JP4207342B2 - Addition polymerization catalyst component, addition polymerization catalyst and addition polymer production method - Google Patents

Description

（式中、Ｒはそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基を表し、それらは互いに同じであっても異なっていても良く、それら２つ以上が互いに結合していても良く、環を形成していても良い。）
【００４８】
前記一般式［６］におけるＲの具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ピリジル基、シクロヘキシル基、２−イソプロピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２−クロロフェニル基等が挙げれられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
前記キレート性配位子とは複数の配位部位を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
【００５０】
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ、直接連結されていても良く、炭素原子、けい素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。かかる残基の例としては、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基などの置換アルキレン基、またはシリレン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基などの置換シリレン基、または窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子などのヘテロ原子などが挙げられる。
【００５１】
一般式［４］におけるＸは、ハロゲン原子または炭化水素基である。Ｘの具体例としては、ハロゲン原子としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、炭化水素基としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。Ｘとして好ましくはハロゲン原子、炭素原子数１〜２４のアルキル基または炭素原子数７〜２４のアラルキル基である。
【００５２】
一般式［４］におけるａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表し、Ｍの価数に応じて適宜選択される。
【００５３】
一般式［４］で表される金属化合物の内、金属原子がチタン原子である化合物の具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、ビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（ペンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジクロライド、
【００５４】
シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、
【００５５】
エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５６】
エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５７】
イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５８】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５９】
ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、
【００６０】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００６１】
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、
【００６２】
シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
【００６３】
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６４】
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６５】
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６６】
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６７】
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６８】
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６９】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７０】
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７１】
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７２】
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７３】
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７４】
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７５】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７６】
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７７】
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７８】
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７９】
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８０】
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【００８１】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８２】
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８３】
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８４】
ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８５】
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８６】
ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８７】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８８】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【００８９】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジベンジル、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、
【００９０】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジメチル、
【００９１】
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、
（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）ジルコニウムジクロライド、
【００９２】
２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、
【００９３】
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、
［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジブロマイド、
【００９４】
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイドなどや、これらの化合物のチタンをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、ジクロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイドジメチル、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシド、ビス（ジアセトキシ）に変更した化合物などを例示することができる。
【００９５】
一般式［４］で表される金属化合物のうち、金属原子がニッケル原子である化合物の具体例としては、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【００９６】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【００９７】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９８】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９９】
２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１００】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１０１】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１０２】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各化合物の対掌体などが挙げられる。また、上記ビスオキサゾリン型化合物の一方のオキサゾリン環の不斉炭素の立体配置を逆の配置にした化合物や、これらの化合物のジブロマイドをジクロライド、ジメチル、ジメトキシド、またはビス（アセトキシ）に変更した化合物が挙げられる。
【０１０３】
さらにニッケル化合物の具体例としては、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメタリル、
［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメタリル、
［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメタリルや、
【０１０４】
下記構造式にて示される化合物などが挙げられる。

（式中、Ｒ⁷ とＲ⁸ はそれぞれ２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、Ｘ、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は下記の表１に表わされる置換基の組み合わせのいずれかである。）
【表１】

また、上記のニッケル化合物において、ニッケルをパラジウム、コバルト、ロジウム、またはルテニウムに置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１０５】
一般式［４］で表される金属化合物のうち、金属原子が鉄である化合物の具体例としては、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄メチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄エチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄アリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄メタリル、
［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄メチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄エチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄アリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄メタリル、
［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄メチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄エチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄アリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄メタリルなどが挙げられる。
また、上記の鉄化合物において、鉄をコバルトまたはニッケルに置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１０６】
また一般式［４］で表される金属化合物のμ−オキソタイプの金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【０１０７】
μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【０１０８】
ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］などが挙げられる。
【０１０９】
以上に例示した一般式［４］で表される金属化合物やそのμ−オキソタイプの金属化合物の他に、金属化合物（Ｂ）として用いられる化合物を例示すると、金属原子がニッケル原子である化合物として塩化ニッケル、臭化ニッケル、よう化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル、トリフルオロ酢酸ニッケル、シアン化ニッケル、蓚酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ビス(アリル)ニッケル、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ニッケル、ジクロロ(１，５−シクロオクタジエン)ニッケル、ジクロロビス（アセトニトリル）ニッケル、ジクロロビス（ベンゾニトリル）ニッケル、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）ニッケル、ジアセトビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、ビス［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、テトラアミンニッケルナイトレート、テトラキス（アセトニトリル）ニッケルテトラフルオロボレート、ニッケルフタロシアニンなどが挙げられる。
【０１１０】
同様に、金属原子がバナジウム原子である化合物の具体例としてはバナジウムアセチルアセトナート、バナジウムテトラクロライド、バナジウムオキシトリクロライドなどが挙げられる。
また、金属原子がサマリウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられる。
金属原子がイッテルビウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられる。
【０１１１】
金属原子がアルミニウム原子である化合物としては、下記の一般式で表される化合物が挙げられる。

（式中、Ｒはそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基を表し、それらは互いに同じであっても異なっていても良く、それら２つ以上が互いに結合していても良く、環を形成していても良い。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基を表し、それらは互いに同じであっても異なっていても良く、互いに結合していても良く、環を形成していても良い。）
【０１１２】
これらの金属化合物（Ｂ）は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。以上に例示した金属化合物のうち、本発明で用いる金属化合物（Ｂ）として好ましくは上記の一般式［４］で表される金属化合物である。中でも、上記一般式［４］におけるＭが遷移金属原子である金属化合物が好ましく、特に一般式［４］におけるＬとしてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ有する金属化合物が好ましい。
【０１１３】
（Ｃ）有機アルミニウム化合物
本発明の付加重合用触媒に使用される成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、下記一般式［７］で示される有機アルミニウム化合物である。
Ｒ⁴ _bＡｌＹ_3-b ［７］
（式中、Ｒ⁴ は炭化水素基を表し、全てのＲ⁴ は同一であっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、ｂは０＜ｂ≦３を満足する数を表す。）
【０１１４】
有機アルミニウム化合物を表す一般式［７］におけるＲ⁴ として好ましくは炭素原子数１〜２４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ノルマルオクチル基等が挙げられ、好ましくはエチル基、ノルマルブチル基、イソブチル基またはノルマルヘキシル基である。
【０１１５】
また、Ｙがハロゲン原子である場合の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
Ｙにおけるアルコキシ基としては炭素原子数１〜２４のアルコキシ基が好ましく、具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基またはｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０１１６】
Ｙにおけるアリールオキシ基としては炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基が好ましく、具体例としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０１１７】
Ｙにおけるアラルキルオキシ基としては炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、具体例としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０１１８】
一般式［７］で表される有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジノルマルプロピルアルミニウムクロライド、ジノルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ノルマルプロピルアルミニウムジクロライド、ノルマルブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ノルマルヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジノルマルプロピルアルミニウムハイドライド、ジノルマルブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリ（ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のトリアルコキシアルミニウム、メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアルコキシ）アルミニウム、ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、ジメチル（ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のジアルキル（アルコキシ）アルミニウム、トリフェノキシアルミニウム、トリス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のトリアリールオキシアルミニウム、メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム、ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等を例示することができる。
【０１１９】
これらの内、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはトリノルマルヘキシルアルミニウムであり、特に好ましくはトリイソブチルアルミニウムまたはトリノルマルヘキシルアルミニウムである。
これらの有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２０】
本発明における各触媒成分の使用量比（モル比）は、特に限定されることはないが、成分（Ａ）と成分（Ｂ）のモル比は通常（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１００００：１の範囲のモル比であり、好ましくは１：１〜５０００：１であり、さらに好ましくは１：１〜１０００：１の範囲のモル比である。成分（Ｃ）を使用する場合の使用量は通常（Ｂ）：（Ｃ）＝０．１：１〜１：１００００の範囲のモル比であり、好ましくは１：１〜１：１０００の範囲のモル比である。
【０１２１】
本発明の付加重合用触媒としては、成分（Ａ）および成分（Ｂ）、場合によってはさらに成分（Ｃ）を予め接触させて得られた反応物を用いてもよく、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。それらの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後もう一つの成分を接触させてもよい。
【０１２２】
各触媒成分を溶液で用いる場合、成分（Ａ）および成分（Ｃ）の濃度は、金属原子換算でそれぞれ通常０．０００１〜１００モル／リットル、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。成分（Ｂ）の濃度は、金属原子換算で通常０．０００１〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。
【０１２３】
各触媒成分を反応器に供給する方法としては、特に制限されるものではない。各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液、または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。
【０１２４】
重合方法に関しては、特に制限されるべきものではない。例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合もしくはスラリー重合、液状モノマー中で重合を実施するバルク重合、ガス状のモノマー中で重合を実施する気相重合、高温高圧下に超臨界流体状態で重合を実施する高圧法等が挙げられる。重合形式としてはバッチ式、連続式いずれでも可能である。
【０１２５】
重合温度は通常−１００℃〜３５０℃、好ましくは−２０℃〜３００℃、より好ましくは２０℃〜３００℃である。重合圧力は通常１〜３５００ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、好ましくは１〜３０００ｋｇ／ｃｍ² Ｇで、より好ましくは１〜２０００ｋｇ／ｃｍ² Ｇである。重合時間は一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。
【０１２６】
使用出来るモノマーとしては、炭素原子数２〜１００個からなるオレフィン、ジオレフィン、環状オレフィン、アルケニル芳香族炭化水素、極性モノマーのいずれをも用いることができ、同時に２種以上のモノマーを用いることもできる。これらの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン等のオレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等のジオレフィン；ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、５−アセチルノルボルネン、５−アセチルオキシノルボルネン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシクロドデセン等の環状オレフィン；スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレン等のアルケニルベンゼン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン、ジビニルベンゼン等のビスアルケニルベンゼン、１−ビニルナフタレン等のアルケニルナフタレン等のアルケニル芳香族炭化水素；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、およびそのナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等のα，β−不飽和カルボン酸エステル、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル等の極性モノマーなどが挙げられる。
【０１２７】
本発明は、これらのモノマーの単独重合または共重合に適用できる。共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、プロピレンと１−ブテン等が例示されるが、本発明はこれらに限定されるべきものではない。
重合体の分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。
【０１２８】
本発明の付加重合用触媒はオレフィン重合用触媒として特に好適であり、オレフィン重合体の製造方法に好適に用いられる。かかるオレフィン重合体として特に好ましくはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、中でも直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましい。
【０１２９】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【０１３０】
（１）共重合体におけるα−オレフィン単位含有量は、赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用い、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より検量線を用いて求め、炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【０１３１】
（２）極限粘度［η］：ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した。
【０１３２】
（３）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種： ミリポアウオーターズ社製 １５０Ｃ型
カラム： ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ−ＨＴ ７．５×６００×２本
測定温度：１４０℃
溶媒： オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
【０１３３】
（４）共重合体の融点はセイコーＳＳＣ−５２００を用いて、以下の条件により求めた。
昇温： ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持
冷却：１５０℃から ４０℃（ ５℃／分）、１０分間保持
測定： ４０℃から１６０℃（ ５℃／分で昇温）
【０１３４】
［実施例１］
（１）ビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛の合成
真空減圧乾燥後、アルゴンで置換した２００ｍｌ四つ口フラスコにヘキサン５０ｍｌ、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（１．００ｍｏｌ／Ｌ）１０ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃に冷却した。これにペンタフルオロフェノールのヘキサン溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）２０ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。反応が進行するに従って内容物は白色スラリー状になった。滴下終了後、室温まで徐々に昇温してさらに４時間攪拌を行った。生成した白色固体をグラスフィルターで濾別し、減圧下乾燥を行うことによりビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛３．４１ｇ（７．９０ｍｍｏｌ、７９％）を白色固体として得た。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈ ）：δ１４１．４（ｍ，Ｊ_C-F ＝２３３Ｈｚ），１４１．８（ｍ），１３９．０（ｍ，Ｊ_C-F ＝２４９Ｈｚ），１３１．７（ｍ，Ｊ_C-F ＝２３６Ｈｚ）
【０１３５】
（２）重合
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、さらに上記（１）で得た亜鉛化合物４０ｍｇ（９２μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果１．３５ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性２．７×１０⁶ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、ＳＣＢ＝１６．８、［η］＝１．４１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝９７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、融点１１１．５℃であった。
【０１３６】
［比較例１］
（１）重合
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ² に調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、さらにＺｎＥｔ₂ （１．０２Ｍ ヘキサン溶液）０．１ｍｌ（１００μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果、痕跡量しか重合体は得られなかった。
【０１３７】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、活性化用助触媒成分として用いることにより高分子量の付加重合体を製造するのに有用な、第１３族化合物以外の化合物からなる付加重合用触媒成分、該化合物を用いてなる高重合活性を示す付加重合用触媒、ならびに該付加重合用触媒を用いる効率的な高分子量の付加重合体を製造する方法が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a catalyst component for addition polymerization, a catalyst for addition polymerization using the same, and a method for producing an addition polymer.
[0002]
[Prior art]
Olefin polymers such as polypropylene and polyethylene are widely used in various molding fields due to their excellent mechanical properties, chemical resistance, etc., and their excellent balance between properties and economics. Conventionally, these olefin polymers are a combination of a solid catalyst component obtained mainly using a Group 4 metal compound such as titanium trichloride or titanium tetrachloride and a Group 13 metal compound typified by an organoaluminum compound. It has been produced by polymerizing olefins using conventional solid catalysts (multisite catalysts).
[0003]
In recent years, production of an addition polymer that polymerizes a monomer that can undergo addition polymerization using a so-called single-site catalyst, which is a combination of a transition metal compound (for example, a metallocene complex) different from a solid catalyst component that has been used for a long time and aluminoxane, etc. A method has been proposed. For example, JP-A-58-19309 reports a method using bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride and methylaluminoxane. It has also been reported that certain boron compounds are combined with such transition metal compounds. For example, JP-A-1-502036 discloses a method using bis (cyclopentadienyl) zirconium dimethyl and tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate. Olefin polymers obtained using these single-site catalysts have a narrower molecular weight distribution than those obtained with conventional solid catalysts (multi-site catalysts), and in the case of copolymers, the comonomer is copolymerized more uniformly. Therefore, it is known that an olefin polymer more homogeneous than that obtained when a conventional solid catalyst is used can be obtained.
[0004]
Improvements in such addition polymerization catalysts have been intensively studied, and the types of metals used as the main catalyst components have been widely reported across the groups of the periodic table. For example, Angew. Chem. Int. Ed.38, 428 (1999) report that a metallocene complex of a Group 3-13 metal or a nonmetallocene compound is effective as a main catalyst component. On the other hand, as an activation promoter component combined with a metallocene complex or a nonmetallocene compound, an aluminoxane or a boron compound belonging to a Group 13 compound occupies the center of the development.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
When an addition polymer such as an olefin polymer is produced using a single site catalyst, the molecular weight of the generally obtained addition polymer is low, and improvement thereof is desired. JP-A-6-329713 reports an olefin polymerization catalyst component comprising an aluminum compound having an electron-withdrawing group or a group containing an electron-withdrawing group. By using this aluminum compound, an olefin polymer having a certain degree of high molecular weight can be obtained. However, the molecular weight is not necessarily high enough, and a novel activation co-catalyst component that realizes further improvement in molecular weight has been desired.
In view of the present situation, an object of the present invention is to provide an addition polymerization catalyst component comprising a compound other than a Group 13 compound, which is useful for producing a high molecular weight addition polymer by using it as an activation promoter component, It is an object of the present invention to provide an addition polymerization catalyst having a high polymerization activity using a compound, and a method for producing an efficient high molecular weight addition polymer using the addition polymerization catalyst.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the present invention
  An olefin polymerization catalyst component comprising a compound represented by the following general formula [1];
A Group 4 metal compound (B);
With organoaluminum compound (C)
Is a catalyst for olefin polymerization obtained by contacting the catalyst.
    M (XR ¹ ) ₂                     [1]
(In the formula, M represents an atom belonging to Group 12 of the periodic table.)
X represents a group 16 atom in the periodic table,Two X'sThey may be the same or different from each other.
R¹Represents a halogenated hydrocarbon group,2 R ¹ IsMay be the same or different.)
  The present invention also relates to a method for producing an olefin polymer using the above olefin polymerization catalyst.
  Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the general formula [1], M represents an atom of the periodic table of elements (IUPAC inorganic chemical nomenclature revised edition 1989) group 3-12 or lanthanoid series. Specific examples thereof include scandium atom, yttrium atom, titanium atom, zirconium atom, vanadium atom, chromium atom, molybdenum atom, manganese atom, rhenium atom, iron atom, ruthenium atom, cobalt atom, rhodium atom, nickel atom, palladium atom. Platinum atom, copper atom, silver atom, gold atom, zinc atom, cadmium atom, mercury atom, samarium atom, ytterbium atom and the like. M is particularly preferably a Group 12 atom, and most preferably a zinc atom.
In the general formula [1], m represents the valence of M. For example, when M is a zinc atom, m is 2.
[0008]
X in the above general formula [1] represents an atom of Group 14, 15 or 16 of the periodic table of elements (IUPAC Inorganic Chemical Nomenclature Revised Edition 1989), and when there are a plurality of X, May be the same as or different from each other. Specific examples of Group 14 atoms include carbon atoms and silicon atoms, specific examples of Group 15 atoms include nitrogen atoms and phosphorus atoms, and specific examples of Group 16 atoms include oxygen atoms and sulfur. An atom etc. are mentioned. X is preferably a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom, more preferably a nitrogen atom or an oxygen atom, and particularly preferably X is an oxygen atom.
In the above general formula [1], n represents a number one less than the valence of X. When X is a Group 14 atom, n is 3, and when X is a Group 15 atom, n is 2. , X is a Group 16 atom, n is 1.
[0009]
R in the general formula [1]¹Represents an electron-withdrawing group or a group containing an electron-withdrawing group, and R¹When a plurality of are present, they may be the same as or different from each other. As an index of electron withdrawing property, Hammett's rule substituent constant σ and the like are known, and functional groups having positive Hammett's rule constant σ are listed as electron withdrawing groups.
[0010]
Specific examples of the electron withdrawing group include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a cyano group, a nitro group, a carbonyl group, a sulfone group, and a phenyl group. Examples of the group containing an electron-withdrawing group include a halogenated alkyl group, a halogenated aryl group, a (halogenated alkyl) aryl group, a cyanated aryl group, a nitrated aryl group, an ester group (an alkoxycarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, Aryloxycarbonyl group) and the like.
[0011]
Specific examples of the halogenated alkyl group include a fluoromethyl group, a chloromethyl group, a bromomethyl group, an iodomethyl group, a difluoromethyl group, a dichloromethyl group, a dibromomethyl group, a diiodomethyl group, a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, and a tribromomethyl group. Group, triiodomethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2-tribromoethyl group, 2,2,2-triiodoethyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentachloropropyl group, 2,2,3,3,3-pentabromopropyl group, 2,2,3 , 3,3-pentaiodopropyl group, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl group, 2,2,2-trichloro-1-trichloromethyl Ethyl group, 2,2,2-tribromo-1-tribromomethylethyl group, 2,2,2-triiodo-1-triiodomethylethyl group, 1,1-bis (trifluoromethyl) -2,2, 2-trifluoroethyl group, 1,1-bis (trichloromethyl) -2,2,2-trichloroethyl group, 1,1-bis (tribromomethyl) -2,2,2-tribromoethyl group, 1 , 1-bis (triiodomethyl) -2,2,2-triiodoethyl group and the like.
[0012]
Specific examples of the halogenated aryl group include 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2-bromophenyl group, 3 -Bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-iodophenyl group, 3-iodophenyl group, 4-iodophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl Group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,6-dibromophenyl group, 3,5-dibromophenyl group, 2,6-diiodophenyl group, 3,5-diiodophenyl group, 2,4,6-tri Fluorophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4,6-tribromophenyl group, 2,4,6-triiodophenol Group, pentafluorophenyl group, pentachlorophenyl group, pentabromophenyl group, penta-iodophenyl group, and the like.
[0013]
Specific examples of the (halogenated alkyl) aryl group include 2- (trifluoromethyl) phenyl group, 3- (trifluoromethyl) phenyl group, 4- (trifluoromethyl) phenyl group, 2,6-bis (tri Fluoromethyl) phenyl group, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 2,4,6-tris (trifluoromethyl) phenyl group and the like.
[0014]
Specific examples of the cyanated aryl group include 2-cyanophenyl group, 3-cyanophenyl group, 4-cyanophenyl group and the like.
[0015]
Specific examples of the nitrated aryl group include 2-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-nitrophenyl group and the like.
[0016]
Specific examples of the ester group include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, normal propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, trifluoromethoxycarbonyl group, pentafluorophenoxycarbonyl group and the like.
[0017]
R¹Is preferably a halogenated hydrocarbon group, more preferably a halogenated alkyl group or a halogenated aryl group. More preferably, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 2,2,2-trimethyl Fluoro-1-trifluoromethylethyl group, 1,1-bis (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyl group, 4-fluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3.5- Difluorophenyl group, 2,4,6-trifluorophenyl group, pentafluorophenyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,3,3 3-pentachloropropyl group, 2,2,2-trichloro-1-trichloromethylethyl group, 1,1-bis (trichloromethyl) -2,2,2-tri A chloroethyl group, a 4-chlorophenyl group, a 2,6-dichlorophenyl group, a 3.5-dichlorophenyl group, a 2,4,6-trichlorophenyl group, or a pentachlorophenyl group, particularly preferably a fluoroalkyl group or a fluoroaryl group And most preferably a trifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl group, a 1,1-bis (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyl group Or it is a pentafluorophenyl group.
[0018]
X and R¹XR is a combination of¹ _nAs specific examples, when X is a carbon atom, tri (fluoromethyl) methyl group, tri (chloromethyl) methyl group, tri (bromomethyl) methyl group, tri (iodomethyl) methyl group, tri (difluoromethyl) methyl Group, tri (dichloromethyl) methyl group, tri (dibromomethyl) methyl group, tri (diiodomethyl) methyl group, tri (trifluoromethyl) methyl group, tri (trichloromethyl) methyl group, tri (tribromomethyl) methyl group , Tri (triiodomethyl) methyl group, tri (2,2,2-trifluoroethyl) methyl group, tri (2,2,2-trichloroethyl) methyl group, tri (2,2,2-tribromoethyl) ) Methyl group, tri (2,2,2-triiodoethyl) methyl group, tri (2,2,3,3,3-pentafluoropropyl) Methyl group, tri (2,2,3,3,3-pentachloropropyl) methyl group, tri (2,2,3,3,3-pentabromopropyl) methyl group, tri (2,2,3,3) , 3-pentaiodopropyl) methyl group, tri (2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl) methyl group, tri (2,2,2-trichloro-1-trichloromethylethyl) methyl group, Tri (2,2,2-tribromo-1-tribromomethylethyl) methyl group, tri (2,2,2-triiodo-1-triiodomethylethyl) methyl group, tri (1,1-di (trifluoro) Methyl) -2,2,2-trifluoroethyl) methyl group, tri (1,1-di (trichloromethyl) -2,2,2-trichloroethyl) methyl group, tri (1,1-di (tribromo) Methyl) -2,2 2-tribromoethyl) methyl group, tri (1,1-di (triiodomethyl) -2,2,2-triiodoethyl) methyl group, tri (2-fluorophenyl) methyl group, tri (3-fluoro Phenyl) methyl group, tri (4-fluorophenyl) methyl group, tri (2-chlorophenyl) methyl group, tri (3-chlorophenyl) methyl group, tri (4-chlorophenyl) methyl group, tri (2-bromophenyl) methyl Group, tri (3-bromophenyl) methyl group, tri (4-bromophenyl) methyl group, tri (2-iodophenyl) methyl group, tri (3-iodophenyl) methyl group, tri (4-iodophenyl) methyl Group, tri (2,6-difluorophenyl) methyl group, tri (3,5-difluorophenyl) methyl group, tri (2,6-dichlorophenyl) ) Methyl group, tri (3,5-dichlorophenyl) methyl group, tri (2,6-dibromophenyl) methyl group, tri (3,5-dibromophenyl) methyl group, tri (2,6-diiodophenyl) methyl Group, tri (3,5-diiodophenyl) methyl group, tri (2,4,6-trifluorophenyl) methyl group, tri (2,4,6-trichlorophenyl) methyl group, tri (2,4,4) 6-tribromophenyl) methyl group, tri (2,4,6-triiodophenyl) methyl group, tri (pentafluorophenyl) methyl group, tri (pentachlorophenyl) group, tri (pentabromophenyl) methyl group, tri (Pentaiodophenyl) methyl group, tri (2- (trifluoromethyl) phenyl) methyl group, tri (3- (trifluoromethyl) phenyl) methyl group Tri (4- (trifluoromethyl) phenyl) methyl group, tri (2,6-di (trifluoromethyl) phenyl) methyl group, tri (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl) methyl group, tri ( 2,4,6-tri (trifluoromethyl) phenyl) methyl group, tri (2-cyanophenyl) group, tri (3-cyanophenyl) methyl group, tri (4-cyanophenyl) methyl group, tri (2- Nitrophenyl) methyl group, tri (3-nitrophenyl) methyl group, tri (4-nitrophenyl) methyl group and the like can be mentioned. Moreover, it is a functional group obtained by substituting X with a silicon atom from a carbon atom, Comprising: The functional group represented by rewriting the methyl group of the above-mentioned specific example to a silyl group can also be illustrated.
[0019]
Similarly, when X is a nitrogen atom, di (fluoromethyl) amino group, di (chloromethyl) amino group, di (bromomethyl) amino group, di (iodomethyl) amino group, di (difluoromethyl) amino group, di (Dichloromethyl) amino group, di (dibromomethyl) amino group, di (diiodomethyl) amino group, di (trifluoromethyl) amino group, di (trichloromethyl) amino group, di (tribromomethyl) amino group, di ( Triiodomethyl) amino group, di (2,2,2-trifluoroethyl) amino group, di (2,2,2-trichloroethyl) amino group, di (2,2,2-tribromoethyl) amino group Di (2,2,2-triiodoethyl) amino group, di (2,2,3,3,3-pentafluoropropyl) amino group, di (2,2,3,3,3-pentac (Ropropyl) amino group, di (2,2,3,3,3-pentabromopropyl) amino group, di (2,2,3,3,3-pentaiodopropyl) amino group, di (2,2,2) -Trifluoro-1-trifluoromethylethyl) amino group, di (2,2,2-trichloro-1-trichloromethylethyl) amino group, di (2,2,2-tribromo-1-tribromomethylethyl) Amino group, di (2,2,2-triiodo-1-triiodomethylethyl) amino group, di (1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyl) amino group, di (1,1-di (trichloromethyl) -2,2,2-trichloroethyl) amino group, di (1,1-di (tribromomethyl) -2,2,2-tribromoethyl) amino group, di (1,1-di (triiodomethyl) ) -2,2,2-triiodoethyl) amino group, di (2-fluorophenyl) amino group, di (3-fluorophenyl) amino group, di (4-fluorophenyl) amino group, di (2-chlorophenyl) ) Amino group, di (3-chlorophenyl) amino group, di (4-chlorophenyl) amino group, di (2-bromophenyl) amino group, di (3-bromophenyl) amino group, di (4-bromophenyl) amino Group, di (2-iodophenyl) amino group, di (3-iodophenyl) amino group, di (4-iodophenyl) amino group, di (2,6-difluorophenyl) amino group, di (3,5- Difluorophenyl) amino group, di (2,6-dichlorophenyl) amino group, di (3,5-dichlorophenyl) amino group, di (2,6-dibromophenyl) amino group, di ( 3,5-dibromophenyl) amino group, di (2,6-diiodophenyl) amino group, di (3,5-diiodophenyl) amino group, di (2,4,6-trifluorophenyl) amino group Di (2,4,6-trichlorophenyl) amino group, di (2,4,6-tribromophenyl) amino group, di (2,4,6-triiodophenyl) amino group, di (pentafluorophenyl) ) Amino group, di (pentachlorophenyl) amino group, di (pentabromophenyl) amino group, di (pentaiodophenyl) amino group, di (2- (trifluoromethyl) phenyl) amino group, di (3- (tri Fluoromethyl) phenyl) amino group, di (4- (trifluoromethyl) phenyl) amino group, di (2,6-di (trifluoromethyl) phenyl) amino group, di (3,5- (Trifluoromethyl) phenyl) amino group, di (2,4,6-tri (trifluoromethyl) phenyl) amino group, di (2-cyanophenyl) amino group, (3-cyanophenyl) amino group, di ( 4-cyanophenyl) amino group, di (2-nitrophenyl) amino group, di (3-nitrophenyl) amino group, di (4-nitrophenyl) amino group and the like. Moreover, it is a functional group obtained by substituting X to a phosphorus atom from X, Comprising: The functional group represented by rewriting the amino group of the above-mentioned specific example to a phosphino group can also be illustrated.
[0020]
When X is an oxygen atom, fluoromethoxy group, chloromethoxy group, bromomethoxy group, iodomethoxy group, difluoromethoxy group, dichloromethoxy group, dibromomethoxy group, diiodomethoxy group, trifluoromethoxy group, trichloromethoxy group Group, tribromomethoxy group, triiodomethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group, 2,2,2-tribromoethoxy group, 2,2,2- Triiodoethoxy group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy group, 2,2,3,3,3-pentachloropropoxy group, 2,2,3,3,3-pentabromopropoxy group, 2,2,3,3,3-pentaiodopropoxy group, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxy group, 2,2 2-trichloro-1-trichloromethylethoxy group, 2,2,2-tribromo-1-tribromomethylethoxy group, 2,2,2-triiodo-1-triiodomethylethoxy group, 1,1-di (tri Fluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy group, 1,1-di (trichloromethyl) -2,2,2-trichloroethoxy group, 1,1-di (tribromomethyl) -2,2, 2-tribromoethoxy group, 1,1-di (triiodomethyl) -2,2,2-triiodoethoxy group, 2-fluorophenoxy group, 3-fluorophenoxy group, 4-fluorophenoxy group, 2-chloro Phenoxy group, 3-chlorophenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 2-bromophenoxy group, 3-bromophenoxy group, 4-bromophenoxy group, 2-iodophene Xyl group, 3-iodophenoxy group, 4-iodophenoxy group, 2,6-difluorophenoxy group, 3,5-difluorophenoxy group, 2,6-dichlorophenoxy group, 3,5-dichlorophenoxy group, 2,6 -Dibromophenoxy group, 3,5-dibromophenoxy group, 2,6-diiodophenoxy group, 3,5-diiodophenoxy group, 2,4,6-trifluorophenoxy group, 2,4,6-trichlorophenoxy Group, 2,4,6-tribromophenoxy group, 2,4,6-triiodophenoxy group, pentafluorophenoxy group, pentachlorophenoxy group, pentabromophenoxy group, pentaiodophenoxy group, 2- (trifluoromethyl ) Phenoxy group, 3- (trifluoromethyl) phenoxy group, 4- (trifluoromethyl) phenoxy Si group, 2,6-di (trifluoromethyl) phenoxy group, 3,5-di (trifluoromethyl) phenoxy group, 2,4,6-tri (trifluoromethyl) phenoxy group, 2-cyanophenoxy group, Examples include 3-cyanophenoxy group, 4-cyanophenoxy group, 2-nitrophenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 4-nitrophenoxy group and the like. Moreover, it is a functional group obtained by substituting X with an oxygen atom for a sulfur atom, Comprising: The functional group represented by rewriting the oxy group of the above-mentioned specific example to a thioxy group can also be illustrated.
[0021]
XR¹ _nAre preferably a tri (fluoroalkyl) methyl group, a tri (fluoroaryl) methyl group, a di (fluoroalkyl) amino group, a di (fluoroaryl) amino group, a fluoroalkyloxy group, or a fluoroaryloxy group, and more preferably Are tri (trifluoromethyl) methyl group, tri (pentafluorophenyl) methyl group, di (trifluoromethyl) amino group, di (pentafluorophenyl) amino group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-tri A fluoro-1-trifluoromethylethoxy group, a 1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy group, or a pentafluorophenoxy group, particularly preferably a fluoroalkyloxy group or a fluoro An aryloxy group, most preferably 2, , 2-trifluoro-1-trifluoromethyl ethoxy, 1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy group, or a pentafluorophenoxy group.
[0022]
R in the general formula [1]²Represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group, R²When a plurality of are present, they may be the same as or different from each other. R²Specific examples of the halogen atom in are fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom and the like, preferably fluorine atom or chlorine atom. R²The hydrocarbon group in is preferably an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.
[0023]
As an alkyl group here, a C1-C20 alkyl group is preferable, for example, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, Examples include isobutyl group, n-pentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group, and more preferably methyl group. , Ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group or isobutyl group.
[0024]
Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl group. , Tribromomethyl group, iodomethyl group, diiodomethyl group, triiodomethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, chloroethyl group, dichloroethyl group, trichloroethyl group , Tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, --Fluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorododecyl, perfluoropentadecyl, perfluoroeicosyl, perchloropropyl, perchlorobutyl, perchloropentyl, perchlorohexyl, perchlorooctyl Group, perchlorododecyl group, perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group, perbromopropyl group, perbromobutyl group, perbromopentyl group, perbromohexyl group, perbromooctyl group, perbromododecyl group, perbromododecyl group Examples include a bromopentadecyl group and a perbromoeicosyl group.
Any of these alkyl groups may be partially substituted with an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group.
[0025]
As the aryl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable. For example, a phenyl group, 2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2, 3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetra Methylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl Tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, n-tetradecylphenyl group, naphthyl Group, anthracenyl group, etc. are mentioned, More preferably, it is a phenyl group.
These aryl groups are all halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom, alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group, aryloxy groups such as phenoxy group, and aralkyloxy groups such as benzyloxy group. Etc. may be partially substituted.
[0026]
As the aralkyl group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms is preferable. For example, a benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2 , 3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) Methyl group, (3,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) Methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) Methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (N-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl Group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group And anthracenylmethyl group, and the like, more preferably a benzyl group.
These aralkyl groups are all halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom, alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group, aryloxy groups such as phenoxy group, and aralkyloxy groups such as benzyloxy group. Etc. may be partially substituted.
[0027]
R in the general formula [1]²Is preferably an aryl group or an alkyl group, more preferably an alkyl group.
X in the general formula [1] represents a number satisfying 0 <x ≦ m. x is preferably the same number as m.
In the present invention, the compound represented by the general formula [1] may have two or more molecules associated with each other.
[0028]
Specific examples of the compound represented by the general formula [1] when M is a zinc atom are shown below. For example, trifluoromethoxy (trimethylsiloxy) zinc, trifluoromethoxy (triethylsiloxy) zinc, trifluoromethoxy (Triphenylsiloxy) zinc, 2,2,2-trifluoroethoxy (trimethylsiloxy) zinc, 2,2,2-trifluoroethoxy (triethylsiloxy) zinc, 2,2,2-trifluoroethoxy (triphenylsiloxy) ) Zinc, 1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy (trimethylsiloxy) zinc, 1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy ( Triethylsiloxy) zinc, 1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy (Triphenylsiloxy) zinc, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxy (trimethylsiloxy) zinc, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxy (triethylsiloxy) zinc, , 2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxy (triphenylsiloxy) zinc, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy (trimethylsiloxy) zinc, 2,2,3,3,3- Pentafluoropropoxy (triethylsiloxy) zinc, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy (triphenylsiloxy) zinc, 2,4,6-trifluorophenoxy (trimethylsiloxy) zinc, 2,4,6- Trifluorophenoxy (triethylsiloxy) zinc, 2,4,6-trifluorophenoxy (to Phenylsiloxy) zinc, pentafluorophenoxy (trimethylsiloxy) zinc, pentafluorophenoxy (triethylsiloxy) zinc, pentafluorophenoxy (triphenylsiloxy) zinc, 4-trifluoromethylphenoxy (trimethylsiloxy) zinc, 4-trifluoromethyl Phenoxy (triethylsiloxy) zinc, 4-trifluoromethylphenoxy (triphenylsiloxy) zinc, trifluoromethylamide (trimethylsiloxy) zinc, trifluoromethylamide (triethylsiloxy) zinc, trifluoromethylamide (triphenylsiloxy) zinc 2,2,2-trifluoroethylamide (trimethylsiloxy) zinc, 2,2,2-trifluoroethylamide (triethylsiloxy) zinc, 2,2,2-tri Fluoroethylamide (triphenylsiloxy) zinc, pentafluoroanilide (trimethylsiloxy) zinc, pentafluoroanilide (triethylsiloxy) zinc, pentafluoroanilide (triphenylsiloxy) zinc, N-trifluoromethylanilide (trimethylsiloxy) zinc, N-trifluoromethylanilide (triethylsiloxy) zinc, N-trifluoromethylanilide (triphenylsiloxy) zinc,
[0029]
Trichloromethoxy (trimethylsiloxy) zinc, trichloromethoxy (triethylsiloxy) zinc, trichloromethoxy (triphenylsiloxy) zinc, 2,2,2-trichloroethoxy (trimethylsiloxy) zinc, 2,2,2-trichloroethoxy (triethylsiloxy) ) Zinc, 2,2,2-trichloroethoxy (triphenylsiloxy) zinc, 1,1-di (trichloromethyl) -2,2,2-trichloroethoxy (trimethylsiloxy) zinc, 1,1-di (trichloromethyl) ) -2,2,2-trichloroethoxy (triethylsiloxy) zinc, 1,1-di (trichloromethyl) -2,2,2-trichloroethoxy (triphenylsiloxy) zinc, 2,2,2-trichloro-1 -Trichloromethylethoxy (trimethylsiloxy) zinc 2,2,2-trichloro-1-trichloromethylethoxy (triethylsiloxy) zinc, 2,2,2-trichloro-1-trichloromethylethoxy (triphenylsiloxy) zinc, 2,2,3,3,3-penta Chloropropoxy (trimethylsiloxy) zinc, 2,2,3,3,3-pentachloropropoxy (triethylsiloxy) zinc, 2,2,3,3,3-pentachloropropoxy (triphenylsiloxy) zinc, 2,4 , 6-trichlorophenoxy (trimethylsiloxy) zinc, 2,4,6-trichlorophenoxy (triethylsiloxy) zinc, 2,4,6-trichlorophenoxy (triphenylsiloxy) zinc, pentachlorophenoxy (trimethylsiloxy) zinc, penta Chlorophenoxy (triethylsiloxy) zinc, pentac Rophenoxy (triphenylsiloxy) zinc, 4-trichloromethylphenoxy (trimethylsiloxy) zinc, 4-trichloromethylphenoxy (triethylsiloxy) zinc, 4-trichloromethylphenoxy (triphenylsiloxy) zinc, trichloromethylamide (trimethylsiloxy) Zinc, trichloromethylamide (triethylsiloxy) zinc, trichloromethylamide (triphenylsiloxy) zinc, 2,2,2-trichloroethylamide (trimethylsiloxy) zinc, 2,2,2-trichloroethylamide (triethylsiloxy) zinc 2,2,2-trichloroethylamide (triphenylsiloxy) zinc, pentachloroanilide (trimethylsiloxy) zinc, pentachloroanilide (triethylsiloxy) zinc, pentachloro Anilide (triphenylsiloxy) zinc, N-trichloromethylanilide (trimethylsiloxy) zinc, N-trichloromethylanilide (triethylsiloxy) zinc, N-trichloromethylanilide (triphenylsiloxy) zinc,
[0030]
Bis (trifluoromethoxy) zinc, bis (2,2,2-trifluoroethoxy) zinc, bis (1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy) zinc, bis (2 , 2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxy) zinc, bis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) zinc, bis (2,4,6-trifluorophenoxy) zinc, bis (Pentafluorophenoxy) zinc, bis (4-trifluoromethylphenoxy) zinc, bis (trifluoromethylamido) zinc, bis (2,2,2-trifluoroethylamido) zinc, bis (pentafluoroanilide) zinc, Bis (N-trifluoromethylanilide) zinc,
[0031]
Trifluoromethoxy zinc methyl, 2,2,2-trifluoroethoxy zinc methyl, 1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy zinc methyl, 2,2,2-trifluoro- 1-trifluoromethylethoxy zinc methyl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy zinc methyl, 2,4,6-trifluorophenoxy zinc methyl, pentafluorophenoxy zinc methyl, 4-trifluoromethyl phenoxy zinc Methyl, trifluoromethylamido zinc methyl, 2,2,2-trifluoroethylamido zinc methyl, pentafluoroanilide zinc methyl, N-trifluoromethylanilide zinc methyl,
[0032]
Trifluoromethoxy zinc ethyl, 2,2,2-trifluoroethoxy zinc ethyl, 1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy zinc ethyl, 2,2,2-trifluoro- 1-trifluoromethylethoxy zinc ethyl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy zinc ethyl, 2,4,6-trifluorophenoxy zinc ethyl, pentafluorophenoxy zinc ethyl, 4-trifluoromethyl phenoxy zinc Examples include ethyl, trifluoromethylamido zinc ethyl, 2,2,2-trifluoroethylamido zinc ethyl, pentafluoroanilide zinc ethyl, N-trifluoromethylanilide zinc ethyl and the like.
[0033]
The compound represented by the general formula [1] is particularly preferably bis (fluoroalkyloxy) zinc or bis (fluoroaryloxy) zinc, and most preferably bis (2,2,2-trifluoro-1). -Trifluoromethylethoxy) zinc, bis (pentafluorophenoxy) zinc, or bis (1,1-di (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethoxy) zinc.
[0034]
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the compound represented by the said General formula [1], For example, organometallic compounds, such as an alkyl metal and a halogenated alkyl metal, have an electron withdrawing substituent. LiXR such as alkyloxylithium compounds, aryloxylithium compounds having electron-withdrawing substituents, aminolithium compounds having electron-withdrawing substituents¹ _nOr an HXR such as an alcohol having an electron-withdrawing substituent, a phenol having an electron-withdrawing substituent, or an amine having an electron-withdrawing substituent¹ _nThe method of processing with the compound represented by these is mentioned.
[0035]
Such treatment is preferably carried out in an inert gas atmosphere. The treatment temperature is -80 ° C to 200 ° C, preferably -50 ° C to 120 ° C. The treatment time is usually 1 minute to 36 hours, preferably 10 minutes to 24 hours. Further, such treatment may use a solvent, or these compounds may be directly treated without using them. The solvent used is an organometallic compound, LiXR¹ _nOr HXR represented by¹ _nIt is preferably an aliphatic hydrocarbon solvent or an aromatic hydrocarbon solvent that is inert to the compound represented by formula (I), and specific examples of the solvent include butane, hexane, heptane, benzene, toluene, and the like.
[0036]
In this treatment, an organometallic compound, LiXR¹ _nOr HXR represented by¹ _nThere is no restriction | limiting in the dripping order of the compound represented by (2), You may drop sequentially, may drop simultaneously, and may drop after mixing 2 or more types of solutions. LiXR used here¹ _nOr HXR represented by¹ _nBy adjusting the number of moles of the compound represented by formula (1) with respect to the organometallic compound, an arbitrary amount of (XR¹ _n), R²Can be introduced. In addition, as a result of such treatment, the raw material, organometallic compound, LiXR¹ _nOr HXR represented by¹ _nOr the like may remain as an unreacted product. The compound represented by the above general formula [1] obtained by such treatment can be used as a catalyst component for addition polymerization after isolation and purification such as recrystallization, but this reaction solution is added as it is. It can also be used as a polymerization catalyst component. Preferably, the solvent is distilled off from the reaction solution, and drying is performed at a temperature of 25 ° C. or higher under reduced pressure for 1 hour or longer. More preferably, drying is performed at a temperature of 60 to 200 ° C. for 1 to 24 hours, most preferably at a temperature of 80 to 160 ° C. for 4 to 18 hours.
[0037]
Specific examples of the method for producing the compound represented by the general formula [1] are shown below in the case where M is a zinc atom and the treating agent is a phenol. Add hexane solution of dialkylzinc (for example, diethylzinc) to hexane as solvent, cool to -78 ° C, drop dropwise phenolic hydrocarbon solution of 2-fold molar amount of dialkylzinc, and then at room temperature A method of stirring for 10 minutes to 24 hours can be employed. Of course, these treatments are not limited to dialkylzinc and phenols.
[0038]
The compounds of the present invention described in detail above are useful as addition polymerization catalyst components (especially olefin polymerization catalyst components). Specific examples of the addition polymerization catalyst of the present invention include addition polymerization catalyst component (A) comprising the compound represented by the above general formula [1], and Group 3-13 or lanthanoid series metal compound (B). Contact catalyst for addition polymerization, catalyst component for addition polymerization (A) comprising a compound represented by the above general formula [1], Group 3-13 or lanthanoid series metal compound (B), and organoaluminum An addition polymerization catalyst obtained by bringing the compound (C) into contact is mentioned.
Hereinafter, the addition polymerization catalyst will be described in more detail.
[0039]
(B) Group 3-13 or lanthanoid series metal compound
As the Group 3-13 or lanthanoid series metal compound (B) used in the addition polymerization catalyst of the present invention, a compound different from the compound represented by the above general formula [1] is used. There is no particular limitation as long as it is a compound of Group 3-13 or a lanthanoid series metal that exhibits addition polymerization activity by using the represented compound (or further an organoaluminum compound (C)) as a promoter component for activation. Examples of the metal compound (B) include a metal compound represented by the following general formula [4] and a μ-oxo type metal compound thereof.
L_aMX_b                  [4]
(In the formula, M is a metal atom of Group 3 to 13 of the periodic table or a lanthanoid series. L is a group having a cyclopentadiene type anion skeleton or a group containing a hetero atom, and a plurality of L are directly or It may be linked via a residue containing a carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom, X is a halogen atom or a hydrocarbon group, a is 0 <a ≦ (B represents a number satisfying 0 <b ≦ 8).
[0040]
In the general formula [4], M is a metal atom of Group 3 to 13 or lanthanoid series of the periodic table (IUPAC 1989). Specific examples include scandium atoms, yttrium atoms, titanium atoms, zirconium atoms, hafnium atoms, vanadium atoms, niobium atoms, tantalum atoms, chromium atoms, iron atoms, ruthenium atoms, cobalt atoms, rhodium atoms, nickel atoms, palladium atoms. Samarium atom, ytterbium atom, aluminum atom, boron atom and the like. M in the general formula [4] is preferably a transition metal atom, and particularly preferably a titanium atom, a zirconium atom or a hafnium atom.
[0041]
In the general formula [4], L is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton or a group containing a hetero atom, and a plurality of L may be the same or different. A plurality of L may be linked directly or via a residue containing a carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom.
[0042]
Examples of the group having a cyclopentadiene anion skeleton in L include a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a fluorenyl group, and a substituted fluorenyl group. The group having a cyclopentadiene type anion skeleton is, for example, η^Five-(Substituted) cyclopentadienyl group, η^Five-(Substituted) indenyl group, η^Five-(Substituted) fluorenyl group and the like. For example, η^Five-Cyclopentadienyl group, η^Five-Methylcyclopentadienyl group, η^Five-Tert-butylcyclopentadienyl group, η^Five-1,2-dimethylcyclopentadienyl group, η^Five-1,3-dimethylcyclopentadienyl group, η^Five-1-tert-butyl-2-methylcyclopentadienyl group, η^Five-1-tert-butyl-3-methylcyclopentadienyl group, η^Five-1-methyl-2-isopropylcyclopentadienyl group, η^Five-1-methyl-3-isopropylcyclopentadienyl group, η^Five-1,2,3-trimethylcyclopentadienyl group, η^Five-1,2,4-trimethylcyclopentadienyl group, η^Five-Tetramethylcyclopentadienyl group, η^Five-Pentamethylcyclopentadienyl group, η^FiveAn indenyl group, η^Five-4,5,6,7-tetrahydroindenyl group, η^Five-2-methylindenyl group, η^Five-3-methylindenyl group, η^Five-4-methylindenyl group, η^Five-5-methylindenyl group, η^Five-6-methylindenyl group, η^Five-7-methylindenyl group, η^Five-2-tert-butylindenyl group, η^Five-3-tert-butylindenyl group, η^Five-4-tert-butylindenyl group, η^Five-5-tert-butylindenyl group, η^Five-6-tert-butylindenyl group, η^Five-7-tert-butylindenyl group, η^Five-2,3-dimethylindenyl group, η^Five-4,7-dimethylindenyl group, η^Five-2,4,7-trimethylindenyl group, η^Five-2-methyl-4-isopropylindenyl group, η^Five-4,5-benzindenyl group, η^Five-2-methyl-4,5-benzindenyl group, η^Five-4-phenylindenyl group, η^Five-2-methyl-5-phenylindenyl group, η^Five-2-methyl-4-phenylindenyl group, η^Five-2-methyl-4-naphthylindenyl group, η^Five-Fluorenyl group, η^Five-2,7-dimethylfluorenyl group, η^FiveExamples include -2,7-di-tert-butylfluorenyl group and substituted products thereof.
[0043]
Examples of the hetero atom in the group containing a hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a phosphorus atom. Examples of such a group include an alkoxy group, an aryloxy group, a thioalkoxy group, and a thioaryloxy group. , Alkylamino group, arylamino group, alkylphosphino group, arylphosphino group, or aromatic or aliphatic heterocyclic group having an oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom and / or phosphorus atom in the ring, chelating arrangement Examples include ranks.
[0044]
Specific examples of groups containing heteroatoms include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, phenoxy, 2-methylphenoxy, 2,6-dimethylphenoxy, 2,4,6-trimethyl. Phenoxy group, 2-ethylphenoxy group, 4-n-propylphenoxy group, 2-isopropylphenoxy group, 2,6-diisopropylphenoxy group, 4-sec-butylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 2,6 -Di-sec-butylphenoxy group, 2-tert-butyl-4-methylphenoxy group, 2,6-di-tert-butylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 2,6-dimethoxyphenoxy group, 3,5 -Dimethoxyphenoxy group, 2-chlorophenoxy group, 4-nitrosophenoxy group, 4-nitrophene Xy group, 2-aminophenoxy group, 3-aminophenoxy group, 4-aminothiophenoxy group, 2,3,6-trichlorophenoxy group, 2,4,6-trifluorophenoxy group, thiomethoxy group, dimethylamino group, Diethylamino group, dipropylamino group, diphenylamino group, isopropylamino group, tert-butylamino group, pyrrolyl group, dimethylphosphino group, 2- (2-oxy-1-propyl) phenoxy group, catechol, resorcinol, 4- Isopropylcatechol, 3-methoxycatechol, 1,8-dihydroxynaphthyl group, 1,2-dihydroxynaphthyl group, 2,2′-hyphenyldiol group, 1,1′-bi-2-naphthol group, 2,2 ′ -Dihydroxy-6,6'-dimethylbiphenyl group, 4,4 ', 6,6'-te La -tert- butyl 2,2 'methylenedianiline phenoxy group, 4,4', 6,6'-tetramethyl-2,2'-isobutenyl dust Denji phenoxy group and the like.
[0045]
Moreover, as group containing the said hetero atom, group represented by the following general formula [5] can also be illustrated.
R_ThreeP = N− [5]
(In the formula, R represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group in each case, and they may be the same or different from each other, and two or more of them may be bonded to each other; May be formed.)
[0046]
Specific examples of R in the general formula [5] include hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert. Examples include, but are not limited to, -butyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cycloheptyl group, cyclohexyl group, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, benzyl group and the like.
[0047]
Further, examples of the group containing a hetero atom include a group represented by the following general formula [6].

(In the formula, R represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a hydrocarbon oxy group, a silyl group, or an amino group in each case, and they may be the same or different from each other. Or two or more of them may be bonded to each other or may form a ring.)
[0048]
Specific examples of R in the general formula [6] include hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, tert-butyl group, 2, 6-dimethylphenyl group, 2-fluorenyl group, 2-methylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-pyridyl group, cyclohexyl group, 2-isopropylphenyl group, benzyl group, methyl group , Triethylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, 1-methyl-1-phenylethyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 2-chlorophenyl group and the like, but are not limited thereto.
[0049]
The chelating ligand refers to a ligand having a plurality of coordination sites. Specifically, acetylacetonate, diimine, oxazoline, bisoxazoline, terpyridine, acylhydrazone, diethylenetriamine, triethylenetetramine, Porphyrin, crown ether, cryptate and the like can be mentioned.
[0050]
A group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton and a group containing a hetero atom, or a group containing a hetero atom may be directly connected to each other, such as a carbon atom, They may be linked via a residue containing an element atom, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom or phosphorus atom. Examples of such residues include alkylene groups such as ethylene groups and propylene groups, substituted alkylene groups such as dimethylmethylene groups and diphenylmethylene groups, or silylene groups, dimethylsilylene groups, diphenylsilylene groups, and tetramethyldisilylene groups. A substituted silylene group or a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom can be used.
[0051]
X in the general formula [4] is a halogen atom or a hydrocarbon group. Specific examples of X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom as a halogen atom, and a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and a phenyl group as a hydrocarbon group. And benzyl group. X is preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms.
[0052]
In the general formula [4], a represents a number satisfying 0 <a ≦ 8, b represents a number satisfying 0 <b ≦ 8, and is appropriately selected according to the valence of M.
[0053]
Specific examples of the compound in which the metal atom is a titanium atom among the metal compounds represented by the general formula [4] include bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (N-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (tetramethyl) Cyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (pentamethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (indenyl) titanium dichloride, bis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, bis (fluorenyl) Tandichloride, bis (2-phenylindenyl) titanium dichloride, bis [2- (bis-3,5-trifluoromethylphenyl) indenyl] titanium dichloride, bis [2- (4-tert-butylphenyl) indenyl] titanium Dichloride, bis [2- (4-trifluoromethylphenyl) indenyl] titanium dichloride, bis [2- (4-methylphenyl) indenyl] titanium dichloride, bis [2- (3,5-dimethylphenyl) indenyl] titanium dichloride Bis [2- (pentafluorophenyl) indenyl] titanium dichloride,
[0054]
Cyclopentadienyl (pentamethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, cyclopentadienyl (indenyl) titanium dichloride, cyclopentadienyl (fluorenyl) titanium dichloride, indenyl (fluorenyl) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (indenyl) ) Titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (fluorenyl) titanium dichloride, cyclopentadienyl (2-phenylindenyl) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (2-phenylindenyl) titanium dichloride,
[0055]
Ethylenebis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (3-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-n-butylcyclopentadi) Enyl) titanium dichloride, ethylenebis (3-n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, ethylene bis (2,5-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene bis (3,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene bis (2,3-ethylmethylcyclopentadiene) L) Titanium dichloride, ethylene bis (2,4-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene bis (2,5-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene bis (3,5-ethylmethylcyclopenta) Dienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (tetramethylcyclopentadi) Enyl) titanium dichloride, ethylenebis (indenyl) titanium dichloride, ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-phenylindenyl) titanium dichloride, ethylenebis Fluorenyl) titanium dichloride,
[0056]
Ethylene (cyclopentadienyl) (pentamethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene (cyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, ethylene (methylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, ethylene (n-butyl) Cyclopentadienyl) (indenyl) dichloride, ethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, ethylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium Dichloride, ethylene (pentamethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (n-butylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride Id, ethylene (tetramethyl cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (indenyl) (fluorenyl) titanium dichloride,
[0057]
Isopropylidenebis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (3-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-n- Butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (3-n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,4 -Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,5-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (3,4-dimethylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, isopropylidenebis (2,3-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,4-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,5-ethylmethylcyclo) Pentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (3,5-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2, 3,5-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (indenyl) titanium dichloride, isopropyl Piridenbisu (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, isopropylidene-bis (2-phenyl indenyl) titanium dichloride, isopropylidene-bis (fluorenyl) titanium dichloride,
[0058]
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, isopropylidene (N-butylcyclopentadienyl) (indenyl) dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (indenyl) dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadi) Enyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (n-butylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylide (Tetramethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (indenyl) (fluorenyl) titanium dichloride,
[0059]
Dimethylsilylene bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (3-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2-n- Butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (3-n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2,3-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2,4 -Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2,5-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (3,4-dimethylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2,3-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2,4-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2,5-ethylmethylcyclo) Pentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (3,5-ethylmethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (2, 3,5-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene bis (indenyl) titanium dichloride, dimethyl Shirirenbisu (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride,
[0060]
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetra Methylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadiene) Enyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilyl Down (indenyl) (fluorenyl) titanium dichloride,
[0061]
Cyclopentadienyl titanium trichloride, pentamethylcyclopentadienyl titanium trichloride,
[0062]
Cyclopentadienyl (dimethylamido) titanium dichloride, cyclopentadienyl (phenoxy) titanium dichloride, cyclopentadienyl (2,6-dimethylphenyl) titanium dichloride, cyclopentadienyl (2,6-diisopropylphenyl) titanium dichloride , Cyclopentadienyl (2,6-di-tert-butylphenyl) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (2,6-dimethylphenyl) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (2,6-diisopropylphenyl) ) Titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl (2,6-tert-butylphenyl) titanium dichloride, indenyl (2,6-diisopropylphenyl) titanium dichloride, fluorenyl ( , 6-diisopropylphenyl) titanium dichloride,
[0063]
Methylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethyl) Silyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-fu Phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0064]
Methylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadi Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) ( -tert- butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0065]
Methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene ( tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene ( tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) ) Tandichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0066]
Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethyl Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methyl (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) ) Titanium dichloride,
[0067]
Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadi) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Tandichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2- Phenoxy) titanium dichloride,
[0068]
Methylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl -2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene ( Fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) ( -tert- butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0069]
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadi) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopente) Dienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0070]
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride Id, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2) -Phenoxy) titanium dichloride,
[0071]
Isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3 Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0072]
Isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5- Til-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3- tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0073]
Isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3 Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0074]
Isopropylidene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenyl) Phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0075]
Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadi) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethyle (Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0076]
Diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methyl Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Tandichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro- 2-phenoxy) titanium dichloride,
[0077]
Diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium Dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadi) Nyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0078]
Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethyl Ril-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0079]
Diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadi) Nyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclo) Pentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0080]
Diphenylmethylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl) Carboxymethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride
[0081]
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl -2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2) -Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2) -Phenoxy Titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2- Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-) 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0082]
Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3 5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) 5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopenta Dienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0083]
Dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopenta) Dienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Dimethylsilylene (n- Tilcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) ( 3,5-diamil- - phenoxy) titanium dichloride,
[0084]
Dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopenta) Dienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium Chloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5) -Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Rushiriren (tert- butylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0085]
Dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Len (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2- Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadieni) ) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0086]
Dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3 5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium Chloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2) -Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy) -2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Rushiriren (trimethylsilyl cyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
[0087]
Dimethylsilylene (indenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silylene (indenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3,5 -Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl) Rudimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3,5-diamil-2-phenoxy) titanium Dichloride,
[0088]
Dimethylsilylene (fluorenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl Silylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5 -Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) ( -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl -5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5-diamyl-2- Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl)) (1-naphthoxy-2-yl) titanium dichloride,
[0089]
(Tert-Butylamide) tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethanediyltitanium dichloride, (tert-Butylamide) tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethanediyltitanium dimethyl, (tert-Butylamide) tetramethylcyclo Pentadienyl-1,2-ethanediyltitanium dibenzyl, (methylamido) tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethanediyltitanium dichloride, (ethylamido) tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethanediyltitanium Dichloride,
(Tert-Butylamide) tetramethylcyclopentadienyldimethylsilanetitanium dichloride, (tert-Butylamide) tetramethylcyclopentadienyldimethylsilanetitanium dimethyl, (tert-Butylamide) tetramethylcyclopentadienyldimethylsilanetitanium dibenzyl, ( Benzylamido) tetramethylcyclopentadienyldimethylsilanetitanium dichloride, (phenylphosphide) tetramethylcyclopentadienyldimethylsilanetitanium dibenzyl,
[0090]
(Tert-Butylamido) indenyl-1,2-ethanediyltitanium dichloride, (tert-Butylamido) indenyl-1,2-ethanediyltitanium dimethyl, (tert-Butylamido) tetrahydroindenyl-1,2-ethanediyltitanium dichloride, (Tert-Butylamide) tetrahydroindenyl-1,2-ethanediyltitanium dimethyl, (tert-Butylamide) fluorenyl-1,2-ethanediyltitanium dichloride, (tert-Butylamido) fluorenyl-1,2-ethanediyltitanium dimethyl,
(Tert-butylamido) indenyldimethylsilane titanium dichloride, (tert-butylamido) indenyldimethylsilane titanium dimethyl, (tert-butylamido) tetrahydroindenyldimethylsilane titanium dichloride, (tert-butylamido) tetrahydroindenyldimethylsilane titanium dimethyl, (Tert-Butylamide) fluorenyldimethylsilane titanium dichloride, (tert-Butylamide) fluorenyldimethylsilane titanium dimethyl,
[0091]
(Dimethylaminomethyl) tetramethylcyclopentadienyl titanium (III) dichloride, (dimethylaminoethyl) tetramethylcyclopentadienyl titanium (III) dichloride, (dimethylaminopropyl) tetramethylcyclopentadienyl titanium (III) dichloride , (N-pyrrolidinylethyl) tetramethylcyclopentadienyl titanium dichloride,
(B-dimethylaminoborabenzene) cyclopentadienylzirconium dichloride, cyclopentadienyl (9-mesitylboraanthracenyl) zirconium dichloride,
[0092]
2,2′-thiobis [4-methyl-6-tert-butylphenoxy] titanium dichloride, 2,2′-thiobis [4-methyl-6- (1-methylethyl) phenoxy] titanium dichloride, 2,2′- Thiobis (4,6-dimethylphenoxy) titanium dichloride, 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium dichloride, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) ) Titanium dichloride, 2,2'-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium dichloride, 2,2'-sulfinylbis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium dichloride, 2, 2 ′-(4,4 ′, 6,6′-tetra-tert-butyl-1,1 ′ biphenol B) Titanium dichloride, 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium diisopropoxide, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium diisopro Poxide, 2,2'-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium diisopropoxide, 2,2'-sulfinylbis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy) titanium diisopro Poxide,
[0093]
(Di-tert-butyl-1,3-propanediamide) titanium dichloride, (dicyclohexyl-1,3-propanediamide) titanium dichloride, [bis (trimethylsilyl) -1,3-propanediamide] titanium dichloride, [bis ( tert-butyldimethylsilyl) -1,3-propanediamide] titanium dichloride, [bis (2,6-dimethylphenyl) -1,3-propanediamide] titanium dichloride, [bis (2,6-diisopropylphenyl) -1 , 3-propanediamide] titanium dichloride, [bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -1,3-propanediamide] titanium dichloride,
[Bis (triisopropylsilyl) naphthalenediamide] titanium dichloride, [Bis (trimethylsilyl) naphthalenediamide] titanium dichloride, [Bis (tert-butyldimethylsilyl) naphthalenediamide] titanium dichloride, [Bis (tert-butyldimethylsilyl) naphthalenediamide ] Titanium dibromide,
[0094]
[Hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium tribromide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] titanium triiodide, [ Hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium tribromide, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] titanium triiodide, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] titanium trichloride, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] titanium tribromide, [hydrotris (3,5-di-t rt-butylpyrazolyl) borate] titanium triiodide, [tris (3,5-dimethylpyrazolyl) methyl] titanium trichloride, [tris (3,5-dimethylpyrazolyl) methyl] titanium tribromide, [tris (3,5 -Dimethylpyrazolyl) methyl] titanium triiodide, [tris (3,5-diethylpyrazolyl) methyl] titanium trichloride, [tris (3,5-diethylpyrazolyl) methyl] titanium tribromide, [tris (3,5- Diethylpyrazolyl) methyl] titanium triiodide, [tris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) methyl] titanium trichloride, [tris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) methyl] titanium tribromide, [Tris (3,5-di-tert-butyl (Lupyrazolyl) methyl] titanium triiodide and the like, compounds obtained by changing titanium of these compounds to zirconium or hafnium, (2-phenoxy) to (3-phenyl-2-phenoxy), (3-trimethylsilyl-2-phenoxy) Or a compound changed to (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy), a compound changed from dimethylsilylene to diethylsilylene, diphenylsilylene, or dimethoxysilylene, dichloride to difluoride, dibromide, diiodide dimethyl, dimethyl , Diethyl, diisopropyl, bis (dimethylamide), bis (diethylamide), dimethoxide, diethoxide, di-n-butoxide, diisopropoxide, bis (diacetoxy), etc. You can.
[0095]
Among the metal compounds represented by the general formula [4], specific examples of the compound in which the metal atom is a nickel atom include 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dimethyloxazoline. ] Nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5 ' -Diethyloxazoline] nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5'-diethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5 , 5'-di-n-propyloxazoline] nickel dichloride, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5 ' Di-n-propyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diisopropyloxazoline] nickel dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4- Phenyl-5,5′-diisopropyloxazoline] nickel dibromide,
[0096]
2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dicyclohexyloxazoline] nickel dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dicyclohexyloxazoline] nickel Dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dimethoxyoxazoline] nickel dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-dimethoxy Oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diethoxyoxazoline] nickel dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5, 5′-diethoxyoxazoline] nickel dibromide,
[0097]
2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diphenyloxazoline] nickel dichloride, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5′-diphenyloxazoline] nickel Dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5-di- (3- Methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl-5,5 -Di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R) -4-methyl 5,5-- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, methylenebis [(4R)-4-methyl-5,5-di - (4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide,
Methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cyclobutane}] nickel dibromide, methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cyclopentane}] nickel dibromide , Methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cyclohexane}] nickel dibromide, methylenebis [spiro {(4R) -4-methyloxazoline-5,1'-cycloheptane}] nickel di bromide,
[0098]
2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-diethyloxazoline] nickel dibromide Bromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di-n-propyloxazoline], methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-diisopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-diphenyloxazoline] nickeldi Bromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isopropyl -5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di- (3-methylphenyl) oxazoline] nickel di Bromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl- 5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isopropyl-5,5-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline Nickel dibromide,
2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5, 1′-cyclopentane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isopropyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro { (4R) -4-isopropyloxazoline-5,1′-cycloheptane}] nickel dibromide,
[0099]
2,2-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-diethyloxazoline] nickel dibromide 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di-n-propyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5- Di-isopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl- 5,5-diphenyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R -4-isobutyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di- (3-methylphenyl) Oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) — 4-isobutyl-5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline ] Nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-isobutyl-5,5-di- (4-methoxyphenyl) oxa Phosphorus] nickel dibromide,
2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1′-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5 1′-cyclopentane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-isobutyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro { (4R) -4-isobutyloxazoline-5,1′-cycloheptane}] nickel dibromide,
[0100]
2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-diethyl Oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4--4-tert-butyl-5,5-di-n-propyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di-isopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-diphenyloxazoline] nickel dibromide, 2, 2'-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel di Romide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4- tert-butyl-5,5-di- (3-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (4-methylphenyl) ) Oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [( 4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebi [(4R) -4-tert-butyl-5,5-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5 , 1′-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5,1′-cyclopentane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [Spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-tert-butyloxazoline-5,1 ′ -Cycloheptane}] nickel dibromide,
[0101]
2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-diethyloxazoline] nickel dibromide Bromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di-n-propyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5 -Di-isopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-phenyl -5,5-diphenyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-fur Nyl-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di- (3-methylpheni) oxazoline] nickel di Bromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl- 5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide 2,2′-methylenebis [(4R) -4-phenyl-5,5-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibrom 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5,1'-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline- 5,1′-cyclopentane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [ Spiro {(4R) -4-phenyloxazoline-5,1'-cycloheptane}] nickel dibromide,
[0102]
2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-dimethyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-diethyloxazoline] nickel dibromide Bromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di-n-propyloxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5 -Di-isopropyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-dicyclohexyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl -5,5-diphenyloxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzene Dil-5,5-di- (2-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- (3-methylphenyl) oxazoline] nickel Dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- (4-methylphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl -5,5-di- (2-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- (3-methoxyphenyl) oxazoline] nickel di Bromide, 2,2′-methylenebis [(4R) -4-benzyl-5,5-di- (4-methoxyphenyl) oxazoline] nickel dibromide Id, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1'-cyclobutane}] nickel dibromide, 2,2'-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline- 5,1′-cyclopentane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1′-cyclohexane}] nickel dibromide, 2,2′-methylenebis [ Spiro {(4R) -4-benzyloxazoline-5,1'-cycloheptane}] nickel dibromide, and enantiomers of the above compounds. In addition, compounds in which the configuration of the asymmetric carbon of one oxazoline ring of the bisoxazoline type compound is reversed, or compounds in which the dibromide of these compounds is changed to dichloride, dimethyl, dimethoxide, or bis (acetoxy) Is mentioned.
[0103]
Specific examples of the nickel compound include [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] nickel chloride, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] nickel bromide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate. ] Nickel iodide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] nickel methyl, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] nickelethyl, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] nickel allyl, [Hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] nickel methallyl,
[Hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] nickel chloride, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] nickel bromide, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] nickel iodide, [hydrotris (3 , 5-diethylpyrazolyl) borate] nickel methyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] nickelethyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] nickel allyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) ) Borate] nickel methallyl,
[Hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] nickel chloride, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] nickel bromide, [hydrotris (3,5-di-tert-butyl) Pyrazolyl) borate] nickel iodide, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] nickelmethyl, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] nickelethyl, [hydrotris (3 , 5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] nickel allyl, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] nickel methallyl,
[0104]
Examples thereof include compounds represented by the following structural formulas.

(Wherein R⁷And R⁸Are each a 2,6-diisopropylphenyl group, X, R⁹And R^TenIs any combination of substituents shown in Table 1 below. )
[Table 1]

In addition, in the above nickel compound, compounds in which nickel is replaced with palladium, cobalt, rhodium, or ruthenium can be exemplified as well.
[0105]
Among the metal compounds represented by the general formula [4], specific examples of compounds in which the metal atom is iron include 2,6-bis- [1- (2,6-dimethylphenylimino) ethyl] pyridine iron dichloride. 2,6-bis- [1- (2,6-diisopropylphenylimino) ethyl] pyridine iron dichloride, 2,6-bis- [1- (2-tert-butyl-phenylimino) ethyl] pyridine iron dichloride,
[Hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] iron chloride, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] iron bromide, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] iron iodide, [hydrotris (3,3 5-dimethylpyrazolyl) borate] methyl iron, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] ethyl iron, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) borate] iron allyl, [hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl) Borate] iron metalyl,
[Hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron chloride, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron bromide, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron iodide, [hydrotris (3,3 5-diethylpyrazolyl) borate] methyl iron, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] ethyl ethyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) borate] iron allyl, [hydrotris (3,5-diethylpyrazolyl) Borate] iron metalyl,
[Hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron chloride, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron bromide, [hydrotris (3,5-di-tert-butyl) Pyrazolyl) borate] iron iodide, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] methyl methyl, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] ethyl ethyl, [hydrotris (3 5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron allyl, [hydrotris (3,5-di-tert-butylpyrazolyl) borate] iron methallyl, and the like.
In addition, in the above iron compound, a compound in which iron is replaced with cobalt or nickel can also be exemplified.
[0106]
Specific examples of the metal compound of the μ-oxo type of the metal compound represented by the general formula [4] include μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis. [Isopropylidene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) Titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (methyl Lopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2) -Phenoxy) titanium chlora De], .mu. Okisobisu [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide],
[0107]
μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) ) Titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide] , Μ-oxobis [dimethylsilane Len (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl) -2-phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2- Phenoxy) titanium methoxide], μ-oxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride], μ-oxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclo) Pentadienyl) (3-t rt- butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide],
[0108]
Di-μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) ) Titanium], di-μ-oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5 -Methyl-2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium], di- -Oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium] , Di-μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl- 2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium], di-μ-oxobis [dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3- tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium] and the like It is.
[0109]
In addition to the metal compound represented by the general formula [4] and the μ-oxo type metal compound exemplified above, a compound used as the metal compound (B) is exemplified as a compound in which the metal atom is a nickel atom. Nickel chloride, nickel bromide, nickel iodide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel perchlorate, nickel acetate, nickel trifluoroacetate, nickel cyanide, nickel oxalate, nickel acetylacetonate, bis (allyl) nickel, bis ( 1,5-cyclooctadiene) nickel, dichloro (1,5-cyclooctadiene) nickel, dichlorobis (acetonitrile) nickel, dichlorobis (benzonitrile) nickel, carbonyltris (triphenylphosphine) nickel, dichlorobis (triethylphosphine) nickel , Diacetate Sus (triphenylphosphine) nickel, tetrakis (triphenylphosphine) nickel, dichloro [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] nickel, bis [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] nickel, dichloro [ 1,3-bis (diphenylphosphino) propane] nickel, bis [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] nickel, tetraamine nickel nitrate, tetrakis (acetonitrile) nickel tetrafluoroborate, nickel phthalocyanine, etc. It is done.
[0110]
Similarly, specific examples of the compound in which the metal atom is a vanadium atom include vanadium acetylacetonate, vanadium tetrachloride, vanadium oxytrichloride and the like.
Specific examples of the compound in which the metal atom is a samarium atom include bis (pentamethylcyclopentadienyl) samarium methyltetrahydrofuran.
Specific examples of the compound in which the metal atom is an ytterbium atom include bis (pentamethylcyclopentadienyl) ytterbium methyltetrahydrofuran.
[0111]
Examples of the compound in which the metal atom is an aluminum atom include compounds represented by the following general formula.

(In the formula, R represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group in each case, and they may be the same or different from each other, and two or more of them may be bonded to each other; X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group, which may be the same or different from each other, may be bonded to each other, and form a ring; Is also good.)
[0112]
These metal compounds (B) may use only 1 type and may combine 2 or more types. Of the metal compounds exemplified above, the metal compound (B) used in the present invention is preferably a metal compound represented by the above general formula [4]. Among them, a metal compound in which M in the general formula [4] is a transition metal atom is preferable, and a metal compound having at least one group having a cyclopentadiene type anion skeleton as L in the general formula [4] is particularly preferable.
[0113]
(C) Organoaluminum compound
As the component (C) organoaluminum compound used in the addition polymerization catalyst of the present invention, a known organoaluminum compound can be used. Preferably, it is an organoaluminum compound represented by the following general formula [7].
R^Four _bAlY_3-b                    [7]
(Wherein R^FourRepresents a hydrocarbon group and all R^FourMay be the same or different. Y represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aralkyloxy group or an aryloxy group, and b represents a number satisfying 0 <b ≦ 3. )
[0114]
R in the general formula [7] representing an organoaluminum compound^FourIs preferably a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal hexyl group, a 2-methylhexyl group, a normal octyl group, and the like, preferably an ethyl group, a normal butyl group, and an isobutyl group. Group or normal hexyl group.
[0115]
Specific examples when Y is a halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, preferably a chlorine atom.
The alkoxy group in Y is preferably an alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, and specific examples include, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, -Butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadexoxy group, n-icosoxy group, etc., preferably methoxy group, ethoxy group or t -Butoxy group.
Any of these alkoxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or the like.
[0116]
The aryloxy group in Y is preferably an aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms. Specific examples thereof include phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3 -Dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4 -Trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5 -Trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group N-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group and the like.
Any of these aryloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or the like.
[0117]
The aralkyloxy group in Y is preferably an aralkyloxy group having 7 to 24 carbon atoms. Specific examples include benzyloxy group, (2-methylphenyl) methoxy group, (3-methylphenyl) methoxy group, (4 -Methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, 2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6- Limethylphenyl) methoxy group, (3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy Group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n-butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group , (Tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group, (n-tetradecylphenyl) methoxy group, naphthylmethoxy group , Anthracenylmethoxy group and the like, preferably a benzyloxy group That.
Any of these aralkyloxyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or the like.
[0118]
Specific examples of the organoaluminum compound represented by the general formula [7] include trimethylaluminum, triethylaluminum, trinormalpropylaluminum, trinormalbutylaluminum, triisobutylaluminum, trinormalhexylaluminum, trinormaloctylaluminum and the like. Dialkylaluminum chloride such as alkylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dinormalpropylaluminum chloride, dinormalbutylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride, dinormalhexylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, normalpropylaluminum dichloride , Alkyl aluminum dichloride such as normal butyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride, normal hexyl aluminum dichloride, dimethyl aluminum hydride, diethyl aluminum hydride, dinormal propyl aluminum hydride, dinormal butyl aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, dinormal hexyl aluminum hydride, etc. Dialkylaluminum hydrides, trialkoxyaluminums such as trimethoxyaluminum, triethoxyaluminum and tri (t-butoxy) aluminum, alkyls such as methyl (dimethoxy) aluminum, methyl (diethoxy) aluminum The (Lucoxy) aluminum, dimethyl (methoxy) aluminum, dimethyl (ethoxy) aluminum, dialkyl (alkoxy) aluminum such as dimethyl (t-butoxy) aluminum, triphenoxyaluminum, tris (2,6-diisopropylphenoxy) aluminum, tris (2, Triaryloxyaluminum such as 6-diphenylphenoxy) aluminum, alkyl (diaryloxy) aluminum such as methyl (diphenoxy) aluminum, methylbis (2,6-diisopropylphenoxy) aluminum, methylbis (2,6-diphenylphenoxy) aluminum, dimethyl (Phenoxy) aluminum, dimethyl (2,6-diisopropylphenoxy) aluminum, dimethyl (2,6-diphenylphenoxy) Ii) Dialkyl (aryloxy) aluminum such as aluminum can be exemplified.
[0119]
Of these, trialkylaluminum is preferable, trimethylaluminum, triethylaluminum, trinormalbutylaluminum, triisobutylaluminum or trinormalhexylaluminum is particularly preferable, and triisobutylaluminum or trinormalhexylaluminum is particularly preferable. .
These organoaluminum compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0120]
The use amount ratio (molar ratio) of each catalyst component in the present invention is not particularly limited, but the molar ratio of component (A) to component (B) is usually (A) :( B) = 1: 1. The molar ratio is in the range of 10000: 1, preferably 1: 1 to 5000: 1, more preferably 1: 1 to 1000: 1. The amount used when component (C) is used is usually a molar ratio in the range of (B) :( C) = 0.1: 1 to 1: 10000, preferably in the range of 1: 1 to 1: 1000. Molar ratio.
[0121]
As the addition polymerization catalyst of the present invention, a reaction product obtained by bringing the component (A) and the component (B), and optionally the component (C) into contact with each other in advance may be used. It may be used after being put in. Any two of them may be pre-contacted and then another component contacted.
[0122]
When each catalyst component is used as a solution, the concentrations of component (A) and component (C) are usually 0.0001 to 100 mol / liter, preferably 0.01 to 10 mmol / liter, respectively, in terms of metal atoms. The concentration of the component (B) is usually 0.0001 to 100 mmol / liter, preferably 0.01 to 10 mmol / liter in terms of metal atoms.
[0123]
The method for supplying each catalyst component to the reactor is not particularly limited. A method of supplying each component in a solid state, a solution dissolved in a hydrocarbon solvent from which components for deactivating catalyst components such as moisture and oxygen are sufficiently removed, or a method of supplying in a suspended or slurry state, etc. Is mentioned.
[0124]
The polymerization method is not particularly limited. For example, solvent polymerization or slurry polymerization using aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane, and octane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, or halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride as a solvent, in liquid monomers Bulk polymerization in which polymerization is carried out in a gas phase, gas phase polymerization in which polymerization is carried out in a gaseous monomer, and a high pressure method in which polymerization is carried out in a supercritical fluid state at high temperature and high pressure. As the polymerization mode, either batch type or continuous type is possible.
[0125]
The polymerization temperature is usually -100 ° C to 350 ° C, preferably -20 ° C to 300 ° C, more preferably 20 ° C to 300 ° C. The polymerization pressure is usually 1 to 3500 kg / cm²G, preferably 1 to 3000 kg / cm²G, more preferably 1 to 2000 kg / cm²G. In general, the polymerization time is appropriately determined depending on the kind of the target polymer and the reaction apparatus, and can be in the range of 1 minute to 20 hours.
[0126]
As the monomer that can be used, any of olefins, diolefins, cyclic olefins, alkenyl aromatic hydrocarbons, and polar monomers having 2 to 100 carbon atoms can be used, and two or more types of monomers can be used at the same time. it can. Specific examples thereof include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-nonene. Olefins such as 1-decene and vinylcyclohexane; 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 4-methyl -1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methyl 2-norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2-norbornene, 1,5-cyclooctadiene, 5,8-endome Diolefins such as lenhexahydronaphthalene, 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,3-cyclohexadiene; norbornene, 5-methylnorbornene 5-ethylnorbornene, 5-butylnorbornene, 5-phenylnorbornene, 5-benzylnorbornene, tetracyclododecene, tricyclodecene, tricycloundecene, pentacyclopentadecene, pentacyclohexadecene, 8-methyltetracyclodone Decene, 8-ethyltetracyclododecene, 5-acetylnorbornene, 5-acetyloxynorbornene, 5-methoxycarbonylnorbornene, 5-ethoxycarbonylnorbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonylnorborn , Cyclic olefins such as 5-cyanonorbornene, 8-methoxycarbonyltetracyclododecene, 8-methyl-8-tetracyclododecene, 8-cyanotetracyclododecene; styrene, 2-phenylpropylene, 2-phenylbutene Alkenylbenzene such as 3-phenylpropylene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, o-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, o-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5 -Alkyl styrene such as dimethyl styrene, 3,4-dimethyl styrene, 3,5-dimethyl styrene, 3-methyl-5-ethyl styrene, p-tertiary butyl styrene, p-secondary butyl styrene, divinyl benzene, etc. Alkenyl such as bisalkenylbenzene and 1-vinylnaphthalene Alkenyl aromatic hydrocarbons such as lunaphthalene; acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, bicyclo (2,2,1) -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, etc. Α, β-unsaturated carboxylic acid and metal salts thereof such as sodium, potassium, lithium, zinc, magnesium, calcium, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, t-acrylate Α, β-unsaturated carboxylic acid esters such as butyl, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, maleic acid, Unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid, vinyl acetate, Vinyl esters such as vinyl onate, vinyl caproate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl trifluoroacetate, etc., unsaturated glycidyl acrylates such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid monoglycidyl ester, etc. Examples include polar monomers such as esters.
[0127]
The present invention can be applied to homopolymerization or copolymerization of these monomers. Specific examples of the monomer constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and 1-butene, ethylene and 1-hexene, and propylene and 1-butene. However, the present invention should be limited to these. It is not a thing.
In order to adjust the molecular weight of the polymer, a chain transfer agent such as hydrogen can be added.
[0128]
The addition polymerization catalyst of the present invention is particularly suitable as an olefin polymerization catalyst, and is preferably used in a method for producing an olefin polymer. Such an olefin polymer is particularly preferably a copolymer of ethylene and α-olefin, and among them, linear low density polyethylene (LLDPE) is preferable.
[0129]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these. The measured value of each item in an Example was measured with the following method.
[0130]
(1) The α-olefin unit content in the copolymer is obtained using a calibration curve from the characteristic absorption of ethylene and α-olefin using an infrared spectrophotometer (FT-IR7300 manufactured by JASCO Corporation), and carbon. Expressed as the number of short chain branches per 1000 atoms (SCB).
[0131]
(2) Intrinsic viscosity [η]: Measured in a tetralin solution at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer.
[0132]
(3) Molecular weight and molecular weight distribution
It measured on the following conditions by the gel permeation chromatography (GPC). A calibration curve was prepared using standard polystyrene. The molecular weight distribution was evaluated by the ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
Model: Millipo Outers 150C type
Column: TSK-GEL GMH-HT 7.5 × 600 × 2
Measurement temperature: 140 ° C
Solvent: orthodichlorobenzene,
Measurement concentration: 5 mg / 5 ml
[0133]
(4) Melting | fusing point of the copolymer was calculated | required on condition of the following using Seiko SSC-5200.
Temperature rise: 40 ° C to 150 ° C (10 ° C / min), hold for 5 minutes
Cooling: 150 ° C to 40 ° C (5 ° C / min), hold for 10 minutes
Measurement: 40 ° C to 160 ° C (heated at 5 ° C / min)
[0134]
[Example 1]
(1) Synthesis of bis (pentafluorophenoxy) zinc
After drying under vacuum under reduced pressure, 50 ml of hexane and 10 ml (10 mmol) of hexane solution of diethyl zinc (1.00 mol / L) were added to a 200 ml four-necked flask replaced with argon, and cooled to -78 ° C. To this, 20 ml (20 mmol) of a pentafluorophenol hexane solution (1.0 mol / L) was gradually added dropwise. As the reaction progressed, the contents became a white slurry. After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to room temperature and the mixture was further stirred for 4 hours. The produced white solid was filtered off with a glass filter and dried under reduced pressure to obtain 3.41 g (7.90 mmol, 79%) of bis (pentafluorophenoxy) zinc as a white solid.¹³C-NMR (THF-d₈): Δ 141.4 (m, J_CF= 233 Hz), 141.8 (m), 139.0 (m, J_CF= 249 Hz), 131.7 (m, J_CF= 236Hz)
[0135]
(2) Polymerization
An autoclave with a stirrer having an internal volume of 400 ml was vacuum-dried and replaced with argon, 190 ml of hexane as a solvent and 10 ml of 1-hexene as a comonomer were charged, and the reactor was heated to 70 ° C. After temperature rise, ethylene pressure is 6kg / cm²After the inside of the system was stabilized, 0.25 mmol of triisobutylaluminum was added, followed by 1.0 μmol of ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride, and the zinc compound obtained in (1) above 40 mg (92 μmol) was added to initiate polymerization. Polymerization was carried out for 30 minutes.
As a result of the polymerization, 1.35 g of ethylene / 1-hexene copolymer was obtained. Polymerization activity 2.7 × 10⁶g / mol / h, SCB = 16.8, [η] = 1.41 dl / g, Mw = 97000, Mw / Mn = 2.2, and melting point 111.5 ° C.
[0136]
[Comparative Example 1]
(1) Polymerization
An autoclave with a stirrer having an internal volume of 400 ml was vacuum-dried and replaced with argon, 190 ml of hexane as a solvent and 10 ml of 1-hexene as a comonomer were charged, and the reactor was heated to 70 ° C. After temperature rise, ethylene pressure is 6kg / cm²After the inside of the system was stabilized, 0.25 mmol of triisobutylaluminum was added, followed by 1.0 μmol of ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride, and ZnEt.₂(1.02 M hexane solution) 0.1 ml (100 μmol) was added to initiate polymerization. Polymerization was carried out for 30 minutes.
As a result of the polymerization, only a trace amount of polymer was obtained.
[0137]
【The invention's effect】
As described in detail above, according to the present invention, the addition polymerization catalyst component comprising a compound other than the Group 13 compound, which is useful for producing a high molecular weight addition polymer by being used as an activation promoter component. Further, there are provided an addition polymerization catalyst using the compound and exhibiting high polymerization activity, and a method for producing an efficient high molecular weight addition polymer using the addition polymerization catalyst.

Claims (7)

An olefin polymerization catalyst component comprising a compound represented by the following general formula [1];
A Group 4 metal compound (B);
An olefin polymerization catalyst obtained by contacting an organoaluminum compound (C).
M (XR ¹ ) ₂ [1]
(In the formula, M represents an atom belonging to Group 12 of the periodic table.)
X represents a group 16 atom in the periodic table, and two Xs may be the same or different from each other.
R ¹ represents a halogenated hydrocarbon group, and two R ¹ may be the same or different from each other . )   The olefin polymerization catalyst according to claim 1, wherein an olefin polymerization catalyst component in which X is an oxygen atom is used. The catalyst for olefin polymerization according to claim 1 or 2, wherein a catalyst component for olefin polymerization in which XR ¹ is a fluoroalkyloxy group or a fluoroaryloxy group.   The olefin polymerization according to any one of claims 1 to 3, wherein a catalyst component for olefin polymerization in which the compound represented by the general formula [1] is bis (fluoroalkyloxy) zinc or bis (fluoroaryloxy) zinc is used. Catalyst. The olefin polymerization catalyst according to any one of claims 1 to 4 , wherein the Group 4 metal compound (B) is a metallocene metal compound. The manufacturing method of the olefin polymer using the catalyst for olefin polymerization in any one of Claims 1-5 . The method for producing an olefin polymer according to claim 6 , wherein the olefin polymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin.