JP4180272B2 - Wood preservative and wood treatment method - Google Patents

Description

［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、（１）Ｒ¹が炭素原子数２０以下の有機置換基を表わし、Ｒ²が炭素原子数４以下の有機置換基、−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_aＨまたは−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_aＨを表わし、Ｒ³が−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_bＨ、または−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_bＨを表わし、Ｒ⁴が−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_cＨまたは−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_cＨを表わし、ａは１〜５の整数、ｂ及びｃは１〜１０の整数であるか、（２）Ｒ¹〜Ｒ³がそれらが結合している窒素原子と共にヘテロ芳香族環を形成し、Ｒ⁴が−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_dＨまたは−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_dＨを表わし、ｄは５〜２０の整数であり、Ｘ^n-は無機系または有機系の価数ｎのアニオンであり、ｎは１、２または３である。］で示される１種または２種以上のアルキレングリコール系第四級アンモニウム化合物を含有することを特徴とする木材保存薬剤。
【００１１】
２．木材保存剤が、アゾール系抗菌剤、３−フェニルピロール系抗菌剤及びイソチアゾロン系抗菌剤からなる群より選択される１種または２種以上の抗菌剤である前項１に記載の木材保存薬剤。
３．木材保存剤が、硼素系化合物である前項１に記載の木材保存薬剤。
４．木材保存剤が、抗生物性金属イオンを放出する金属化合物である前項１に記載の木材保存薬剤。
５．木材保存剤が、前記式（Ｉ）以外の構造を有する第四級アンモニウム化合物である前項１に記載の木材保存薬剤。
【００１２】
６．前記式（Ｉ）のアルキレングリコール系第四級アンモニウム化合物が、木材処理時に0.01〜４０質量％の濃度で含有されるように調整されている前項１乃至５のいずれかに記載の木材保存薬剤。
７．さらにフェノール系化合物を含有する前項１乃至６のいずれかに記載の木材保存薬剤。
８．フェノール系化合物が、木材処理時に５０質量ｐｐｍ〜20,000質量ｐｐｍの濃度で含有されるように調整されている前項７に記載の木材保存薬剤。
９．フェノール系化合物が、リグニン、リグニンスルホン酸及びリグニンスルホン酸塩からなる群より選択される１種または２種以上の化合物である前項７または８に記載の木材処理薬剤。
１０．前記１乃至９のいずれかに記載の木材保存薬剤を用いて木材処理を行うことを特徴とする木材処理方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の木材保存薬剤に使用される特定の構造を有するアルキレングリコール系第四級アンモニウム化合物は、以下の一般式（Ｉ）で示される化合物である。
【化３】

式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、（１）Ｒ¹が炭素原子数２０以下の有機置換基を表わし、Ｒ²が炭素原子数４以下の有機置換基、−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_aＨまたは−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_aＨを表わし、Ｒ³が−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_bＨ、または−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_bＨを表わし、Ｒ⁴が−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_cＨまたは−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_cＨを表わし、ａは１〜５の整数、ｂ及びｃは１〜１０の整数であるか、（２）Ｒ¹〜Ｒ³がそれらが結合している窒素原子と共にヘテロ芳香族環を形成し、Ｒ⁴が−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_dＨまたは−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_dＨを表わし、ｄは５〜２０の整数である。また、Ｘ^n-は無機系または有機系の価数ｎのアニオンであり、ｎは１、２または３である。
【００１４】
上記式（Ｉ）で示される第四級アンモニウム化合物におけるＲ¹の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、アラキジル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル等の炭素原子数２０以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基等が挙げられる。
【００１５】
また、Ｒ²の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert−ブチル等の炭素原子数４以下のアルキル基等が挙げられる。また、Ｒ²はエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを繰返単位として含む基でもよいが、その場合におけるＲ²中のアルキレンオキシド単位の繰返数「ａ」（アルキレンオキシド付加数）は、平均１〜５の範囲である。
【００１６】
Ｒ³は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを繰返単位として含む基であり、Ｒ³における繰返数「ｂ」（アルキレンオキシド付加数）は、平均１〜１０、好ましくは平均１〜６の範囲である。
【００１７】
また、Ｒ¹〜Ｒ³がこれらの結合している窒素原子と共に形成するヘテロ芳香環でもよく、その例としては、ピリジニウム、ピコリニウム、イソキノリニウム等が挙げられる。
Ｒ⁴は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを繰返単位として含む基であり、Ｒ⁴における繰返数（アルキレンオキシド付加数）は、Ｒ¹〜Ｒ³がアルキルまたはポリアルキレンオキシドの場合は、平均１〜１０、好ましくは平均１〜６であり、Ｒ¹〜Ｒ³がヘテロ芳香環を構成する場合は、平均５〜２０、好ましくは平均５〜１０の範囲である。
【００１８】
また、上記式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物におけるＸ^n-の例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＯＯ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、ＰＯ₄ ^3-、ＨＰＯ₄ ^2-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、ＳＣＮ^-、ＯＨ^-等が挙げられる。
【００１９】
式（１）の化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【化４】

【００２０】
木材保存薬剤の分野では、第四級アンモニウム化合物はその抗菌性が注目されて用いられてきたが、式（Ｉ）で示される非イオン性の親水性構造部分を多く有する第四級アンモニウム化合物は、抗菌性が弱いか、あるいは殆ど抗菌性を有さないため、従来、殆ど注目されていなかった。本発明は、式（Ｉ）で示される特定構造の第四級アンモニウム化合物が、注入性の改善という点で優れた性質を有するという予想外の知見に基づくものである。
【００２１】
本発明において使用される式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物の好適な濃度は、木材処理液（木材と接触する溶液）中での濃度として0.01〜４０質量％、より好適には0.02〜１０質量％である。特に、木材保存薬剤溶液を繰り返し木材に接触させて使用する場合に、安定した注入性改善効果を得るためには、0.02質量％以上の濃度で使用することが望ましい。また、必要に応じて式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００２２】
本発明で用いる式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物は、注入性の改善のために有用な化合物であるが、化合物自体としてはその抗菌性が弱いか、あるいは殆ど抗菌性を有しない。このため、本発明では、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物と共に木材防腐機能及び／または防虫機能を有する他の木材保存剤を使用する。ここで使用する木材保存剤は、前記の第四級アンモニウム化合物の注入性改善効果に悪影響を与えず、かつ良好に混和して使用可能な化合物でなければならない。
【００２３】
このような木材保存剤の例としては、アゾール系抗菌剤、３−フェニルピロール系抗菌剤、イソチアゾロン系抗菌剤、硼素系化合物、抗生物性金属イオンを放出する金属化合物、防腐性を有する式（Ｉ）以外の第四級アンモニウム化合物、フェノール系化合物等が挙げられる。
【００２４】
アゾール系抗菌剤は、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物と共に使用する防腐剤として有用な化合物である。
アゾール系抗菌剤は、典型的にはトリアゾール基を含む抗真菌性化合物であり、更に具体的には、シプロコナゾール、テブコナゾール、プロピコナゾール、アザコナゾール、エポキシコナゾール、ジクロブトラゾール、ジニコナゾール、メタコナゾール、エタコナゾール、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、メトコナゾール、イプコナゾール、ジフェノコナゾール、ペンコナゾール、フェンブコナゾール、イミベンコナゾール、ブロモコナゾール、イトラコナゾール、フルコナゾール、フルコナゾール・シス、フルシラゾール、フルオトリマゾール、リバビリン、トリアミホス、イサゾホス、トリアゾホス、イジンホス、トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、トリチコナゾール等である。
こうしたアゾール系抗菌剤の好適な濃度は、木材処理液（木材と接触する溶液）中での濃度として１〜10,000ｐｐｍ、より好適には１０〜1,000ｐｐｍである。また、必要に応じて複数のアゾール系抗菌剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００２５】
３−フェニルピロール系抗菌剤は、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物と共に使用される防腐剤として有用な化合物である。このような３−フェニルピロール系抗菌剤は、以下の一般式（式II）で表わすことができる。
【化５】

［式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはシアノ基を表わし、Ｒ⁵とＲ⁶は同時にあるいは他と独立して水素原子、ハロゲン原子またはニトロ基を表わすか、Ｒ⁵とＲ⁶が一緒になってジハロメチレンジオキシ基を表わす。］
【００２６】
このような３−フェニルピロール系抗菌剤の具体的な例は、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、４−（２，３−ジクロロフェニル）ピロール−３−カルボニトリル等である。こうした３−フェニルピロール系抗菌剤の好適な濃度は、木材処理液（木材と接触する溶液）中での濃度として0.1〜5,000ｐｐｍ、より好適には１〜1,000ｐｐｍである。また、必要に応じて複数の３−フェニルピロール系抗菌剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００２７】
イソチアゾロン系抗菌剤は、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物と共に使用される防腐剤として有用な化合物である。このようなイソチアゾロン系抗菌剤の例は、Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン、４，５−トリメチレンイソチアゾリノン等である。こうしたイソチアゾロン系抗菌剤の好適な濃度は、木材処理液（木材と接触する溶液）中での濃度として５〜50,000ｐｐｍ、より好適には３０〜10,000ｐｐｍである。また、必要に応じて複数のイソチアゾロン系抗菌剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００２８】
硼素系化合物は、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物と共に使用される防腐剤及び防虫剤として有用な化合物である。このような硼素系化合物の例は、硼酸、メタ硼酸、四硼酸、八硼酸等の硼素含有化合物、及びこれらのアルカリ金属塩、硼フッ化銅、テトラフルオロ硼酸銅等である。これらの硼素系化合物の好適な濃度は、木材処理液（木材と接触する溶液）中での濃度として0.05〜２０質量％、より好適には0.1〜５質量％である。
【００２９】
抗生物性金属イオンを放出する金属化合物は、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物と共に使用される防腐剤及び防虫剤として有用な化合物である。このような抗生物性金属イオンを放出する金属化合物は、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、アルミニウムイオン、銀イオンを放出する化合物であり、より具体的には、これらの金属原子を含む塩、酸化物、水酸化物、錯体、あるいはこれらの複合物である。このような金属化合物として、例えば抗生物性金属イオンが銅イオンの場合は、硫酸銅、塩化銅、リン酸銅、水酸化銅、炭酸銅、塩基性塩化銅、塩基性酢酸銅、塩基性リン酸銅、塩基性炭酸銅、酸化銅、亜酸化銅、酢酸銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、ステアリン酸銅、オクタン酸銅、安息香酸銅、クエン酸銅、乳酸銅、酒石酸銅、２−エチルヘキサン酸銅、更には、これらの銅化合物を水溶性の状態に安定化した錯体等、及びこれらの化合物の水和物が挙げられる。
【００３０】
なお、このような錯体を得るために使用される化合物として、従来より知られている多くの化合物が使用可能であり、具体的には、アンモニア、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ポリアリルアミン等が挙げられる。これらの錯体化のために使用される化合物は、必要に応じて複数の化合物を組み合わせて使用することも可能である。
【００３１】
また、これらの錯体化のために使用される化合物の多くは、木材保存薬剤溶液のｐＨをアルカリ性に変えるため、ｐＨ調整のための化合物を適宜使用することが望ましい。このようなｐＨ調整のための化合物の例は、硼酸、ナフテン酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、安息香酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、マロン酸、グルコン酸、セバシン酸、シクロヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム等及びこれらの水和物である。
【００３２】
本発明の木材保存薬剤において使用される抗生物性金属イオンを放出する金属化合物の濃度は、抗生物性金属イオンの殺生物活性の強度と保存処理された木材の使用目的に応じて様々に変更可能であるが、例えば、銅イオンを放出する金属化合物の場合は、木材処理液（木材と接触する溶液）での銅イオン濃度として４００〜40,000ｐｐｍ、より好適には８００〜10,000ｐｐｍ、亜鉛イオンを放出する金属化合物の場合は、木材と接触する溶液での亜鉛イオン濃度として、銅イオンの場合の１〜５倍濃度に調製することが望ましい。
【００３３】
また、防腐性を有する他の第四級アンモニウム化合物は、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物と共に使用可能な防腐剤として有用である。このような第四級アンモニウム化合物の具体例としては、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルピコリニウム、塩化オクチルジデシルピリジニウムアンモニウム、臭化ラウリルイソキノリニウム等が挙げられる。このような第四級アンモニウム化合物の好適な濃度は、木材処理液（木材と接触する溶液）中での濃度として0.05〜２０質量％、より好適には0.1〜１０質量％である。また、必要に応じて複数の第四級アンモニウム化合物を組み合わせて使用することも可能である。
【００３４】
また、本発明においては、薬剤処理木材での薬剤成分の固着性を高める目的で、あるいは、処理木材表面の封止によって防腐性あるいは防虫性を高める目的で、フェノール系化合物を木材保存薬剤の成分として使用可能である。このようなフェノール系化合物の例は、タンニン、タンニン酸、カテキン、没食子酸、ウルシオール、ヒノキチオール、ケルセチン、ヘスペリジン、４−ヒドロキシシンナミルアルコール、ｏ−クマリン酸、ｐ−クマリン酸、コニフェリルアルコール、コニフェリルアルデヒド、フェルラ酸、エチル−３，４−ジヒドロキシケイ皮酸、３−ヒドロキシ−４−メトキシケイ皮酸、３，４−ジヒドロキシケイ皮酸、３−ヒドロキシ−４−メトキシシンナムアルデヒド、バニリン、ｏ−バニリン、バニラ酸、バニリルアルコール、ｏ−バニリルアルコール、イソバニリルアルコール、バニリルアミン、バニリンアジン、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンゾニトリル、シリンギン酸、シナピルアルコール、シナピン酸、シナピンアルデヒド、ホモバニラ酸、ホモバニリルアルコール、ホモバニロニトリル、ヘスペリジン、クロロゲン酸、ピロカテコール、ハイドロキノン、tert−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ピロガロール、ラウリルガレート、オクチルガレート、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、６，７−ジヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、アルカリ蒸解パルプ工業にて得られるアルカリリグニン、亜硫酸蒸解パルプ工業にて得られるリグニンスルホン酸またはリグニンスルホン酸塩等の化合物と、これらを誘導体化した化合物である。これらの化合物の内、好適にはタンニン、タンニン酸、カテキン、没食子酸、ウルシオール、ヒノキチオール、ケルセチン、アルカリリグニン、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩が使用可能であり、特に好適にはアルカリリグニン、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩が使用可能である。このようなフェノール系化合物の好適な濃度は、木材処理液（木材と接触する溶液）中での濃度として５０〜20,000ｐｐｍ、より好適には１００〜2,000ｐｐｍである。
【００３５】
上記のフェノール系化合物の内、特にアルカリリグニン、リグニンスルホン酸、及びリグニンスルホン酸塩は、パルプ工場において大量に副生されている。しかしながら、商業的には、一部のリグニンスルホン酸塩がコンクリート混和剤、農薬製剤成分、または土壌改良剤として利用されているのみで、これらの大部分は焼却されており、近年の環境問題への意識の高まりからも、こうしたバイオマス系の化合物の有効な利用が望まれている。本発明によれば、これらの木材由来の天然系物質による木材注入性への悪影響を回避し、こうした天然系物質を木材に注入して有効に利用できる。フェノール系化合物は、上述した木材保存剤成分とともに木材保存薬剤の構成成分としてもよいが、木材保存薬剤を希釈して木材処理液とする際に添加してもよい。
【００３６】
本発明においては、木材防腐機能及び／または防虫機能を有する木材保存剤（防腐剤及び／または防虫剤）は、それぞれ単独で用いてもよいし、また組み合わせて使用することもできる。このような組み合わせの具体例としては、アゾール系抗菌剤、３−フェニルピロール系抗菌剤、及び銅イオンを放出する銅系化合物の組み合わせが挙げられる。これらの薬剤の組み合わせにより、防虫効果に加えて相乗的な防腐効果が得られ、しかも、注入性が改善されて木材内部まで薬剤が浸透する結果、良好な防腐性と防虫性を有する保存処理木材が製造可能である。なお、防腐性、防虫性等の生物活性を有し、本発明の木材保存薬剤に添加して使用可能な化合物の範囲は、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物に混和して使用可能であればよく、上記の例に限定されるものではない。
【００３７】
また、従来、難注入性木材への注入改善効果を有することが知られているポリアルキレングリコール系化合物を、必要に応じて、本発明の木材保存薬剤に添加して使用することも可能である。このようなポリアルキレングリコール系化合物の例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールが挙げられる。また、炭素原子数１８以下の炭化水素系化合物がエトキシル化及び／またはプロポキシル化された構造を有する化合物もポリアルキレングリコール系化合物の例として挙げることができる。このようなポリアルキレングリコール系化合物を木材保存薬剤に添加して使用する場合、複数の種類の化合物、あるいは様々な分子量の化合物を組み合わせて使用することも可能である。このような化合物の内、特に、分子量１５０〜8,000のものが好適に使用可能である。
【００３８】
木材保存薬剤を木材処理に用いる際には、木材保存薬剤を水等の溶媒を用いて希釈する。上述の通り、式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物の木材処理液（木材と接触する溶液）中での濃度が0.01〜４０質量％、より好適には0.02〜１０質量％の範囲となるように希釈することが好ましく、従って、通常、１〜１００倍未満程度の範囲で希釈して使用すればよい。
【００３９】
木材保存薬剤溶液を木材内部に充分に浸透させるためには、通常実施されている、減圧操作及び／または加圧操作による注入処理が極めて有効である。このような減圧と加圧を用いる注入処理の代表的な方法は、前排気工程として注入容器内の空気を排気して、８０〜９５ｋＰａの減圧度を３０分間〜３時間保持し、続いて、木材保存薬剤溶液を注入容器に導入後、容器内の圧力を0.5〜２ＭＰａに加圧して３０分間〜数時間その圧力を保持するものである。充分量の薬剤溶液を難注入性の木材に対して注入するために必要となる減圧及び加圧の程度は、注入される木材の長さと断面（木口面）の大きさに応じて調整する必要があるが、例えば、２ｍ以上の長さの木材を扱う場合は、加圧の段階で1.0ＭＰａ以上の圧力で、少なくとも２時間の加圧を行うことが望ましい。また、木材表層に深さ１０ｍｍ程度の傷を多数入れるインサイジング処理は、木材保存薬剤溶液を木材内部に充分に浸透させるための有用な木材前処理方法である。
【００４０】
【実施例】
以下に本発明について代表的な例を示し、さらに具体的に説明する。ただし、これらは単なる例示であり、本発明はこれらのみに限られるものではない。また、以下の実施例において％とは特に記載しない限り質量％を表わす。また、本発明のアルキレングリコール系第四級アンモニウム化合物のことを「ＰＧ−ＡＣ」と略記する。
【００４１】
実施例：１
カラマツ心材またはベイマツ心材の乾燥角材（２ｃｍ×１ｃｍ×１８０ｃｍ、木口面が２ｃｍ×１ｃｍ）を各材種１０本ずつ用意し、これらを長さ２ｃｍに切断し、両木口面に透明タイプ（淡黄色）の２液硬化型エポキシ樹脂を塗布して、木口面からの溶液の浸透が生じないように封止したものを作成し、注入試験用の試験体とした。
【００４２】
次に、表１に示したＡからＹの木材保存薬剤を調製した。表中の符号の意味及び保存薬剤の成分として用いた化合物の詳細は以下の通りである。
（ａ）式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物
(a-1)ＰＧ−ＡＣ１
式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物において、
Ｒ¹：−(ＣＨ₂)₁₁ＣＨ₃
Ｒ²：−ＣＨ₃
Ｒ³：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_bＨ
Ｒ⁴：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_cＨ
であり、ｂ及びｃの値（エチレンオキシドの付加モル数）が各々平均で５であり、ｎの値は１であり、ＸはＣｌである化合物。
【００４３】
(a-2)ＰＧ−ＡＣ２
式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物において、
Ｒ¹：−(ＣＨ₂)₁₁ＣＨ₃
Ｒ²：−ＣＨ₃
Ｒ³：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_bＨ
Ｒ⁴：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_cＨ
であり、ｂ及びｃの値（エチレンオキシドの付加モル数）が各々平均で３であり、ｎの値は１であり、ＸはＣｌである化合物。
【００４４】
(a-3)ＰＧ−ＡＣ３
式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物において、
Ｒ¹：−(ＣＨ₂)₁₁ＣＨ₃
Ｒ²：−ＣＨ₃
Ｒ³：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_bＨ
Ｒ⁴：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_cＨ
であり、ｂ及びｃの値（エチレンオキシドの付加モル数）が各々平均で２であり、ｎの値は１であり、ＸはＣｌである化合物。
【００４５】
(a-4)ＰＧ−ＡＣ４
式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物において、
Ｒ¹：−(ＣＨ₂)₁₁ＣＨ₃
Ｒ²：−ＣＨ₃
Ｒ³：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ
Ｒ⁴：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ
であり、ｎの値は１であり、ＸはＣｌである化合物。
【００４６】
(a-5)ＰＧ−ＡＣ５
式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物において、
Ｒ¹：−(ＣＨ₂)₁₁ＣＨ₃
Ｒ²：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ
Ｒ³：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_bＨ
Ｒ⁴：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_cＨ
であり、ｂ及びｃの値（エチレンオキシドの付加モル数）が各々平均で３であり、ｎの値は１であり、ＸはＣｌである化合物。
【００４７】
(a-6)ＰＧ−ＡＣ６
式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物において、
Ｒ¹：−(ＣＨ₂)₇ＣＨ₃
Ｒ²：−ＣＨ₃
Ｒ³：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_bＨ
Ｒ⁴：−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_cＨ
であり、ｂ及びｃの値（エチレンオキシドの付加モル数）が各々平均で３であり、ｎの値は１であり、ＸはＣｌである化合物。
【００４８】
（ｂ）防腐剤または防虫剤
(b-1)アゾール系抗菌剤
シプロコナゾール
(b-2)３−フェニルピロール系抗菌剤
ＦＰ１：４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル
(b-3)イソチアゾロン系抗菌剤
ＩＴ１：４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン
ＩＴ２：１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン
(b-4)防腐性を有する他の第四級アンモニウム化合物
ＢＫＣ：塩化ベンザルコニウム
ＤＤＡＣ：塩化ジデシルジメチルアンモニウム
（ｃ）その他
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均分子量1,000）
【００４９】
【表１】

【００５０】
なお、シプロコナゾール、テブコナゾール、プロピコナゾール、ＦＰ１、ＩＴ１、及びＩＴ２は、それぞれイソプロパノールを用いて濃度１％の溶液を前もって調製し、この溶液を用いて木材保存薬剤を調製した。また、表１中の質量％で示された薬剤組成の残部には水道水を用いた。
【００５１】
これらの薬剤を、表１に示した「使用時の希釈倍率」に従って水道水でさらに希釈した。なお、希釈倍率１では薬液をそのまま使用した。希釈倍率ｎは、薬液をその（ｎ−１）倍量の質量の水道水を加えて希釈したことを示す。
【００５２】
得られた木材保存処理用溶液を用いて注入操作を行なった。更に、比較例（比較例１）として、各薬剤組成からＰＧ−ＡＣを除いた組成の薬剤も調製し、対応する実施例薬剤と同じ希釈倍率で（希釈倍率１では希釈なし）注入操作を行なった。
【００５３】
注入操作は、減圧工程と加圧工程とを組み合わせて行なった。
はじめに、前記のカラマツ心材、及びベイマツ心材の試験体を各々１０個、合計２０個の試験体を注入用の小容器に入れ、前記の木材保存処理用溶液を小容器に満たし、試験体が液面上に浮き上がらないように重りを載せてから、この小容器を鉄製の注入容器内に設置し、注入容器の蓋を閉め、注入容器の上部から真空ポンプで内部の空気を排気して９０ｋＰａの減圧度を１時間保持する減圧操作を行なった。次に、注入容器内に空気を導入して常圧に戻してから注入容器の蓋を開け、取り出した小容器内の試験体と木材保存処理用溶液を厚手のポリエチレン袋に素早く移した後、空気を追い出しながら袋を閉じ、再びこの袋を注入容器内に設置し、注入容器の蓋を閉め、液送ポンプによって注入容器内に水を送り込む方法で、1.4ＭＰａの圧力を２時間維持して加圧操作を行なった。
【００５４】
操作終了後、試験体を取り出し、直ちに試験体の木口面を観察し、木材保存処理用溶液が浸潤した部分の面積が、木口面の全面積に占める割合を計算し、浸潤度（％）を求めた。浸潤度が８０％以上である試験体を合格として判定を行い、以下の基準に従い、５段階の評価を行なった。
【００５５】
合格と判定した試験体の個数が１０本中０本から２本の場合：評価［＋］
１０本中３本から４本の場合に評価：［＋＋］
１０本中５本から６本の場合に評価：［＋＋＋］
１０本中７本から８本の場合に評価：［＋＋＋＋］
１０本中９本から１０本の場合に評価：［＋＋＋＋＋］
【００５６】
各木材保存処理用溶液及び各材種において行なった評価結果を表２に示す。なお、比較例の薬剤名は、対応する実施例（ＰＧ−ＡＣを含む場合の薬剤）の薬剤名を２文字重ねることで区別した。
【００５７】
【表２】

【００５８】
実施例：２
難注入性のベイツガの乾燥角材（２ｃｍ×２ｃｍ×１８０ｃｍ、木口面が２ｃｍ×２ｃｍ）を２本用意し、これらを実施例１での角材と同様に加工し、木口が封止された注入試験用の試験体を作成した。
【００５９】
次に、表１に示した木材保存薬剤のＰＧ−ＡＣの替わりに、塩化ジデシルジメチルアンモニウムをＰＧ−ＡＣと同濃度で含有する薬剤を比較例（比較例２）として調製した。この比較例の薬剤名は、ＰＧ−ＡＣを含む場合の薬剤名を３文字重ねることで区別した。
【００６０】
更に、表１に示した木材保存薬剤のＰＧ−ＡＣの替わりに、ジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオネートをＰＧ−ＡＣと同濃度で含有する薬剤を比較例（比較例３）として調製した。この比較例の薬剤名は、ＰＧ−ＡＣを含む場合の薬剤名を４文字重ねることで区別した。
【００６１】
これらの薬剤を、表１に示した「使用時の希釈倍率」に沿って水道水で希釈して得られた木材保存処理用溶液を用いて、薬剤の注入操作を行なった。注入操作は、実施例１に記載の装置と方法で、まず、前記のベイツガ試験体２個に対して木材保存処理用溶液0.4kｇを接触させて行なった。そして、注入操作後の木材保存処理用溶液を繰り返し用いて、毎回、新しいベイツガの試験体２個に対して同様に注入操作を行うことで、薬剤注入性の変化を調べた。
１回目と６回目の注入操作後、直ちに試験体の木口面を観察し、木材保存処理用溶液が浸潤した部分の面積が、木口面の全面積に占める割合を計算し、浸潤度（％）を求めた。
浸潤度（％）の結果を２個の試験体の平均値として表３に示した。
【００６２】
【表３】

【００６３】
なお、木材保存処理用溶液を得るために各薬剤を水で希釈したところ、フェノール系化合物であるリグニンスルホン酸ナトリウムを含有する比較例薬剤ＴＴＴとＴＴＴＴにおいては不溶性の沈降物の生成と注入性の低下が認められた。
【００６４】
実施例：３
難注入性のベイツガの乾燥角材（２ｃｍ×２ｃｍ×１８０ｃｍ、木口面が２ｃｍ×２ｃｍ）を長さ２０ｃｍに切断し、更に、実施例１記載の方法で木口を封止し、劣化試験用の試験体を作成した。
次に、表４に示した薬剤を、表１に示した「使用時の希釈倍率」に沿って水道水で希釈し、得られた木材保存処理用溶液を用いて、実施例１に記載の方法で薬剤の注入操作を行なった。注入後の試験体は室温で１ケ月の乾燥を行なった。
【００６５】
次に、イエシロアリの存在が確認された鹿児島県内の山林土壌に、試験体の長さの半分を地表面下に垂直に埋め込む方法で、これらの処理試験体を設置した。なお設置の際には、処理試験体と同じ大きさで、薬剤処理を行っていないベイツガの試験体を準備し、各薬剤処理試験体１本に対して、これと並行に接する形で無処理の試験体１本を添えて同時に設置した。そして、野外曝露を１年間行なった後、試験体の腐朽状況とシロアリによる食害状況を目視により４段階で評価した。結果を表４に示した。
【００６６】
【表４】

【００６７】
実施例１から３の結果から明らかなとおり、本発明の木材保存薬剤は難注入性木材での注入性の改善効果を有している。また、同じ木材保存処理用溶液を用いて、木材への注入操作を繰り返して実施しても、良好な注入性が維持されているため、少量の木材保存剤溶液を用いる小規模の注入設備においても、経済的に、且つ安定に保存処理木材が製造できる。また、防腐剤、及び／または防虫剤を含有する木材保存処理用溶液での良好な注入性は、保存処理木材としての有用な防腐性や防虫性を与えるものであることが示されている。また、フェノール系化合物であるリグニンスルホン酸が存在していても凝集、沈降や注入性の低下を招かないため、本発明の木材保存薬剤が、フェノール系化合物の有効な利用法を与えるものであることも示されている。
【００６８】
【発明の効果】
本発明により、難注入性の木材に対する注入性が改善された木材保存薬剤と、こうした注入性の改善された木材保存薬剤において使用可能な有効な防腐剤あるいは防虫剤の組み合わせが得られる。また、本発明の木材保存薬剤は、フェノール系化合物を含有する組成でもその注入性を改善する効果が得られるため、注入性に対する悪影響のため利用が進められていないフェノール系化合物を有効に利用するための木材保存薬剤が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a wood preserving agent and a method for treating wood, which improve the injectability of wood preserving agents used for antiseptic and / or insecticidal purposes.
[0002]
More specifically, an azole antibacterial agent, a 3-phenylpyrrole antibacterial agent, an isothiazolone antibacterial agent, a boron compound, and a metal that releases antibiotic metal ions, which are wood preservatives having a wood preservative function and / or insect repellent function. Alkylene glycol having a specific structure as a component that enhances the injectability to hard-to-inject wood in chemicals and / or quaternary ammonium compounds such as tetraalkylammonium and optionally a phenol-based compound for injecting wood The present invention relates to a wood preserving agent containing a quaternary ammonium compound and a wood treatment method using the agent.
[0003]
[Prior art]
Traditionally, chemical treatment of wood has been carried out by methods such as coating, dipping, or pressure injection for the purpose of imparting antibacterial properties such as antibacterial properties and bactericidal properties to insects and insect repellent properties such as termite resistance to termites. Yes. In this case, in order to impart effective antiseptic properties and / or insect repellent properties, not only the surface of the wood but also the surface layer thereof, and the inside thereof, the agent containing the preservative and / or the insect repellent may sufficiently penetrate. Desired. For example, according to the criteria for conformity of the degree of infiltration of chemicals for preservation processing lumber defined in the Japanese Agricultural Standards, the performance classification K3 indicates that the degree of infiltration of the sapwood part is 80% or more and the core part from the material surface to a depth of 10 mm. The degree of infiltration is 80% or more, and it is required to use such wood having sufficient antiseptic and insect repellent properties for the main structural part of the house.
[0004]
However, wood such as larch, bay pine, spruce, red cedar, and particularly the heartwood of these woods are known as hard-to-inject wood, and it has been difficult to sufficiently penetrate the wood. In addition, even in Batesuga, which is generally known as easy-injectability, a significant portion of the wood that is distributed as Batesuga is actually difficult-to-inject wood, and it is necessary to sufficiently infiltrate such wood with chemicals. Was left as a difficult task. Therefore, it has been desired to develop a wood preservative having a high permeability to such difficult-to-inject wood.
[0005]
Conventionally, with respect to quaternary ammonium compound antibacterial agents, a method of using them together with polyalkylene glycol is known in order to increase drug penetration into hard-to-inject wood. For example, Japanese Patent Publication No. 6-79803 describes a wood preservative composition containing a higher quaternary ammonium compound and a polyalkylene glycol. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-156812 describes a method for preserving wood by pressure impregnation with an aqueous chemical solution having a pH of 8 or less containing a higher quaternary ammonium compound and polyalkylene glycol.
[0006]
However, in these methods, since the wood preservative component is limited to a quaternary ammonium compound, it is difficult to obtain a sufficient antiseptic and insecticidal effect. Further, the quaternary ammonium compound used in the above prior art is a strong cationic compound, and thus has a strong adsorptivity to wood. There exists a problem that the density | concentration of a quaternary ammonium compound falls and the injection improvement effect is not stabilized. In addition, there has been a demand for realizing a stable injectability improving effect, antiseptic properties, and insect repellent properties with fewer components.
[0007]
Conventionally, phenolic compounds have been used for the purpose of increasing the adhesiveness of drug components on drug-treated wood, or for enhancing antiseptic or insect-proofing properties by sealing the treated wood surface. However, since many of these phenolic compounds reduce the injectability of preservatives to wood, effective utilization has not been promoted so far, and a method for improving the injectability of drugs containing phenolic compounds is required. It was.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the problem of the present invention is that it can be used in combination with a wide range of preservatives or insect repellents for difficult to inject wood, and good injectability is stably maintained, and effective antiseptic and insect repellent properties are obtained. It is to provide a wood preserving agent.
Another object of the present invention is to provide a phenolic compound having an effect of improving the preservative performance of a preservative agent by enhancing the injectability of a phenolic compound, which has been used for the adverse effect on the injectability, into wood. It is to provide wood preservatives that are made available.
Furthermore, the object of the present invention is to realize a wide range of antiseptic and / or insect repellent functions by using various drugs, and further improve the drug fixing performance by effectively using phenolic compounds. It is to provide a method for treating wood.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on compounds for improving drug injectability in difficult-to-inject wood such as larch and bay pine, as well as effective antiseptic components and insecticide components in drugs with improved injectability. I did it. As a result, since the antibacterial property is weak, an alkylene glycol quaternary ammonium compound having a specific structure, which has not been conventionally used as an antibacterial agent for wood, has an excellent injectability improving effect, a drug solution Even if it is used repeatedly, it has a stable injectability improvement effect, and an excellent wood preservative can be obtained by combining effective antiseptic ingredients and insect repellents. Even if the phenolic compound to be present is present, it has been found that the effect of improving the injectability is maintained, and the present invention has been completed.
[0010]
That is, an object of the present invention is to provide the following wood preservatives.
1. Wood preservative having wood preservative function and / or insect repellent function and the following formula (I):
[Chemical 2]

[Wherein R¹~ R^Four(1) R¹Represents an organic substituent having 20 or less carbon atoms, and R²Is an organic substituent having 4 or less carbon atoms,-[CH₂CH₂O]_aH or-[CH₂CH (CH_ThreeO]_aRepresents H and R^Three-[CH₂CH₂O]_bH or-[CH₂CH (CH_ThreeO]_bRepresents H and R^Four-[CH₂CH₂O]_cH or-[CH₂CH (CH_ThreeO]_cRepresents H, a is an integer of 1 to 5, b and c are integers of 1 to 10, or (2) R¹~ R^ThreeForm a heteroaromatic ring with the nitrogen atom to which they are attached, and R^Four-[CH₂CH₂O]_dH or-[CH₂CH (CH_ThreeO]_dH represents d, an integer of 5 to 20, and X^n-Is an anion of inorganic or organic valence n, and n is 1, 2 or 3. ] The wood preservation agent characterized by containing the 1 type (s) or 2 or more types of alkylene glycol type | system | group quaternary ammonium compound shown by these.
[0011]
2. 2. The wood preservative according to item 1, wherein the wood preservative is one or more antibacterial agents selected from the group consisting of an azole antibacterial agent, a 3-phenylpyrrole antibacterial agent and an isothiazolone antibacterial agent.
3. 2. The wood preservative according to item 1 above, wherein the wood preservative is a boron compound.
4). 2. The wood preservative according to item 1 above, wherein the wood preservative is a metal compound that releases antibiotic metal ions.
5. 2. The wood preservative according to item 1, wherein the wood preservative is a quaternary ammonium compound having a structure other than the formula (I).
[0012]
6). 6. The wood preservative according to any one of 1 to 5 above, wherein the alkylene glycol quaternary ammonium compound of the formula (I) is adjusted to be contained at a concentration of 0.01 to 40% by mass during wood treatment.
7. The wood preservative according to any one of items 1 to 6, further comprising a phenolic compound.
8). 8. The wood preserving agent according to 7 above, wherein the phenol compound is adjusted so as to be contained at a concentration of 50 mass ppm to 20,000 mass ppm during wood treatment.
9. 9. The wood treatment agent according to item 7 or 8, wherein the phenolic compound is one or more compounds selected from the group consisting of lignin, lignin sulfonic acid and lignin sulfonate.
10. A wood treatment method comprising performing wood treatment using the wood preservative according to any one of 1 to 9 above.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The alkylene glycol type | system | group quaternary ammonium compound which has a specific structure used for the wood preservation agent of this invention is a compound shown by the following general formula (I).
[Chemical 3]

Where R¹~ R^Four(1) R¹Represents an organic substituent having 20 or less carbon atoms, and R²Is an organic substituent having 4 or less carbon atoms,-[CH₂CH₂O]_aH or-[CH₂CH (CH_ThreeO]_aRepresents H and R^Three-[CH₂CH₂O]_bH or-[CH₂CH (CH_ThreeO]_bRepresents H and R^Four-[CH₂CH₂O]_cH or-[CH₂CH (CH_ThreeO]_cH represents an integer of 1 to 5, b and c are integers of 1 to 10, or (2) R¹~ R^ThreeForm a heteroaromatic ring with the nitrogen atom to which they are attached, and R^Four-[CH₂CH₂O]_dH or-[CH₂CH (CH_ThreeO]_dH is represented, d is an integer of 5-20. X^n-Is an anion of inorganic or organic valence n, and n is 1, 2 or 3.
[0014]
R in the quaternary ammonium compound represented by the above formula (I)¹Specific examples of methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, isohexyl, 2-ethylhexyl, 3,5,5-trimethylhexyl, heptyl, octyl , Nonyl, decyl, undecyl, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, arachidyl, phenyl, benzyl, cyclohexyl, etc., an alkyl group having 20 or less carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group, and the like.
[0015]
R²Specific examples thereof include alkyl groups having 4 or less carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and the like. R²May be a group containing ethylene oxide or propylene oxide as a repeating unit.²The repeating number “a” (the number of added alkylene oxides) of the alkylene oxide units in the range is in the range of 1 to 5 on average.
[0016]
R^ThreeIs a group containing ethylene oxide or propylene oxide as a repeating unit, and R^ThreeThe number of repetitions “b” (number of added alkylene oxides) in 1 is in the range of 1 to 10 on average, preferably 1 to 6 on average.
[0017]
R¹~ R^ThreeMay be a heteroaromatic ring formed with these bonded nitrogen atoms, examples of which include pyridinium, picolinium, isoquinolinium and the like.
R^FourIs a group containing ethylene oxide or propylene oxide as a repeating unit, and R^FourThe number of repetitions in (addition number of alkylene oxide) is R¹~ R^ThreeIs an alkyl or polyalkylene oxide, it has an average of 1-10, preferably an average of 1-6, and R¹~ R^ThreeIs a heteroaromatic ring, the average is 5-20, preferably the average is 5-10.
[0018]
X in the quaternary ammonium compound of the above formula (I)^n-Examples of Cl^-, Br^-, I^-, CH_ThreeCH₂COO^-, CH_ThreeCOO^-, CO_Three ^2-, SO_Four ^2-, HSO_Four ^-, PO_Four ^3-, HPO_Four ^2-, H₂PO_Four ^-, SCN^-, OH^-Etc.
[0019]
Preferable specific examples of the compound of the formula (1) include the following compounds.
[Formula 4]

[0020]
In the field of wood preservatives, quaternary ammonium compounds have been used with attention for their antibacterial properties, but quaternary ammonium compounds having many nonionic hydrophilic structural parts represented by formula (I) Since the antibacterial property is weak or has almost no antibacterial property, it has not been attracting much attention. The present invention is based on an unexpected finding that a quaternary ammonium compound having a specific structure represented by the formula (I) has excellent properties in terms of improvement of injectability.
[0021]
A suitable concentration of the quaternary ammonium compound of the formula (I) used in the present invention is 0.01 to 40% by mass, more preferably 0.02 to 10% as a concentration in the wood treatment liquid (solution in contact with wood). % By mass. In particular, when a wood preservative drug solution is repeatedly used in contact with wood, it is desirable to use it at a concentration of 0.02% by mass or more in order to obtain a stable infusion improvement effect. In addition, a plurality of quaternary ammonium compounds of the formula (I) can be used in combination as necessary.
[0022]
The quaternary ammonium compound of the formula (I) used in the present invention is a compound useful for improving injectability, but the antibacterial property of the compound itself is weak or hardly antibacterial. For this reason, in the present invention, other wood preservatives having a wood preservative function and / or insect repellent function are used together with the quaternary ammonium compound of the formula (I). The wood preservative used here must be a compound that does not adversely affect the injectability improvement effect of the quaternary ammonium compound and can be used by being mixed well.
[0023]
Examples of such wood preservatives include azole antibacterial agents, 3-phenylpyrrole antibacterial agents, isothiazolone antibacterial agents, boron compounds, metal compounds that release antibiotic metal ions, antiseptic formula (I ) Quaternary ammonium compounds, phenolic compounds and the like.
[0024]
An azole antibacterial agent is a useful compound as an antiseptic used with a quaternary ammonium compound of formula (I).
An azole antibacterial agent is typically an antifungal compound containing a triazole group, and more specifically, cyproconazole, tebuconazole, propiconazole, azaconazole, epoxiconazole, diclobutrazole, diniconazole, Metaconazole, etaconazole, tetraconazole, hexaconazole, metconazole, ipconazole, difenoconazole, penconazole, fenbuconazole, imibenconazole, bromoconazole, itraconazole, fluconazole, fluconazole cis, flusilazole, flutrimazole, miriphosline, ribavirin, ribavirin Isazophos, triazophos, isidinephos, triadimethone, triadimenol, viteltanol, triticonazole and the like.
A suitable concentration of such an azole-based antibacterial agent is 1 to 10,000 ppm, more preferably 10 to 1,000 ppm as a concentration in a wood treatment liquid (a solution in contact with wood). In addition, a plurality of azole antibacterial agents can be used in combination as necessary.
[0025]
The 3-phenylpyrrole antibacterial agent is a useful compound as a preservative used together with the quaternary ammonium compound of the formula (I). Such a 3-phenylpyrrole antibacterial agent can be represented by the following general formula (formula II).
[Chemical formula 5]

[Wherein Y represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a cyano group;^FiveAnd R⁶Represents a hydrogen atom, a halogen atom or a nitro group simultaneously or independently of each other, or R^FiveAnd R⁶Together represent a dihalomethylenedioxy group. ]
[0026]
Specific examples of such 3-phenylpyrrole antibacterial agents include 4- (2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl) pyrrole-3-carbonitrile, 4- (2 , 3-dichlorophenyl) pyrrole-3-carbonitrile and the like. A suitable concentration of such a 3-phenylpyrrole antibacterial agent is 0.1 to 5,000 ppm, more preferably 1 to 1,000 ppm as a concentration in a wood treatment liquid (a solution in contact with wood). Moreover, it is also possible to use a combination of a plurality of 3-phenylpyrrole antibacterial agents as necessary.
[0027]
Isothiazolone antibacterial agents are useful compounds as preservatives used with quaternary ammonium compounds of formula (I). Examples of such isothiazolone antibacterial agents are N-methylisothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-N-octylisothiazolin-3-one, N-octylisothiazoline-3-one, 5-chloro-N- Methylisothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazol-3-one, 4,5-trimethyleneisothiazolinone, and the like. A suitable concentration of such an isothiazolone antibacterial agent is 5 to 50,000 ppm, more preferably 30 to 10,000 ppm as a concentration in a wood treatment liquid (a solution in contact with wood). Moreover, it is also possible to use a combination of a plurality of isothiazolone antibacterial agents as necessary.
[0028]
Boron-based compounds are useful compounds as preservatives and insect repellents used with quaternary ammonium compounds of formula (I). Examples of such boron compounds are boron-containing compounds such as boric acid, metaboric acid, tetraboric acid and octaboric acid, and alkali metal salts thereof, copper borofluoride, copper tetrafluoroborate and the like. A suitable concentration of these boron-based compounds is 0.05 to 20% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass as a concentration in the wood treatment liquid (solution in contact with wood).
[0029]
Metal compounds that release antibiotic metal ions are useful compounds as preservatives and insecticides used with quaternary ammonium compounds of formula (I). Such metal compounds that release antibiotic metal ions are compounds that release copper ions, zinc ions, nickel ions, aluminum ions, and silver ions, and more specifically, salts containing these metal atoms, oxidations, and the like. Products, hydroxides, complexes, or composites thereof. As such a metal compound, for example, when the antibiotic metal ion is a copper ion, copper sulfate, copper chloride, copper phosphate, copper hydroxide, copper carbonate, basic copper chloride, basic copper acetate, basic phosphate Copper, basic copper carbonate, copper oxide, cuprous oxide, copper acetate, copper naphthenate, copper oleate, copper stearate, copper octoate, copper benzoate, copper citrate, copper lactate, copper tartrate, 2-ethyl Examples thereof include copper hexanoate, a complex obtained by stabilizing these copper compounds in a water-soluble state, and hydrates of these compounds.
[0030]
In addition, as a compound used in order to obtain such a complex, many conventionally known compounds can be used. Specifically, ammonia, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ethanolamine, diethanolamine, Triethanolamine, propanolamine, triisopropanolamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-ethyldiethanolamine, isopropanolamine, aminoethylethanolamine, ethylenediamine , Diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine, N, N-dimethylethylenediamine, 1,2-propane Amine, 1,3-propanediamine, polyallylamine and the like. These compounds used for complexing can also be used in combination of a plurality of compounds as required.
[0031]
Moreover, since many of the compounds used for the complexation change the pH of the wood preservative solution to alkalinity, it is desirable to appropriately use a compound for adjusting the pH. Examples of such compounds for pH adjustment are boric acid, naphthenic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, stearic acid, palmitic acid, oleic acid, benzoic acid, citric acid, lactic acid , Tartaric acid, malic acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, malonic acid, gluconic acid, sebacic acid, cyclohexane acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, phosphoric acid, diphosphoric acid Sodium hydride, potassium dihydrogen phosphate and the like and hydrates thereof.
[0032]
The concentration of the metal compound that releases antibiotic metal ions used in the wood preservation agent of the present invention can be variously changed according to the strength of the biocidal activity of the antibiotic metal ions and the intended use of the preserved wood. For example, in the case of a metal compound that releases copper ions, the copper ion concentration in the wood treatment solution (solution that comes into contact with wood) is 400 to 40,000 ppm, more preferably 800 to 10,000 ppm, and zinc ions are released. In the case of the metal compound to be used, the zinc ion concentration in the solution in contact with the wood is preferably adjusted to 1 to 5 times the concentration of copper ion.
[0033]
Also, other quaternary ammonium compounds having antiseptic properties are useful as preservatives that can be used with the quaternary ammonium compounds of formula (I). Specific examples of such quaternary ammonium compounds include didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, octadecylpicolinium chloride. Octyl didecyl pyridinium ammonium chloride, lauryl isoquinolinium bromide and the like. A suitable concentration of such a quaternary ammonium compound is 0.05 to 20% by mass, and more preferably 0.1 to 10% by mass as a concentration in a wood treatment liquid (solution in contact with wood). In addition, a plurality of quaternary ammonium compounds can be used in combination as necessary.
[0034]
Further, in the present invention, a phenol compound is used as a component of a wood preserving drug for the purpose of enhancing the adhesiveness of the drug component on the drug-treated wood, or for enhancing the antiseptic or insect-proofing properties by sealing the treated wood surface. Can be used as Examples of such phenolic compounds are tannin, tannic acid, catechin, gallic acid, urushiol, hinokitiol, quercetin, hesperidin, 4-hydroxycinnamyl alcohol, o-coumaric acid, p-coumaric acid, coniferyl alcohol, Coniferyl aldehyde, ferulic acid, ethyl-3,4-dihydroxycinnamic acid, 3-hydroxy-4-methoxycinnamic acid, 3,4-dihydroxycinnamic acid, 3-hydroxy-4-methoxycinnamaldehyde, vanillin, o-vanillin, vanillic acid, vanillyl alcohol, o-vanillyl alcohol, isovanillyl alcohol, vanillylamine, vanillin azine, 4-hydroxy-3-methoxybenzonitrile, syringic acid, sinapil alcohol, sinapinic acid, sinapinaldehyde, Homoba Laric acid, homovanillyl alcohol, homovanonitrile, hesperidin, chlorogenic acid, pyrocatechol, hydroquinone, tert-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, trimethylhydroquinone, pyrogallol, lauryl gallate, octyl gallate, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 1,2-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 6,7-dihydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, alkali lignin obtained in alkali digested pulp industry, lignin sulfonic acid or lignin obtained in sulfite digested pulp industry A compound such as a sulfonate and a compound obtained by derivatizing these. Among these compounds, tannin, tannic acid, catechin, gallic acid, urushiol, hinokitiol, quercetin, alkaline lignin, lignin sulfonic acid, and lignin sulfonate can be used, and particularly preferably alkaline lignin, Lignin sulfonic acid and lignin sulfonate can be used. A suitable concentration of such a phenol-based compound is 50 to 20,000 ppm, more preferably 100 to 2,000 ppm as a concentration in a wood treatment liquid (a solution in contact with wood).
[0035]
Among the above-mentioned phenolic compounds, especially alkali lignin, lignin sulfonic acid, and lignin sulfonate are by-produced in large quantities in pulp mills. However, commercially, some lignin sulfonates are only used as concrete admixtures, agricultural chemical ingredients, or soil conditioners, and most of them are incinerated, leading to environmental problems in recent years. Therefore, effective use of such biomass compounds is also desired. According to the present invention, it is possible to avoid the adverse effects on the wood injectability due to these natural materials derived from wood, and to effectively use such natural materials injected into wood. The phenol-based compound may be a constituent of the wood preservative together with the above-described wood preservative component, but may be added when the wood preservative is diluted to obtain a wood treatment liquid.
[0036]
In the present invention, the wood preservatives (preservatives and / or insect repellents) having a wood preservative function and / or insect repellent function may be used alone or in combination. Specific examples of such combinations include a combination of an azole antibacterial agent, a 3-phenylpyrrole antibacterial agent, and a copper compound that releases copper ions. The combination of these agents provides a synergistic antiseptic effect in addition to the insecticidal effect, and further improves the injectability and penetrates the wood into the wood, resulting in preservatively treated wood with good antiseptic and insecticidal properties. Can be manufactured. The range of compounds that have biological activity such as antiseptic and insect repellent and can be used by adding to the wood preserving agent of the present invention can be mixed with the quaternary ammonium compound of the formula (I). There is no limitation to the above example.
[0037]
In addition, a polyalkylene glycol compound that has been conventionally known to have an effect of improving injection into difficult-to-inject wood can be used by adding to the wood preservative of the present invention, if necessary. . Examples of such polyalkylene glycol compounds include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol. In addition, compounds having a structure in which a hydrocarbon compound having 18 or less carbon atoms is ethoxylated and / or propoxylated can also be exemplified as polyalkylene glycol compounds. When such a polyalkylene glycol compound is used by adding it to a wood preservative, it is also possible to use a plurality of types of compounds or a combination of various molecular weight compounds. Of these compounds, those having a molecular weight of 150 to 8,000 can be suitably used.
[0038]
When using a wood preservative for wood treatment, the wood preservative is diluted with a solvent such as water. As described above, the concentration of the quaternary ammonium compound of formula (I) in the wood treatment solution (solution in contact with wood) is 0.01 to 40% by mass, and more preferably 0.02 to 10% by mass. Therefore, it is preferable to dilute it usually in the range of about 1 to less than 100 times.
[0039]
In order to sufficiently infiltrate the wood preserving drug solution into the wood, the injection treatment by the pressure reduction operation and / or the pressure operation which is usually performed is extremely effective. A typical method of injection processing using such pressure reduction and pressurization is to evacuate the air in the injection container as a pre-evacuation step, hold the degree of vacuum of 80 to 95 kPa for 30 minutes to 3 hours, After introducing the wood preserving drug solution into the injection container, the pressure in the container is increased to 0.5 to 2 MPa and the pressure is maintained for 30 minutes to several hours. The degree of pressure reduction and pressurization required to inject a sufficient amount of drug solution into difficult-to-inject wood needs to be adjusted according to the length of the wood to be injected and the size of the cross-section (muzzle surface). However, for example, when wood having a length of 2 m or more is handled, it is desirable to pressurize at a pressure of 1.0 MPa or more for at least 2 hours at the pressurization stage. Further, the insizing treatment in which a large number of scratches having a depth of about 10 mm are formed on the surface of the wood is a useful wood pretreatment method for sufficiently allowing the wood preservative solution to penetrate into the wood.
[0040]
【Example】
The present invention will be described in more detail below with typical examples. However, these are merely examples, and the present invention is not limited to these. In the following examples,% represents mass% unless otherwise specified. The alkylene glycol quaternary ammonium compound of the present invention is abbreviated as “PG-AC”.
[0041]
Example: 1
Prepare 10 pieces of dry larch (2cm x 1cm x 180cm, 2cm x 1cm at the end of the larch) of pine larch or bay pine, cut into 2cm lengths, and transparent on both ends (light yellow) 2) curable epoxy resin was applied and sealed so as not to cause penetration of the solution from the end of the mouth, and a specimen for an injection test was prepared.
[0042]
Next, A to Y wood preservatives shown in Table 1 were prepared. The meanings of the symbols in the table and the details of the compounds used as components of the preservatives are as follows.
(A) Quaternary ammonium compound of formula (I)
(a-1) PG-AC1
In the quaternary ammonium compound of formula (I):
R¹:-( CH₂)₁₁CH_Three
R²: -CH_Three
R^Three:-( CH₂CH₂O)_bH
R^Four:-( CH₂CH₂O)_cH
A compound in which the values of b and c (added moles of ethylene oxide) are each 5 on average, the value of n is 1, and X is Cl.
[0043]
(a-2) PG-AC2
In the quaternary ammonium compound of formula (I):
R¹:-( CH₂)₁₁CH_Three
R²: -CH_Three
R^Three:-( CH₂CH₂O)_bH
R^Four:-( CH₂CH₂O)_cH
A compound in which the values of b and c (added moles of ethylene oxide) are each 3 on average, the value of n is 1, and X is Cl.
[0044]
(a-3) PG-AC3
In the quaternary ammonium compound of formula (I):
R¹:-( CH₂)₁₁CH_Three
R²: -CH_Three
R^Three:-( CH₂CH₂O)_bH
R^Four:-( CH₂CH₂O)_cH
A compound in which the values of b and c (added moles of ethylene oxide) are each 2 on average, the value of n is 1, and X is Cl.
[0045]
(a-4) PG-AC4
In the quaternary ammonium compound of formula (I):
R¹:-( CH₂)₁₁CH_Three
R²: -CH_Three
R^Three: -CH₂CH₂OH
R^Four: -CH₂CH₂OH
Wherein n is 1 and X is Cl.
[0046]
(a-5) PG-AC5
In the quaternary ammonium compound of formula (I):
R¹:-( CH₂)₁₁CH_Three
R²: -CH₂CH₂OH
R^Three:-( CH₂CH₂O)_bH
R^Four:-( CH₂CH₂O)_cH
A compound in which the values of b and c (added moles of ethylene oxide) are each 3 on average, the value of n is 1, and X is Cl.
[0047]
(a-6) PG-AC6
In the quaternary ammonium compound of formula (I):
R¹:-( CH₂)₇CH_Three
R²: -CH_Three
R^Three:-( CH₂CH₂O)_bH
R^Four:-( CH₂CH₂O)_cH
A compound in which the values of b and c (added moles of ethylene oxide) are each 3 on average, the value of n is 1, and X is Cl.
[0048]
(B) Antiseptic or insect repellent
(b-1) Azole antibacterial agent
Cyproconazole
(b-2) 3-phenylpyrrole antibacterial agent
FP1: 4- (2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl) pyrrole-3-carbonitrile
(b-3) isothiazolone antibacterial agent
IT1: 4,5-dichloro-N-octylisothiazolin-3-one
IT2: 1,2-benzisothiazol-3-one
(b-4) Other quaternary ammonium compounds having antiseptic properties
BKC: Benzalkonium chloride
DDAC: Didecyldimethylammonium chloride
(C) Other
PEG: Polyethylene glycol (average molecular weight 1,000)
[0049]
[Table 1]

[0050]
In addition, cyproconazole, tebuconazole, propiconazole, FP1, IT1, and IT2 each prepared a 1% concentration solution in advance using isopropanol, and a wood preservative was prepared using this solution. Moreover, tap water was used for the remainder of the chemical composition shown by mass% in Table 1.
[0051]
  These chemicals were further diluted with tap water according to the “dilution ratio during use” shown in Table 1. In addition, the chemical | medical solution was used as it was at the dilution factor of 1. The dilution factor n indicates that the chemical solution was diluted by adding (n-1) times the mass of tap water.
[0052]
An injection operation was performed using the obtained wood preserving solution. Furthermore, as a comparative example (Comparative Example 1), a drug having a composition excluding PG-AC from each drug composition was also prepared, and an injection operation was performed at the same dilution rate as that of the corresponding Example drug (no dilution at a dilution rate of 1). It was.
[0053]
The injection operation was performed by combining a decompression process and a pressurization process.
First, 10 test specimens of larch heartwood and bay pine heartwood, respectively, a total of 20 test specimens are put in a small container for injection, and the solution for wood preservation treatment is filled in the small container, and the test specimen is liquid. After placing a weight so that it does not float on the surface, this small container is placed in an iron infusion container, the lid of the infusion container is closed, and the internal air is evacuated from the top of the infusion container with a vacuum pump of 90 kPa. A depressurization operation was performed to maintain the degree of vacuum for 1 hour. Next, after introducing air into the injection container and returning to normal pressure, the lid of the injection container is opened, and after quickly removing the specimen and the wood preservation treatment solution in the small container taken out into a thick polyethylene bag, Close the bag while expelling air, place this bag in the injection container again, close the cover of the injection container, and feed water into the injection container with a liquid feed pump, maintaining a pressure of 1.4 MPa for 2 hours A pressurizing operation was performed.
[0054]
After the operation is completed, the specimen is taken out and immediately observed at the mouth of the specimen, and the ratio of the area where the wood preservation solution infiltrated into the total area of the mouth is calculated, and the degree of infiltration (%) is calculated. Asked. A test specimen having an infiltration degree of 80% or more was judged as acceptable, and was evaluated in five stages according to the following criteria.
[0055]
When the number of test specimens judged to be acceptable is 0 to 2 out of 10: Evaluation [+]
Evaluation from 3 to 4 out of 10: [++]
Evaluation for 5 to 6 out of 10: [++++]
Evaluation for 7 to 8 out of 10: [++++]
Evaluation from 9 to 10 out of 10: [++++++]
[0056]
Table 2 shows the results of evaluation performed on each wood preservation treatment solution and each material type. The drug name of the comparative example was distinguished by overlapping two letters of the drug name of the corresponding example (drug containing PG-AC).
[0057]
[Table 2]

[0058]
Example: 2
Two dry squares (2cm x 2cm x 180cm with a hard mouth surface of 2cm x 2cm), which are difficult to inject, are prepared and processed in the same manner as the square wood in Example 1, and the injection test in which the mouth is sealed A test specimen was prepared.
[0059]
Next, instead of PG-AC as a wood preserving agent shown in Table 1, an agent containing didecyldimethylammonium chloride at the same concentration as PG-AC was prepared as a comparative example (Comparative Example 2). The drug name of this comparative example was distinguished by overlapping three letters of the drug name when PG-AC was included.
[0060]
Furthermore, instead of PG-AC of the wood preservation agent shown in Table 1, a drug containing didecylmethylpolyoxyethylammonium propionate at the same concentration as PG-AC was prepared as a comparative example (Comparative Example 3). . The drug name of this comparative example was distinguished by overlapping four letters of the drug name when PG-AC was included.
[0061]
The chemicals were injected using the wood preservation solution obtained by diluting these chemicals with tap water according to the “dilution ratio at the time of use” shown in Table 1. The injection operation was carried out using the apparatus and method described in Example 1 by first bringing 0.4 kg of the wood preservation solution into contact with the two Batesga test specimens. Then, by repeatedly using the wood preservation treatment solution after the injection operation, the injection operation was similarly performed on two new Batesga test specimens, thereby examining the change in drug injection property.
Immediately after the 1st and 6th injection operations, immediately observe the mouth of the specimen, calculate the ratio of the area where the wood preservation solution infiltrated to the total area of the mouth, and the degree of infiltration (%) Asked.
The results of the degree of infiltration (%) are shown in Table 3 as an average value of two specimens.
[0062]
[Table 3]

[0063]
In addition, when each chemical | medical agent was diluted with water in order to obtain the solution for wood preservation processing, in the comparative example chemical | medical agents TTT and TTTT containing sodium lignin sulfonate which is a phenolic compound, the production | generation of an insoluble sediment and injection | pouring property were carried out. A decrease was observed.
[0064]
Example: 3
Tested for deterioration test by drying a difficult-to-inject Batesga dry square (2 cm x 2 cm x 180 cm, 2 cm x 2 cm at the end of the mouth) into a length of 20 cm and sealing the end with the method described in Example 1. Created the body.
Next, the chemicals shown in Table 4 were diluted with tap water according to the “dilution ratio at the time of use” shown in Table 1, and the obtained solution for wood preservation treatment was used. The drug injection operation was performed by the method. The specimen after injection was dried at room temperature for 1 month.
[0065]
Next, these treated specimens were installed in a forest soil in Kagoshima Prefecture where the presence of termites was confirmed by burying half the length of the specimen vertically below the ground surface. At the time of installation, a Batesga test body that is the same size as the treatment test body and is not subjected to chemical treatment is prepared, and no treatment is performed in contact with each chemical treatment test specimen in parallel. The test specimens were installed at the same time. And after performing outdoor exposure for one year, the decay condition of the test body and the damage condition by the termite were evaluated visually in four stages. The results are shown in Table 4.
[0066]
[Table 4]

[0067]
As is clear from the results of Examples 1 to 3, the wood preservative of the present invention has an effect of improving the injectability of difficult-to-inject wood. In addition, in a small-scale injection facility using a small amount of a wood preservative solution, good injection properties are maintained even if the injection operation into wood is repeatedly performed using the same wood preservation treatment solution. However, it is possible to produce the preservation treated wood economically and stably. Moreover, it has been shown that good injectability in a wood preserving solution containing a preservative and / or an insect repellent provides useful preservative properties and insect repellent properties as a preserved wood. In addition, the presence of lignin sulfonic acid, which is a phenolic compound, does not cause aggregation, sedimentation, or decrease in injectability, so that the wood preservative of the present invention provides an effective use of the phenolic compound. It is also shown.
[0068]
【The invention's effect】
According to the present invention, a combination of a wood preserving agent having improved injectability to hard-to-inject wood and an effective preservative or insect repellent usable in such a wood preserving agent having improved injectability is obtained. In addition, the wood preservative of the present invention can effectively improve the injectability even with a composition containing a phenolic compound, and therefore effectively uses a phenolic compound that has not been used because of adverse effects on the injectability. Wood preservatives for the purpose are obtained.

Claims (6)

The following (a) to (c):
(A) one or more antibacterial agents selected from the group consisting of azole antibacterial agents, 3-phenylpyrrole antibacterial agents and isothiazolone antibacterial agents,
(B) a boron-based compound,
(C) Metal compounds that release antibiotic metal ions
A wood preservative having a wood preservative function and / or insect repellent function selected from the following formula (I):

[Wherein R ^{1 to} R ⁴ represent (1) R ¹ represents an organic substituent having 20 or less carbon atoms, R ² represents an organic substituent having 4 or less carbon atoms, — [CH ₂ CH ₂ O] _a H or — [CH ₂ CH (CH ₃ ) O] _a H, R ³ represents — [CH ₂ CH ₂ O] _b H, or — [CH ₂ CH (CH ₃ ) O] _b H, R ⁴ represents — [CH ₂ CH ₂ O] _c H or — [CH ₂ CH (CH ₃ ) O] _c H, a is an integer of 1 to 5, and b and c are integers of 1 to 10. (2) R ^{1 to} R ³ form a heteroaromatic ring together with the nitrogen atom to which they are bonded, and R ⁴ represents — [CH ₂ CH ₂ O] _d H or — [CH ₂ CH (CH ₃ ) O] _d H, d is an integer of 5 to 20, X ⁿ⁻ is an inorganic or organic valence n anion, and n is 1, 2 or 3. One or more alkylene glycol wood preservation agent which is characterized by containing a quaternary ammonium compound represented by the.   The wood preservative according to claim 1, wherein the alkylene glycol quaternary ammonium compound of the formula (I) is adjusted so as to be contained at a concentration of 0.01 to 40% by mass during wood treatment. The wood preservative according to claim 1 or 2 , further comprising a phenolic compound. The wood preservative according to claim 3 , wherein the phenol-based compound is adjusted so as to be contained at a concentration of 50 mass ppm to 20,000 mass ppm during wood treatment. The wood treatment agent according to claim 3 or 4 , wherein the phenol compound is one or more compounds selected from the group consisting of lignin, lignin sulfonic acid and lignin sulfonate. A wood treatment method, wherein wood treatment is performed using the wood preservative according to any one of claims 1 to 5 .