JP4159068B2 - Dye composition - Google Patents

Description

【００１１】
［ただし、式中、Ｚ³及びＺ⁴は、各々独立に、無置換のベンゼン環又はナフタレン環を形成するために必要な原子団を表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は、各々独立に、炭素原子数１乃至８のアルキル基を表し、Ｒ⁹は、水素原子、炭素原子数１乃至８のアルキル基、またはハロゲン原子を表し、Ｍ２^m2-は陰イオンを表し、そしてｍ２は、１又は２を表す］。
なお、陰イオンの例としては、二価のスルホネートイオン、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、又は下記式で示される金属錯体イオンを挙げることができる。
【００１２】
【化３】

【００１３】
（Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｍ５は、コバルト、ニッケル、又は銅を表し、ｕは、０乃至４の整数を表す。）
である。
【００１４】
本発明の色素組成物は、以下の態様であることが好ましい。
１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンが、色素組成物中に６０〜９９．８重量％（更に好ましくは、８０〜９９．８重量％、特に好ましくは、９０〜９９．８重量％）の範囲の量で含まれている色素組成物。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の色素組成物は、前記の化学式で表わされるシアニン色素と１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（下記の式で表される化合物）とを含むことを特徴とするものである。
【００１６】
【化４】

【００１７】
本発明の色素組成物に用いられる色素は前記の化学式で表わされるシアニン色素である。
【００１８】
本発明の色素組成物は、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（以下、本発明のフッ素系溶媒ということがある）を溶剤として、これに上記の色素が溶解されてなる色素溶液である。この色素溶液は、凍結状態にあってもよい。なお、この色素溶液には、溶剤として、本発明のフッ素系溶媒以外の溶剤が含有されていてもよい。このような溶剤の例としては、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−ペンタノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独または二種以上を適宜併用することができる。
【００１９】
色素組成物の調製に際しては、所望により更に退色防止剤や結合剤を加えることもできる。退色防止剤の代表的な例としては、ニトロソ化合物、金属錯体、ジインモニウム塩、アミニウム塩、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）類などを挙げることができる。これらの例は、特開平２−３００２８８号、同３−２２４７９３号、同４−１４６１８９号、同１０−１５１８６１号等の各公報に詳細に記載されている。退色防止剤を併用する場合には、その使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０重量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５重量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０重量％の範囲、特に５〜２５重量％の範囲である。
【００２０】
結合剤の例としては、例えば、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。色素組成物を色素記録層形成用の塗布液として使用する場合、結合剤の使用量は、色素１００重量部に対して、上限が２０重量部、好ましくは１０重量部、更に好ましくは５重量部にとどめるべきである。
【００２１】
本発明の色素組成物において、本発明のフッ素系溶媒が、色素組成物中に６０〜９９．８重量％（更に好ましくは、８０〜９９．８重量％、特に好ましくは、９０〜９９．８重量％）の範囲の量で含まれていることが好ましい。なお、色素組成物には、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、及び潤滑剤等の各種の添加剤が含有されていてもよい。
【００２２】
本発明の色素組成物の調製に際しては、色素の溶解性を高めるために、本発明のフッ素系溶媒に色素を混合して混合物とした後、この混合物を比較的高温下、好ましくは４５℃以上（更に好ましくは５０℃以上、特に好ましくは５５℃以上、最も好ましくは６０℃以上）で、かつ溶剤の沸点の１０℃以下（更に好ましくは、１５℃以下、特に好ましくは、２０℃以下）の温度範囲に維持することが好ましい。溶解温度を余り高くし過ぎると色素の変質が生じたり、また溶剤が多量に蒸発し易くなる。上記の温度範囲で維持する時間は、１０分〜１時間３０分（更に好ましくは、１５分〜１時間１５分）の範囲にあることが好ましい。
色素組成物中の色素の濃度（含有量）は一般に０．０１〜１０重量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５重量％の範囲にある。
【００２３】
次に、本発明の色素組成物に特に好ましく用いられる色素について詳述する。
【００２４】
本発明で用いられるシアニン色素は、下記の一般式（I−１）又は一般式（Ｉ−２）で表されるシアニン色素である。
【００２５】
【化５】

【００２６】
式中、Ｚ³およびＺ⁴は、各々独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成するために必要な原子団を表す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は、各々独立に、炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ⁹は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子を表す。これらは可能な場合、更に置換基を有していてもよい。Ｍ２^m2-は陰イオンを表し、ｍ２は１又は２を表す。
【００２７】
一般式（I−１）又は一般式（Ｉ−２）についてその好ましい組み合わせを以下に述べる。
Ｚ³及びＺ⁴は、各々独立に、無置換のベンゼン環あるいはナフタレン環を形成するために必要な原子団、
Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ炭素原子数１〜６のアルキル基であり、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は、各々独立に、炭素原子数１〜６の無置換のアルキル基であり、
Ｒ⁹は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、又はハロゲン原子であり、そして
Ｍ２は、二価のスルホネートイオン、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、又は下記式で示される金属錯体イオン：
【００２８】
【化６】

【００２９】
（Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｍ５は、コバルト、ニッケル、又は銅を表し、ｕは、０乃至４の整数を表す。）
である。
【００３０】
一般式（I−１）又は一般式（Ｉ−２）について、その最も好ましい組み合わせは、下記の通りである。即ち、Ｚ³及びＺ⁴は、各々独立に無置換のベンゼン環あるいはナフタレン環を形成するために必要な原子団、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立に、無置換のアルキル基（特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、およびブチル基）であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は、各々独立に、メチル基、又はエチル基であり、Ｒ⁹は、水素原子、メチル基、エチル基、塩素原子、又は臭素原子である。又、陰イオンとしては、上記二価のスルホネートイオン、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、又は上記金属錯体イオンが好ましい。
【００３１】
一般式（I−１）で表わされるシアニン色素において、Ｚ³とＺ⁴は、共に無置換のナフタレン環を形成するために必要な原子団である場合が好ましく、下記の一般式（I−１−Ａ）、一般式（Ｉ−１−Ｂ）又は一般式（Ｉ−１−Ｃ）で表される化合物であることが好ましく、特に好ましくは、一般式（I−１−Ｂ）で表される化合物である。
【００３２】
【化７】

【００３３】
又、一般式（Ｉ−２）で表わされるシアニン色素においては、一般式（I−２−Ａ）、一般式（Ｉ−２−Ｂ）または一般式（Ｉ−２−Ｃ）で表わされる化合物であることが好ましく、特に好ましくは、一般式（I−２−Ｂ）で表わされる化合物である。
【００３４】
【化８】

【００３５】
上記一般式（I−１−Ａ）、一般式（Ｉ−１−Ｂ）、又は一般式（Ｉ−１−Ｃ）、および一般式（I−２−Ａ）、一般式（Ｉ−２−Ｂ）又は一般式（Ｉ−２−Ｃ）において、
Ｒ¹⁰は、前記一般式（I−１）又は（Ｉ−２）におけるＲ³及びＲ⁴と同義であり（またその好ましい範囲も同義である）、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ前記一般式（I−１）又は（Ｉ−２）におけるＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸と同義であり（またそれぞれその好ましい範囲も同義である）、Ｒ¹³は、前記一般式（I−１）又は（Ｉ−２）におけるＲ⁹と同義であり（またその好ましい範囲も同義である）、Ｒ¹⁴は、水素原子を表し、そしてＭ３は前記一般式（I−１）又は（Ｉ−２）におけるＭ２と、ｍ３は前記一般式（I−１）又は（Ｉ−２）におけるｍ２とそれぞれ同義であり、またその好ましい範囲も同義である。
【００３６】
本発明で用いられるシアニン色素の好ましい具体例を以下に記載するが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
【化９】

【００３８】
【化１０】

【００３９】
【化１１】

【００４０】
【化１２】

【００４１】
【化１３】

【００４２】
【化１４】

【００４３】
【化１５】

【００４４】
【化１６】

【００４５】
【化１７】

【００４６】
【化１８】

【００４７】
【化１９】

【００４８】
【化２０】

【００４９】
本発明の色素組成物は、光情報記録媒体の製造に有利に用いることができるため、以下に、色素組成物を用いて光情報記録媒体の製造方法を説明する。光情報記録媒体には、色素組成物を用いて形成した色素記録層を有する、ＣＤ−Ｒ型の光ディスク及びＤＶＤ−Ｒ型の光ディスクが含まれる。本明細書では、ＣＤ−Ｒ型の光ディスクを例にとって、光情報記録媒体の製造方法を説明する。
【００５０】
ＣＤ−Ｒ型の光ディスクの代表例は、透明な円盤状基板上に、色素記録層、金属反射層、及び樹脂保護層をこの順に積層することにより製造される。以下に、透明基板、色素記録層、金属反射層、及び樹脂保護層を含む光情報記録媒体を製造する方法を例にとって順に説明する。
【００５１】
透明基板は、従来の光情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料としては、例えばガラス；ポリカーボネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリエステルなどを挙げることができる。これらの材料は所望により併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
【００５２】
色素記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上および記録層の変質防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤などの表面改質剤を挙げることができる。
【００５３】
下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法を利用して基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００５４】
基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグルーブ）が形成されていることが好ましい。このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に形成されることが好ましい。
【００５５】
また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパ）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し、更にこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線を照射することにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。プレグルーブ層の層厚は一般に、０．０５〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である。
【００５６】
プレグルーブの深さは０．０１〜０．３μｍの範囲にあることが好ましく、またその半値幅は、０．２〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。またプレグルーブの深さを０．１５〜０．２μｍの範囲とすることにより反射率を殆ど低下させることなく感度を向上させることができ、特に好ましい。従って、このような光ディスク（深いグルーブの基板に色素記録層および金属反射層が形成された光ディスク）は、高い感度を有することから、低いレーザーパワーでも記録が可能となり、これにより安価な半導体レーザの使用が可能となる、あるいは半導体レーザの使用寿命を延ばすことができる等の利点を有する。
【００５７】
基板上には色素記録層が設けられる。色素記録層の形成には、本発明の色素組成物を塗布液として用いる。塗布液の基板上への塗布は、従来の方法を利用して行われる。塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、及びスクリーン印刷法などを挙げることができるが、本発明では、スピンコート法を利用することが好ましい。色素記録層は単層でも重層でもよい。色素記録層の層厚（乾燥後の厚み）は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。
【００５８】
色素記録層の上には、特に情報の再生時における反射率の向上の目的で、金属反射層が設けられることが好ましい。金属反射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ金属、Ａｇ金属、あるいはこれらの合金である。好ましいＡｕ又はＡｇ合金としては、それぞれＰｔ、Ｃｕ、及びＡｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属を含む合金を挙げることができる。最も好ましくは、Ａｇ金属又はＡｇ合金である。金属反射層は、例えば、光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより、色素記録層の上に形成することができる。金属反射層の層厚は、一般的には１０〜８００ｎｍの範囲にあり、好ましくは２０〜５００ｎｍの範囲、更に好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲である。
【００５９】
金属反射層の上には通常、色素記録層や金属反射層を物理的および化学的に保護する目的で樹脂保護層が設けられる。保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＦ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｉ₃Ｎ₄ 等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して金属反射層上及び／または基板上にラミネートすることにより形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、溶剤を用いることなくそのまま、もしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。この樹脂保護層は、基板の色素記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けることもできる。本発明では、樹脂保護層が設けられていることが好ましい。樹脂保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。
【００６０】
ＣＤ−Ｒ型の光ディスクを用いた光情報の記録再生は、例えば、次のように行われる。ＣＤ−Ｒ型の光ディスクの場合には、通常のＣＤフォーマットの場合の１倍速（１．２〜１．４ｍ／秒）で記録再生が可能である共に、２倍速、４倍速、６倍速、もしくはそれ以上の高速での記録再生も可能である。
光ディスクを所定の定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２〜１．４ｍ／秒）または所定の定角速度にて回転させながら、基板側から半導体レーザ光などの記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、ピットが生成してその光学特性を変えることにより情報が記録される。記録光としては５００〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザービームが用いられる。用いられるレーザービームの波長は好ましくは５００〜８００ｎｍの範囲である。ＣＤ−Ｒ型の光ディスクにおいては、７７０〜７９０ｎｍの範囲の波長が適している。上記のように記録された情報の再生は、光ディスクを所定の定線速度で回転させながら半導体レーザ光を基板側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００６１】
以上の記載は、ＣＤ−Ｒ型の光ディスクの製造方法を例にして本発明の光情報記録媒体の製造方法を説明したものであるが、ＤＶＤ−Ｒ型の光ディスクも同様な方法で製造することができる。
【００６２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を記載する。
［実施例１］
（１）色素組成物Ａの調製
蒸気抜きの穴のある蓋付き容器であって、その上方の径が小さくなっている容器に、下記の式で示されるシアニン色素（Ｉ−１１）１．５ｇと１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、沸点：８２．５℃、日本ゼオン（株）製）１５８ｇとを常温（２５℃）下で導入し、次いで１０分掛けて温度を６０℃に上げ、この状態で１時間超音波を印加して溶解させ、本発明に従う色素組成物Ａを調製した。
【００６３】
【化２１】

【００６４】
（２）光ディスクの製造
上記で得た色素組成物Ａの温度を２５℃に下げ、色素記録層形成用の塗布液とした。そしてこれを、表面にスパイラル状のプレグルーブ（トラックピッチ：１．６μｍ、プレグルーブ幅：５００ｎｍ、プレグルーブの深さ：１７５ｎｍ）が射出成形により形成されたポリカーボネート基板（外径：１２０ｍｍ、内径：１５ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ）のそのプレグルーブ側の表面に、スピンコート法を用いて塗布、乾燥して色素記録層（厚さ（プレグルーブ内）：１８０ｎｍ）を形成した。
【００６５】
次に、ＤＣマグネトロンスパッタ装置を用いて色素記録層上に銀をスパッタして、膜厚約１５０ｎｍの金属反射層を形成した。更に該金属反射層上に、ＵＶ硬化性樹脂（商品名：ダイキュアクリアＳＤ−３１８、大日本インキ化学工業（株）製）をスピンコートにより塗布した後、メタルハライドランプにて紫外線を照射し、硬化させ、層厚約８μｍの樹脂保護層を形成した。
【００６６】
以上の工程により、基板、色素記録層、金属反射層、及び樹脂保護層がこの順で積層されてなるＣＤ−Ｒ型の光ディスク（以下、単にＣＤ−Ｒ）を製造した。
【００６７】
［実施例２］〜［実施例９］
（１）色素組成物Ｂ〜Ｉの調製
実施例１において、シアニン色素（Ｉ−１１）を、下記の表１に示す色素に変更したこと以外は同様にして色素組成物Ｂ〜Ｉを調製した。実施例２〜９で用いたシアニン色素は前記の化学構造式で表わされるシアニン色素である。
【００６８】
表１
────────────────────────────────────
実施例 色素組成物 シアニン色素（化合物の番号）
────────────────────────────────────
実施例２ Ｂ シアニン色素（Ｉ−４３）
実施例３ Ｃ シアニン色素（Ｉ−１７）
実施例４ Ｄ シアニン色素（Ｉ−６２）
シアニン色素（Ｉ−１７）
シアニン色素（Ｉ−１１）
実施例５ Ｅ シアニン色素（Ｉ−１２）
実施例６ Ｆ シアニン色素（Ｉ−１０１）
実施例７ Ｇ シアニン色素（Ｉ−１０４）
実施例８ Ｈ シアニン色素（Ｉ−１２３）
実施例９ Ｉ シアニン色素（Ｉ−１２４）
────────────────────────────────────
色素組成物Ｄの添加量（全量１．５ｇ）の内訳：（Ｉ−６２）＝０．９ｇ、
（Ｉ−１７）＝０．４ｇ、及び（Ｉ−１１）＝０．２ｇ
【００６９】
（２）光ディスクの製造
実施例１において、色素組成物Ａの代わりに、上記で調製した色素組成物Ｂ〜Ｉを用いたこと以外は同様にして光ディスクを製造した。
【００７０】
［光情報記録媒体としての評価］
実施例１の光ディスクに、ＯＭＴ２０００（パルステック社製）を用いて波長７８０ｎｍのレーザ光をＮＡ０．５のピックアップを用い、定線速度４．８ｍ／秒で、ＥＦＭ信号を、記録パワーを３〜１０ｍＷまで変化させて最適記録パワーで記録した。その後、ＣＤ−ＣＡＴＳ（オーディオディベロップメント社製）を用いて波長７８０ｎｍのレーザ光をＮＡ０．４５のピックアップを用い、定線速度１．２ｍ／秒、０．５ｍＷのレーザパワーで記録信号を再生し、基板の中心から４０ｍｍの位置における１１Ｔランドジッター（ピット間ジッター）をＴＩＡ（ヒューレットパッカード社製）を用いて測定した。ジッター値は小さいほど記録信号が均一であることを示す。評価結果を表２に示す。
【００７１】
表２
────────────────────
１１Ｔランドジッター（ｎｓ）
────────────────────
実施例１ ３１
────────────────────
【００７２】
表２の結果から、シアニン色素（Ｉ−１１）を、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンに溶解して調製した色素組成物Ａを、光ディスクの色素記録層用塗布液として用いた場合（実施例１）には、良好なジッター値を示す光ディスクを製造できることがわかる。
なお、色素組成物Ｂ〜Ｉを用いた場合（実施例２〜９）にも実施例１と同様に良好なジッターを示す光ディスクを製造できることが確認された。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の色素組成物を構成する１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンは、光ディスクに一般的に用いられているポリカーボネート製基板を溶解させることがなく、また前記一般式（Ｉ−１）あるいは（Ｉ−２）で表わされるシアニン色素に対して比較的高い溶解性を示し、従って、本発明の色素組成物は、色素記録層を有する光ディスクの製造に有利に利用することができる。また、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンはは、揮発性、そして難燃性を示すために、色素組成物である塗布液を安全に調製することができ、更に光ディスクの色素記録層を容易に塗布、形成することができる。従って、本発明に従う色素組成物を利用することで、ジッター値が低く、再生時の読み誤りの少ない、優れた記録再生特性を有する光情報記録媒体を製造することができる。また、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンは、比較的安価に入手可能であるため、光情報記録媒体の製造コストを低減することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dye composition that can be advantageously used in the production of an optical information recording medium having a dye recording layer capable of recording information by irradiation of a laser beam on a substrate.
[0002]
[Prior art]
An optical information recording medium (write-once type optical disc) capable of recording information only once by laser light is known as a write-once type CD (so-called CD-R). A typical structure of a CD-R type optical disk is a transparent disk-shaped substrate in which a recording layer made of an organic dye, a reflective layer made of metal such as gold, and a protective layer made of resin are laminated in this order. . Information writing (recording) on this CD-R type optical disc is generally performed by irradiating the optical disc with laser light in the near-infrared region (usually laser light having a wavelength near 780 nm), and irradiating the dye recording layer. The portion absorbs the light and the temperature rises locally, causing a physical or chemical change (for example, generation of pits) to change its optical properties. On the other hand, information reading (reproduction) is usually performed by irradiating the optical disk with laser light having the same wavelength as the recording laser light, and recording is performed by changing the optical characteristics of the dye recording layer (generating pits, etc.). This is performed by detecting a difference in reflectance between a portion) and a portion not changed (unrecorded portion).
[0003]
Recently, there has been a demand for an optical information recording medium having a larger recording capacity, and a write-once DVD (Digital Video Disc) (DVD-R) has been proposed as a response to this demand (for example, "Nikkei New Media" separate volume "DVD", published in 1995). In this document, as a write-once DVD-R type optical disc corresponding to the CD-R type optical disc, a guide groove (pre-groove) for tracking the irradiated laser beam is compared with the CD-R type. On a transparent disk-like substrate formed to be less than half (0.74 to 0.8 μm), a recording layer made of an organic dye, and usually a metal reflective layer and a protective layer made of resin on the recording layer Of the two laminates provided with a recording layer inside and bonded with an adhesive, or one of the two laminates is replaced with a disk-shaped protective plate In addition, a configuration in which a recording layer, a metal reflection layer, and a resin protective layer are provided in order on only one substrate is described. Information is written (recorded) and read (reproduced) on the DVD-R type optical disc. Laser light having a wavelength shorter than 780 nm generally used in the CD-R type optical disc (usually 600 to (Laser light in a wavelength range of 700 nm) is performed.
[0004]
In general, the dye recording layer of the CD-R type or DVD-R type optical disk is formed by preparing a coating solution in which a dye is dissolved in a solvent, and then applying the coating solution using a spin coating method. Has been done. In the spin coating method, the coating solution dropped on the substrate is cast toward the outer periphery by the rotation of the substrate, while the excess coating solution is shaken off at the edge of the substrate, and at the same time, the solvent in the coating solution evaporates. By drying, a thin and uniform dye recording layer is formed on the substrate.
[0005]
As a solvent for preparing a dye-containing coating solution, conventionally, a fluorine-containing compound is preferably used as described in, for example, JP-A-63-159090. This fluorine-containing compound has a relatively high solubility with respect to the pigment and has excellent properties such as not dissolving the polycarbonate substrate. In the above publication, an example in which fluorinated alcohol (2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol) is specifically used is described.
[0006]
JP-A-10-316596, JP-A-10-316597, and JP-A-10-316598 propose fluorinated saturated hydrocarbons that are useful mainly as cleaning agents. In this publication, as the fluorinated saturated hydrocarbon, a 4- to 6-membered fluorinated cyclic alkane or alkene is preferable, and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane is particularly preferable. Is described.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a dye composition that can be advantageously used as a coating liquid for forming a dye recording layer of an optical information recording medium. In particular, an object of the present invention is to provide a dye composition capable of obtaining a dye recording layer exhibiting high recording / reproducing characteristics by using a solvent that dissolves a dye and does not dissolve a polycarbonate material as a substrate material. It is to provide.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The inventor has studied to use the 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane as a solvent for preparing a coating solution for forming a dye recording layer. According to the study, this compound does not dissolve the polycarbonate substrate like the above-mentioned fluorinated alcohol, and exhibits volatility and has a lower solubility in the dye than the above-mentioned fluorinated alcohol, but it is sufficiently dye-recorded. It has been found that it can be used as a solvent for preparing a coating solution for layer formation. In particular, the inventors have studied that the fluorinated cyclic alkane or alkene exhibits a relatively high solubility in specific cyanine dyes. Therefore, by using these dyes, good recording / reproducing characteristics (particularly low) It has been found that an optical information recording medium exhibiting a (jitter value) can be produced.
[0009]
The present invention resides in a dye composition comprising a cyanine dye represented by the following general formula (I-1) or (I-2) and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane. .
[0010]
[Chemical 2]

[0011]
[However, in the formula, Z ^Three And Z ^Four Each independently represents an atomic group necessary to form an unsubstituted benzene ring or naphthalene ring; ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ , R ⁷ And R ⁸ Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; ⁹ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a halogen atom; ^m2- Represents an anion, and m2 represents 1 or 2.]
Examples of anions include divalent sulfonate ions, perchlorate ions, hexafluorophosphate ions, or metal complex ions represented by the following formula.
[0012]
[Chemical 3]

[0013]
(R represents a halogen atom or an alkyl group, M5 represents cobalt, nickel, or copper, and u represents an integer of 0 to 4.)
It is.
[0014]
The dye composition of the present invention preferably has the following aspect.
1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane is 60 to 99.8 wt% (more preferably 80 to 99.8 wt%, particularly preferably 90 wt%) in the dye composition. A dye composition contained in an amount ranging from ˜99.8% by weight).
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The dye composition of the present invention contains a cyanine dye represented by the above chemical formula and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (a compound represented by the following formula). It is a feature.
[0016]
[Formula 4]

[0017]
The dye used in the dye composition of the present invention is a cyanine dye represented by the above chemical formula.
[0018]
The dye composition of the present invention contains 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (hereinafter sometimes referred to as the fluorine-based solvent of the present invention) as a solvent, and the above-mentioned dye is contained The dye solution is dissolved. This dye solution may be in a frozen state. In addition, in this pigment | dye solution, solvents other than the fluorine-type solvent of this invention may contain as a solvent. Examples of such solvents include esters such as butyl acetate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; amides such as dimethylformamide. Hydrocarbons such as cyclohexane; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and diacetone alcohol; 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol , 2,2,3,3-tetrafluoro-1-pentanol and other fluorine-based solvents; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol Roh such glycol ethers such as methyl ether. These solvents can be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the dye used.
[0019]
In preparing the dye composition, an anti-fading agent and a binder can be further added as desired. Typical examples of the anti-fading agent include nitroso compounds, metal complexes, diimmonium salts, aminium salts, tetracyanoquinone dimethanes (TCNQ) and the like. Examples of these are described in detail in JP-A-2-300288, JP-A-3-224793, JP-A-4-146189, JP-A-10-151861, and the like. When the anti-fading agent is used in combination, the amount used is usually in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably in the range of 0.5 to 45% by weight, more preferably relative to the amount of the dye. Is in the range of 3-40% by weight, in particular in the range of 5-25% by weight.
[0020]
Examples of binders include, for example, natural organic polymer materials such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; and hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. , Vinyl resins such as polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral resin, rubber derivatives, phenol / formaldehyde Examples thereof include synthetic organic polymers such as an initial condensate of a thermosetting resin such as a resin. When the dye composition is used as a coating liquid for forming a dye recording layer, the upper limit of the amount of binder used is 20 parts by weight, preferably 10 parts by weight, more preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dye. Should be limited.
[0021]
In the dye composition of the present invention, the fluorine-based solvent of the present invention is 60 to 99.8% by weight (more preferably 80 to 99.8% by weight, particularly preferably 90 to 99.8%) in the dye composition. It is preferably contained in an amount in the range of% by weight. The dye composition may contain various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant.
[0022]
In preparing the dye composition of the present invention, in order to enhance the solubility of the dye, the dye is mixed with the fluorinated solvent of the present invention to form a mixture, and then the mixture is heated at a relatively high temperature, preferably 45 ° C. or higher. (More preferably 50 ° C. or more, particularly preferably 55 ° C. or more, most preferably 60 ° C. or more) and the boiling point of the solvent is 10 ° C. or less (more preferably 15 ° C. or less, particularly preferably 20 ° C. or less). It is preferable to maintain the temperature range. If the dissolution temperature is too high, the dye is altered or the solvent is easily evaporated in a large amount. The time maintained in the above temperature range is preferably in the range of 10 minutes to 1 hour 30 minutes (more preferably 15 minutes to 1 hour 15 minutes).
The concentration (content) of the dye in the dye composition is generally in the range of 0.01 to 10% by weight, and preferably in the range of 0.1 to 5% by weight.
[0023]
Next, dyes that are particularly preferably used in the dye composition of the present invention will be described in detail.
[0024]
The cyanine dye used in the present invention is a cyanine dye represented by the following general formula (I-1) or general formula (I-2).
[0025]
[Chemical formula 5]

[0026]
Where Z ^Three And Z ^Four Each independently represents an atomic group necessary for forming a benzene ring or a naphthalene ring. R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ , R ⁷ And R ⁸ Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R ⁹ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a halogen atom. If possible, these may further have a substituent. M2 ^m2- Represents an anion, and m2 represents 1 or 2.
[0027]
Preferred combinations of general formula (I-1) or general formula (I-2) are described below.
Z ^Three And Z ^Four Are each independently an atomic group necessary to form an unsubstituted benzene ring or naphthalene ring,
R ^Three And R ^Four Are each an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R ^Five , R ⁶ , R ⁷ And R ⁸ Are each independently an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R ⁹ Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, and
M2 represents a divalent sulfonate ion, a perchlorate ion, a hexafluorophosphate ion, or a metal complex ion represented by the following formula:
[0028]
[Chemical 6]

[0029]
(R represents a halogen atom or an alkyl group, M5 represents cobalt, nickel, or copper, and u represents an integer of 0 to 4.)
It is.
[0030]
The most preferred combinations of general formula (I-1) or general formula (I-2) are as follows. That is, Z ^Three And Z ^Four Are each independently an atomic group necessary to form an unsubstituted benzene ring or naphthalene ring, R ^Three And R ^Four Are each independently an unsubstituted alkyl group (particularly preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group), and R ^Five , R ⁶ , R ⁷ And R ⁸ Are each independently a methyl group or an ethyl group, and R ⁹ Is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, or a bromine atom. As the anion, the divalent sulfonate ion, perchlorate ion, hexafluorophosphate ion, or metal complex ion is preferable.
[0031]
In the cyanine dye represented by formula (I-1), Z ^Three And Z ^Four Are preferably atomic groups necessary for forming an unsubstituted naphthalene ring, and the following general formula (I-1-A), general formula (I-1-B) or general formula (I- The compound represented by 1-C) is preferable, and the compound represented by Formula (I-1-B) is particularly preferable.
[0032]
[Chemical 7]

[0033]
In the cyanine dye represented by the general formula (I-2), the compound represented by the general formula (I-2-A), the general formula (I-2-B) or the general formula (I-2-C) It is preferable that it is a compound represented by general formula (I-2-B).
[0034]
[Chemical 8]

[0035]
The above general formula (I-1-A), general formula (I-1-B), or general formula (I-1-C), and general formula (I-2-A), general formula (I-2- B) or in general formula (I-2-C):
R ^Ten Is R in the general formula (I-1) or (I-2) ^Three And R ^Four (And the preferred range thereof is also synonymous), and R ¹¹ And R ¹² Are R in the general formula (I-1) or (I-2), respectively. ^Five , R ⁶ , R ⁷ And R ⁸ (And preferred ranges thereof are also synonymous with each other), and R ¹³ Is R in the general formula (I-1) or (I-2) ⁹ (And the preferred range thereof is also synonymous), and R ¹⁴ Represents a hydrogen atom, and M3 has the same meaning as M2 in the general formula (I-1) or (I-2), and m3 has the same meaning as m2 in the general formula (I-1) or (I-2). The preferred range is also synonymous.
[0036]
Although the preferable specific example of the cyanine dye used by this invention is described below, it is not limited to these.
[0037]
[Chemical 9]

[0038]
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[0039]
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[0040]
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[0041]
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[0042]
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[0044]
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[0046]
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[0047]
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[0048]
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[0049]
Since the dye composition of the present invention can be advantageously used in the production of an optical information recording medium, a method for producing an optical information recording medium using the dye composition will be described below. The optical information recording medium includes a CD-R type optical disc and a DVD-R type optical disc having a dye recording layer formed using a dye composition. In this specification, a method for manufacturing an optical information recording medium will be described using a CD-R type optical disc as an example.
[0050]
A typical example of a CD-R type optical disk is manufactured by laminating a dye recording layer, a metal reflection layer, and a resin protective layer in this order on a transparent disk-shaped substrate. Hereinafter, a method for producing an optical information recording medium including a transparent substrate, a dye recording layer, a metal reflection layer, and a resin protective layer will be described in order as an example.
[0051]
The transparent substrate can be arbitrarily selected from various materials used as a substrate of a conventional optical information recording medium. Examples of the substrate material include glass; polycarbonate; acrylic resin such as polymethyl methacrylate; vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resin; amorphous polyolefin and polyester. These materials may be used in combination as desired. These materials can be used as a film or as a rigid substrate. Among the above materials, polycarbonate is preferable from the viewpoint of moisture resistance, dimensional stability, price, and the like.
[0052]
An undercoat layer may be provided on the surface of the substrate on which the dye recording layer is provided for the purpose of improving the flatness, improving the adhesive force, and preventing the recording layer from being altered. Examples of the material for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, chlorosulfonated. High molecular substances such as polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate; and silane coupling agents And the like.
[0053]
The undercoat layer is prepared by dissolving or dispersing the above substances in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying the coating solution to the substrate surface using a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. Can be formed. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, preferably in the range of 0.01 to 10 μm.
[0054]
On the substrate (or undercoat layer), it is preferable that irregularities (pregrooves) representing information such as tracking grooves or address signals are formed. This pregroove is preferably formed directly on the substrate when a resin material such as polycarbonate is injection molded or extruded.
[0055]
Further, the pregroove may be formed by providing a pregroove layer. As a material of the pregroove layer, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of monoester, diester, triester and tetraester of acrylic acid and a photopolymerization initiator can be used. The pregroove layer is formed, for example, by first applying a mixed liquid composed of the above-mentioned acrylic acid ester and polymerization initiator onto a precisely manufactured master mold (stamper), and further placing a substrate on this coating liquid layer. After that, the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the mother die, and the substrate and the coating layer are fixed. Subsequently, it can obtain by peeling a board | substrate from a mother mold. The thickness of the pregroove layer is generally in the range of 0.05 to 100 μm, preferably in the range of 0.1 to 50 μm.
[0056]
The depth of the pregroove is preferably in the range of 0.01 to 0.3 μm, and the half width is preferably in the range of 0.2 to 0.9 μm. In addition, by setting the depth of the pregroove in the range of 0.15 to 0.2 [mu] m, it is possible to improve the sensitivity with almost no decrease in reflectance, which is particularly preferable. Therefore, such an optical disk (an optical disk in which a dye recording layer and a metal reflection layer are formed on a deep groove substrate) has high sensitivity, and can be recorded with low laser power. There is an advantage that it can be used or the service life of the semiconductor laser can be extended.
[0057]
A dye recording layer is provided on the substrate. For forming the dye recording layer, the dye composition of the present invention is used as a coating solution. The application of the coating liquid onto the substrate is performed using a conventional method. Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. In the present invention, a spin coating method is used. Is preferred. The dye recording layer may be a single layer or a multilayer. The layer thickness (thickness after drying) of the dye recording layer is generally in the range of 20 to 500 nm, preferably in the range of 50 to 300 nm.
[0058]
On the dye recording layer, a metal reflective layer is preferably provided for the purpose of improving the reflectance particularly during information reproduction. The light-reflective substance that is a material of the metal reflective layer is a substance having a high reflectance with respect to laser light. Examples thereof include Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Mention may be made of metals such as Bi and metalloids or stainless steel. These substances may be used alone or in combination of two or more or as an alloy. Among these, Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al, and stainless steel are preferable. Particularly preferred are Au metal, Ag metal, or alloys thereof. Preferable Au or Ag alloy includes an alloy containing at least one metal selected from the group consisting of Pt, Cu, and Al. Most preferably, it is Ag metal or Ag alloy. The metal reflective layer can be formed on the dye recording layer, for example, by vapor deposition, sputtering or ion plating of a light reflective material. The thickness of the metal reflective layer is generally in the range of 10 to 800 nm, preferably in the range of 20 to 500 nm, and more preferably in the range of 50 to 300 nm.
[0059]
A resin protective layer is usually provided on the metal reflective layer for the purpose of physically and chemically protecting the dye recording layer and the metal reflective layer. Examples of materials used for the protective layer include SiO, SiO ₂ , MgF ₂ , SnO ₂ , Si _Three N _Four And inorganic materials such as thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable resins. The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of plastic on a metal reflective layer and / or a substrate via an adhesive. Or you may provide by methods, such as vacuum evaporation, sputtering, and application | coating. In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, it can also be formed by dissolving these in a suitable solvent to prepare a coating solution, and then applying and drying the coating solution. In the case of a UV curable resin, it is also formed by preparing a coating solution as it is without using a solvent or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying the coating solution and irradiating it with UV light to cure. be able to. In these coating liquids, various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and a UV absorber may be added according to the purpose. This resin protective layer can also be provided on the side of the substrate where the dye recording layer is not provided for the purpose of enhancing scratch resistance and moisture resistance. In the present invention, a resin protective layer is preferably provided. The thickness of the resin protective layer is generally in the range of 0.1 to 100 μm.
[0060]
For example, recording / reproduction of optical information using a CD-R type optical disc is performed as follows. In the case of a CD-R type optical disc, recording / reproduction can be performed at 1 × speed (1.2 to 1.4 m / sec) in the case of a normal CD format, and at the same time, 2 × speed, 4 × speed, 6 × speed, or Recording and playback at a higher speed is possible.
While the optical disk is rotated at a predetermined constant linear velocity (1.2 to 1.4 m / second in the case of a CD format) or a predetermined constant angular velocity, recording light such as semiconductor laser light is irradiated from the substrate side. By this light irradiation, the irradiated portion of the recording layer absorbs the light and the temperature rises locally, pits are generated and information is recorded by changing the optical characteristics. As the recording light, a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of 500 to 850 nm is used. The wavelength of the laser beam used is preferably in the range of 500 to 800 nm. A wavelength in the range of 770 to 790 nm is suitable for a CD-R type optical disc. The information recorded as described above can be reproduced by irradiating the semiconductor laser light from the substrate side while rotating the optical disk at a predetermined constant linear velocity and detecting the reflected light.
[0061]
In the above description, the manufacturing method of the optical information recording medium of the present invention is described by taking the manufacturing method of the CD-R type optical disc as an example. However, the DVD-R type optical disc should be manufactured by the same method. Can do.
[0062]
【Example】
Examples of the present invention will be described below.
[Example 1]
(1) Preparation of dye composition A
A lidded container with a hole for removing steam, and a container having a smaller diameter above it, 1.5 g of cyanine dye (I-11) represented by the following formula and 1,1,2,2, 158 g of 3,3,4-heptafluorocyclopentane (trade name: Zeolora H, boiling point: 82.5 ° C., manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was introduced at room temperature (25 ° C.), and then the temperature was increased over 10 minutes. The temperature was raised to 60 ° C., and in this state, ultrasonic waves were applied for 1 hour to dissolve, thereby preparing a dye composition A according to the present invention.
[0063]
Embedded image

[0064]
(2) Optical disc manufacturing
The temperature of the dye composition A obtained above was lowered to 25 ° C. to obtain a coating liquid for forming a dye recording layer. And, this is a polycarbonate substrate (outer diameter: 120 mm, inner diameter :) on which a spiral pregroove (track pitch: 1.6 μm, pregroove width: 500 nm, pregroove depth: 175 nm) is formed by injection molding. A dye recording layer (thickness (in the pregroove): 180 nm) was formed on the surface of the pregroove side of 15 mm (thickness: 1.2 mm) by spin coating.
[0065]
Next, silver was sputtered on the dye recording layer using a DC magnetron sputtering apparatus to form a metal reflective layer having a thickness of about 150 nm. Further, a UV curable resin (trade name: Dicure Clear SD-318, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was applied on the metal reflective layer by spin coating, and then irradiated with ultraviolet rays with a metal halide lamp. Curing was performed to form a resin protective layer having a layer thickness of about 8 μm.
[0066]
Through the above steps, a CD-R type optical disc (hereinafter simply referred to as CD-R) in which a substrate, a dye recording layer, a metal reflection layer, and a resin protective layer are laminated in this order was manufactured.
[0067]
[Example 2] to [Example 9]
(1) Preparation of dye compositions BI
Dye compositions B to I were prepared in the same manner as in Example 1, except that the cyanine dye (I-11) was changed to the dye shown in Table 1 below. The cyanine dye used in Examples 2 to 9 is a cyanine dye represented by the above chemical structural formula.
[0068]
Table 1
────────────────────────────────────
Examples Dye composition Cyanine dye (compound number)
────────────────────────────────────
Example 2 B Cyanine Dye (I-43)
Example 3 C Cyanine Dye (I-17)
Example 4 D Cyanine Dye (I-62)
Cyanine dye (I-17)
Cyanine dye (I-11)
Example 5 E Cyanine dye (I-12)
Example 6 F Cyanine Dye (I-101)
Example 7 G Cyanine dye (I-104)
Example 8 H Cyanine dye (I-123)
Example 9 I Cyanine Dye (I-124)
────────────────────────────────────
Breakdown of added amount of dye composition D (total amount: 1.5 g): (I-62) = 0.9 g
(I-17) = 0.4 g and (I-11) = 0.2 g
[0069]
(2) Optical disc manufacturing
In Example 1, an optical disk was produced in the same manner except that the dye compositions B to I prepared above were used instead of the dye composition A.
[0070]
[Evaluation as an optical information recording medium]
For the optical disk of Example 1, using an OMT2000 (manufactured by Pulstec), a laser beam with a wavelength of 780 nm and a pickup of NA0.5, an EFM signal at a constant linear velocity of 4.8 m / sec, a recording power of 3 The recording was performed with the optimum recording power by changing it to 10 mW. Then, using CD-CATS (produced by Audio Development Co., Ltd.), a recording signal is reproduced with a laser beam having a wavelength of 780 nm and a pickup of NA 0.45 at a constant linear velocity of 1.2 m / sec and a laser power of 0.5 mW. The 11T land jitter (jitter between pits) at a position 40 mm from the center of the substrate was measured using TIA (manufactured by Hewlett Packard). The smaller the jitter value, the more uniform the recording signal. The evaluation results are shown in Table 2.
[0071]
Table 2
────────────────────
11T Land Jitter (ns)
────────────────────
Example 1 31
────────────────────
[0072]
From the results in Table 2, the dye composition A prepared by dissolving the cyanine dye (I-11) in 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane was used as the dye recording layer of the optical disk. It can be seen that an optical disc exhibiting a good jitter value can be produced when it is used as a coating liquid for coating (Example 1).
In addition, it was confirmed that an optical disk exhibiting good jitter as in Example 1 can be produced when the dye compositions B to I are used (Examples 2 to 9).
[0073]
【The invention's effect】
1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane constituting the dye composition of the present invention does not dissolve a polycarbonate substrate generally used for optical disks, The dye composition of the present invention exhibits a relatively high solubility in the cyanine dye represented by the general formula (I-1) or (I-2). Therefore, the dye composition of the present invention is advantageous for the production of an optical disc having a dye recording layer. Can be used. In addition, 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane is volatile and flame retardant, so that it is possible to safely prepare a coating solution that is a dye composition. Furthermore, the dye recording layer of the optical disk can be easily applied and formed. Therefore, by using the dye composition according to the present invention, it is possible to produce an optical information recording medium having an excellent recording / reproducing characteristic with a low jitter value and few reading errors during reproduction. In addition, 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane is available at a relatively low cost, and therefore the manufacturing cost of the optical information recording medium can be reduced.

Claims (3)

A dye composition comprising a cyanine dye represented by the following general formula (I-1) or (I-2) and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane :

However, in the formula, Z ³ and Z ⁴ each independently represent an atomic group necessary for forming an unsubstituted benzene ring or naphthalene ring, and R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ each independently represent an alkyl group having a carbon number of 1 to 8, R ⁹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having a carbon number of 1 to 8 or a halogen atom,, M2 ^{the M2-Yin} Represents an ion, and m2 represents 1 or 2 . The 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4-heptafluorocyclopentane is contained in the dye composition in an amount ranging from 60 to 99.8% by weight. The dye composition described. The dye composition according to claim 1 or 2, which is used for producing an optical information recording medium having a dye recording layer capable of recording information by laser light irradiation .