JP4186545B2 - Mold for molding - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セラミックス、ガラスを金型で成形加工するために必要な精密金型素材であるセラミックス複合焼結体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、成形加工するための精密金型には超硬材料やセラミックス材料が用いられてきており、これをガラス成形用の金型として用いる場合には、ガラス成形用素材と成形型との間の融着を防止するために、金型表面に種々のコーティングを行うことによりその離型性を向上させている。
【0003】
例えば、特開平8−217466号公報には、金型の表面に炭素を主成分とする膜又はアルカリ金属元素をイオン注入した硬質窒化物膜を形成することが開示されており、特開2000−185926号公報には金型表面に炭素膜又は貴金属合金膜を形成することが開示されている。しかし、そのコーティング層の剥がれや、熱による変質等によって表面粗度が悪化したり、成形物との密着が起こる等の問題があり、より高精度で耐久性の高く且つ微細加工が可能な金型が求められてきた。また、特開2000−72453号公報には炭化けい素焼結体からなるガラスモールド成形用型において、型の表面のポアの径及び個数を制御することが記載されているが、そのセラミックスの加工性や、成形時の損傷等を考えると、より微細な組織制御した材料が必要とされている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、成形用素材と成形用金型との間の融着を防止することができる金型用のセラミックス複合焼結体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するための方策を検討した結果、金型材料としてセラミック材料とカーボンとからなるセラミックス複合焼結体を選択し、その焼結体中のセラミックス材料とカーボンの粒径を制御することにより上記の課題を解決することができることについての知見を得て本発明を完成した。
【0006】
すなわち、本発明は次の構成を有する。
(1)平均粒径200nm以下の窒化ケイ素、炭化ケイ索、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素及びホウ化チタンから選ばれた少なくとも1種以上を主成分とするセラミックス材料と10vol%〜80vol%の平均粒径200nm以下のカーボンとからなるセラミック複合焼結体の表面を加工して表面粗さRaを0.05μm以下としたことを特徴とするセラミックス又はガラスを成形するための成形用金型。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明のセラミックス複合焼結体はナノメータレベルの焼結用粉末を原料として製造されるものであり、平均粒径が200nm以下のセラミックス材料とカーボンとを主成分として構成され、カーボンを主成分とする相を10〜80vol%含むナノ複合焼結体である。また、本発明のセラミックス複合焼結体は、セラミックス主成分が、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素、ホウ化チタン及びこれらの化合物から選ばれた少なくとも1種以上から構成されることを特徴とするセラミックス複合焼結体であり、鏡面加工後の表面粗さRaが0.05μm以下であることを特徴とする。
【0012】
本発明のセラミックス複合焼結体について、以下詳述する。
本発明のセラミックス複合焼結体のセラミックス粒子とカーボン粒子のそれぞれの平均粒径は、200nm以下である。このサイズより大きな平均粒径のナノ複合焼結体では金型を作製した場合、面粗度が低下する他、カーボンの分散が悪く密着や欠けが生じるため好ましくない。好ましくは平均粒径100nm以下である。このサイズ以下であると更にその加工性や金型としての特性が向上する。
【0013】
また、本発明のセラミックス複合焼結体は10vol%〜80vol%のカーボンが分散していることを特徴とする。なお、焼結原料としてのカーボン粉末は、焼結原料である窒化ケイ素、窒化チタン等のセラミックス材料と反応してSiC、TiCを形成するが、前記10vol%〜80vol%の分散しているカーボンとは、前記のSiC、TiCのような反応生成物中に存在する炭素は除く。また、カーボンの平均粒径は200nm以下であるが、カーボンは結晶質に限らず、結晶質でないカーボンも含む。そして、結晶質でないカーボンの平均粒径とは結晶質でないカーボンの凝集体の平均粒径を意味する。また、結晶質のカーボンの場合でも、数個の粒子が凝集している場合もあるので、この場合にも平均粒径とは凝集体の平均粒径を意味する。
【0014】
カーボンの量が10vol%より低ければ、離型性の低下や反応が激しくなり金型としての使用することが困難となる。また、カーボンが80vol%より多く存在する場合、機械的特性が低下し、材料の割れや欠けが発生するために好ましくない。またカーボンの大きさは平均粒径200nm以下である。これより大きい場合は組織が不均一になり、機械的特性の低下や面粗度の低下等が起こり好ましくない。10〜80vol%のカーボンを200nm以下の平均粒径で分散させることにより離型性と機械的特性の良好な材料が得られる。
【0015】
また、本発明のセラミックス複合焼結体は鏡面加工後の表面粗さRaが0.05μm以下であることを特徴としている。これ以上の面粗度では、金型として使用している間に、面粗度が低下し、金型としての使用に適さなくなる。
【0016】
本発明で用いるカーボンとは一般に炭素が主体となっている全ての材料を指す。例えば、グラファイト、グラッシーカーボン、ナノチューブ、フラーレン等もこれに含まれる。
【0017】
また、本発明のセラミックス複合焼結体の主成分は、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素、ホウ化チタン及びこれらの化合物から選ばれた少なくとも1種以上から構成することが望ましい。この主成分の材質は被加工物により適宜選択する。また、主成分以外には前記材料の焼結に必要な焼結助剤が入っていてもよく、製造方法に併せて適宜選択することができる。
【0018】
本発明の焼結体は、平均粒径が100nm以下の前記セラミックス混合粉末とカーボン粉末とを準備する工程と、これらの粉末を混合する工程と、該混合粉末を成形し成形体とする工程と、該成形体を焼結して焼結体とする工程とを含む製造方法によって得られる。
【0019】
本発明のセラミックス複合焼結体の製造方法について述べる。
本発明のセラミックス複合焼結体の製造方法は、平均粒径100nm以下の焼結用原料粉末を準備する工程と、粉末を混合する工程と、該混合粉末を成形して成形体を得る工程と、該成形体を焼結する工程とを含む。
【0020】
原料粉末の平均粒径が100nm以上では粒成長してしまい、焼結後の焼結体中の平均粒径が200nm以下にすることが困難なので好ましくない。このような粉末を得るためには、レーザーアブレーション等を用いて当該粉末を作製する方法や、市販粉末を使用し混合する方法、或いは遊星ボールミルを用いて粉末を粉砕・混合する方法などが挙げられる。また、焼結に際しては、ホットプレス、通電焼結及び高圧焼結等の方法を用いて、粒成長を抑制し、緻密に焼結することが必要である.
【0021】
焼結の雰囲気は、不活性ガス雰囲気、還元雰囲気又は真空とするのが好ましい。
また、原料粉末として、必要に応じて、Ti、Si等の金属を添加し、混合中又は焼結中にこれらの金属に炭化、窒化又はホウ化処理を行ってもよい。
【0022】
また、本発明のセラミックス複合焼結体は必要に応じて熱膨張係数を制御することができるため、最終形状に加工された焼結体表面に白金等のイオンを注入したり、カーボンを主体としたコーティングを行うことも可能である。この際、表面との熱膨張率の差が小さくなるように助剤量或いは分散カーボン量を調節する。この工程を経ることにより更に耐久性を向上させることができる。
【0023】
本発明のセラミックス複合焼結体は、ガラス、金属、セラミックスを初めとする各種材料の成形用金型材料として利用できる。特に、本発明のセラミックス複合焼結体を光学ガラス等の成形加工に用いると、成形材料の離型性を向上させることができ、成形品の表面の面粗度が荒れることなく有用に利用することができる。
【0024】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
平均粒径0.8μmのα型窒化珪素粉末100gと、平均粒径10μmの金属Ti粉末80gと、焼結助剤として、窒化珪素に対し2.5wt%のY23および1wt%のAl23を準備した。また、粒径5μmのグラファイト粉末45gを準備した。各粉末はいずれも市販のものである。これらの粉末を、150Gの加速度を有する遊星ボールミルを用いて、8時間混合した。得られた粉末混合物を通電焼結を用い窒素雰囲気中で1500℃で焼結した後、凹面状(Rmax<0.03μm以下)の形状に加工を施した。得られた焼結加工品を金型として用いて750℃でパイレックス(登録商標)ガラスを溶融させた状態で加圧して成形品を得た。
【0025】
得られた成形品について、種々の測定・分析を行った。これを測定方法及び測定結果と共に示す。
(1)表面状態及び最大面粗度の測定
面測定の結果、20回試験後ではRmax=0.03μm、100回試験後ではRmax=0.04μmとなっており、ガラス材料を問題なく加工できることが明らかになった。
【0026】
(2)材料組成
材料組成をXRD(X線回折)及びTEM(透過型電子顕微鏡)の電子線回折像にて測定・分析した。分析の結果、材料の組成は、窒化ケイ素、炭窒化チタン、炭化ケイ素、グラファイトからなっていた。
【0027】
(3)平均粒径
平均粒径をTEMにより観察した。
TEM分析の結果、焼結体中のセラミックスの平均粒径は90nmであり、カーボンの平均粒径は20nmであった。
【0028】
また、V溝(幅120μm、深さ65μm)形状の金型を同様に作製し、之についても上記と同様な試験を行ったところ、上記の結果と同様に100回試験後でも良好な面粗度及び加工性を保つことが明らかになった。
【0029】
[実施例2]
平均粒径30nm以下の窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素、グラファイトの粉末を表1の試料No.1〜14に示すような組成割合で準備し、各粉末を混合して通電焼結にて焼結した。なお、焼結助剤として窒化ケイ素及び炭化ケイ素の総量に対して2.5wt%のY23を用いた。
得られた材料について実施例1と同様に材料の面粗度を観察すると共に、成形テストを行った。これらの結果を表2に示す。
【0030】
試料1は、セラミックス粒径が250nmで、カーボン含有量が5vol%以下であり、試料7は、セラミックス粒径が250nmであり、試料10は、カーボン含有量が80vol%を超えており、それぞれ本発明において規定するカーボン含有量や平均粒径の数値範囲外であるため、成形材料との凝着が生じたり、100回試験後のRaが0.05μmよりも大きくなるという試験結果を示している。これら以外の試料は、カーボン含有量が10〜80vol%の範囲内であり、セラミックス及びカーボンのいずれの平均粒径も200nm以下であり、100回試験後のRaは0.05μm以下であった。
【0031】
【表1】

Figure 0004186545
【0032】
【表2】
Figure 0004186545
【0033】
[実施例3]
実施例1においてカーボン材料として表3に示すカーボン材質を用いた以外は実施例1と同様に成形テストを行った。その結果を表3に示す。
【0034】
【表3】
Figure 0004186545
【0035】
[実施例4]
実施例1で作製した材料を用いて200keVの加速条件でPtイオンを1×1017個注入した試料を作製し、実施例1と同様に成形テストを行った。
測定した結果、初期表面粗さはRa<0.02μmであり、20回試験後ではRa=0.03μm、100回試験後ではRa=0.035μmとなり、ガラス材料を問題なく加工できることが明らかになった。
【0036】
[実施例5]
実施例1で作製した材料を用いて表4に示す成形温度条件で表4に示す材料を成形した。いずれの材料においても試料の欠け、割れなく成形することが可能であった。なお、試料20の磁性材としてはFe−Coを用いた。
【0037】
【表4】
Figure 0004186545
【0038】
【発明の効果】
本発明のセラミックス複合焼結体を用いて金型を作製すれば、その優れた離型性のために、成形を繰り返し行っても金型表面に荒れが生じることがないため製品の品質を維持できると共に、金型を長期に亘って使用できるため、製造コストの低減を図ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a ceramic composite sintered body that is a precision mold material necessary for molding ceramics and glass with a mold.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, superhard materials and ceramic materials have been used for precision molds for molding, and when this is used as a mold for glass molding, it is between the glass molding material and the mold. In order to prevent fusion, the mold releasability is improved by performing various coatings on the mold surface.
[0003]
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 8-217466 discloses that a hard nitride film in which a film containing carbon as a main component or an alkali metal element is ion-implanted is formed on the surface of a mold. Japanese Patent No. 185926 discloses that a carbon film or a noble metal alloy film is formed on the mold surface. However, there is a problem that the surface roughness deteriorates due to peeling of the coating layer, alteration due to heat, etc., or adhesion with the molded product occurs. A mold has been sought. Japanese Patent Laid-Open No. 2000-72453 describes controlling the diameter and the number of pores on the surface of a mold in a glass mold forming die made of a silicon carbide sintered body. Considering damage during molding and the like, a finer structure-controlled material is required.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a ceramic composite sintered body for a mold that can prevent fusion between a molding material and a molding mold, and a method for producing the same.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of studying measures for solving the above problems, the present inventors selected a ceramic composite sintered body made of a ceramic material and carbon as a mold material, and the ceramic material and carbon in the sintered body were selected. The present invention was completed by obtaining knowledge that the above problems can be solved by controlling the particle size.
[0006]
That is, the present invention has the following configuration.
(1) A ceramic material mainly composed of at least one selected from silicon nitride, silica carbide, titanium nitride, titanium carbide, boron nitride and titanium boride having an average particle size of 200 nm or less, and 10 vol% to 80 vol% A molding die for molding ceramics or glass , wherein a surface of a ceramic composite sintered body made of carbon having an average particle diameter of 200 nm or less is processed to have a surface roughness Ra of 0.05 μm or less.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ceramic composite sintered body of the present invention is manufactured using a nanometer level sintering powder as a raw material, and is composed of a ceramic material having an average particle size of 200 nm or less and carbon as main components, and carbon as a main component. This is a nanocomposite sintered body containing 10 to 80 vol% of the phase to be processed. Further, the ceramic composite sintered body of the present invention is composed of at least one selected from the group consisting of silicon nitride, silicon carbide, titanium nitride, titanium carbide, boron nitride, titanium boride, and compounds thereof. The ceramic composite sintered body is characterized in that the surface roughness Ra after mirror finishing is 0.05 μm or less.
[0012]
The ceramic composite sintered body of the present invention will be described in detail below.
The average particle diameter of the ceramic particles and the carbon particles of the ceramic composite sintered body of the present invention is 200 nm or less. In the case of a nanocomposite sintered body having an average particle size larger than this size, when a mold is produced, the surface roughness is lowered, and the dispersion of carbon is poor and adhesion and chipping are not preferable. The average particle size is preferably 100 nm or less. If it is below this size, the workability and the characteristics as a mold are further improved.
[0013]
The ceramic composite sintered body of the present invention is characterized in that 10 vol% to 80 vol% of carbon is dispersed. The carbon powder as a sintering raw material reacts with a ceramic material such as silicon nitride and titanium nitride as a sintering raw material to form SiC and TiC. The carbon powder is dispersed in the amount of 10 vol% to 80 vol%. Excludes the carbon present in the reaction products such as SiC and TiC. Moreover, although the average particle diameter of carbon is 200 nm or less, carbon is not limited to crystalline but includes carbon that is not crystalline. The average particle size of non-crystalline carbon means the average particle size of non-crystalline carbon aggregates. Even in the case of crystalline carbon, several particles may be aggregated. In this case, the average particle diameter means the average particle diameter of the aggregate.
[0014]
If the amount of carbon is lower than 10 vol%, the releasability is deteriorated and the reaction becomes intense, making it difficult to use as a mold. Moreover, when carbon exists more than 80 vol%, since a mechanical characteristic falls and the crack and notch | chip of a material generate | occur | produce, it is not preferable. The size of carbon is an average particle size of 200 nm or less. When larger than this, a structure | tissue will become non-uniform | heterogenous and the fall of a mechanical characteristic, the fall of surface roughness, etc. will arise and it is not preferable. By dispersing 10 to 80 vol% of carbon with an average particle size of 200 nm or less, a material having good release properties and mechanical properties can be obtained.
[0015]
The ceramic composite sintered body of the present invention is characterized in that the surface roughness Ra after mirror finishing is 0.05 μm or less. If the surface roughness is higher than this, the surface roughness is lowered during use as a mold, making it unsuitable for use as a mold.
[0016]
The carbon used in the present invention generally refers to all materials mainly composed of carbon. For example, graphite, glassy carbon, nanotube, fullerene and the like are also included.
[0017]
The main component of the ceramic composite sintered body of the present invention may be composed of at least one selected from silicon nitride, silicon carbide, titanium nitride, titanium carbide, boron nitride, titanium boride, and compounds thereof. desirable. The material of the main component is appropriately selected depending on the workpiece. In addition to the main component, a sintering aid necessary for sintering the material may be contained, and can be appropriately selected according to the production method.
[0018]
The sintered body of the present invention comprises a step of preparing the ceramic mixed powder having an average particle size of 100 nm or less and a carbon powder, a step of mixing these powders, a step of forming the mixed powder into a molded body, And a step of sintering the molded body to obtain a sintered body.
[0019]
A method for producing the ceramic composite sintered body of the present invention will be described.
The method for producing a ceramic composite sintered body of the present invention includes a step of preparing a raw material powder for sintering having an average particle size of 100 nm or less, a step of mixing the powder, and a step of forming the mixed powder to obtain a formed body. And a step of sintering the molded body.
[0020]
If the average particle diameter of the raw material powder is 100 nm or more, the grains grow, and it is difficult to make the average particle diameter in the sintered body after sintering 200 nm or less. In order to obtain such a powder, a method of producing the powder using laser ablation or the like, a method of mixing using a commercially available powder, or a method of pulverizing and mixing the powder using a planetary ball mill, etc. . In sintering, it is necessary to suppress the grain growth and sinter densely using methods such as hot pressing, electric current sintering and high pressure sintering.
[0021]
The sintering atmosphere is preferably an inert gas atmosphere, a reducing atmosphere or a vacuum.
In addition, as a raw material powder, a metal such as Ti or Si may be added as necessary, and carbonization, nitridation, or boride treatment may be performed on these metals during mixing or sintering.
[0022]
In addition, since the ceramic composite sintered body of the present invention can control the thermal expansion coefficient as necessary, ions such as platinum are implanted into the surface of the sintered body processed into a final shape, or carbon is mainly used. It is also possible to carry out coatings. At this time, the amount of auxiliary agent or the amount of dispersed carbon is adjusted so that the difference in coefficient of thermal expansion from the surface becomes small. Through this step, the durability can be further improved.
[0023]
The ceramic composite sintered body of the present invention can be used as a mold material for molding various materials including glass, metal and ceramics. In particular, when the ceramic composite sintered body of the present invention is used for molding processing of optical glass or the like, the mold releasability of the molding material can be improved, and the surface roughness of the surface of the molded product is usefully used without being roughened. be able to.
[0024]
【Example】
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these examples.
[Example 1]
100 g of α-type silicon nitride powder having an average particle diameter of 0.8 μm, 80 g of metal Ti powder having an average particle diameter of 10 μm, and 2.5 wt% Y 2 O 3 and 1 wt% Al as a sintering aid. 2 0 3 were prepared. Further, 45 g of graphite powder having a particle size of 5 μm was prepared. Each powder is commercially available. These powders were mixed for 8 hours using a planetary ball mill having an acceleration of 150 G. The obtained powder mixture was sintered at 1500 ° C. in a nitrogen atmosphere using electric current sintering, and then processed into a concave shape (Rmax <0.03 μm or less). The obtained sintered processed product was used as a mold and pressed at a temperature of 750 ° C. in a melted Pyrex (registered trademark) glass to obtain a molded product.
[0025]
Various measurements and analyzes were performed on the obtained molded product. This is shown together with the measurement method and measurement results.
(1) As a result of measuring the surface condition and the maximum surface roughness, Rmax = 0.03 μm after 20 tests and Rmax = 0.04 μm after 100 tests, and glass materials can be processed without problems. Became clear.
[0026]
(2) Material composition The material composition was measured and analyzed by XRD (X-ray diffraction) and TEM (transmission electron microscope) electron diffraction images. As a result of analysis, the material composition was composed of silicon nitride, titanium carbonitride, silicon carbide, and graphite.
[0027]
(3) Average particle diameter The average particle diameter was observed by TEM.
As a result of TEM analysis, the average particle size of ceramics in the sintered body was 90 nm, and the average particle size of carbon was 20 nm.
[0028]
In addition, a V-groove (width 120 μm, depth 65 μm) mold was produced in the same manner, and the same test as above was performed. As in the above results, good surface roughness was obtained even after 100 tests. It became clear that the degree and workability were maintained.
[0029]
[Example 2]
The powders of silicon nitride, silicon carbide, titanium nitride, boron nitride and graphite having an average particle size of 30 nm or less were used as sample Nos. It prepared with the composition ratio as shown to 1-14, each powder was mixed, and it sintered by electric current sintering. As a sintering aid, 2.5 wt% Y 2 O 3 was used with respect to the total amount of silicon nitride and silicon carbide.
The surface roughness of the obtained material was observed in the same manner as in Example 1, and a molding test was performed. These results are shown in Table 2.
[0030]
Sample 1 has a ceramic particle size of 250 nm and a carbon content of 5 vol% or less, Sample 7 has a ceramic particle size of 250 nm, and Sample 10 has a carbon content of more than 80 vol%. Since it is outside the numerical range of the carbon content and the average particle size specified in the invention, it shows a test result that adhesion with the molding material occurs or Ra after 100 tests is larger than 0.05 μm. . Samples other than these had a carbon content in the range of 10 to 80 vol%, the average particle size of both ceramics and carbon was 200 nm or less, and Ra after 100 tests was 0.05 μm or less.
[0031]
[Table 1]
Figure 0004186545
[0032]
[Table 2]
Figure 0004186545
[0033]
[Example 3]
A molding test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the carbon material shown in Table 3 was used as the carbon material in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0034]
[Table 3]
Figure 0004186545
[0035]
[Example 4]
A sample in which 1 × 10 17 Pt ions were implanted under the acceleration condition of 200 keV using the material produced in Example 1 was produced, and a molding test was conducted in the same manner as in Example 1.
As a result of the measurement, the initial surface roughness is Ra <0.02 μm, Ra = 0.03 μm after 20 tests, Ra = 0.035 μm after 100 tests, and it is clear that glass materials can be processed without problems. became.
[0036]
[Example 5]
Using the material produced in Example 1, the material shown in Table 4 was molded under the molding temperature conditions shown in Table 4. Any material could be molded without chipping or cracking of the sample. Note that Fe—Co was used as the magnetic material of the sample 20.
[0037]
[Table 4]
Figure 0004186545
[0038]
【The invention's effect】
If a mold is made using the ceramic composite sintered body of the present invention, the surface of the mold does not become rough even if it is repeatedly molded because of its excellent releasability, thus maintaining product quality. In addition, since the mold can be used over a long period of time, the manufacturing cost can be reduced.

Claims (1)

平均粒径200nm以下の窒化ケイ素、炭化ケイ索、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素及びホウ化チタンから選ばれた少なくとも1種以上を主成分とするセラミックス材料と10vol%〜80vol%の平均粒径200nm以下のカーボンとからなるセラミック複合焼結体の表面を加工して表面粗さRaを0.05μm以下としたことを特徴とするセラミックス又はガラスを成形するための成形用金型。Ceramic material mainly comprising at least one selected from silicon nitride, silicon carbide, titanium nitride, titanium carbide, boron nitride and titanium boride having an average particle size of 200 nm or less, and an average particle size of 10 vol% to 80 vol% A molding die for molding ceramics or glass , wherein the surface of a ceramic composite sintered body made of carbon of 200 nm or less is processed to have a surface roughness Ra of 0.05 μm or less.
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