JP4163811B2 - Coagulation method and coagulant - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は凝集方法に関し、特に、無機の薬剤を用いた凝集方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
染色排水、土木排水、下水、あるいは工場廃液に大量に含まれるSSと称される微細浮遊物質は水中浮遊物となって河川や海に廃棄されて公害の原因となっている。そこで最近では上記土木廃液等は該水中浮遊物や溶解物質が基準の濃度以下になるように処理されてから廃棄されているのであるが、その処理に要する時間と経費は莫大なものとなっている。
【0003】
例えば、染色工場の排水は、溶解色素の除去が非常に困難であり、現在のところ、一旦貯水槽に溜めて、活性炭、バイオ処理で脱色するとともに、BOD、CODが基準値以下になるように処理して排水するようにしている。
【0004】
製紙工場よりの排水には紙表面を滑らかにするために汎用されている酸化チタンの微粒粉あるいは、パルプ繊維の微粒粉が含まれている。これらの微粒粉を除去するために、一旦貯水槽に溜めて有機系あるいは無機系の凝集剤を添加し、凝集、沈澱させてから排水するようにしている。
【0005】
下水処理においても上記同様、原水を広大な貯水槽に一旦溜めて有機系あるいは無機系の凝集剤で凝集沈澱させてから排水するようにしている。
【0006】
また土木排水の処理においては処理後の排水に含まれる鉄分の濃度を下げることが懸案となっている。
【0007】
上記凝集処理に使用される凝集剤としては種々のものが開発されている。例えば無機系ではアルミニウム塩(硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、アンモニウムミョウバン、カリミョウバン、アルミン酸ナトリウム、ポリ塩化アルミニウム)、鉄塩(塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、ポリ硫酸第二鉄等)、有機系では、低分子塩、界面活性剤、天然あるいは合成の高分子物質等が開発され使用されている。
【0008】
更に、本願出願人は特公平08-018016 にて、▲1▼可溶性のアルミニウム塩と▲2▼アルカリ金属塩と上記▲1▼剤と▲2▼剤の直接の接触密度を小さくするための第三物質とよりなる凝集剤を提案し、多大な効果をあげている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように種々の凝集剤が開発され使用されている現状ではあっても、染色排水、製紙排水等を固液分離することは困難である。また、下水の処理に至っては莫大な面積の沈澱槽を必要とし、また処理時間も膨大となっているのが現状である。更に、有機凝集剤を大量に使用すると、コストが高くなるとともに、上記の固液分離の困難性が増大する。
【0010】
特に、土木現場から排出されるベントナイトを含む汚泥、下水処理の最終過程で発生する余剰濃縮汚泥等は、現在のところこれを直接延伸分離機で分離しようとしてもこれ以上の分離はできない難処理廃液である。
【0011】
本発明は上記従来の事情に鑑みて提案されたものであって、無機剤のみを用いて迅速な凝集効果を発揮し、現在技術では水と固形分の分離が不可能な難処理液の処理が可能であり、しかも安価な凝集方法及び凝集剤を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記目的を達成するために以下の手段を採用している。すなわち、石灰、セメントよりなる凝集助剤を所定量被処理液に添加して攪拌後、珪酸ナトリウムを添加し、その後に塩化カルシウムまたはアルミニウムの酸性塩溶液を添加するようにしたものである。更に必要に応じて石膏を添加することも可能である。
【0013】
上記凝集助剤を構成する石灰の量は該助剤の10〜90重量%である。凝集速度を期待しない場合には、石灰100%を用いてもよいが、若干のセメント(ポルトランドセメント)を添加する方が凝集効果を高めることができる。石灰の添加量の加減は助剤全体の10重量%である。これより添加量が低いと十分な効果を得ることはできない。
【0014】
セメントの添加量は10〜90重量%必要である。セメントの添加量を増加させると被処理液中に生成されたフロックの沈降速度が速くなるが、石灰の量を10パーセント以下にしない配分とする必要がある。上記石灰に代えてあるいは石灰に加えて石膏を用いることができる。石灰に加えて石膏を用いるときには凝集速度を更に高めることができる。
【0015】
上記の凝集助剤を被処理液に0.01〜1重量%添加して攪拌した後、アルミニウムの酸性塩溶液を被処理液に0.01〜1重量%添加する。ここでアルミニウムの酸性塩溶液の添加量は硫酸アルミニウムを用いた場合の濃度30%前後の市販品を基準にしている。この添加量は被処理液のPHによって異なるが、処理後のPHが中性になる量を添加するのが好ましい。但し、ここで使用するアルミニウムの酸性塩はPH調整の機能のみを備えるのではなく、上記助剤を反応させるために必要な要素である。これによって、海底汚泥、河川汚泥を含む被処理液、製紙排水等の固形分は30秒〜1分で沈降する。尚、硫酸アルミニウムに代えてポリ塩化アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸第1鉄等を用いても効果は同じである。
【0017】
珪酸ナトリウム(市販品で濃度35%〜40%)は被処理液に0.01〜1重量%添加するのが好ましい。珪酸ナトリウム(市販品で濃度35%前後)の量の上限は特に限定されないが、あまり多くするとフロックを形成しないで、汚泥全体をゲル化した珪酸ナトリウムで固めることになり、本願の目的と合致しない。珪酸ナトリウムの下限は、塩化カルシウムを用いる場合には被処理液に対し0.01重量%程度は必要である。ここでは珪酸ナトリウムのゲル化に伴って該ゲル体に固形物を取り込むようになっているので、珪酸ナトリウムの量をこれ以上少なくすることはできない。
【0018】
上記塩化カルシウムの量は特に限定されないが、珪酸ナトリウムに対して2倍程度が好ましい。
【0019】
上述したように、ベントナイトを含む土木工事現場よりの排水、下水処理で最終的に生成され余剰濃縮汚泥は、水分と固形分のこれ以上の分離(以下固液分離という)は不可能である。しかしながら、水に対して上記の助剤とアルミニウムの酸性塩を添加して生成されたフロックを当該ベントナイトを含む排水、余剰濃縮汚泥に添加して攪拌すると、遠心分離機でのさらなる固液分離が可能となる。このときフロックを形成するために用いられる汚泥の種類は問わない。
【0020】
【実施例】
(実施例1)
鳥取市秋里下水処理場の下水に対する処理(試験者:鳥取大学農学部地域環境計画室)。
【0021】
原水500mlに対して本願助剤(石灰4、セメント4、石膏2)を2g、硫酸アルミニウム(濃度30%)水溶液2gを加えてフロックを形成させた。ここで、凝集効果を高めるためフライアッシュを0.8g添加している。フロック形成後、本願出願人の発明に係る特公平08-018016 号の凝集剤を用いて凝集させ濾紙で濾過した結果を表1に記述する。上記特公平08-018016 号記載の凝集剤は石灰と硫酸アルミニウムと炭酸ナトリウムを主成分とする凝集剤である。
【0022】
【表1】

Figure 0004163811
【0023】
凝集沈澱は30秒〜1分程度で完了する。表1よりT−P(残留リン)、T−N(残留窒素)のいずれも著しく改善されているのに加えてpHが中性に近い値であるのが特筆できる。
【0024】
(実施例2)
鳥取市三浦団地生活排水処理施設の2次処理水に対する処理(試験者:鳥取大学農学部地域環境計画室)。
【0025】
処理1:原水11に対して本願助剤(石灰4、セメント4、石膏2)を2g、珪酸ナトリウム2g、硫酸アルミニウム(濃度30%)水溶液2gを加えてフロックを形成させ、濾紙で濾過。
【0026】
処理2:原水11に対して本願出願人が出願している特公平08-018016 号に関する凝集剤を使用0.2gを使用。
【0027】
尚、処理1、2は凝集の効果を上げるためにフライアッシュを0.5g前後添加している。
【0028】
【表2】
Figure 0004163811
【0029】
尚、上記硫酸アルミニウムに代えて塩化カルシウムを4g使用した場合も全く同様の効果が得られた。
【0030】
(実施例3)
兵庫県姫路市を流れる天の川の浚渫ヘドロに対するヘドロの脱水について。
【0031】
先ず手順は以下のとおりである。
【0032】
▲1▼ 水に対して本願の助剤と珪酸アルミニウムを適量(11に対して助剤1g、硫酸アルミニウム1g)添加して上記の手順でフロックを形成する。
【0033】
▲2▼ ヘドロの入った容器に上記のようにして形成されたフロックを水ごと加えて攪拌する。
【0034】
▲3▼ ▲2▼を濾過する。
【0035】
この結果は原水の脱水量が24%前後であったのに対して、上記処理による場合は70%であった。
【0036】
上記▲1▼に代えて水に対して珪酸ナトリウムと塩化カルシウムを適量(11に対して珪酸ナトリウム1g、塩化カルシウム2g)を添加してフロックを形成し、該フロックを被処理液に添加しても同様の効果をえることができた。
【0037】
(実施例4)
大林組京都工事現場排水対する処理(試験者:株式会社兵庫分析センター)。
【0038】
原水11に対して本願助剤(石灰4、セメント4、石膏2)を2gを加え、さらに種々の炭酸アルミネート系塩剤を添加してフロックを形成させ、濾紙で濾過した処理水4種類(比較例1から4)と、同様の処理において本願の方法により硫酸アルミニウムを添加した処理水4種類(実施例1から4)とについて、含有鉄分濃度を比較した。使用した薬剤とその略号、並びに、各比較例及び実施例の処理方法は以下の通りである。
薬剤とその略号
POK:本願出願人が出願している特公平08-018016 号に関する凝集剤
BK:ポリアクリル酸系有機凝集剤, MCA:硫酸カルシウム
CS:石灰5、セメント5の凝集剤, KC:硫酸アルミニウム
比較例
1:原水+POK0.4g+BK2.0g
2:原水+MCA0.2g+POK0.4g+BK2.0g
3:原水+POK0.2g+BK1.0g
4:原水+MCA0.2g+POK0.4g+BK2.0g
実施例
1:原水+CS0.3g+KC0.36g +BK2.0g
2:原水+MCA0.2g+CS0.3g+KC0.36g +BK2.0g
3:原水+CS0.15g +KC0.18g +BK1.0g
4:原水+MCA0.1g+CS0.15g +KC0.18g +BK1.0g
【0039】
【表3】
Figure 0004163811
【0040】
表3の通り、本願助剤を用いて処理を行うといずれの場合も排水中の鉄分濃度は減少するが、実施例1から4が示すように、硫酸アルミニウムを添加すると鉄分濃度は著しく減少する。
【0041】
(実施例5)
鉄分を含む排水に対しては、水酸化ナトリウム、ポリ塩化アルミニウム及び高分子凝集剤を用いた一連の処理方法が従来より知られている。この従来の処理方法と、上記CS、BKを用い、上記KCの代わりにポリ塩化アルミニウムを使用した処理方法とで、鉄分含有量の変化、排水処理速度、及び単位体積当たりの処理コストを比較した。
【0042】
【表4】
Figure 0004163811
【0043】
表4の通り、鉄分含有量の減少度、排水処理速度、処理コストの全てにおいて本発明の方法が優れている。尚、鉄分含有量が5PPMを越えると処理水の赤色が顕著になる。
【0044】
【発明の効果】
以上説明したように本発明は無機剤のみを使用していながら、凝集速度にすぐれ、かつ、固液分離後の液は中性となるので、pH調整が全く不要となる。更に、上記処理の過程で形成されたフロックはベントナイト含有排水、剰余濃縮汚泥等の固液分離に使用することができ、従来不可能であった難処理液の処理も安価に行うことができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aggregation method, and more particularly to an aggregation method using an inorganic drug.
[0002]
[Prior art]
Fine suspended matter called SS contained in a large amount in dyeing wastewater, civil engineering wastewater, sewage, or factory wastewater is suspended in water and discarded in rivers and oceans, causing pollution. Therefore, recently, the above-mentioned civil engineering waste liquids have been disposed of after being treated so that the suspended matters and dissolved substances in the water are below the standard concentration, but the time and cost required for the treatment become enormous. Yes.
[0003]
For example, it is very difficult to remove dissolved dye from dyeing factory wastewater. At present, it is temporarily stored in a water tank and decolorized by activated carbon and biotreatment, and BOD and COD are below standard values. It is treated and drained.
[0004]
The wastewater from the paper mill contains titanium oxide fine particles or pulp fiber fine particles which are widely used to smooth the paper surface. In order to remove these fine particles, an organic or inorganic flocculant is once stored in a water storage tank, and after agglomeration and precipitation, the water is drained.
[0005]
In the sewage treatment, as described above, the raw water is once stored in a vast water storage tank, and is flocculated and precipitated with an organic or inorganic flocculant before being drained.
[0006]
In civil engineering wastewater treatment, it is a concern to reduce the concentration of iron contained in the treated wastewater.
[0007]
Various kinds of flocculants have been developed for use in the agglomeration treatment. For example, in inorganic systems, aluminum salts (aluminum sulfate, aluminum hydroxide, ammonium alum, potassium alum, sodium aluminate, polyaluminum chloride), iron salts (ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate) Iron, polyferric sulfate, etc.), and organic systems, low molecular salts, surfactants, natural or synthetic polymer substances have been developed and used.
[0008]
Further, the applicant of the present application disclosed in Japanese Patent Publication No. 08-018016 for the purpose of reducing the direct contact density of (1) soluble aluminum salt, (2) alkali metal salt, (1) agent and (2) agent. We have proposed a flocculant consisting of three substances, and have achieved great effects.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Even in the present situation where various flocculants are developed and used as described above, it is difficult to perform solid-liquid separation of dyeing wastewater, papermaking wastewater, and the like. In addition, a sewage treatment requires a huge sedimentation tank, and the treatment time is enormous. Further, when a large amount of the organic flocculant is used, the cost increases and the difficulty of the solid-liquid separation increases.
[0010]
In particular, sludge containing bentonite discharged from the civil engineering site and excess concentrated sludge generated in the final process of sewage treatment cannot be separated any more even if it is currently separated directly by a stretching separator. It is.
[0011]
The present invention has been proposed in view of the above-described conventional circumstances, and exhibits a quick aggregating effect using only an inorganic agent, and it is difficult to separate water and solids with current technology. It is an object to provide an agglomeration method and a coagulant which are possible and inexpensive.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present invention employs the following means in order to achieve the above object. That is, a predetermined amount of an agglomeration aid composed of lime and cement is added to the liquid to be treated and stirred, then sodium silicate is added, and then an acid salt solution of calcium chloride or aluminum is added . It is also possible to add gypsum if necessary.
[0013]
The amount of lime constituting the coagulant aid is 10 to 90% by weight of the aid. When the aggregation rate is not expected, 100% lime may be used, but the addition of some cement (Portland cement) can enhance the aggregation effect. The amount of lime added is 10% by weight based on the total amount of auxiliary agent. If the addition amount is lower than this, a sufficient effect cannot be obtained.
[0014]
The amount of cement added is 10 to 90% by weight. Increasing the amount of cement added increases the sedimentation rate of flocs produced in the liquid to be treated, but it is necessary to distribute the amount of lime to 10% or less. Gypsum can be used instead of or in addition to the lime. The aggregation rate can be further increased when gypsum is used in addition to lime.
[0015]
After adding 0.01 to 1 weight% of said aggregation adjuvant to a to-be-processed liquid and stirring, the acidic salt solution of aluminum is added to the to-be-processed liquid 0.01 to 1 weight%. Here, the addition amount of the acidic salt solution of aluminum is based on a commercial product having a concentration of about 30% when aluminum sulfate is used. The amount of addition varies depending on the pH of the liquid to be treated, but it is preferable to add an amount that makes the pH after treatment neutral. However, the aluminum acid salt used here is not only provided with the function of adjusting the pH, but is an element necessary for reacting the auxiliary agent. As a result, solids such as seabed sludge, liquid to be treated including river sludge, and papermaking wastewater settle in 30 seconds to 1 minute. The effect is the same even if polyaluminum chloride, aluminum chloride, ferrous sulfate or the like is used instead of aluminum sulfate.
[0017]
It is preferable to add 0.01 to 1% by weight of sodium silicate (commercially available product with a concentration of 35% to 40%) to the liquid to be treated. The upper limit of the amount of sodium silicate (concentration around 35% for commercial products) is not particularly limited, but if it is too much, flocs will not be formed, and the entire sludge will be hardened with gelled sodium silicate, which does not match the purpose of this application . The lower limit of sodium silicate is about 0.01% by weight with respect to the liquid to be treated when calcium chloride is used. Here, since the solid substance is taken into the gel body with the gelation of sodium silicate, the amount of sodium silicate cannot be reduced any more.
[0018]
The amount of calcium chloride is not particularly limited, but is preferably about twice that of sodium silicate.
[0019]
As described above, surplus concentrated sludge finally produced by wastewater and sewage treatment from civil engineering work sites including bentonite cannot be further separated from water (hereinafter referred to as solid-liquid separation). However, if the floc produced by adding the above-mentioned auxiliary agent and aluminum acid salt to water is added to the wastewater containing bentonite and surplus concentrated sludge and stirred, further solid-liquid separation in the centrifuge is possible. It becomes possible. At this time, the type of sludge used to form the floc is not limited.
[0020]
【Example】
(Example 1)
Treatment of sewage at Tottori City Akisato Sewage Treatment Plant (tester: Tottori University Faculty of Agriculture, Regional Environmental Planning Office).
[0021]
A floc was formed by adding 2 g of the present auxiliary agent (lime 4, cement 4, gypsum 2) and 2 g of an aqueous solution of aluminum sulfate (concentration 30%) to 500 ml of raw water. Here, 0.8 g of fly ash is added to enhance the aggregation effect. Table 1 shows the results of flocculant formation using flocculant of Japanese Patent Publication No. 08-018016 according to the applicant's invention after flock formation and filtration through filter paper. The flocculant described in the above Japanese Patent Publication No. 08-018016 is a flocculant mainly composed of lime, aluminum sulfate and sodium carbonate.
[0022]
[Table 1]
Figure 0004163811
[0023]
Aggregation precipitation is completed in about 30 seconds to 1 minute. It can be noted from Table 1 that both TP (residual phosphorus) and TN (residual nitrogen) are remarkably improved and that the pH is close to neutral.
[0024]
(Example 2)
Treatment of secondary treated water at Miura housing complex in Tottori City (tester: Tottori University Faculty of Agriculture, Regional Environmental Planning Office).
[0025]
Treatment 1: 2 g of the present auxiliary agent (lime 4, cement 4, gypsum 2), 2 g of sodium silicate, and 2 g of an aqueous solution of aluminum sulfate (concentration 30%) are added to the raw water 11 to form a flock, which is filtered through filter paper.
[0026]
Treatment 2: Use 0.2 g of the flocculant related to Japanese Patent Publication No. 08-018016 filed by the applicant of the present application for raw water 11.
[0027]
In treatments 1 and 2, about 0.5 g of fly ash is added in order to increase the effect of aggregation.
[0028]
[Table 2]
Figure 0004163811
[0029]
The same effect was obtained when 4 g of calcium chloride was used instead of the aluminum sulfate.
[0030]
(Example 3)
About dehydration of sludge against the sludge of the Milky Way flowing through Himeji City, Hyogo Prefecture.
[0031]
First, the procedure is as follows.
[0032]
{Circle around (1)} A suitable amount of the present auxiliary agent and aluminum silicate is added to water (1 g of auxiliary agent and 1 g of aluminum sulfate relative to 11) and flocs are formed by the above procedure.
[0033]
(2) The floc formed as described above is added to a container containing sludge together with water and stirred.
[0034]
Filter (3) and (2).
[0035]
As a result, the amount of dewatered raw water was around 24%, whereas it was 70% in the case of the above treatment.
[0036]
Instead of the above (1), sodium silicate and calcium chloride are added in appropriate amounts to water (1 g of sodium silicate and 2 g of calcium chloride to 11) to form a floc, and the floc is added to the liquid to be treated. Was able to achieve the same effect.
[0037]
Example 4
Obayashi Kyoto construction site wastewater treatment (tester: Hyogo Analysis Center, Inc.).
[0038]
4 types of treated water (added 2 g of the present auxiliary agent (lime 4, cement 4, gypsum 2) to raw water 11 and further added various carbonate aluminate salt to form flocs and filtered with filter paper ( Concentration of iron content was compared between Comparative Examples 1 to 4) and four types of treated water (Examples 1 to 4) to which aluminum sulfate was added by the method of the present application in the same treatment. The chemical | medical agent used, its abbreviation, and the processing method of each comparative example and an Example are as follows.
Drug and its abbreviation POK: Coagulant BK: Polyacrylic acid organic coagulant for Japanese Patent Publication No. 08-018016 filed by the present applicant, MCA: Calcium sulfate CS: Coagulant of lime 5, cement 5, KC: Aluminum sulfate comparative example 1: raw water + POK 0.4g + BK 2.0g
2: Raw water + MCA 0.2g + POK 0.4g + BK 2.0g
3: Raw water + POK 0.2g + BK 1.0g
4: Raw water + MCA 0.2g + POK 0.4g + BK 2.0g
Example 1: Raw water + CS 0.3 g + KC 0.36 g + BK 2.0 g
2: Raw water + MCA 0.2g + CS 0.3g + KC 0.36g + BK 2.0g
3: Raw water + CS 0.15 g + KC 0.18 g + BK 1.0 g
4: Raw water + MCA 0.1g + CS 0.15g + KC 0.18g + BK 1.0g
[0039]
[Table 3]
Figure 0004163811
[0040]
As shown in Table 3, the iron concentration in the wastewater decreases in any case when the treatment is performed using the present auxiliary agent, but as shown in Examples 1 to 4, the iron concentration is remarkably decreased when aluminum sulfate is added. .
[0041]
(Example 5)
For wastewater containing iron, a series of treatment methods using sodium hydroxide, polyaluminum chloride and a polymer flocculant are conventionally known. Changes in iron content, wastewater treatment speed, and treatment cost per unit volume were compared between this conventional treatment method and the treatment method using CS and BK and using polyaluminum chloride instead of KC. .
[0042]
[Table 4]
Figure 0004163811
[0043]
As shown in Table 4, the method of the present invention is excellent in all of the degree of decrease in iron content, wastewater treatment speed, and treatment cost. When the iron content exceeds 5 PPM, the red color of the treated water becomes prominent.
[0044]
【The invention's effect】
As described above, the present invention uses only an inorganic agent, has an excellent flocculation rate, and the liquid after solid-liquid separation becomes neutral. Therefore, pH adjustment is completely unnecessary. Furthermore, the flocs formed in the process can be used for solid-liquid separation of bentonite-containing wastewater, surplus concentrated sludge, etc., and difficult-to-treat liquids that have been impossible in the past can be processed at low cost.

Claims (5)

石灰、セメントよりなる凝集助剤の所定量を被処理液に添加して攪拌後、珪酸ナトリウム水溶液を添加し、更に、アルミニウムの酸性塩溶液又は塩化カルシウムを添加することを特徴とする凝集方法。An agglomeration method comprising adding a predetermined amount of an agglomeration aid composed of lime and cement to a liquid to be treated and stirring, then adding an aqueous sodium silicate solution, and further adding an acid salt solution of aluminum or calcium chloride . 上記凝集助剤に石膏を添加した請求項1に記載の凝集方法。The aggregation method according to claim 1, wherein gypsum is added to the aggregation aid. 上記凝集助剤の配分を石灰10〜90重量%、セメント10〜90重量%とした請求項1に記載の凝集方法。The aggregation method according to claim 1, wherein the distribution of the aggregation aid is 10 to 90% by weight of lime and 10 to 90% by weight of cement. 水に対して上記請求項1または2の何れか1項に記載の処理を施してフロックを形成し、該フロックを水分とともに被処理液に添加して攪拌後、水分と固形物を分離する処理に回付することを特徴とする凝集方法。The process according to claim 1 or 2 is applied to water to form a floc, the floc is added to the liquid to be treated together with water, and the water and solids are separated after stirring. A method of agglomeration, characterized in that the method is circulated on the surface. 石灰、セメント及びアルミニウムの酸性塩粉末、珪酸ナトリウムより成る凝集剤。Flocculant composed of lime, cement and aluminum acid salt powder , sodium silicate .
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