / m) in the same manner as in Example 1 except that PP8 was used instead of PP2.²The nonwoven fabric obtained was evaluated or measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0072]
[Comparative Example 1]
(Production of propylene / ethylene random copolymer)
A melt flow rate polymerized using a catalyst system comprising (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, (B) an organoaluminum compound, and (C) an electron donor. A propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP9”) having a content of 18 g / 10 min and an ethylene content of 3% by weight was prepared.
[0073]
Instead of PP1, this PP9 was used, and the melt flow rate was 58 g / 10 min and the ethylene content was the same as in Example 1 except that the blending amount of Parkadox 14 was 0.03% by weight. A propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP10”) having 3% by weight, Mw / Mn of 3.31, Mz / Mw of 2.44, and a melting point of 144 ° C. was obtained. .
[0074]
A non-woven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that PP10 was used instead of PP2, and the obtained non-woven fabric was evaluated or measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0075]
[Comparative Example 2]
(Production of propylene / ethylene random copolymer)
A melt flow rate polymerized using a catalyst system comprising (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, (B) an organoaluminum compound, and (C) an electron donor. A propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP11”) having 31 g / 10 minutes and an ethylene content of 3% by weight was prepared.
[0076]
Instead of PP1, this PP11 was used, and the melt flow rate was 55 g / 10 min and the ethylene content was the same as in Example 1 except that the blending amount of Parkadox 14 was 0.02 wt%. A propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “PP12”) having 3% by weight, Mw / Mn of 3.8, Mz / Mw of 2.7, and a melting point of 144 ° C. was obtained. .
[0077]
A nonwoven fabric (weight per unit area: 22 g / m) in the same manner as in Example 1 except that PP12 was used instead of PP2.²The nonwoven fabric obtained was evaluated or measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0078]
[Comparative Example 3]
The melt flow rate is 30 g / 10 min, the ethylene content is 4.9% by weight, and the Mw / Mn is the same as in Example 1 except that 0.01 part by weight of Parkardox 14 is added to PP1. Was 2.69, Mz / Mw was 2.10, and a melting point was 133 ° C. A propylene / ethylene random copolymer (hereinafter referred to as “polypropylene 13”) was obtained.
[0079]
A nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that PP13 was used instead of PP2, and the obtained nonwoven fabric was evaluated or measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0080]
[Comparative Example 4]
(Production of propylene homopolymer)
A melt flow rate polymerized using a catalyst system comprising (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, (B) an organoaluminum compound, and (C) an electron donor. A propylene homopolymer (hereinafter referred to as “PP14”) having a content of 10 g / 10 min and an ethylene content of 0% by weight was prepared.
[0081]
The melt flow rate was 41 g / 10 min in the same manner as in Example 1 except that this polypropylene 14 was used in place of PP1 and the blending amount of Parkadox 14 was 0.03% by weight. Mw / Mn Of propylene homopolymer (hereinafter referred to as “polypropylene 15”) having a melting point of 161 ° C. and a melting point of 161 ° C. was obtained.
[0082]
A non-woven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that polypropylene 15 was used in place of polypropylene 2, and the obtained non-woven fabric was evaluated or measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0083]
[Table 1]

Claims

A copolymer obtained by using a catalyst system comprising (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, (B) an organoaluminum compound, and (C) an electron donor. Propylene / ethylene random copolymer produced by thermal degradation and having an ethylene content in the range of 2.0 to 10.0 mol%, which has a melt flow rate (ASTM D1238, 230 ° C., load: 2 .16Kg) is in the range of 15~150g / 10 min, Mw / Mn is 3 or less, there Mz / Mw is in the range of 1.81 to 2.0, a melting point in the range of 125 to 150 ° C. , Amides of saturated or unsaturated fatty acids selected from the group consisting of lauric acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, erucic acid, hebenic acid, or their saturation Ku polypropylene nonwoven fabric which is characterized in that it consists of polypropylene with respect to bisamide propylene-ethylene copolymer 100 parts by weight of unsaturated fatty acids, formed by blending in a range of 0.01 to 5 parts by weight.