JP4151456B2

JP4151456B2 - Automotive fuel pipe connector

Info

Publication number: JP4151456B2
Application number: JP2003092191A
Authority: JP
Inventors: 淳一朗鈴木; 和孝片山; 弘昭伊藤
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2003-03-28
Filing date: 2003-03-28
Publication date: 2008-09-17
Anticipated expiration: 2023-03-28
Also published as: JP2004301171A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車燃料であるガソリン、ガソホール（アルコール混合ガソリン）、アルコール、水素、軽油、液化石油ガス（ＬＰＧ）、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ガスツーリキッド（ＧＴＬ）、メタン等の他、水、多価アルコール水溶液等、とりわけガソホールを搬送する配管部分等に用いられる自動車燃料配管用コネクタに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、自動車におけるガソリン等の燃料を搬送する配管装置に用いられるコネクタのボディ（ハウジング部）としては、強度の大きい合成樹脂、例えば、ガラス繊維を配合したポリアミド１２を用いて形成されたものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−２３３１８１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記ガラス繊維を配合したポリアミドを成形材料としたものは、ガソホールに対する低透過性に劣り、ガソホールの透過量の増大に伴い体積変化が大きく、ガソホールを燃料とする自動車の燃料搬送用の配管部分に用いられるコネクタ材料としては不向きであり、ガソホールの低透過性に優れたもの（具体的には透過量１０ｍｇ／個／ｄａｙ以下）が望まれていた。さらには、上記ガソホールに対する低透過性とともに、耐衝撃性にも優れた等の、すなわち燃料配管設計の自由度の高いコネクタが望まれていた。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、燃料としてガソホールを用いた場合の低ガソリン透過性に優れるとともに、耐衝撃性にも優れた自動車燃料配管用コネクタの提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明の自動車燃料配管用コネクタは、一端側がホース内部に挿入される挿入部に形成されているとともに、他端側が締結対象部材を内部に収容する収容部に形成されてなる略筒状のハウジング部と、そのハウジング部内に取り付けられた少なくとも一つのシール部材とを備えたコネクタであって、上記ハウジング部が、下記の樹脂組成物（Ａ）の成形体によって形成されているという構成をとる。
（Ａ）ポリフェニレンスルフィドと水添ブタジエン−アクリロニトリルゴムとを含有する樹脂組成物であって、水添ブタジエン−アクリロニトリルゴムの含有量が、上記ポリフェニレンスルフィドと水添ブタジエン−アクリロニトリルゴムの合計量の１０〜３０重量％の範囲に設定されている樹脂組成物。
【０００７】
すなわち、本発明者らは、ガソホールを燃料として用いた際の、ガソホール低透過性に優れるとともに、耐衝撃性にも優れた自動車燃料配管用コネクタ（以下、「コネクタ」と略す）の成形材料について鋭意検討を重ねた。そして、ガソホール低透過性という観点から成形材料を検討した結果、ポリフェニレンスルフィドを用いると、ガソホールに対する良好な低透過性が得られることを突き止めた。しかしながら、上記ポリフェニレンスルフィドは、ガソホールに対する低透過性に関しては満足のいく特性が得られるが、耐衝撃性に劣るという知見を得た。この知見に基づき、上記耐衝撃性の向上を目的に、さらに研究を行った結果、水添ブタジエン−アクリロニトリルゴムを用いるとともに、この水添ブタジエン−アクリロニトリルゴムをポリフェニレンスルフィドと水添ブタジエン−アクリロニトリルゴムの合計量の１０〜３０重量％の割合で配合すると、これを用いて形成されたハウジング部は、ガソホールに対する低透過性とともに優れた耐衝撃性が付与され、双方ともに優れた特性の両立が得られることを見出し本発明に到達した。
【０００８】
なお、本発明でのガソホールとしては、アルコール混合ガソリンであれば特に限定するものではないが、例えば、メタノール１５体積％含有のＦｕｅｌＣ（トルエン５０体積％＋イソオクタン５０体積％）等があげられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１０】
本発明のコネクタ５は、例えば、図１に示すように、接続されるホース内部に挿入される挿入部６と締結対象部材を内部に収容する収容部７とが形成されたハウジング部８と、シール部材である上記収容部７内の挿入部６側内周面に取り付けられた第１のＯリング９と、上記収容部７内の出口側内周面に取り付けられた第２のＯリング１０とを備えている。そして、上記挿入部６表面には複数の環状隆起部が形成され、また上記収容部７内部は、内部に向かうに従って第１の径部７ａ、第２の径部７ｂ、第３の径部７ｃと内径が３段階に絞られ小さくなるよう形成されている。図１において、１１は上記第１のＯリング９と第２のＯリング１０との間に設けられたスペーサーである。また、２２は締結対象部材であるパイプ等をコネクタに保持させるためのリテーナーであり、このリテーナー２２には一対のストッパー部２２ａが設けられている。そして、このストッパー部２２ａは開口７ｄに係合してハウジング部８に着脱可能に保持されている。さらに、２１は上記２個一組のＯリング９，１０を収容部７内に保持して、締結対象部材であるパイプ等が挿通する孔を有する環状のブッシュであり、収容部７内に嵌着されている。
【００１１】
そして、上記コネクタ５のハウジング部８は、特定の樹脂組成物（Ａ）を用いた成形体によって形成されている。
【００１２】
上記特定の樹脂組成物（Ａ）は、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）と、水添ブタジエン−アクリロニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）とを用いて得られる。そして、上記ＰＰＳとＨ−ＮＢＲからなる樹脂組成物の調製方法は、単独または２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いた溶融混練りがあげられるが、なかでも充分な混練力を有する２軸押出機による溶融混練りが好ましい。
【００１３】
上記ＰＰＳは、特に限定するものではないが、比較的分子量の小さい重合体を重合した後、酸素雰囲気下で加熱あるいは過酸化物等の架橋剤を添加して加熱し得られる高重合化したものや、本質的に線状で比較的高分子量の重合体等が例としてあげられる。
【００１４】
上記Ｈ−ＮＢＲは、ＮＢＲのブタジエン部分を公知の方法で水素化処理したものである。さらに、上記Ｈ−ＮＢＲとして、変性物、例えば、アミン変性したＨ−ＮＢＲである、アミン変性Ｈ−ＮＢＲ等を用いてもよい。そして、ヨウ素価３０ｍｇ／１００ｍｇ以下のものを用いることが好ましい。なお、通常、ヨウ素価の下限は１ｍｇ／１００ｍｇである。上記ヨウ素価を有する、すなわち、Ｈ−ＮＢＲ中の炭素−炭素二重結合が上記値であると、加工時の熱安定性に優れるため、ハウジング部８の成形に際して良好な作業性が得られるようになる
【００１５】
上記Ｈ−ＮＢＲの配合量は、上記ＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の１０〜３０重量％の範囲に設定する必要がある。すなわち、上記Ｈ−ＮＢＲが１０重量％未満では、耐衝撃性に劣り、逆に３０重量％を超えると、ガソホールに対する低透過性が低下するからであり、上記配合範囲に設定することにより、ガソホールに対する低透過性と優れた耐衝撃性の両立が実現するのである。
【００１６】
さらに、上記樹脂組成物（Ａ）には、導電剤、補強剤等各種添加剤を配合することができる。
【００１７】
上記導電剤としては、カーボンナノチューブ、カーボンファイバー、カーボンブラック、金属粉等があげられる。そして、これら導電剤の配合量は樹脂組成物（Ａ）全体中の２〜１８重量％の範囲に設定することが好ましい。すなわち、１８重量％を超えると、導電性は安定するが、ハウジング部８の成形性に劣るようになる傾向がみられるからである。
【００１８】
そして、上記樹脂組成物（Ａ）においては、上記導電剤等を配合することにより、その成形体の電気抵抗を１０⁶Ω以下となるよう設定することが好ましい。すなわち、電気抵抗が１０⁶Ω以下であると、流体摩擦によって発生する静電気を緩和することが可能となる。
【００１９】
上記補強剤としては、例えば、ガラスファイバー、ウィスカー等があげられる。上記補強剤の配合量は、樹脂組成物（Ａ）全体中の１０〜５０重量％の範囲に設定することが好ましい。
【００２０】
上記収容部７内のホース挿入部６側内周面に取り付けられる第１のＯリング９形成材料としては、例えば、ガソリン、ガソホール、軽油、メタン等の配管用コネクタには、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、フッ素樹脂が好ましく用いられる。さらに、水、アルコール、多価アルコール水溶液等の配管用コネクタの場合には、オレフィン系ゴム、熱可塑性エラストマー等が用いられる。具体的には、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、シリコン系ゴム等が用いられる。上記ＥＰＤＭにおけるジエン系成分としては、特に限定はないが、炭素数５〜２０のジエン系モノマーが好ましく、具体的には、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネン等があげられる。さらには、燃料電池用の水素、酸素の配管用コネクタに用いる場合には、ブチルゴム（ＩＩＲ）や、塩化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）等のハロゲン化ブチルゴム、ＥＰＤＭ等を用いることもできる。なかでも、低メタノール透過率および低透水率という点を考慮すると、ＩＩＲ、ハロゲン化ブチルゴムが好ましく用いられる。なお、上記第１のＯリング９形成材料には、メタノールおよび水無抽出性という観点から、金属酸化物等の受酸剤を用いない（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ，ＴＰＯを用いたＯリング等と組み合わせる）ことが好ましい。
【００２１】
また、上記収容部７内の出口側内周面に取り付けられる第２のＯリング１０形成材料としては、例えば、ガソリン、ガソホール、軽油、メタン等の配管用コネクタには、フロロシリコンゴム（ＦＶＭＱ）、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）等があげられる。また、後述のコーティングされた第１のＯリングと同様のものであってもよい。さらには、水、アルコール、多価アルコール水溶液、水素、酸素等の配管用コネクタに用いる場合には、ブチルゴム（ＩＩＲ）や、塩化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）等のハロゲン化ブチルゴム、ＥＰＤＭ等を用いることもできる。なかでも、低メタノール透過率および低透水率という点を考慮すると、ＩＩＲ、ハロゲン化ブチルゴムが好ましく用いられる。
【００２２】
そして、上記第１および第２のＯリング９，１０としては、少なくともいずれか一方を導電性を有する各種エラストマーで表面がコーティングされたものを用いることが好ましい。すなわち、体積抵抗値が１０⁶Ω・ｃｍ以下を有するエラストマーで上記第１および第２のＯリング９，１０の少なくともいずれか一方の表面をコーティングすることが好ましい。
【００２３】
さらに、このようなエラストマーとしては、損失弾性率（Ｅ″）のピークが−３５℃以下であり、その−３５℃における貯蔵弾性率（Ｅ′）が２×１０⁵Ｎ／ｃｍ²以下の低温柔軟性を有するエラストマーを用いることが好ましい。このような特性を有するエラストマーを用いることにより低温におけるシール性に優れるようになる。
【００２４】
上記各種エラストマーとしては、具体的には、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）、フロロシリコンゴム（ＦＶＭＱ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）等があげられる。
【００２５】
そして、上記コーティングの厚みとしては、４〜５０μｍに設定することが好ましい。
【００２６】
なお、上記第１および第２のＯリング９，１０形成材料となるゴム材料には、加工助剤、老化防止剤、補強剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、充填剤等を必要に応じて適宜配合しても差し支えない。
【００２７】
上記加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、炭化水素樹脂等があげられる。
【００２８】
上記老化防止剤としては、例えば、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、ワックス類等があげられる。
【００２９】
上記補強剤としては、例えば、カーボンブラック、ホワイトカーボン等があげられる。
【００３０】
上記可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ），ジブチルフタレート（ＤＢＰ）等のフタル酸系可塑剤、ジブチルカルビトールアジペート，ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等のアジピン酸系可塑剤、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ），セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）等のセバシン酸系可塑剤等があげられる。
【００３１】
上記加硫剤としては、例えば、ポリアミン、トリアジン化合物、ポリオール、金属石鹸、過酸化物等があげられる。
【００３２】
上記加硫促進剤としては、例えば、チオウレア系促進剤、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤等があげられる。
【００３３】
上記加硫促進助剤としては、例えば、活性亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム等があげられる。
【００３４】
上記加硫遅延剤としては、例えば、ニトロソ化合物等があげられる。
【００３５】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク等があげられる。
【００３６】
本発明のコネクタは、例えば、つぎのようにして得られる。すなわち、上記成形材料である樹脂に必要に応じて導電剤等の各種添加剤を配合し混合して、所定形状にインジェクション成形することによりハウジング部を作製する。一方、上記第１および第２のＯリング、さらにこれらＯリングの両者間に介在されるスペーサーを従来公知の方法によりそれぞれ作製する。
【００３７】
上記ハウジング部の大きさは、挿入部に挿入し取り付けられるホースの内径および収容部に収容されるパイプの外径等により適宜設定される。
【００３８】
つぎに、上記のようにして作製されたハウジング部の収容部内のホース挿入部側内周面に第１のＯリングを、またハウジング部の収容部出口側内周面に第２のＯリングをそれぞれスペーサーを介して取り付けることによりコネクタが得られる（図１参照）。なお、上記スペーサーに代えて第１のＯリングを使用しても差し支えない（すなわち合計３本のＯリングとなる）。
【００３９】
そして、本発明のコネクタは、例えば、図２に示すように、３層構造のホース１５の一端部に、複数の環状隆起部が形成された挿入部６を嵌挿し取り付けることによりホース１５を連結することができる。図２において、１６はホース１５とコネクタ５との間に設けられたＯリングである。
【００４０】
上記ホース１５にコネクタ５を嵌挿し締結する際には、ホース１５の緊迫力を用いた圧入作業にて行われる。さらに、必要に応じてホース１５とコネクタ５との間には上記Ｏリング１６以外に、弾性コーティング材、シーリング材を用いることもできる。
【００４１】
上記Ｏリング１６形成材料としては、先に述べた第１のＯリング９および第２のＯリング１０形成材料と同様のものを用いることが好ましく、特に好ましくは第１のＯリング９形成材料を用いることである。
【００４２】
上記弾性コーティング材としては、ブチルゴム（ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）や臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）等ハロゲン化ブチルゴム、ＮＢＲ、水素添加ＮＢＲ（Ｈ−ＮＢＲ）、ＮＢＲ／ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ＦＶＭＱ、ＥＣＯ、ＡＣＭ、ＦＫＭ等があげられる。
【００４３】
また、上記シーリング材としては、ＦＫＭ、フッ素樹脂に上記コーティング材を加えたもの等があげられる。
【００４４】
本発明のコネクタでは、その一端の挿入部にホースが接続され、他端の収容部には締結対象部材のパイプが直接圧入して接続される。
【００４５】
本発明のコネクタは、例えば、つぎのような態様で用いられる。すなわち、図３に示すように、上記コネクタ５の挿入部６にホース１５が接続され、またコネクタ５の収容部７内にパイプ２０が挿入され、ホース１５とパイプ２０とが本発明のコネクタ５を介して接続されることとなる。上記パイプ２０の端部外周にはリテーナー２２が嵌挿され、リテーナー２２に設けられた一対のストッパー部２２ａが、収容部７に設けられた開口７ｄに係合してハウジング部８に着脱可能に保持されている。
【００４６】
本発明のコネクタは、例えば、ガソホールを燃料とする自動車等の燃料輸送機構の接続部分に好適に用いられる。
【００４７】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００４８】
【実施例１】
〔ハウジング部および２種類のＯリングの作製〕
ハウジング部形成材料として、ＰＰＳ（東レ社製、トレリナＡ９００）と、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）と、Ｈ−ＮＢＲ〔日本ゼオン社製、ゼットポール２０００（ヨウ素価：４ｍｇ／１００ｍｇ）〕を準備した。一方、２種類のＯリング形成材料としてＦＫＭ（第１のＯリング形成材料）（ダイキン工業社製、ダイエルＧ５５６）とＦＶＭＱ（第２のＯリング形成材料）（信越化学工業社製、ＦＥ２５１Ｋ−Ｕ）を準備した。そして、上記ＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の２０重量％がＨ−ＮＢＲとなるよう溶融混練りし、さらにこれに上記ガラスファイバーが３０重量％となるよう配合して樹脂組成物を準備した。
【００４９】
まず、上記ハウジング部形成材料である樹脂組成物を用いてインジェクション成形（成形条件：Ｚ１＝３１０℃、Ｚ２＝３２０℃、Ｚ３＝３３０℃、ノズル＝３２０℃）により図１に示す形状のハウジング部８を成形した。
【００５０】
一方、上記２種類のＯリング形成材料であるＦＫＭ（第１のＯリング形成材料）とＦＶＭＱ（第２のＯリング形成材料）を用いて、つぎのようにして２個のＯリングを作製した。すなわち、成形条件として、プレス加硫１７０℃×１０分間、二次加硫エアオーブン中２００℃×１６時間に設定することにより２個のＯリングを作製した。
【００５１】
そして、上記ハウジング部の収容部内のホース挿入部側内周面に第１のＯリング（外径１１ｍｍ）を、また上記収容部内の出口側内周面に第２のＯリング（外径１１ｍｍ）を、ポリフタルアミド製スペーサーを介して取り付けることにより図１に示すコネクタ５を作製した。
【００５２】
さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００５３】
【実施例２】
ハウジング部形成材料として、ＰＰＳ（東レ社製、トレリナＡ９００）と、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）と、Ｈ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール２０００）を準備した。そして、上記ＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の１０重量％がＨ−ＮＢＲとなるよう溶融混練りし、さらにこれに上記ガラスファイバーが３０重量％となるよう配合して樹脂組成物を準備した。それ以外は実施例１と同様にしてコネクタを作製した。さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００５４】
【実施例３】
ハウジング部形成材料として、ＰＰＳ（東レ社製、トレリナＡ９００）と、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）と、Ｈ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール２０００）を準備した。そして、上記ＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の３０重量％がＨ−ＮＢＲとなるよう溶融混練りし、さらにこれに上記ガラスファイバーが３０重量％となるよう配合して樹脂組成物を準備した。それ以外は実施例１と同様にしてコネクタを作製した。さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００５５】
【実施例４】
ハウジング部形成材料として、ＰＰＳ（東レ社製、トレリナＡ９００）と、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）と、カーボンファイバー（東レ社製、トレカＴ３００）と、Ｈ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール２０００）を準備した。そして、上記ＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の２０重量％がＨ−ＮＢＲとなるよう溶融混練りし、さらにこれに上記ガラスファイバーが１０重量％およびカーボンファイバーが１０重量％となるよう配合して樹脂組成物を準備した。それ以外は実施例１と同様にしてコネクタを作製した。さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００５６】
【比較例１】
ハウジング部形成材料として、ＰＰＳ（東レ社製、トレリナＡ９００）に、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）が３０重量％となるよう配合した樹脂組成物を準備した。それ以外は実施例１と同様にしてコネクタを作製した。さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００５７】
【比較例２】
ハウジング部形成材料として、ＰＰＳ（東レ社製、トレリナＡ９００）に、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）が１０重量％およびカーボンファイバー（東レ社製、トレカＴ３００）が１０重量％となるよう配合した樹脂組成物を準備した。それ以外は実施例１と同様にしてコネクタを作製した。さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００５８】
【比較例３】
ハウジング部形成材料として、ＰＰＳ（東レ社製、トレリナＡ９００）と、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）と、Ｈ−ＮＢＲ〔日本ゼオン社製、ゼットポール２０００（ヨウ素価：４ｍｇ／１００ｍｇ）〕を準備した。そして、上記ＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の５重量％がＨ−ＮＢＲとなるよう溶融混練りし、さらにこれに上記ガラスファイバーが３０重量％となるよう配合して樹脂組成物を準備した。それ以外は実施例１と同様にしてコネクタを作製した。さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００５９】
【比較例４】
ハウジング部形成材料として、ポリアミド樹脂（アトフィナ・ジャパン社製、ＡＭＮ）と、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）と、カーボンファイバー（東レ社製、トレカＴ３００）を準備した。そして、上記ポリアミド樹脂に上記ガラスファイバーが１０重量％および上記カーボンファイバーが１０重量％となるよう配合して樹脂組成物を準備した。それ以外は実施例１と同様にしてコネクタを作製した。さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００６０】
【比較例５】
ハウジング部形成材料として、ＰＰＳ（東レ社製、トレリナＡ９００）と、ガラスファイバー（日東紡績社製，Ｅガラス）と、Ｈ−ＮＢＲ〔日本ゼオン社製、ゼットポール２０００（ヨウ素価：４ｍｇ／１００ｍｇ）〕を準備した。そして、上記ＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の４０重量％がＨ−ＮＢＲとなるよう溶融混練りし、さらにこれに上記ガラスファイバーが３０重量％となるよう配合して樹脂組成物を準備した。それ以外は実施例１と同様にしてコネクタを作製した。さらに、ポリアミド６−１２製リテーナー、ポリフタルアミド製ブッシュをそれぞれ公知の方法により製造し準備した。
【００６１】
このようにして得られた実施例および比較例について、耐衝撃性およびコネクタの燃料（ガソホール）透過量について下記の方法に従って測定し評価した。これらの結果を後記の表１〜表２に併せて示す。
【００６２】
〔耐衝撃性〕
上記各コネクタを−４０℃で４時間放置した後、ＪＡＳＯＭ３１７に準じて、すぐに落錘（先端がＲ１６ｍｍに処理された直径３２ｍｍの丸棒で、重さ４５ｇ）を３０５ｍｍの高さからコネクタに落下させる落錘試験を行った。試験後のコネクタの異常の有無を目視により確認した。そして、コネクタに異常が確認されなかったものを○、コネクタにクラックや割れ等の発生が確認されたものを×として評価した。
【００６３】
〔ガソホール透過量〕
コネクタ内径１１ｍｍのＯリングをセットした後、Ｏリング脱落防止のために外径１１．０５ｍｍ×内径１０ｍｍのポリフタルアミド製ブッシュを圧入した。
【００６４】
つぎに、図４に示すように、ＰＴＦＥ製チューブ２９の両端に上記２個のコネクタ３０，３１の挿入部３０ａ，３１ａをそれぞれ圧入した。このとき、コネクタ３０，３１の挿入部３０ａ，３１ａ同士はチューブ２９内で接触しており、ＰＴＦＥ製チューブ２９における液接触部分はゼロとなるようにした。そして、上記２個のコネクタ３０，３１の一方のコネクタ３０の収容部３０ｂには、外径８ｍｍの金属製パイプ３２を収容し、その金属製パイプ３２の端部を栓３３を用いて密栓した。また、他のコネクタ３１の収容部３１ｂには、他端部に１００ｃｃの液が入る金属製タンク３５を備えた外径８ｍｍの金属製パイプ３４を挿入し固定した。
【００６５】
そして、上記金属製タンク３５内にメタノール１５体積％含有のＦｕｅｌＣ（トルエン５０体積％＋イソオクタン５０体積％）を投入しコネクタ３０，３１内部に充填させて、６０℃雰囲気下１週間の条件で前処理した後、２週間目の透過量を重量変化で測定した。
【００６６】
〔ハウジング部内面抵抗値〕
ＧＭ２１３法に準拠して測定した。すなわち、コネクタのハウジング部（長さＬｍｍ）の両端にその内径（ｄｍｍ）より０．０５〜０．１ｍｍ大きな直径を有する銅製の円柱を深さ（ａｍｍ）だけ挿入して電気抵抗Ｒ（Ω）を測定した。そして、この結果から、下記の式によりハウジング部の内面抵抗値Ｒｓ（Ω）を算出した。
【００６７】
【数１】

【００６８】
【表１】

【００６９】
【表２】

【００７０】
上記結果から、実施例品は耐衝撃性に優れ、かつガソホール透過量も少なくガソホール低透過性に優れていることがわかる。
【００７１】
これに対して、Ｈ−ＮＢＲを配合しない、またはその含有量がＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の１０重量％未満である比較例１〜３品はガソホール透過量は少なかったが、耐衝撃性に劣るものであった。また、ＰＰＳに代えてポリアミド樹脂を用いた比較例４品は、耐衝撃性は良好であったが、ガソホール透過量が多くガソホール低透過性に劣るものであった。そして、Ｈ−ＮＢＲの配合量がＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の３０重量％を超えて４０重量％である比較例５品は、耐衝撃性は良好であったが、ガソホール透過量が多くガソホール低透過性に劣るものであった。
【００７２】
【発明の効果】
以上のように、本発明のコネクタは、一端側がホース内部に挿入される挿入部に形成されているとともに、他端側が締結対象部材を内部に収容する収容部に形成されてなる略筒状のハウジング部と、そのハウジング部内に取り付けられた少なくとも一つのシール部材とを備えている。そして、上記ハウジング部が、Ｈ−ＮＢＲの含有量がＰＰＳとＨ−ＮＢＲの合計量の１０〜３０重量％の割合で配合された樹脂組成物（Ａ）の成形体によって形成されている。このため、コネクタ全体がガソホール低透過性および耐衝撃性の双方に優れており、ガソホールを燃料とする自動車等の燃料搬送連結部分に用いても、その使用において問題を生じず良好に用いられることとなる。また、上記シール部材である、例えば、Ｏリングの形成材料を適宜選択すれば、水素、メタン、アルコール、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、水等の流体経路の接続にも有効である。
【００７３】
また、上記ハウジング部を形成する樹脂組成物（Ａ）の成形体の電気抵抗が特定値以下であると、流体摩擦によって発生する静電気を緩和することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のコネクタの一例を示す一部断面正面図である。
【図２】本発明のコネクタをホースに連結した状態を示す一部断面正面図である。
【図３】本発明のコネクタにパイプを連結した状態を示す一部断面正面図である。
【図４】コネクタの燃料透過量の測定方法を示す模式図である。
【符号の説明】
５コネクタ
６挿入部
７収容部
８ハウジング部
９第１のＯリング
１０第２のＯリング[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to automobile fuels such as gasoline, gasohol (alcohol-mixed gasoline), alcohol, hydrogen, light oil, liquefied petroleum gas (LPG), compressed natural gas (CNG), dimethyl ether (DME), gas-to-liquid (GTL), methane In addition to water, aqueous solution of polyhydric alcohol, etc., especially for piping parts that carry gasohol For automobile fuel piping It relates to connectors.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a connector body (housing part) used in a piping device for transporting fuel such as gasoline in an automobile, a connector body (housing part) formed using a high-strength synthetic resin, for example, polyamide 12 blended with glass fiber is used. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-8-233181
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the polyamide compounded with the above glass fiber is used as a molding material, which is inferior in low permeability to gasohol and has a large volume change with an increase in the amount of gasohole permeation. A connector material used for the portion is unsuitable, and a gasohole excellent in low permeability (specifically, a transmission amount of 10 mg / piece / day or less) has been desired. Furthermore, there has been a demand for a connector having a high degree of freedom in fuel piping design, such as low permeability to the gasohole and excellent impact resistance.
[0005]
The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent in low gasoline permeability when using gasohol as a fuel and also in impact resistance. For automobile fuel piping The purpose is to provide a connector.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention For automobile fuel piping The connector is formed in an insertion portion in which one end side is inserted into the hose, and a substantially cylindrical housing portion in which the other end side is formed in a housing portion that houses the fastening target member, and in the housing portion. The connector includes at least one attached sealing member, and the housing portion is formed by a molded body of the following resin composition (A).
(A) A resin composition containing polyphenylene sulfide and hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber, wherein the content of hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber is 10 to 10 times the total amount of polyphenylene sulfide and hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber. A resin composition set in a range of 30% by weight.
[0007]
That is, the present inventors have excellent gasohole low permeability and excellent impact resistance when using gasohol as fuel. For automobile fuel piping connector (Hereafter abbreviated as “connector”) We have made extensive studies on the molding materials. As a result of examining the molding material from the viewpoint of low gasohole permeability, it was found that when polyphenylene sulfide is used, good low permeability to gasohol can be obtained. However, it has been found that the polyphenylene sulfide has satisfactory properties with respect to low permeability to gasohol, but is inferior in impact resistance. Based on this knowledge, as a result of further research for the purpose of improving the impact resistance, hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber was used, and this hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber was used as polyphenylene sulfide and hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber. When blended in a proportion of 10 to 30% by weight of the total amount, the housing part formed using this is imparted with excellent impact resistance as well as low permeability to gasohol, and both have excellent properties. The present invention was found.
[0008]
The gasohol in the present invention is not particularly limited as long as it is alcohol-mixed gasoline, and examples thereof include Fuel C containing 15% by volume of methanol (toluene 50% by volume + isooctane 50% by volume) and the like.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0010]
For example, as shown in FIG. 1, the connector 5 of the present invention includes a housing portion 8 in which an insertion portion 6 inserted into a hose to be connected and a housing portion 7 for housing a fastening target member are formed. A first O-ring 9 attached to the inner peripheral surface on the insertion portion 6 side in the housing portion 7, which is a seal member, and a second O-ring 10 attached to the inner peripheral surface on the outlet side in the housing portion 7. And. A plurality of annular ridges are formed on the surface of the insertion portion 6, and the inside of the accommodating portion 7 is a first diameter portion 7a, a second diameter portion 7b, and a third diameter portion 7c toward the inside. The inner diameter is narrowed down to three stages and is formed to be small. In FIG. 1, reference numeral 11 denotes a spacer provided between the first O-ring 9 and the second O-ring 10. Reference numeral 22 denotes a retainer for holding a pipe or the like, which is a member to be fastened, to the connector, and the retainer 22 is provided with a pair of stopper portions 22a. The stopper portion 22a engages with the opening 7d and is detachably held on the housing portion 8. Furthermore, 21 is an annular bush that holds the pair of O-

rings

9 and 10 in the accommodating portion 7 and has a hole through which a pipe or the like that is a fastening target member is inserted. It is worn.
[0011]
And the housing part 8 of the said connector 5 is formed of the molded object using a specific resin composition (A).
[0012]
The specific resin composition (A) is obtained using polyphenylene sulfide (PPS) and hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber (H-NBR). The method for preparing the resin composition comprising PPS and H-NBR includes melt kneading alone or using a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, etc., among which 2 having a sufficient kneading force. Melt kneading with a shaft extruder is preferred.
[0013]
The PPS is not particularly limited, but is a highly polymerized one obtained by polymerizing a polymer having a relatively small molecular weight and then heating in an oxygen atmosphere or adding a crosslinking agent such as a peroxide. Examples thereof include essentially linear and relatively high molecular weight polymers.
[0014]
The H-NBR is obtained by hydrogenating the butadiene portion of NBR by a known method. Furthermore, as the H-NBR, a modified product such as amine-modified H-NBR that is amine-modified H-NBR may be used. And it is preferable to use an iodine value of 30 mg / 100 mg or less. In general, the lower limit of the iodine value is 1 mg / 100 mg. It has the above iodine value, that is, when the carbon-carbon double bond in H-NBR is the above value, it is excellent in thermal stability during processing, so that good workability can be obtained when molding the housing portion 8. become
[0015]
It is necessary to set the blending amount of the H-NBR within a range of 10 to 30% by weight of the total amount of the PPS and H-NBR. That is, if the H-NBR is less than 10% by weight, the impact resistance is inferior. Conversely, if it exceeds 30% by weight, the low permeability to gasohol is reduced. It is possible to achieve both low permeability to the material and excellent impact resistance.
[0016]
Furthermore, various additives, such as a electrically conductive agent and a reinforcing agent, can be mix | blended with the said resin composition (A).
[0017]
Examples of the conductive agent include carbon nanotubes, carbon fibers, carbon black, and metal powder. And it is preferable to set the compounding quantity of these electrically conductive agents in the range of 2-18 weight% in the whole resin composition (A). That is, if it exceeds 18% by weight, the conductivity is stabilized, but the moldability of the housing part 8 tends to be inferior.
[0018]
And in the said resin composition (A), the electrical resistance of the molded object is set to 10 by mix | blending the said electrically conductive agent etc. ⁶ It is preferable to set it to be Ω or less. That is, the electrical resistance is 10 ⁶ If it is Ω or less, static electricity generated by fluid friction can be reduced.
[0019]
Examples of the reinforcing agent include glass fiber and whisker. The compounding amount of the reinforcing agent is preferably set in a range of 10 to 50% by weight in the entire resin composition (A).
[0020]
Examples of the first O-ring 9 forming material attached to the inner peripheral surface of the hose insertion portion 6 in the housing portion 7 include fluororubber (FKM) for piping connectors such as gasoline, gasohol, light oil, and methane. Fluorine resin is preferably used. Furthermore, in the case of a connector for piping such as water, alcohol, aqueous solution of polyhydric alcohol, olefin rubber, thermoplastic elastomer and the like are used. Specifically, ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), olefin-based thermoplastic elastomer (TPO), silicon-based rubber and the like are used. The diene component in the EPDM is not particularly limited, but a diene monomer having 5 to 20 carbon atoms is preferable. Specifically, 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2,5-dimethyl-1,5-hexadiene, 1,4-octadiene, 1,4-cyclohexadiene, cyclooctadiene, dicyclopentadiene (DCP), 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 5-butylidene -2-norbornene, 2-methallyl-5-norbornene, 2-isopropenyl-5-norbornene and the like. Furthermore, when used for hydrogen and oxygen piping connectors for fuel cells, halogenated butyl rubber such as butyl rubber (IIR), butyl chloride rubber (Cl-IIR), brominated butyl rubber (Br-IIR), EPDM, etc. Can also be used. Among these, in view of low methanol permeability and low water permeability, IIR and halogenated butyl rubber are preferably used. The first O-ring 9 forming material does not use an acid acceptor such as a metal oxide from the viewpoint of no extraction with methanol and water (combined with an O-ring using EPR, EPDM, TPO, etc.). It is preferable.
[0021]
Moreover, as a material for forming the second O-ring 10 attached to the inner peripheral surface on the outlet side in the accommodating portion 7, for example, fluorosilicon rubber (FVMQ) is used for a connector for piping such as gasoline, gasohol, light oil, methane, etc. , Epichlorohydrin rubber (ECO), acrylic rubber (ACM) and the like. Moreover, the same thing as the coated 1st O-ring mentioned later may be used. Furthermore, when used for piping connectors for water, alcohol, polyhydric alcohol aqueous solution, hydrogen, oxygen, etc., such as butyl rubber (IIR), butyl chloride rubber (Cl-IIR), brominated butyl rubber (Br-IIR), etc. Halogenated butyl rubber, EPDM, etc. can also be used. Among these, in view of low methanol permeability and low water permeability, IIR and halogenated butyl rubber are preferably used.
[0022]
And as said 1st and 2nd O-

rings

9 and 10, it is preferable to use what coated the surface with the various elastomer which has electroconductivity at least any one. That is, the volume resistance value is 10 ⁶ It is preferable to coat the surface of at least one of the first and second O-

rings

9 and 10 with an elastomer having Ω · cm or less.
[0023]
Further, such an elastomer has a loss elastic modulus (E ″) peak of −35 ° C. or lower and a storage elastic modulus (E ′) at −35 ° C. of 2 × 10 ° C. ^Five N / cm ² It is preferable to use an elastomer having the following low temperature flexibility. By using an elastomer having such characteristics, the sealability at low temperatures is improved.
[0024]
Specific examples of the various elastomers include epichlorohydrin rubber (ECO), fluorosilicone rubber (FVMQ), and acrylic rubber (ACM).
[0025]
And it is preferable to set to 4-50 micrometers as thickness of the said coating.
[0026]
Note that the rubber materials that form the first and second O-

rings

9 and 10 include processing aids, anti-aging agents, reinforcing agents, plasticizers, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, and vulcanization acceleration assistants. An agent, a vulcanization retarder, a filler and the like may be appropriately blended as necessary.
[0027]
Examples of the processing aid include stearic acid, fatty acid ester, fatty acid amide, hydrocarbon resin and the like.
[0028]
Examples of the anti-aging agent include phenylenediamine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, diphenylamine-based anti-aging agents, quinoline-based anti-aging agents, and waxes.
[0029]
Examples of the reinforcing agent include carbon black and white carbon.
[0030]
Examples of the plasticizer include phthalic acid plasticizers such as dioctyl phthalate (DOP) and dibutyl phthalate (DBP), adipic acid plasticizers such as dibutyl carbitol adipate and dioctyl adipate (DOA), and dioctyl sebacate (DOS). ) And sebacic acid plasticizers such as dibutyl sebacate (DBS).
[0031]
Examples of the vulcanizing agent include polyamines, triazine compounds, polyols, metal soaps, peroxides, and the like.
[0032]
Examples of the vulcanization accelerator include thiourea accelerators, thiazole accelerators, thiuram accelerators, and sulfenamide accelerators.
[0033]
Examples of the vulcanization acceleration aid include activated zinc white, magnesium oxide, calcium oxide, and calcium hydroxide.
[0034]
Examples of the vulcanization retarder include nitroso compounds.
[0035]
Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, talc and the like.
[0036]
The connector of the present invention is obtained as follows, for example. That is, the housing part is produced by mixing and mixing various additives such as a conductive agent as necessary with the resin as the molding material, and performing injection molding into a predetermined shape. On the other hand, the first and second O-rings and the spacers interposed between both of these O-rings are respectively produced by a conventionally known method.
[0037]
The size of the housing part is appropriately set depending on the inner diameter of the hose inserted and attached to the insertion part, the outer diameter of the pipe accommodated in the accommodation part, and the like.
[0038]
Next, a first O-ring is provided on the inner peripheral surface of the hose insertion portion side in the housing portion of the housing portion manufactured as described above, and a second O-ring is provided on the inner peripheral surface of the housing portion on the outlet side of the housing portion. A connector is obtained by attaching each via a spacer (see FIG. 1). Note that the first O-ring may be used instead of the spacer (that is, a total of three O-rings).
[0039]
And the connector of this invention connects the hose 15 by inserting and attaching the insertion part 6 in which the some cyclic | annular protruding part was formed in the one end part of the hose 15 of a 3 layer structure, for example, as shown in FIG. can do. In FIG. 2, 16 is an O-ring provided between the hose 15 and the connector 5.
[0040]
When the connector 5 is inserted into the hose 15 and fastened, it is carried out by press-fitting work using the tightening force of the hose 15. Furthermore, an elastic coating material and a sealing material can be used between the hose 15 and the connector 5 as necessary, in addition to the O-ring 16.
[0041]
As the material for forming the O-ring 16, it is preferable to use the same materials as those for forming the first O-ring 9 and the second O-ring 10 described above, and particularly preferably the first O-ring 9 forming material. Is to use.
[0042]
Examples of the elastic coating material include halogenated butyl rubber such as butyl rubber (IIR), chlorinated butyl rubber (Cl-IIR) and brominated butyl rubber (Br-IIR), NBR, hydrogenated NBR (H-NBR), NBR / polyvinyl chloride. (PVC), chloroprene rubber (CR), FVMQ, ECO, ACM, FKM and the like.
[0043]
Examples of the sealing material include FKM, a fluororesin added with the coating material, and the like.
[0044]
In the connector of the present invention, the hose is connected to the insertion portion at one end, and the pipe of the fastening target member is directly press-fitted and connected to the accommodation portion at the other end.
[0045]
The connector of the present invention is used in the following manner, for example. That is, as shown in FIG. 3, a hose 15 is connected to the insertion portion 6 of the connector 5, a pipe 20 is inserted into the housing portion 7 of the connector 5, and the hose 15 and the pipe 20 are connected to the connector 5 of the present invention. It will be connected via. A retainer 22 is fitted on the outer periphery of the end portion of the pipe 20, and a pair of stopper portions 22 a provided on the retainer 22 engage with an opening 7 d provided on the housing portion 7 so as to be detachable from the housing portion 8. Is retained.
[0046]
The connector of the present invention is suitably used for a connecting portion of a fuel transportation mechanism such as an automobile using gasohol as fuel.
[0047]
Next, examples will be described together with comparative examples.
[0048]
[Example 1]
[Production of housing part and two types of O-rings]
As housing part forming materials, PPS (manufactured by Toray Industries, Torelina A900), glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., E glass), H-NBR [manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zetpol 2000 (iodine value: 4 mg / 100 mg) ] Was prepared. On the other hand, two types of O-ring forming materials are FKM (first O-ring forming material) (Daikin Kogyo Co., Ltd., Daiel G556) and FVMQ (second O-ring forming material) (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., FE251K-U). ) Was prepared. And it melt-kneaded so that 20 weight% of the total amount of the said PPS and H-NBR might become H-NBR, and also mix | blended so that the said glass fiber might be 30 weight%, and prepared the resin composition.
[0049]
First, the housing part having the shape shown in FIG. 1 is formed by injection molding (molding conditions: Z1 = 310 ° C., Z2 = 320 ° C., Z3 = 330 ° C., nozzle = 320 ° C.) using the resin composition as the housing part forming material. 8 was molded.
[0050]
On the other hand, using the two types of O-ring forming materials, FKM (first O-ring forming material) and FVMQ (second O-ring forming material), two O-rings were manufactured as follows. . That is, two O-rings were produced by setting the molding conditions to press vulcanization 170 ° C. × 10 minutes and in a secondary vulcanization air oven 200 ° C. × 16 hours.
[0051]
A first O-ring (outer diameter of 11 mm) is provided on the inner peripheral surface of the hose insertion portion in the housing portion of the housing portion, and a second O-ring (outer diameter of 11 mm) is provided on the inner peripheral surface of the outlet side of the housing portion. Were attached through a polyphthalamide spacer to produce a connector 5 shown in FIG.
[0052]
Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0053]
[Example 2]
PPS (manufactured by Toray Industries Inc., Torelina A900), glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., E glass), and H-NBR (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zettopol 2000) were prepared as housing part forming materials. And it melt-kneaded so that 10 weight% of the total amount of the said PPS and H-NBR might become H-NBR, and also mix | blended so that the said glass fiber might be 30 weight%, and prepared the resin composition. Otherwise, the connector was fabricated in the same manner as in Example 1. Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0054]
[Example 3]
PPS (manufactured by Toray Industries Inc., Torelina A900), glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., E glass), and H-NBR (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zettopol 2000) were prepared as housing part forming materials. And it melt-kneaded so that 30 weight% of the total amount of the said PPS and H-NBR might become H-NBR, and also mix | blended so that the said glass fiber might be 30 weight%, and prepared the resin composition. Otherwise, the connector was fabricated in the same manner as in Example 1. Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0055]
[Example 4]
As the housing part forming material, PPS (manufactured by Toray Industries Inc., Torelina A900), glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., E glass), carbon fiber (manufactured by Toray Industries Inc., Torayca T300), and H-NBR (manufactured by Nippon Zeon) Zetpole 2000) was prepared. Then, 20% by weight of the total amount of PPS and H-NBR is melt-kneaded so as to be H-NBR, and further, the glass fiber is mixed with 10% by weight and the carbon fiber is mixed with 10% by weight. A resin composition was prepared. Otherwise, the connector was fabricated in the same manner as in Example 1. Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0056]
[Comparative Example 1]
As a housing part forming material, a resin composition prepared by blending PPS (manufactured by Toray Industries, Torelina A900) so that glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., E glass) is 30% by weight was prepared. Otherwise, the connector was fabricated in the same manner as in Example 1. Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0057]
[Comparative Example 2]
As the housing part forming material, PPS (Toray Industries, Torelina A900), 10% by weight of glass fiber (Nittobo, E glass) and 10% by weight of carbon fiber (Toray Industries, Torayca T300) A blended resin composition was prepared. Otherwise, the connector was fabricated in the same manner as in Example 1. Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0058]
[Comparative Example 3]
As housing part forming materials, PPS (manufactured by Toray Industries, Torelina A900), glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., E glass), H-NBR [manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zetpol 2000 (iodine value: 4 mg / 100 mg) ] Was prepared. And it melt-kneaded so that 5 weight% of the total amount of the said PPS and H-NBR might become H-NBR, and also mix | blended so that the said glass fiber might be 30 weight%, and prepared the resin composition. Otherwise, the connector was fabricated in the same manner as in Example 1. Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0059]
[Comparative Example 4]
Polyamide resin (manufactured by Atofina Japan, AMN), glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., E-glass), and carbon fiber (manufactured by Toray Industries, Inc., Torayca T300) were prepared as housing part forming materials. Then, a resin composition was prepared by blending the polyamide resin with 10% by weight of the glass fiber and 10% by weight of the carbon fiber. Otherwise, the connector was fabricated in the same manner as in Example 1. Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0060]
[Comparative Example 5]
As housing part forming materials, PPS (manufactured by Toray Industries, Torelina A900), glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., E glass), H-NBR [manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zetpol 2000 (iodine value: 4 mg / 100 mg) ] Was prepared. And it melt-kneaded so that 40 weight% of the total amount of the said PPS and H-NBR might become H-NBR, and also mix | blended so that the said glass fiber might be 30 weight%, and prepared the resin composition. Otherwise, the connector was fabricated in the same manner as in Example 1. Furthermore, a retainer made of polyamide 6-12 and a bush made of polyphthalamide were respectively prepared and prepared by known methods.
[0061]
The Examples and Comparative Examples thus obtained were measured and evaluated according to the following methods for impact resistance and the amount of fuel (gasohole) permeation through the connector. These results are also shown in Tables 1 and 2 below.
[0062]
(Impact resistance)
After leaving the above connectors at -40 ° C for 4 hours, according to JASO M317, immediately drop the falling weight (round bar with a diameter of 32mm with R16mm at the tip and weight 45g) from the height of 305mm. A drop weight test was conducted to allow the drop to fall. The presence or absence of abnormality of the connector after the test was confirmed visually. And what evaluated abnormality in a connector was evaluated as (circle), and what confirmed generation | occurrence | production of a crack, a crack, etc. in a connector was evaluated as x.
[0063]
[Gaso hole transmission amount]
After setting the O-ring having a connector inner diameter of 11 mm, a polyphthalamide bush having an outer diameter of 11.05 mm and an inner diameter of 10 mm was press-fitted to prevent the O-ring from falling off.
[0064]
Next, as shown in FIG. 4, the

insertion portions

30 a and 31 a of the two

connectors

30 and 31 were press-fitted into both ends of the PTFE tube 29, respectively. At this time, the

insertion portions

30a and 31a of the

connectors

30 and 31 are in contact with each other in the tube 29 so that the liquid contact portion in the PTFE tube 29 is zero. Then, a metal pipe 32 having an outer diameter of 8 mm is housed in the housing portion 30b of one of the two

connectors

30 and 31, and the end of the metal pipe 32 is sealed with a plug 33. . In addition, a metal pipe 34 having an outer diameter of 8 mm provided with a metal tank 35 into which 100 cc of liquid is placed at the other end is inserted and fixed in the accommodating portion 31b of the other connector 31.
[0065]
Then, Fuel C containing 15% by volume of methanol (50% by volume of toluene + 50% by volume of isooctane) is charged into the metal tank 35 and filled in the

connectors

30 and 31 under the condition of one week at 60 ° C. atmosphere. After pretreatment, the amount of permeation at 2 weeks was measured by weight change.
[0066]
[Internal resistance value of housing part]
It measured based on GM213 method. That is, a copper cylinder having a diameter 0.05 to 0.1 mm larger than the inner diameter (dmm) is inserted into both ends of the connector housing portion (length Lmm) by a depth (amm), and the electric resistance R (Ω) Was measured. From this result, the inner surface resistance value Rs (Ω) of the housing portion was calculated by the following equation.
[0067]
[Expression 1]

[0068]
[Table 1]

[0069]
[Table 2]

[0070]
From the above results, it can be seen that the product of the example is excellent in impact resistance and has a small amount of gasohole permeation and excellent gasohole low permeability.
[0071]
On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 in which H-NBR was not blended or the content was less than 10% by weight of the total amount of PPS and H-NBR had little gasohol permeation, but impact resistance It was inferior to. In addition, Comparative Example 4 using a polyamide resin instead of PPS had good impact resistance, but had a large amount of gasohole permeation and poor gasohole low permeability. And the comparative example 5 goods whose compounding quantity of H-NBR exceeds 30 weight% of the total amount of PPS and H-NBR and is 40 weight% had favorable impact resistance, but gasohol permeation amount was large. Gasohol was inferior in low permeability.
[0072]
【The invention's effect】
As described above, the connector of the present invention has a substantially cylindrical shape in which one end side is formed in the insertion portion inserted into the hose and the other end side is formed in the accommodating portion that accommodates the fastening target member inside. A housing part and at least one seal member mounted in the housing part are provided. And the said housing part is formed with the molded object of the resin composition (A) with which the content of H-NBR was mix | blended in the ratio of 10 to 30 weight% of the total amount of PPS and H-NBR. For this reason, the entire connector is excellent in both gasohole low permeability and impact resistance, and even if it is used in a fuel transportation connection part of an automobile etc. that uses gasohole as fuel, it should be used well without causing problems in its use. It becomes. Further, for example, if a material for forming an O-ring, which is the sealing member, is appropriately selected, it is also effective for connection of fluid paths such as hydrogen, methane, alcohol, dimethyl ether (DME), and water.
[0073]
Moreover, it becomes possible to relieve the static electricity which generate | occur | produces by fluid friction as the electrical resistance of the molded object of the resin composition (A) which forms the said housing part is below a specific value.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partially sectional front view showing an example of a connector of the present invention.
FIG. 2 is a partial cross-sectional front view showing a state in which the connector of the present invention is connected to a hose.
FIG. 3 is a partial cross-sectional front view showing a state in which a pipe is connected to the connector of the present invention.
FIG. 4 is a schematic view showing a method for measuring the fuel permeation amount of the connector.
[Explanation of symbols]
5 Connector
6 Insertion section
7 accommodating part
8 Housing part
9 First O-ring
10 Second O-ring

Claims

One end side is formed in the insertion portion inserted into the hose, and the other end side is formed in a housing portion that houses the fastening target member inside, and is attached to the housing portion. A connector for an automobile fuel pipe, comprising: at least one seal member, wherein the housing part is formed of a molded body of the following resin composition (A).
(A) A resin composition containing polyphenylene sulfide and hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber, wherein the content of hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber is 10 to 10 times the total amount of polyphenylene sulfide and hydrogenated butadiene-acrylonitrile rubber. A resin composition set in a range of 30% by weight.

The automobile fuel pipe connector according to claim 1, wherein an electrical resistance of the molded body of the resin composition (A) is set to 10 ⁶ Ω or less.