JP4208383B2 - Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体の電荷輸送層を形成するために用いられる電荷輸送層用塗布液およびそれを用いた電子写真感光体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るものではなく、また一部の無機感光体では感光体中に人体に有害な物質を含むため、廃棄に際して問題がある。
【0003】
これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感光体の研究・開発が近年盛んに行われている。特に電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質にそれぞれ分担させた機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することができ、所望の性能を有する感光体を比較的容易に作製し得ることから多くの研究がなされており、実用に供されているものも多い。
【0004】
これら有機感光体を作製するには、導電性支持体上に電荷発生機能や電荷輸送機能を持つ化合物を積層塗布して作製される。従って、通常は多層構造を有し、固体状の化合物を溶媒で溶解した塗工液を、各種の塗布方式を用いて溶媒塗布することにより各層は構成される。
【0005】
しかし、有機溶媒、特に工業生産に適した高い溶解力と適当な沸点を有する溶媒は、意外に少ない。
【0006】
無論、感光体の製造に用いる溶媒である以上、溶解能や適当な沸点をもつと共に、電子写真感光体としての特性に悪影響を与えないものでないと使用することができないから、これらをすべて満足する溶媒の必要性は近年ますます高まっている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、電子写真感光体を製造する際に広い塗布条件で白化せず、電子写真特性が従来のハロゲン系溶媒を用いた時と同等以上であり、広い使用条件下で画像形成の初期から長期間にわたって電位特性に優れた電子写真感光体の電荷輸送層用塗布液、および、それを用いた電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成を採ることにより達成される。
(1)導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体の該電荷輸送層を形成するために用いられる電荷輸送層用塗布液において、
メトキシメタンとエチレングリコールジメチルエーテルと芳香族炭化水素(ただしベンゼンを除く)とからなる混合溶媒を含有することを特徴とする電荷輸送層用塗布液。
(2)前記ジメトキシメタンと前記エチレングリコールジメチルエーテルと前記芳香族炭化水素との混合比率が5〜40/30〜70/10〜60(重量比)であることを特徴とする(1)記載の電荷輸送層用塗布液。
(3)前記芳香族炭化水素がキシレンおよびその構造異性体から選ばれる少なくとも一種である(1)または(2)に記載の電荷輸送層用塗布液。
(4)さらに電荷輸送層用のバインダー樹脂としてポリカーボネートまたはポリアリレートを含有する(1)〜(3)のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液
5)さらに酸化防止剤含有する(1)〜(4)のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液。
(6)導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体を製造する方法において、前記電荷輸送層を、(1)〜(5)のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液を用いて形成することを特徴とする上記電子写真感光体の製造方法。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0010】
電子写真感光体、特に有機感光体の場合にはその感光層を形成するために、それらを構成する各固形材料を溶媒に溶かして塗布するのが一般的な製造方法である。
【0011】
電荷発生と電荷輸送の機能を分離して積層構造にした積層感光体の場合、感光層の膜厚の殆どが電荷輸送層(10〜40μm程度)であり、そのため、電荷輸送層の塗布液に使う溶媒には、高い溶解性、適当な沸点をもつことにより感光層内に残留しないこと、沸点が高すぎて塗布液がダレないことや不純物として残留し電子写真特性に悪影響を及ぼさないこと等、種々の必要特性が求められる。
【0012】
最近、電荷輸送層のバインダー樹脂によく用いられているポリカーボネートやポリアリレート系バインダーは優れたバインダーとして電子写真感光体の表面層等に用いられてきた。しかし、これらの塗布溶媒は、メチレンクロライド、エチレンクロライド、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の含ハロゲン系の有機溶媒を組み合せたものまたは単体である場合が多い。
【0013】
ハロゲンを含まない有機溶媒としては、アセトン、酢酸、メチルエチルケトン、トルエン、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、シクロヘキサノン等多数あるが、表面層のバインダー樹脂として強度的に優れているポリカーボネートやポリアリレート系バインダーに対して溶解能、塗膜形成時にダレない(適当な沸点を有する)、更には電子写真感光体となった時に感度的に優れている、等のあらゆる必要特性を全て満たす非ハロゲン系溶剤はなかなか見つかっていない。特に電荷輸送層の場合、通常膜厚が15μm以上必要とされるので、高分子化されたポリカーボネートやポリアリレートをバインダー樹脂として用いる場合等には、これら高分子の溶解能が十分である必要がある。
【0014】
ハロゲンを含まない良溶媒として、分子内に酸素原子を含む環状エーテルのテトラヒドロフラン等や酸素原子を2個含むジオキサン等があるが、テトラヒドロフラン等は構造的に不安定なので安定化剤などトラップとなりうるものを相当量添加しなければならず、また、ジオキサン等は毒性が強く、発ガン性の疑いもあり極力製造工程に投入したくない。
【0015】
また、ジメトキシメタンは沸点が42.5℃程度と他の非ハロゲン溶媒(バインダー樹脂を膨潤、または溶解できる溶媒)の中では(電荷輸送層用塗布溶媒として)優れた沸点特性(低沸点)を示すものの、各種電荷輸送材の溶解度が小さく、結着材にも不溶ではないが膨潤程度にとどまる。
【0016】
なかんずく、ジメトキシメタンとエチレングリコールジメチルエーテルを混合したものを低沸点溶媒とし、高沸点溶媒に芳香族炭化水素(ベンゼンを除く)を組み合せることにより、固形分電荷輸送材料や結着材など)を広く溶解し、芳香族炭化水素を含有しているため塗布〜乾燥の工程で広い温湿度範囲に渡って白化し難く、かつ、ハロゲン系炭化水素やハロゲン系芳香族炭化水素を好ましく組み合せた溶媒と同等かそれ以上の電子写真特性を発揮する。
【0017】
なお、この時のジメトキシメタン、エチレングリコールジメチルエーテルと芳香族炭化水素との混合比は白化のし易さと乾燥後の膜厚ダレの関係より所望の混合比を選択できるが、それぞれの特性を満たすより好ましい混合は、ジメトキシメタンと、エチレングリコールジメチルエーテルと、芳香族炭化水素の混合比率(ジメトキシメタン/エチレングリコールジメチルエーテル/芳香族炭化水素)が5〜40/30〜70/10〜60(重量比)の場合である。
【0018】
本発明のジメトキシメタンは一般名称でメチラールとも呼ばれ、下記の構造を有している。
【0019】
C−O−CH−O−CH
ジメトキシメタンは、他の脂肪族炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、カルボン酸やエーテル等の他の脂肪族溶媒よりは高分子ポリカーボネートやポリアリレート等の結着材高分子と完全相互溶解こそできないが、馴染む(膨潤する)ことが可能で、かつ、少量であれば電荷輸送材等の低分子機能材料をも溶解させることができる電子写真感光体の塗布液に適した溶媒である。特に沸点が42.5℃程度と感光体の低沸点塗布溶媒に特に適した蒸発特性を備えている。
【0020】
また、本発明のエチレングリコールジメチルエーテルはその名称の通り、ジメトキシメタン同様のエーテル構造を有し、下記の構造を有している。
【0021】
C−O−CHCH−O−CH
【0022】
エチレングリコールジメチルエーテルは、他の脂肪族炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、カルボン酸やエーテル等の脂肪族溶媒にはみられない脂肪族炭化水素でありながら、高分子ポリカーボネートやポリアリレート等の結着材高分子を溶解せしめることが可能で、かつ、電荷輸送材等の低分子機能材料をも十分溶解させることができる電子写真感光体の塗布液の良溶媒である。しかし、沸点は82℃程度であり、ジメトキシメタンに比べて高めの蒸発特性を備えており、単品では電荷輸送層塗布液の白化や十分な感度をとれないなど、使いこなしに難しさが伴う。
【0023】
一方、一般に芳香族炭化水素には、ベンゼンのように無置換のものの他に、トルエン、キシレン、アニソール、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾール、モノクロロベンゼンやジクロロベンゼンなど置換基のついたものまで多数ある。この芳香族炭化水素は、塗布液の構成溶媒として塗布され、しかる後に高温乾燥にて溶媒を蒸発により除去する工程を経るので、蒸発し難い溶媒であれば感光層の中に残留溶媒として存在し、表面層の塗布液であれば、耐摩耗性の障害となる。したがって、本発明に係わる芳香族炭化水素は通常の乾燥温度とかけ離れた沸点を有するのでは感光体用塗布液の溶媒に適さないので、常圧下で沸点が200℃以下であることが好ましい。
【0024】
上記の様な沸点を有する芳香族炭化水素の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール、クロロベンゼンなどである。ただしベンゼンは、人体への悪影響の知見および、後述の白化防止の観点から本発明の芳香族炭化水素には含めない。クロロベンゼンは脱ハロゲン系溶媒の確立を追求するならば、溶媒回収システムの整備された例外的な製造工程でのみ使用されることが望ましい。
【0025】
なお、これら芳香族炭化水素の中でもキシレンおよびその構造異性体の沸点である135〜145℃の範囲は、電荷輸送層の塗布液の高沸点溶媒として、急激に蒸発しない成分である点(後述の電荷発生層との濡れ性の観点から)/残留しやすい成分ではない点、の相反する特性を兼ね備える適切な温度範囲と考えられる。
【0026】
【化1】
この様な芳香族炭化水素にジメトキシメタンとエチレングリコールジメチルエーテルを併せて組み合せた感光体の電荷輸送層用塗布液とすることで、脱ハロゲン系溶媒も可能にするだけでなく、塗布〜乾燥時の急激な温度低下を妨げられるため、広い温湿度にわたって白化(ブラッシング)が防げ、更に、この組み合せで他の非ハロゲン系溶媒単体や非ハロゲン系溶媒の組み合せではみられない広い使用環境の下で良好な電子写真特性(感光体の初期から耐久後にわたり高感度/低残留電位を維持)を発現することが可能となる。
【0027】
その理由は定かではないが、電荷発生層の上に電荷輸送層を積層した感光体の電荷輸送層の塗布液の低沸点良溶媒に適当量の芳香族炭化水素(蒸発の遅い溶媒)が混合されていることで、芳香族炭化水素のポリカーボネートやポリアリレート等の結着材や各種電荷輸送材への高溶解能をもちながらも、電荷発生層に用いられる樹脂(各種アセタール樹脂など)を膨潤させることはできても自由に溶解させることはできない性質のため、電荷発生層と電荷輸送層の界面を残しつつも、電荷輸送層塗布液は十分に電荷発生層を濡らすことができるので、結果として非常に広い面積の電荷発生層/電荷輸送層界面を形成することができ、かつ、顔料を覆う樹脂を溶解せしめることはないこと、等が高感度の一因と考えられる。
【0028】
更に、現段階では考察が困難であるが、化学構造の類似した貧溶解能の低沸点溶媒と良溶解能で中沸点のエチレングリコールジメチルエーテルに良溶解能の高沸点芳香族溶媒という3種類の異なる特性を有する溶媒を混ぜて電荷輸送層用塗布液の溶媒とすることで、低温/低湿〜高温/高湿の広い使用環境にわたって安定した電子写真特性を有することができる。
【0029】
本発明のジメトキシメタンやエチレングリコールジメチルエーテルや芳香族炭化水素の感光体中に含まれる残留含有量は、電荷輸送層厚さ、バインダーとの親和性、塗布スピード、ドラム径、工程プロセス等によって微妙に変わってくるので、実際はドラム中の含有量分析によって確認後生産するのがよい。含有量制御は乾燥温度、乾燥時間、乾燥風速、風量等の好ましい組み合わせにより行われる。
【0030】
本発明の電荷輸送層用塗布液の溶媒の感光体中に含まれる残留含有量の検出は当業者においてよく知られている方法、例えばガスクロマトグラフィー等により定量できる。
【0031】
本発明に特に適した電荷輸送層用塗布液に溶解させるバインダー樹脂としては、ポリカーボネートやポリアリレート等があり、これらのバインダー樹脂は公知であり、各種資料例えば、特開平07−092703号公報や特開平10−020523号公報等に記述されている。これらポリカーボネートやポリアリレートの例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。なお、例示中のnおよびmは重合度(モル比)を表す。
【0032】
【化2】
上記ジメトキシメタンやエチレングリコールジメチルエーテルの保存安定性を高めるために酸化防止剤(AO剤)の添加を行ってもよい。その際、用いられる酸化防止剤としては、電子写真特性に悪影響を及ぼすものでなければ特に化学構造等に限定はない。好ましく用いられる化合物の例としては、例えばヒンダードアミン構造単位もしくはヒンダードフェノール構造単位を有するもの、或いはその双方を有するもの、有機リン系化合物、有機硫黄系化合物、ハイドロキノン系化合物、フェニルアミン系化合物等があるが、これらに限定されるものではない。
(1)ヒンダードフェノール構造単位を有する化合物例
【0033】
【化3】
(2)ヒンダードアミン構造単位を有する化合物例
【0034】
【化4】
(3)有機リン系化合物例
【0035】
【化5】
(4)有機硫黄系化合物例
【0036】
(CCOOC1225 (3−8)
S(CCOOC1429 (3−9)
(5)ハイドロキノン系化合物例((3−10)および誘導体)
【0037】
【化6】
好ましい酸化防止剤としては、分子内にヒンダードフェノール構造単位を有するものが、塗布液組成物の安定性と成膜された感光体の繰り返し特性や電位の安定性の点で有利であり、酸化防止剤の異種混合物を用いてもよい。
【0038】
酸化防止剤の添加量はジメトキシメタンとエチレングリコールジメチルエーテルの合計溶媒量に対して10ppm〜500ppmが好ましく、添加量が少ないと塗布液の経時劣化が速く、添加量が多すぎると電子写真特性に悪影響を及ぼす(感度劣化、残留電位の増加など)ので、所望の液保存期間に応じてできるだけ少ない添加量にとどめるのが好ましい。
【0039】
以下本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【0040】
本発明における電子写真感光体は、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型であり、表面層は電荷輸送層である方がより機能を発現できる。
【0041】
使用する導電性支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などが挙げられる。
【0042】
支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は5〜40μm、好ましくは10〜30μmが適当である。
【0043】
その上に接着機能を有する中間層を設ける。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は0.05〜5μm、好ましくは0.3〜1μmが適当である。
【0044】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生層としては、電荷発生材料およびバインダー樹脂を溶剤中に分散させた塗料を塗工乾燥して形成する。機能分離型の場合、電荷発生層は電荷発生材料を結着剤樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散する。ここで用いる電荷発生材料としてはピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。バインダー樹脂としては例えばポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニルデン、ポリビニルベンザール樹脂、ポリブチラール樹脂などが主として用いられる。顔料とバインダー樹脂の比率(重量比)は1/0.1〜1/10が好ましく、より好ましくは1/1〜3/1である。分散液を塗布、乾燥させて形成される電荷発生層の膜厚は5μm以下、好ましくは0.1〜2μmが適当である。
【0045】
電荷輸送層は主として電荷輸送材料と結着材(バインダー)とを本発明に基づく混合溶媒中に溶解させた塗料を塗工/乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としてはトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリールメタン系化合物、チアゾール系化合物などの低分子化合物が挙げられる。電荷輸送層のバインダーとしては例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。電荷輸送材は0.5〜2倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は5〜40μm、好ましくは15〜30μmが適当である。
【0046】
次に、電子写真感光体の近傍の構成について説明する。
【0047】
図1に接触帯電方式の電子写真装置の一例を示した。本例は転写式複写機もしくはプリンタであり、1の感光体、2の帯電ローラ、4の現像器と8のクリーニングブレードが9のプロセスカートリッジ枠体の中に組み込まれたカートリッジ方式の場合の例である。
【0048】
1は本発明の対象となっている電子写真感光体でドラム型のものである。この電子写真感光体1は矢印の時計方向に所定の周速度(プロセススピード)をもって回転駆動される。
【0049】
2は帯電手段としての接触帯電部材である帯電ローラである。この帯電ローラ2は該帯電ローラに圧接した感光体1の回転に従動して回転し、バイアス電源(不図示)からAC電圧を重畳されたDC電圧が印加される。この帯電ローラ2により感光体1の周面が所定の極性/電位に一様に帯電される。その感光体1の帯電処理面に不図示の露光手段(レーザービームスキャナなど)により目的画像情報の露光3がなされて感光体1面に目的画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。
【0050】
その形成静電潜像は現像器4内の荷電粒子(トナー)で正規現像または反転現像により可転写粒子像(トナー像)として顕画化される。
【0051】
次いでそのトナー像は感光体1と該感光体に圧接している転写ローラ5との間に給送された用紙6に転写される。この時、転写ローラ5にはバイアス電源(不図示)からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加されている。
【0052】
トナー像転写を受けた用紙6は感光体1面から分離されて定着ローラ7へ搬送されてトナー像の定着処理を受ける。
【0053】
トナー像転写後の感光体1面はクリーナー(クリーニングブレード)8により転写残りトナーなどの付着物の除去を受け、全工程を終了する。
【0054】
【実施例】
以下実施例に従って説明する。
【0055】
実施例1
常温/常湿下で、30φ×358mmのA1シリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸せき法で塗布し140℃、30分熱硬化して15μmの導電層を形成した。
導電性顔料:SnOコート処理硫酸バリウム 10部
抵抗調節用顔料:酸化チタン 2部
バインダー樹脂:フェノール樹脂 6部
レベリング材:シリコーンオイル 0.001部
溶剤:メタノール、メトキシプロパノール0.2/0.8 20部
次にこの上にNメトキシメチル化ナイロン3部および共重合ナイロン3部をメタノール65部、nブタノール30部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し、0.5μmの中間層を形成した。
【0056】
次にCuKα特性X線回折のブラッグ角2θ±0.2°が9.0°、14.2°、23.9°および27.1°に強いピークを有するオキシチタニルフタロシアニン(TiOPc)4部およびポリビニルブチラール(商品名:エスレックBM2、積水化学工業製)2部およびシクロヘキサノン60部をφ1mmガラスビーズ入りサンドミル装置で4時間分散したあと、エチルアセテート100部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し0.2μmの電荷発生層を形成した。
【0057】
次に下記構造式(4)
【0058】
【化7】
の電荷輸送材10部および、ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製 Z−400)10部をジメトキシメタン15部、エチレングリコールジメチルエーテル40部、トルエン25部の混合溶媒に溶解させて電荷輸送層用塗布液とした。
【0059】
この塗料で浸せき法で塗布(塗布速度一定)し、120℃で1時間乾燥し30μm(中心付近)の電荷輸送層を形成した。この時、乾燥後の電荷輸送層を光学顕微鏡で観察して微小泡が多数観察された場合は白化:×、みられないものは白化:○とした。結果を表2に示した。
【0060】
さらに、電荷輸送層の(未塗布側)上端から180mmの位置(感光体のほぼ中心)と同20mmの位置の膜厚差を測定し、膜厚差が4μm未満の場合をダレ:○、4μm以上の場合を×と評価した。結果を表2に示した。
【0061】
次に機械を用いた評価について説明する。
【0062】
装置はキヤノン製LBP−930(プロセススピード106mm/秒の初期設定を倍速の212mm/秒に、レーザー照射部にフィルターをつけ、レーザー光量は通常の50%まで弱めた設定に改造した)およびそのプロセスカートリッジを用いた。
【0063】
作成した電子写真感光体をこの装置で常温常湿下(23℃/60%程度)でレター紙耐久をおこない、シーケンスはプリント1枚ごとに1回停止する間欠モードで印字率は2%の文字画像で、初期と2、000枚後の明部電位(Vl)を測定した結果を表2に示した。
【0064】
また、同装置で同じ未耐久の新品感光体の初期電位(V1)を高温高湿(HH:35℃/80%RH)と低温低湿(LL:12℃/12%RH)環境下でも測定し、常温常湿下のV1との差(Δ量)(|HHまたはLLでのV1−常温常湿でのV1|)も表2に示した。
【0065】
実施例2〜14:
表1に記載されたNo.2〜14の電荷輸送層用塗布液の溶媒組成であること、添加剤としてBHT(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)の添加の有無と電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作成し、白化、ダレ、耐久前後の感度(V1)と常温常湿下のV1とのΔ量を表2に示した。
【0066】
【表1】
【0067】
【表2】
比較例1〜8:
表3に記載されたNo.1〜8の電荷輸送層用塗布液の溶媒組成であることと電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作成し、白化、ダレ、耐久前後の感度(V1)と常温常湿下のV1とのΔ量を表4に示した。
【0068】
【表3】
【0069】
【表4】
実施例15〜17:
表5に記載されたNo.15〜17の電荷輸送層用塗布液の溶媒組成であること、電荷輸送層用のバインダー樹脂に前記(2−2)のポリアリレート(Mw=10万)を使用し、電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作成し、白化、ダレ、耐久前後の感度(V1)と常温常湿下のV1とのΔ量を表6に示した。
【0070】
実施例18:
表5に記載されたNo.18の電荷輸送層用塗布液の溶媒組成であること、電荷輸送層用のバインダー樹脂に前記ポリカーボネート樹脂 Z400と前記(2−2)のポリアリレートを1:1の比率で混合して使用したこと、電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作成し、白化、ダレ、耐久前後の感度(V1)と常温常湿下のV1とのΔ量を表6に示した。
【0071】
実施例19:
表5に記載されたNo.19の電荷輸送層用塗布液の溶媒組成であること、電荷輸送層用のバインダー樹脂にポリメチルメタクリレート(Mw=10万)を使用し、電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作成し、白化、ダレ、耐久前後の感度(V1)と常温常湿下のV1とのΔ量を表6に示した。
【0072】
【表5】
【0073】
【表6】
また、実施例No.1〜6の電荷輸送層用塗布液を調合後12ヶ月後に外観を観察すると、添加剤が含有されている実施例5〜6に変化は見られなかったが、無添加の実施例1〜4は皆僅かに黄色味が増加し、エーテル溶媒の劣化を示唆する結果となった。
【0074】
【発明の効果】
ジメトキシメタンエチレングリコールジメチルエーテルと芳香族炭化水素(ベンゼンを除く)を組み合せて電荷輸送層用塗布液の溶媒として用いることにより、固形分の十分な溶解能、白化しない温湿度範囲が広いこと、膜厚のダレが少ないこと、更には広い使用条件下で電子写真感光体として十分な特性を有すること、というハロゲン系溶媒でなければ困難であった電荷輸送層用塗布液の溶媒に求められる各種特性を、本発明はハロゲン系溶媒に限定されない溶媒構成で全て満たすことができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】電子写真装置の一例の概略構成図
【符号の説明】
1 感光体
2 帯電ローラ
3 像露光
4 現像器
5 転写ローラ
6 用紙
7 定着ローラ
8 クリーニングブレード
9 カートリッジ枠体
10 カートリッジガイド
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present inventionFor charge transport layers used to form charge transport layers for electrophotographic photoreceptorsCoatingLiquidAnd use itWasElectrophotographic photoreceptorManufacturing methodConcerningThe
[0002]
[Prior art]
  Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, and silicon has been widely used. However, these are not always satisfactory in terms of sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability, etc., and some inorganic photoreceptors contain substances harmful to the human body, so there are problems in disposal. is there.
[0003]
  In order to overcome the drawbacks of these inorganic photoreceptors, research and development of organic photoreceptors having a photosensitive layer mainly composed of various organic photoconductive compounds have been actively conducted in recent years. In particular, the function-separated type photoconductor in which the charge generation function and the charge transport function are assigned to different substances can select each material from a wide range, and a photoconductor having a desired performance can be relatively easily obtained. Much research has been done because it can be produced, and many have been put to practical use.
[0004]
  In order to produce these organic photoreceptors, a compound having a charge generation function or a charge transport function is laminated and applied on a conductive support. Therefore, each layer is usually formed by applying a coating solution having a multilayer structure, in which a solid compound is dissolved in a solvent, using various coating methods.
[0005]
  However, there are surprisingly few organic solvents, especially those with high solvency and suitable boiling points suitable for industrial production.
[0006]
  Of course, as long as it is a solvent used in the production of a photoreceptor, it can be used only if it has a dissolving ability and an appropriate boiling point, and does not adversely affect the characteristics as an electrophotographic photoreceptor. The need for solvents has increased in recent years.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
  Therefore, the object of the present invention is that whitening does not occur under a wide range of application conditions when producing an electrophotographic photosensitive member, and the electrophotographic characteristics are equal to or better than those obtained when a conventional halogen-based solvent is used. Coating liquid for charge transport layer of electrophotographic photoreceptor excellent in potential characteristics from the initial stage of formation over a long period of time, and using the sameOf electrophotographic photoreceptorManufacturing methodThe lawIt is to provide.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  The object of the present invention is achieved by adopting the following configuration.
(1) In a coating solution for a charge transport layer used for forming the charge transport layer of an electrophotographic photoreceptor obtained by laminating a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support,
TheMethoxymethaneAndTylene glycol dimethyl etherAnd YoshiMixtures composed of aromatic hydrocarbons (excluding benzene)Contains solventA coating solution for a charge transport layer.
(2) BeforeRecordingWith methoxymethaneSaidWith ethylene glycol dimethyl etherSaidThe mixing ratio with the aromatic hydrocarbon is 5 to 40/30 to 70/10 to 60 (weight ratio) (1)InThe coating liquid for charge transport layers as described.
(3) The coating liquid for a charge transport layer according to (1) or (2), wherein the aromatic hydrocarbon is at least one selected from xylene and structural isomers thereof.
(4)Furthermore, as a binder resin for the charge transport layerPolycarbonate or polyarylateContains(1)-Coating liquid for charge transport layers in any one of (3).
(5)furtherAntioxidantTheContainsDo(1)-Coating liquid for charge transport layers in any one of (4).
(6) In a method for producing an electrophotographic photosensitive member obtained by laminating a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support, the charge transport layer comprises:(1)-(5)For charge transport layer according to any one ofCoating liquidThe method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the above, wherein
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
  In the case of electrophotographic photoreceptors, particularly organic photoreceptors, each of the constituents of them is formed to form the photosensitive layer.Solid materialIt is a general manufacturing method to apply the solution in a solvent.
[0011]
  In the case of a laminated photoconductor having a laminated structure in which the functions of charge generation and charge transport are separated, most of the film thickness of the photosensitive layer is the charge transport layer (about 10 to 40 μm). The solvent used has high solubility and has an appropriate boiling point so that it does not remain in the photosensitive layer, the boiling point is too high, the coating solution does not sag, and it remains as an impurity and does not adversely affect the electrophotographic characteristics, etc. Various required characteristics are required.
[0012]
  Recently, the charge transport layerBinder resinPolycarbonates and polyarylate binders that are often used in the field have been used as excellent binders for the surface layer of electrophotographic photoreceptors. However, these coating solvents are combined with halogen-containing organic solvents such as methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene.WowIn many cases, it is a single item or a single item.
[0013]
  There are many halogen-free organic solvents such as acetone, acetic acid, methyl ethyl ketone, toluene, tetrahydrofuran (THF), dioxane, cyclohexanone, etc.Binder resinAs a high-strength polycarbonate and polyarylate binder, the ability to dissolve, no dripping when forming a coating (having an appropriate boiling point), and excellent sensitivity when it becomes an electrophotographic photoreceptor, It has been difficult to find a non-halogen solvent that satisfies all the necessary properties such as the above. In particular, in the case of a charge transport layer, a film thickness of usually 15 μm or more is required, so a polymerized polycarbonate or polyarylate is used as a binder.resinWhen used as, for example, it is necessary that the solubility of these polymers is sufficient.
[0014]
  Examples of good solvents that do not contain halogens include cyclic ether tetrahydrofuran containing oxygen atoms in the molecule and dioxane containing two oxygen atoms. Tetrahydrofuran etc. are structurally unstable and can be trapped as stabilizers. In addition, dioxane and the like are highly toxic and are suspected to be carcinogenic.
[0015]
  Dimethoxymethane has a boiling point of about 42.5 ° C. and other non-halogen solvents (Binder resin(Solvents that can swell or dissolve) (as coating solvents for charge transport layers), although they exhibit excellent boiling point characteristics (low boiling point), various charge transport materialsFeeThe solubility is small, and it is not insoluble in the binder, but it remains in the degree of swelling.
[0016]
  Above all, a mixture of dimethoxymethane and ethylene glycol dimethyl ether is used as a low boiling solvent, and aromatic hydrocarbons (excluding benzene) are combined with the high boiling solvent.WowBySolid content(Charge transport materialIt is difficult to whiten over a wide temperature and humidity range in the coating to drying process, and it is also halogenated hydrocarbon and halogenated aromatic carbonized. Preferred combination of hydrogenWowExhibits electrophotographic characteristics equivalent to or better than the soaked solvent.
[0017]
  In addition, at this time,DimethoxymethaneWhen, Ethylene glycol dimethyl ether and,Aromatic hydrocarbonPlainThe desired mixing ratio can be selected based on the relationship between the ease of whitening and the film thickness sagging after drying.And ethylene glycol dimethyl ether,Aromatic hydrocarbonsWhenMixing ratio(Dimethoxymethane / ethylene glycol dimethyl ether / aromatic hydrocarbon)Is 5 to 40/30 to 70/10 to 60 (weight ratio).
[0018]
  The dimethoxymethane of the present invention is also called methylal by a general name and has the following structure.
[0019]
H 3C-O-CH2-O-CH3
  Dimethoxymethane cannot be completely mutually dissolved with binder polymers such as polymer polycarbonate and polyarylate than other aliphatic solvents such as aliphatic hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, carboxylic acids and ethers. , Can be swelled (swells), and charge transport material in small quantitiesFeeIt is a solvent suitable for a coating solution for an electrophotographic photoreceptor capable of dissolving a low molecular functional material such as the above. Particularly, the boiling point is about 42.5 ° C., and it has evaporation characteristics particularly suitable for a low boiling point coating solvent for a photoreceptor.
[0020]
  In addition, the ethylene glycol dimethyl ether of the present invention, as its name,DimethoxymethaneIt has the same ether structure and has the following structure.
[0021]
H 3C-O-CH2CH2-O-CH3
[0022]
  Ethylene glycol dimethyl ether is an aliphatic hydrocarbon not found in other aliphatic hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, carboxylic acids, ethers, and other aliphatic solvents, but it binds high molecular weight polycarbonate, polyarylate, etc. It is possible to dissolve polymer materials and charge transport materialsFeeIt is a good solvent for the coating solution of the electrophotographic photosensitive member that can sufficiently dissolve low molecular weight functional materials such as the above. However, the boiling point is about 82 ° C.DimethoxymethaneCompared to the above, it has higher evaporating characteristics, and the single product is difficult to use, such as whitening of the charge transport layer coating solution and insufficient sensitivity.
[0023]
  On the other hand, in general, there are many aromatic hydrocarbons having substituents such as toluene, xylene, anisole, benzyl alcohol, phenol, cresol, monochlorobenzene and dichlorobenzene, in addition to unsubstituted ones such as benzene. This aromatic hydrocarbon is applied as a constituent solvent of the coating solution, and then passes through a step of removing the solvent by evaporation at high temperature, so if it is a solvent that is difficult to evaporate, it exists as a residual solvent in the photosensitive layer. If it is a coating solution for the surface layer, it becomes an obstacle to wear resistance. Therefore, the aromatic hydrocarbon according to the present invention is not suitable as a solvent for the photoreceptor coating solution if it has a boiling point far from the normal drying temperature, and therefore the boiling point is preferably 200 ° C. or less under normal pressure.
[0024]
  Examples of the aromatic hydrocarbon having the boiling point as described above include benzene, toluene, xylene, anisole, chlorobenzene and the like. However, benzene is a knowledge of adverse effects on the human body.andFrom the viewpoint of preventing whitening described later, it is not included in the aromatic hydrocarbon of the present invention. Chlorobenzene should only be used in exceptional manufacturing processes where a solvent recovery system is in place if pursuing the establishment of a dehalogenated solvent.
[0025]
  Among these aromatic hydrocarbons, xyleneandThe range of 135 to 145 ° C., which is the boiling point of the structural isomer, is a component that does not rapidly evaporate as a high-boiling solvent of the coating liquid for the charge transport layer (from the viewpoint of wettability with the charge generation layer described later). / It is considered to be an appropriate temperature range having the contradicting characteristics of not being a component that tends to remain.
[0026]
[Chemical 1]
  Such aromatic hydrocarbonsDimethoxymethaneCombined with ethylene glycol dimethyl etherWowBy applying a coating solution for the charge transport layer of the photosensitive member, not only can a dehalogenated solvent be possible, but also a rapid temperature drop during coating to drying is prevented, so whitening (brushing) over a wide range of temperature and humidity In addition, this combinationWowOther non-halogen solvents alone or combinations of non-halogen solventsWowIt is possible to develop good electrophotographic characteristics (maintaining high sensitivity / low residual potential from the initial stage of the photoreceptor to after the endurance) under a wide use environment that cannot be seen in the conventional case.
[0027]
  The reason for this is not clear, but an appropriate amount of aromatic hydrocarbon (slow evaporation solvent) is mixed in the low boiling point good solvent of the charge transport layer coating solution of the photoreceptor with the charge transport layer laminated on the charge generation layer. As a result, binders such as aromatic hydrocarbon polycarbonate and polyarylate and various charge transport materialsFeeAlthough the resin used in the charge generation layer (various acetal resins, etc.) can swell but cannot be freely dissolved, the charge generation layer and the charge transport layer The charge transport layer coating solution can sufficiently wet the charge generation layer while leaving the interface, and as a result, a charge generation layer / charge transport layer interface having a very large area can be formed, and the pigment can be used. It is considered that one reason for the high sensitivity is that the covering resin is not dissolved.
[0028]
  Furthermore, although it is difficult to consider at this stage, there are three different types: a low-boiling solvent with a poor solubility having a similar chemical structure and a high-boiling aromatic solvent with a good solubility in medium-boiling ethylene glycol dimethyl ether. Coating for charge transport layer by mixing solvent with propertiesLiquidBy using it as a solvent, it is possible to have stable electrophotographic characteristics over a wide use environment of low temperature / low humidity to high temperature / high humidity.
[0029]
  Of the present inventionDimethoxymethane andThe residual content in ethylene glycol dimethyl ether and aromatic hydrocarbon photoreceptors varies slightly depending on the thickness of the charge transport layer, affinity with the binder, coating speed, drum diameter, process, etc. It should be produced after confirmation by content analysis in the drum. The content control is performed by a preferable combination of drying temperature, drying time, drying air speed, air volume, and the like.
[0030]
  Of the present inventionSolvent for coating solution for charge transport layerThe residual content contained in the photoconductor can be quantified by methods well known to those skilled in the art, such as gas chromatography.
[0031]
  Binder resins to be dissolved in the charge transport layer coating solution particularly suitable for the present invention include polycarbonate and polyarylate.resinIs known, and is described in various materials such as JP-A-07-092703 and JP-A-10-020523. Examples of these polycarbonates and polyarylates are shown below, but are not limited thereto. In the examples, n and m represent the degree of polymerization (molar ratio).
[0032]
[Chemical formula 2]
  the aboveDimethoxymethaneIn addition, an antioxidant (AO agent) may be added to increase the storage stability of ethylene glycol dimethyl ether. In this case, the antioxidant used is not particularly limited in chemical structure and the like as long as it does not adversely affect the electrophotographic characteristics. Examples of compounds preferably used include those having a hindered amine structural unit or a hindered phenol structural unit, or those having both, organic phosphorus compounds, organic sulfur compounds, hydroquinone compounds, phenylamine compounds, and the like. However, it is not limited to these.
  (1) Examples of compounds having hindered phenol structural units
[0033]
[Chemical 3]
  (2) Examples of compounds having hindered amine structural units
[0034]
[Formula 4]
  (3) Examples of organophosphorus compounds
[0035]
[Chemical formula 5]
  (4) Examples of organic sulfur compounds
[0036]
S(C2H4COOC12H25)2  (3-8)
S (C2H4COOC14H29)2  (3-9)
  (5) Hydroquinone compound examples ((3-10) and derivatives)
[0037]
[Chemical 6]
  As a preferred antioxidant, those having a hindered phenol structural unit in the molecule are advantageous in terms of the stability of the coating solution composition, the repetition characteristics of the film-formed photoreceptor and the stability of the potential. A heterogeneous mixture of inhibitors may be used.
[0038]
  The amount of antioxidant added isDimethoxymethane10 ppm to 500 ppm with respect to the total solvent amount of ethylene glycol dimethyl ether, and if the addition amount is small, the coating solution deteriorates with time.fastIf the addition amount is too large, the electrophotographic characteristics are adversely affected (sensitivity degradation, increase in residual potential, etc.).
[0039]
  The structure of the electrophotographic photoreceptor used in the present invention will be described below.
[0040]
  The electrophotographic photosensitive member in the present invention is a laminated type separated into a charge transport layer and a charge generation layer, and the surface layer can exhibit more functions if it is a charge transport layer.
[0041]
  Any conductive support may be used as long as it has conductivity. Examples thereof include metals such as aluminum and stainless steel, metals provided with a conductive layer, paper, plastics, and the like. It is done.
[0042]
  You may provide the conductive layer aiming at coat | covering the damage | wound of a support body. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is 5 to 40 μm, preferably 10 to 30 μm.
[0043]
  An intermediate layer with an adhesive function on itProvide. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are dissolved in an appropriate solvent and applied. The thickness of the intermediate layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.3 to 1 μm.
[0044]
  A charge generation layer is formed on the intermediate layer. The charge generation layer used in the present invention is formed by coating and drying a paint in which a charge generation material and a binder resin are dispersed in a solvent. In the case of the functional separation type, the charge generation layer may be formed by a method such as a homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibration ball mill, sand mill, attritor, roll mill and liquid collision type high-speed disperser together with the binder resin and solvent. scatter. Examples of the charge generating material used here include pyrium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthanthrone, dibenzpyrenequinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine pigments. As the binder resin, for example, polyester resin, polyacrylic resin, polyvinyl carbazole resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, vinylidene chloride, polyvinyl benzal resin, polybutyral resin are mainly used. Used. The ratio (weight ratio) between the pigment and the binder resin is preferably 1 / 0.1 to 1/10, more preferably 1/1 to 3/1. The film thickness of the charge generation layer formed by applying and drying the dispersion is 5 μm or less, preferably 0.1 to 2 μm.
[0045]
  The charge transport layer is mainly formed by applying / drying a paint in which a charge transport material and a binder (binder) are dissolved in a mixed solvent according to the present invention. Examples of the charge transport material used include low-molecular compounds such as triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triarylmethane compounds, and thiazole compounds. Examples of the binder for the charge transport layer include polycarbonate resin, polyarylate resin, polyacrylate resin, polyester resin, polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polymethacrylic ester resin, and styrene-methacrylic ester copolymer resin. However, it is not limited to these. Charge transport materialFeeIs combined with 0.5 to 2 times the amount of binder resin, coated and dried to form a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is 5 to 40 μm, preferably 15 to 30 μm.
[0046]
  Next, the configuration in the vicinity of the electrophotographic photosensitive member will be described.
[0047]
  FIG. 1 shows an example of a contact charging type electrophotographic apparatus. This example is a transfer type copying machine or printer, and is an example in the case of a cartridge system in which one photosensitive member, two charging rollers, four developing devices and eight cleaning blades are incorporated in nine process cartridge frames. It is.
[0048]
  Reference numeral 1 denotes a drum type electrophotographic photosensitive member which is an object of the present invention. The electrophotographic photosensitive member 1 is rotationally driven at a predetermined peripheral speed (process speed) in the clockwise direction of an arrow.
[0049]
  A charging roller 2 is a contact charging member as a charging unit. The charging roller 2 rotates following the rotation of the photosensitive member 1 in pressure contact with the charging roller, and a DC voltage on which an AC voltage is superimposed is applied from a bias power source (not shown). The charging roller 2 uniformly charges the peripheral surface of the photoreceptor 1 to a predetermined polarity / potential. An exposure unit (not shown) exposes target image information 3 on the charged surface of the photosensitive member 1, and an electrostatic latent image corresponding to the target image information is formed on the surface of the photosensitive member 1. .
[0050]
  The formed electrostatic latent image is visualized as a transferable particle image (toner image) by regular development or reversal development with charged particles (toner) in the developing device 4.
[0051]
  Next, the toner image is transferred to a sheet 6 fed between the photoreceptor 1 and a transfer roller 5 that is in pressure contact with the photoreceptor. At this time, a bias voltage having a polarity opposite to the charge held in the toner is applied to the transfer roller 5 from a bias power source (not shown).
[0052]
  The sheet 6 that has received the toner image transfer is separated from the surface of the photosensitive member 1 and conveyed to the fixing roller 7 to undergo a toner image fixing process.
[0053]
  After the toner image has been transferred, the surface of the photoreceptor 1 is subjected to removal of deposits such as toner remaining after transfer by a cleaner (cleaning blade) 8 and the entire process is completed.
[0054]
【Example】
  A description will be given below in accordance with examples.
[0055]
  Example 1
  At room temperature / humidity, a 30φ × 358mm A1 cylinder is used as a support, and a coating material composed of the following materials is applied onto the support by a dipping method, and heat-cured at 140 ° C. for 30 minutes for 15 μm conductivity. A layer was formed.
Conductive pigment: SnO2Coated barium sulfate 10 parts
Resistance control pigment: Titanium oxide 2 parts
Binder resin: 6 parts of phenol resin
Leveling material: 0.001 part of silicone oil
Solvent: methanol, methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 parts
  Next, a solution obtained by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymer nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied by a dipping method to form a 0.5 μm intermediate layer. .
[0056]
  Next, the Bragg angle 2θ ± 0.2 ° of CuKα characteristic X-ray diffraction is 9.0 °, 14.2 °, 23.9 °.and4 parts of oxytitanyl phthalocyanine (TiOPc) having a strong peak at 27.1 °andAfter dispersing 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: ESREC BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 60 parts of cyclohexanone with a sand mill apparatus with φ1 mm glass beads for 4 hours, 100 parts of ethyl acetate was added to prepare a dispersion for charge generation layer. . This was applied by a dipping method to form a 0.2 μm charge generation layer.
[0057]
  Next, the following structural formula (4)
[0058]
[Chemical 7]
The charge transport materialFee10 parts and 10 parts polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics Z-400)DimethoxymethaneIt was dissolved in a mixed solvent of 15 parts, 40 parts of ethylene glycol dimethyl ether and 25 parts of toluene to prepare a coating solution for a charge transport layer.
[0059]
  This paint was applied by a dipping method (coating speed constant) and dried at 120 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer of 30 μm (near the center). At this time, when the dried charge transport layer was observed with an optical microscope and a large number of microbubbles were observed, whitening was indicated as “X”, and those not observed were indicated as “whitening”. The results are shown in Table 2.
[0060]
  Further, the difference in film thickness is measured at a position 180 mm from the upper end (uncoated side) of the charge transport layer (approximately the center of the photosensitive member) and a position 20 mm from the top, and when the difference in film thickness is less than 4 μm, sag: ◯ 4 μm The above case was evaluated as x. The results are shown in Table 2.
[0061]
  Next, evaluation using a machine will be described.
[0062]
  The equipment is Canon LBP-930 (the process speed was 106mm / second, the initial setting was 212mm / second, the laser irradiation part was filtered, and the laser light intensity was reduced to 50% of normal setting)andThe process cartridge was used.
[0063]
  The created electrophotographic photosensitive member is endured with letter paper at room temperature and normal humidity (about 23 ° C / 60%) with this device, and the sequence is an intermittent mode that stops once for each print. Table 2 shows the results of measuring the initial portion and the light potential (Vl) after 2,000 sheets.
[0064]
  In addition, the initial potential (V1) of the same undurable new photoconductor with the same apparatus is also measured under high temperature and high humidity (HH: 35 ° C / 80% RH) and low temperature and low humidity (LL: 12 ° C / 12% RH) environment. Difference from V1 under normal temperature and humidity (Δ amount) (| HHOrTable 2 also shows V1-V1 at normal temperature and humidity at LL.
[0065]
  Examples 2-14:
  No. described in Table 1. 2-14 charge transport layersCoating liquidThe solvent composition of BHT (2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol) and an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the charge transport layer was changed to 26 μm, and whitening, sagging, durability Table 2 shows the Δ amount between the front and rear sensitivity (V1) and V1 at normal temperature and humidity.
[0066]
[Table 1]
[0067]
[Table 2]
  Comparative Examples 1-8:
  No. described in Table 3 1 to 8 charge transport layersCoating liquidThe electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent composition was changed to 26 μm, and the sensitivity (V1) before and after whitening, sagging, durability, and normal temperature and humidity were obtained. The amount of Δ with respect to V1 below is shown in Table 4.
[0068]
[Table 3]
[0069]
[Table 4]
  Examples 15-17:
  No. described in Table 5 15 to 17 charge transport layersCoating liquidFor the charge transport layerBinder resinThe electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyarylate (Mw = 100,000) of (2-2) was used and the film thickness of the charge transport layer was changed to 26 μm. Table 6 shows the amount of Δ between sagging and sensitivity (V1) before and after durability and V1 under normal temperature and humidity.
[0070]
  Example 18:
  No. described in Table 5 18 charge transport layersCoating liquidFor the charge transport layerBinder resinIn the same manner as in Example 1, except that the polycarbonate resin Z400 and the polyarylate (2-2) were mixed at a ratio of 1: 1 and the thickness of the charge transport layer was changed to 26 μm. A photographic photoreceptor was prepared, and Table 6 shows the Δ amount between whitening, sagging, sensitivity before and after durability (V1), and V1 at normal temperature and humidity.
[0071]
  Example 19:
  No. described in Table 5 19 charge transport layersCoating liquidFor the charge transport layerBinder resinAn electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that polymethyl methacrylate (Mw = 100,000) was used and the film thickness of the charge transport layer was changed to 26 μm. Table 6 shows Δ amounts of (V1) and V1 under normal temperature and normal humidity.
[0072]
[Table 5]
[0073]
[Table 6]
  In addition, Example No. When the appearance was observed 12 months after the preparation of the charge transport layer coating liquids 1 to 6, no change was observed in Examples 5 to 6 containing the additive, but Examples 1 to 4 without addition were added. All of the samples slightly increased in yellowishness, suggesting the deterioration of the ether solvent.
[0074]
【The invention's effect】
  DimethoxymethaneWhenEthylene glycol dimethyl ether and aromatic hydrocarbonsElementary (Except benzene)WhenCombineWowBy using it as a solvent for the charge transport layer coating solution,Solid contentIt is difficult unless it is a halogen-based solvent that has sufficient solubility, high temperature / humidity range that does not whiten, little sagging of film thickness, and sufficient characteristics as an electrophotographic photoreceptor under a wide range of usage conditions. For charge transport layerCoating liquidThe present invention was able to satisfy all of the various properties required for the solvent with a solvent configuration not limited to the halogen-based solvent.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an electrophotographic apparatus.
[Explanation of symbols]
  1 Photoconductor
  2 Charging roller
  3 Image exposure
  4 Developer
  5 Transfer roller
  6 paper
  7 Fixing roller
  8 Cleaning blade
  9 Cartridge frame
  10 Cartridge guide

Claims (6)

導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体の該電荷輸送層を形成するために用いられる電荷輸送層用塗布液において、
メトキシメタンとエチレングリコールジメチルエーテルと芳香族炭化水素(ただしベンゼンを除く)とからなる混合溶媒を含有することを特徴とする電荷輸送層用塗布液。
In a coating solution for a charge transport layer used for forming the charge transport layer of an electrophotographic photosensitive member obtained by laminating a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support,
Di-methoxy methane and d Ji glycol dimethyl ether and Kaoru aromatic hydrocarbons (excluding benzene) and to contain a mixed solvent composed of a charge transport layer coating liquid, wherein Rukoto.
記ジメトキシメタンと前記エチレングリコールジメチルエーテルと前記芳香族炭化水素との混合比率が5〜40/30〜70/10〜60(重量比)である請求項1記載の電荷輸送層用塗布液。For the charge transport layer according to Motomeko 1 mixture ratio of Ru Der 5-40 / 30-70 / 10-60 (by weight) before and pheasant methoxymethane and the ethylene glycol dimethyl ether and the aromatic hydrocarbon Coating liquid. 前記芳香族炭化水素がキシレンおよびその構造異性体から選ばれる少なくとも一種である請求項1または2に記載の電荷輸送層用塗布液。The aromatic charge transport layer coating solution according to at least one Der Ru請 Motomeko one or two selected from hydrocarbons xylene and its structural isomers. さらに電荷輸送層用のバインダー樹脂としてポリカーボネートまたはポリアリレートを含有する請求項1〜3のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液。 Furthermore , the coating liquid for charge transport layers in any one of Claims 1-3 which contains a polycarbonate or a polyarylate as binder resin for charge transport layers. さらに酸化防止剤含有する請求項1〜4のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液。 Further the charge transport layer coating solution according to claim 1 containing an antioxidant. 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体を製造する方法において、
前記電荷輸送層を、請求項1〜5のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液を用いて形成することを特徴とする上記電子写真感光体の製造方法。
In a method for producing an electrophotographic photosensitive member obtained by laminating a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support,
The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transport layer is formed using the charge transport layer coating solution according to claim 1.
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