JP4150280B2

JP4150280B2 - High internal water phase oil-in-water emulsified cosmetic

Info

Publication number: JP4150280B2
Application number: JP2003101062A
Authority: JP
Inventors: 和弘山口; 秀文荒木; 孝之大村
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2003-04-04
Filing date: 2003-04-04
Publication date: 2008-09-17
Anticipated expiration: 2023-04-04
Also published as: JP2004307371A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用性及び安定性に優れた油中水型乳化化粧料に関する。より詳しくは、皮膚あるいは毛髪に塗布した際に瞬時に転相して水のあふれ出し感に優れ、皮膚あるいは毛髪にうるおいを与え、しっとりし、かつ、べたつきがなく使用感に優れ、また経時安定性及び量産・輸送時の安定性、すなわちシェア負荷や振動に対する安定性にも優れた、水相成分の含有量が５０．０重量％以上である高内水相油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、皮膚や毛髪を保護し、柔軟性を与える化粧料として、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化化粧料が使用されている。この油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化化粧料の乳化剤としては、一般に、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル系活性剤、あるいはポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン系活性剤が使用されている。
【０００３】
そして、このＷ／Ｏ型の乳化物は、低温においては水滴の凝集によって連続相である油相の分離が生じやすく、また高温においては水滴の合一により粒子が増大して沈降し、上層部が油分のみとなる油相分離が生じやすい。特に、水が全体の５０重量％以上の高内水相のＷ／Ｏ型乳化物においてはこの傾向が強い。かかる問題に鑑み、温度安定性を改良するため、多量のワックスを配合して粘稠性を高める方法がとられているが、この方法によっても高温における安定性は不十分なものであった。
【０００４】
また、このＷ／Ｏ型乳化物は、前述のとおり毛髪の保護や柔軟性の付与等の利点を有する反面、外相が油分であるため使用時のべたつき、のびの重さ、硬さなどの使用性においても改良すべき問題があった。このような使用性を改良するには、高い内水相比で、皮膚や毛髪に塗布したと同時に、瞬時に乳化粒子が壊れ、内相の水があふれ出し、かつ、長期保管時の経時安定性等の各種の安定性が良好なものが求められるが、従来のＷ／Ｏ型乳化剤として用いられてきた多価アルコール脂肪酸エステル系活性剤やポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン系活性剤では、高内水相型のＷ／Ｏ型乳化化粧料を調製できても、安定性の面での問題は充分には解決できていないのが現状である。
【０００５】
特に化粧品においてはボトルやチューブ等様々な形態で消費者に供給されており、その結果塗布時に乳化粒子が壊れ、内相の水があふれ出すような化粧品においては、ビーカー等に静置した状態では安定であっても、圧力や輸送時の振動によって油水分離が生じるという難題があげられる。これについては実用性及び商業性を考えた場合、量産時や輸送時の安定性を配慮することは不可避であり、量産機でボトルやチューブに充填する際にシェアがかかり内相の水があふれ出してしまったり、輸送時に振動によって分離が生じるという問題の解消は、重要なことで避けて通れるところではない。
【０００６】
このような実情の下において、本発明で使用する前記構造式（Ｉ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンについては、それとシリコーン油とを剪断力下で混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物が最近開発され、その組成物を使用して経時安定性及び使用感に優れた油中水型乳化組成物を製造する技術が既に提案されている（特開平６−４０８４７号公報）。
【０００７】
この組成物においては、経時安定性を損なうことがないようように無水ケイ酸あるいは疎水シリカを含有せしめることが提案されているが該経時安定性が充分なものとは言い難く、またモノエステルである２−エチルヘキサン酸セチルを配合する組成物の具体例も記載されているが、水のあふれ出し感、すなわち転相感において充分なものではない。
【０００８】
本発明者も、高内水相油中水型乳化化粧料の研究開発を行っており、前記した架橋型ポリエーテル変性シリコーン及びペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物の特性に着目し、それらを使用して使用性及び安定性に優れた高内水相油中水型乳化化粧料の製造も実施している。その結果として、ペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物と、無機塩・有機酸の塩や水溶性高分子を組み合わせて配合することで経時安定性を向上させた化粧料を製造できることを提案した（特開平２００１−２５２０）が、量産時のシェアにより水があふれ出し分離するといった前記問題は解消できておらず、化粧品としての実用上及び商業上十分なものではなかった。
【０００９】
そして、本発明者らは、その後もこの化粧料の研究開発を継続して行っており、さといも科の植物であるこんにゃく芋の根茎よりアルコール抽出法によって製造される非イオン性の高分子量物質であって、Ｄ−グルコースとＤ−マンノースの複合多糖類であるグルコマンナンと前記架橋型ポリエーテル変性シリコーンとを配合した高内水相油中水型乳化化粧料を提案した（特開平２００１−５８９３７）したが、この化粧料の代表的製品形態であるクリームでは、水になるという転相感は優れるものの、やはりシェア負荷や振動により水があふれ出し分離することが避けられなかった。
【００１０】
このような実状の中において、本発明者らは、ペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物を使用して、前記従来の優れた使用性及び経時安定性を有すると同時に安定性をより向上させた化粧料、具体的にはシェア負荷や振動により水があふれ出し分離することを解消できる安定性をもあらたに持たせた化粧料を開発すべくその後も鋭意研究開発に努力しており、その結果開発することに成功したのが、本願発明である。
【００１１】
したがって、本願発明は、皮膚あるいは毛髪に塗布した際に瞬時に転相して水のあふれ出し感に優れ、皮膚あるいは毛髪にうるおいを与え、しっとりし、かつ、べたつきがなく使用感に優れ、また経時安定性に加え、量産・輸送時の安定性、すなわちシェア負荷や振動により水があふれ出し分離することを回避できる安定性にも優れた化粧料を提供することを解決すべき課題とするものであり、目的とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本願発明の高内水相油中水型乳化化粧料は、前記したとおりの実情の中において開発されたものであり、その化粧料は、成分(Ａ)下記構造式(Ｉ)の架橋型ポリエーテル変性シリコーンの一種又は二種以上、成分(Ｂ)カルボキシメチルセルロース塩、成分(Ｃ)水及び成分(Ｄ)低粘度シリコーン油を含有し、かつ成分(Ａ)を０．１〜５．０重量％、成分(Ｃ)を５０．０％以上含有することを特徴とするものである。（但し、下記構造式（Ｉ）において、ｌは３〜２０、ｍは１０〜２００、ｎは１．０〜１０．０である。）
【００１３】
【化２】

【００１４】
そして、本願発明の化粧料は、かかる組成を採用することにより皮膚あるいは毛髪に塗布した際に瞬時に転相して水のあふれ出し感に優れ、皮膚あるいは毛髪にうるおいを与え、しっとりし、かつ、べたつきがなく使用性に優れ、また経時安定性に加えシェア負荷や振動により水があふれ出し分離することを回避できる安定性にも優れたものである。すなわち、本発明では、当初から配合することを意図している成分(Ａ)の架橋型ポリエーテル変性シリコーンと、成分(Ｃ)の水に加えて、成分(Ｂ)及び(Ｄ)、すなわちカルボキシメチルセルロース塩と低粘度シリコン油とを合わせ含有せしめることにより前記優れた特性を発現することができるのである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下において、本発明の実施の形態について詳述する。
本発明に用いる成分（Ａ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、メチルハイドロジェンポリシロキサンを両末端ジアリルポリエーテルで架橋した高分子である。この変性シリコーンは化粧料中に０．１〜５．０重量％の量で配合されることが必要であり、０．１重量未満では内相５０．０重量％以上の水を乳化できず、逆に、５．０重量％越えて配合すると、のびが悪く、使用感が重くなり、好ましくない。
【００１６】
この変性シリコーンを化粧料中に配合するには、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である成分(Ｄ)の低粘度シリコーン油と剪断力下で混練処理してペースト状組成物として使用するのがよい。その際には該変性シリコーンを１００重量部に対して、該低粘度シリコーン油１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部とを剪断力下で混練処理してペースト状組成物として化粧料に配合するのがよい。
【００１７】
また、前記変性シリコーンは、低粘度シリコーン油を配合しないと基剤中に均一に分散し難く、安定な高内水相油中水型乳化化粧料が得られ難い。その配合量は前記範囲より少ない（低粘度シリコーン油が１０００重量部より多い）と製造された化粧料が安定で良好なゲル構造を維持できず、逆に上記範囲を越える（低粘度シリコーン油が１０重量部未満になる）と、肌上で重さを感じ、使用性、使用感等が悪化するため好ましくない。
【００１８】
本発明において使用する架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、上記構造式（Ｉ）において、ｌは３〜２０が好ましく、３未満では、架橋型ポリエーテル変性シリコーンと低粘度シリコーン油と剪断力下で混練処理して得られたペースト状組成物が水の乳化性に乏しく、２０を越えると、低粘度シリコーン油への膨潤性が十分でなくなる。ｍは１０〜２００が好ましく、１０未満では、低粘度シリコーン油に対して十分に膨潤せず、２００を越えると、低粘度シリコーン油と剪断力下で混練処理して得られたペースト状組成物が水の乳化性に乏しくなる。ｎは１．０〜１０．０が好ましく、１．０より小さいと、３次元構造体の形成ができず、シリコーン油と混練処理してもペースト状組成物とはならず、また、水の乳化性に劣るものとなる。１０を越えると、３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎるため、低粘度シリコーン油と混練処理しても低粘度シリコーン油を保持できす、安定なペースト状組成物とならない。
【００１９】
本発明において使用する低粘度シリコーン油は、直鎖状、分岐状のいずれでもあってもよく、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、また、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサンなどが挙げられ、これらは単独でも２種以上の混合物であってもよい。
【００２０】
本発明において使用する油相成分には、前記した成分(Ａ)(Ｄ)以外に、通常の化粧料用乳化組成物に使用される各種油剤を油相の均一性を損なわない範囲で使用することができる。かかる油剤としては、天然動・植物油、合成油のいずれをも使用でき、具体的には、流動パラフィン、スクワラン等の液状、ペースト状もしくは固形状の炭化水素、ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、グリセライド、シリコーン系油剤等が挙げられる。この油相成分は、本発明の高内水相油中水型乳化化粧料中に、１０重量％〜５０重量％未満で配合される。１０重量％未満では、化粧料を油中水型とすることが困難であり、５０．０重量％を越えて配合すると、内相の水が少なくなりすぎ、使用感の面でうるおい感に欠け、好ましくない。
【００２１】
次に、本発明に用いられる成分(Ｂ)のカルボキシメチルセルロース塩は、一般的に食品及び化粧品に従来から用いられているカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩である。化粧品には一般的にナトリウム塩が用いられている。本発明においては、上記カルボキシメチルセルロース塩を０．０１〜１．０重量％を水相に溶解して、すなわち、水溶液として配合するものである。本発明において、カルボキシメチルセルロース塩が０．１重量％未満ではシェア負荷や振動に対する安定化効果が得られず、また、１．０重量％を越えて配合しても効果の更なる向上は見られず、逆に重い使用性となるため、好ましくない。
【００２２】
本発明に使用される水相成分は、水を主成分とし、これに前記したカルボキシメチルセルロース塩を含む各種水溶性成分を含むものであり、本発明の油中水型化粧料中に５０．０〜９０．０重量％配合することが好ましい。さらには、６０．０重量％以上配合することがよりうるおい感を付与できる点で好ましい。５０．０重量％未満では、水を入れた特徴が出にくく、うるおい感に欠ける。９０重量％を越えると、油中水型とすることが困難である。
【００２３】
本発明の高内水相油中水型乳化化粧料には、前記必須成分のはかに、通常用いられる水性成分や油性成分、例えば、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成分、ビタミン類などの薬効剤等、香料、保香剤、増粘剤、着色顔料、光輝性顔料、有機粉体、金属酸化物、タール色素などを本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。粉末の配合に当たってはそのままでも疎水化処理してもかまわないが、特に疎水化処理顔料や有機粉体などの疎水性粉末を配合した場合、安定性を損なうことなくベたつき感を減らすことが出来るため好ましい。
【００２４】
本発明の高内水相油中水型乳化化粧料の具体的製品としては、乳液、スキンクリーム、ヘアクリーム、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ等の乳液状ないしクリーム状の製品が挙げられ、これらは前記必須成分及び前記した通常用いられる任意成分である付加成分を用いて常法にしたがって製造される。
【００２５】
【実施例】
以下に本発明の複数の実施例及び比較例を示すが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲により特定されるものであることはいうまでもないことである。
【００２６】
[実施例１ないし４及び比較例]
「表１」及び「表２」に示す処方で、高内水相油中水型乳化化粧料であるスキンクリームを製造し、得られたクリームに関し、安定性試験及び使用性試験を行った。使用性試験は女性専門パネル（１０名）による実使用試験及び転相感試験を行った。その実使用試験は使用時、好みをそれぞれ下記の評価基準で判定した。また転相感試験の評価基準も下記に記載するとおりである。
【００２７】
そして、シェア負荷による分離安定性は得られたスキンクリームを樹脂チューブに充填して強く押し出した後の状態を観察することで、静置安定性試験結果は、５０℃、１ケ月放置後の外観を観察することでそれぞれ安定性を評価した。それら安定性評価試験の評価基準も以下に記載するとおりである。またそれら使用性及び安定性試験の結果は全て表１及び２に示した。なお、配合量は、すべて重量％である。また、架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物は、前記構造式（Ｉ）において、ｌ＝５〜１５、ｍ＝２０〜１００、ｎ＝１．２〜５のものを使用した。
【００２８】
【表１】

【００２９】
【表２】

【００３０】
[使用性の評価基準]（毛髪に塗布して使用）
（水のあふれ出し感（転相感））
○：瞬時に転相すると判定
△：転相すると判定
×：転相感は感じられないと判定
【００３１】
（実使用性）
○：７名以上がうるおいがあり、しっとりし、べたつかず使用性良好と判定。
△：３名以上７名未満がうるおいがあり、しっとりし、べたつかず、使用性良好と判定。
×：３名以下がうるおいがあり、しっとりし、べたつかず、使用性良好と判定。
【００３２】
[チューブ容器からの押し出し時の分離安定性の評価基準]
○：分離が全くみられない。
△：分離がほとんどみられない。
×：液相（油相または水相）の分離が生じた。
【００３３】
[静置安定性の評価基準]
○：分離が全くみられない。
△：分離がほとんどみられない。
×：液相（油相または水相）の分離が生じた。
【００３４】
〈実施例１〜３及び比較例１〜４の製法〉
（１）〜（５）を混合し、得られた混合油液に、（６）〜（１０）の水相を室温で高速撹拌機（ディスパー）を使用し、攪拌しながら徐々に油相に添加し、目的の高内水相油中水型のスキンクリームを得た。
なお、架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物は、前記構造式（Ｉ）において、ｌ＝５〜１５、ｍ＝２０〜１００、ｎ＝１．２〜５の架橋型ポリエーテル変性シリコーン１００重量部を４００重量部の６ｍＰａ・ｓのメチルポリシロキサンと剪断力下で混練処理したペースト状組成物である。
【００３５】
〈実施例４及び比較例５〜１１の製法〉
（１）〜（３）を混合し、得られた混合油液に、（４）〜（13）の水相を室温で高速撹拌機（ディスパー）を用いて攪拌しながら徐々に油相に添加し、目的の高内水相油中水型のスキンクリームを得た。
なお、架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物は、前記構造式（Ｉ）において、ｌ＝５〜１５、ｍ＝２０〜１００、ｎ＝１．２〜５の架橋型ポリエーテル変性シリコーン１００重量部を４００重量部の６ｍＰａ・ｓのメチルポリシロキサンと剪断力下で混練処理したペースト状組成物である。
【００３６】

【００３７】
〈製法〉
（１）（２）（４）を混合し、予め調製しておく。次に、（３）（５）〜（10）を混合撹拌溶解した水相を室温で高速撹拌機（ディスパー）を用い、撹拌しながら徐々に油相に添加し、目的のスキンクリームを得た。得られたスキンクリームは、実施例１〜３と同様、使用性は○、すなわち、皮膚に塗布した場合、瞬時に水があふれ出し、うるおいを与え、しっとりした感触を有しており、しかもべたつかず、安定性の良好（○）なものであった。また、シェアを加えても分離が見られなかった。
【００３８】

【００３９】
〈製法〉
（１）（２）（４）（５）を混合し、予め油相を調製しておく。次に、（３）（６）〜（11）を混合撹拌溶解した水相を室温で高速撹拌機（ディスパー）を用い、撹拌しながら徐々に油相に添加し、目的のヘアスタイリングクリームを得た。得られたヘアスタイリングクリームは、使用性は○、すなわち、毛髪に塗布した場合、瞬時に水があふれ出し、うるおい、つやを与え、しっとりした感触を有しており、しかもべたつかず、経時安定性も良好（○）なものであった。また、シェアを加えても分離が見られなかった。
【００４０】

【００４１】
〈製法〉
（１）（２）（４）及び（９）〜（15）を混合分散し、予め油相を調製しておく。次に、（３）（５）〜（８）を溶解した水相を室温で高速撹拌機（ディスパー）を用い、撹拌しながら徐々に油相に添加し、目的のＷ／Ｏ乳化型ファンデーションを得た。得られたＷ／Ｏ乳化型ファンデーションは、使用性は○、すなわち、皮膚に塗布した場合、瞬時に水があふれ出し、うるおいを与え、しっとりした感触を有しており、しかもべたつかず、経時安定性も良好（○）なものであった。また、シェアを加えても分離が見られなかった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、乳化剤として、前述のペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物の一種または二種以上を低粘度シリコーン油の共存下で用い、かつ水相にカルボキシメチルセルロース塩を組み合わせて高内水相油中水型乳化化粧料を調製したものであり、それにより皮膚や毛髪に対し、塗布したと同時に瞬時に水があふれ出し、うるおいを与え、しっとりし、かつ、べたつかない使用性が良好な高内水相油中水型の化粧料が得られた。また、本発明の高内水相油中水型の化粧料は、経時安定性に優れ、かつ量産時のシェアや輸送時の振動による分離が無く、その結果使用時の水のあふれ出し感と量産・輸送時の安定性とが両立した画期的な化粧料である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic excellent in usability and stability. More specifically, when applied to the skin or hair, it instantaneously phase-inverts and is excellent in overflowing water, moisturizes and moisturizes the skin or hair, and is excellent in use feeling and stable over time. High water content oil-in-water emulsified cosmetics with a water phase component content of 50.0% by weight or more, which is excellent in stability and stability during mass production and transportation, that is, stability against shear load and vibration .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, water-in-oil type (W / O type) emulsified cosmetics have been used as cosmetics that protect skin and hair and impart flexibility. As an emulsifier of this water-in-oil type (W / O type) emulsified cosmetic, generally, a polyhydric alcohol fatty acid ester activator such as glycerin fatty acid ester or sorbitan fatty acid ester, or a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane activator Is used.
[0003]
In the W / O type emulsion, separation of the oil phase, which is a continuous phase, easily occurs due to aggregation of water droplets at a low temperature, and particles increase and settle due to coalescence of water droplets at a high temperature. Oil phase separation is likely to occur only with oil. This tendency is particularly strong in a W / O type emulsion having a high inner water phase in which water is 50% by weight or more of the whole. In view of such a problem, in order to improve the temperature stability, a method of increasing the viscosity by blending a large amount of wax has been taken, but even this method has insufficient stability at high temperatures.
[0004]
In addition, this W / O type emulsion has advantages such as protection of hair and imparting flexibility as described above, but since the outer phase is an oil, it is used such as stickiness during use, weight of stretch, hardness, etc. There was also a problem to be improved in gender. In order to improve such usability, it is applied to the skin and hair at a high internal water phase ratio, and at the same time, the emulsified particles break down, the internal phase water overflows, and is stable over time during long-term storage. However, polyhydric alcohol fatty acid ester-based activators and polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane-based activators that have been used as conventional W / O type emulsifiers have high stability. Even if an inner aqueous phase type W / O type emulsified cosmetic can be prepared, the problem in terms of stability cannot be sufficiently solved.
[0005]
Especially in cosmetics, it is supplied to consumers in various forms such as bottles and tubes. As a result, in cosmetics where the emulsified particles are broken during application and the water in the inner phase overflows, Even if it is stable, the problem is that oil-water separation occurs due to pressure and vibration during transportation. Considering practicality and commerciality, it is inevitable to consider the stability during mass production and transportation, and when filling bottles and tubes with mass production machines, the internal phase overflows with water. It is important to eliminate the problem of separation and vibration caused by vibration during transportation.
[0006]
Under such circumstances, the pasty polyether-modified silicone composition of the structural formula (I) used in the present invention is a paste-like polyether-modified silicone composition obtained by kneading it with a silicone oil under a shearing force. Has recently been developed, and a technique for producing a water-in-oil emulsion composition having excellent stability over time and feeling of use using the composition has already been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 6-40847).
[0007]
In this composition, it has been proposed to contain silicic acid anhydride or hydrophobic silica so as not to impair the stability over time, but it is difficult to say that the stability over time is sufficient. Although a specific example of a composition containing certain cetyl 2-ethylhexanoate is also described, it is not sufficient in the sense of water overflow, that is, the phase inversion.
[0008]
The present inventor is also conducting research and development of high internal water phase oil-in-water emulsified cosmetics, paying attention to the characteristics of the above-mentioned crosslinked polyether-modified silicone and pasty polyether-modified silicone composition, and using them In addition, high-internal water-in-oil emulsified cosmetics excellent in usability and stability are also being manufactured. As a result, it was proposed that cosmetics with improved aging stability can be produced by combining a paste-like polyether-modified silicone composition with a combination of an inorganic salt / organic acid salt or a water-soluble polymer. Kaihei 2001-2520) has not been able to solve the above-mentioned problem that water overflows and separates due to a share during mass production, and is not sufficient for practical use and commercial use as a cosmetic product.
[0009]
The present inventors have continued research and development of this cosmetic material since then, and it is a nonionic high molecular weight substance produced by the alcohol extraction method from the roots of konjac rice, a plant of the potato family. A high internal water phase water-in-oil emulsified cosmetic containing glucomannan, which is a complex polysaccharide of D-glucose and D-mannose, and the crosslinked polyether-modified silicone was proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-58937). However, the cream, which is a typical product form of this cosmetic, has excellent phase inversion feeling that it becomes water, but it is still inevitable that water overflows and separates due to shear load and vibration.
[0010]
In such an actual situation, the present inventors have used the pasty polyether-modified silicone composition to make the cosmetics having the above-mentioned conventional excellent usability and stability over time and at the same time further improving the stability. After that, we have been working hard on research and development to develop new cosmetics that have stability that can eliminate the overflow and separation of water due to share load and vibration. The present invention has succeeded in achieving this.
[0011]
Therefore, the present invention is instantly phase-inverted when applied to the skin or hair and is excellent in overflowing water, moisturizes and moisturizes the skin or hair, and is excellent in feeling of use without stickiness. In addition to the stability over time, the issue to be solved is to provide cosmetics with excellent stability in mass production and transportation, that is, stability that can avoid water overflow and separation due to shear load and vibration And intended.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The high internal water phase water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention has been developed in the actual situation as described above, and the cosmetic comprises a cross-linked poly (I) component represented by the following structural formula (I): Contains one or more ether-modified silicones, component (B) carboxymethylcellulose salt, component (C) water and component (D) low viscosity silicone oil, and component (A) 0.1 to 5.0 weight %, Component (C) is contained 50.0% or more. (However, in the following structural formula (I), l is 3 to 20, m is 10 to 200, and n is 1.0 to 10.0.)
[0013]
[Chemical 2]

[0014]
And, the cosmetic of the present invention adopts such a composition, and when applied to the skin or hair, it instantaneously inverts the phase and is excellent in the feeling of overflowing water, giving the skin or hair moisture, moist, and In addition to being sticky, it has excellent usability, and in addition to stability over time, it also has excellent stability that prevents water from overflowing and separating due to shear load and vibration. That is, in the present invention, in addition to the component (A) cross-linked polyether-modified silicone and the component (C) water that are intended to be blended from the beginning, the components (B) and (D), ie, carboxy The above-mentioned excellent characteristics can be expressed by combining a methylcellulose salt and a low-viscosity silicone oil.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the following, embodiments of the present invention will be described in detail.
The cross-linked polyether-modified silicone of component (A) used in the present invention is a polymer obtained by cross-linking methylhydrogen polysiloxane with diallyl polyether at both ends. This modified silicone needs to be blended in the cosmetic in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, and if it is less than 0.1%, water of 50.0% by weight or more of the internal phase cannot be emulsified, On the other hand, if it exceeds 5.0% by weight, it is unfavorable because the spread is poor and the feeling of use becomes heavy.
[0016]
In order to blend this modified silicone into a cosmetic, it is kneaded with a low-viscosity silicone oil of component (D) having a viscosity of 100 mPa · s or less at 25 ° C. under a shearing force and used as a paste composition. Is good. In that case, 10 to 1000 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight of the low-viscosity silicone oil with respect to 100 parts by weight of the modified silicone is kneaded under a shearing force to form a cosmetic composition as a paste composition. It is better to blend in.
[0017]
In addition, the modified silicone is difficult to uniformly disperse in the base unless a low-viscosity silicone oil is blended, and it is difficult to obtain a stable high internal water phase oil-in-water emulsion cosmetic. If the blending amount is less than the above range (more than 1000 parts by weight of low-viscosity silicone oil), the manufactured cosmetic cannot maintain a stable and good gel structure, and conversely exceeds the above range (low-viscosity silicone oil If it is less than 10 parts by weight), it is not preferable because it feels heavy on the skin and deteriorates usability and usability.
[0018]
In the structural formula (I), the cross-linked polyether-modified silicone used in the present invention is preferably 3 to 20, and if less than 3, the cross-linked polyether-modified silicone and the low-viscosity silicone oil are kneaded with a shearing force. The paste-like composition obtained by the treatment has poor water emulsifiability, and if it exceeds 20, the swelling property to low viscosity silicone oil becomes insufficient. m is preferably 10 to 200, and if it is less than 10, it does not swell sufficiently with respect to the low-viscosity silicone oil, and if it exceeds 200, a paste-like composition obtained by kneading with the low-viscosity silicone oil under a shearing force. However, the emulsifiability of water becomes poor. n is preferably 1.0 to 10.0, and if it is smaller than 1.0, a three-dimensional structure cannot be formed, and even when kneaded with silicone oil, it does not become a paste-like composition, It becomes inferior to emulsifying property. If it exceeds 10, the cross-linking density of the three-dimensional structure becomes too high, so that a stable paste-like composition that can retain the low-viscosity silicone oil even when kneaded with the low-viscosity silicone oil cannot be obtained.
[0019]
The low-viscosity silicone oil used in the present invention may be either linear or branched. For example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, ethylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, ethylphenylpolysiloxane, Moreover, cyclic polysiloxanes, such as dodecamethylcyclohexasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane, etc. are mentioned, These may be individual or may be 2 or more types of mixtures.
[0020]
For the oil phase component used in the present invention, in addition to the components (A) and (D) described above, various oil agents used in ordinary emulsion compositions for cosmetics are used within a range that does not impair the uniformity of the oil phase. be able to. As such an oil agent, any of natural animal / vegetable oils and synthetic oils can be used. Specifically, liquid paraffin, squalane and other liquid, paste or solid hydrocarbons, waxes, higher fatty acids, higher alcohols, esters. , Glyceride, silicone oil and the like. This oil phase component is blended in the high internal water phase water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention at 10 wt% to less than 50 wt%. If it is less than 10% by weight, it is difficult to make the cosmetic into a water-in-oil type. If it exceeds 50.0% by weight, the water in the inner phase will be too little, and the feeling of moisture will be lacking in terms of use. It is not preferable.
[0021]
Next, the carboxymethylcellulose salt of component (B) used in the present invention is an alkali metal salt of carboxymethylcellulose that has been conventionally used in foods and cosmetics. Sodium salts are generally used in cosmetics. In the present invention, 0.01 to 1.0% by weight of the carboxymethyl cellulose salt is dissolved in an aqueous phase, that is, blended as an aqueous solution. In the present invention, if the carboxymethyl cellulose salt is less than 0.1% by weight, a stabilizing effect against shear load and vibration cannot be obtained, and even if it exceeds 1.0% by weight, the effect is further improved. On the contrary, it is not preferable because it becomes heavy usability.
[0022]
The water phase component used in the present invention contains water as a main component and various water-soluble components including the carboxymethyl cellulose salt described above, and 50.0% in the water-in-oil cosmetic of the present invention. It is preferable to blend ~ 90.0% by weight. Furthermore, it is preferable that 60.0% by weight or more is blended in that a moist feeling can be given. If it is less than 50.0% by weight, the feature of adding water is difficult to appear, and the moisture feeling is lacking. If it exceeds 90% by weight, it is difficult to obtain a water-in-oil type.
[0023]
In the high internal water phase water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention, in addition to the essential components, commonly used aqueous components and oily components such as humectants, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, Contains cosmetic ingredients such as beauty ingredients, vitamins, fragrances, flavoring agents, thickeners, coloring pigments, glitter pigments, organic powders, metal oxides, tar dyes, etc., within the range that does not impair the effects of the present invention. can do. When blending the powder, it may be left as it is, or it may be hydrophobized, but especially when a hydrophobic powder such as a hydrophobized pigment or organic powder is blended, the stickiness can be reduced without impairing stability. It is preferable because it is possible.
[0024]
Specific products of the high internal water phase oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention include emulsions, skin creams, hair creams, liquid foundations, eye liners, mascaras, eye shadows, and other milky or creamy products. These are produced according to a conventional method using the above-mentioned essential components and the above-described additional components that are usually used.
[0025]
【Example】
Several examples and comparative examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited by these examples, and it goes without saying that the present invention is specified by the claims. is there.
[0026]
[Examples 1 to 4 and Comparative Example]
Skin creams, which are high internal water phase water-in-oil emulsified cosmetics, were prepared with the formulations shown in “Table 1” and “Table 2”, and stability tests and usability tests were performed on the resulting creams. In the usability test, an actual use test and a phase inversion test were carried out by a female panel (10 persons). In the actual use test, preference was determined according to the following evaluation criteria at the time of use. The evaluation criteria for the phase inversion test are as described below.
[0027]
Separation stability due to shear load is observed after filling the obtained skin cream into a resin tube and extruding it strongly, and the result of standing stability test is the appearance after standing at 50 ° C for 1 month. Each was evaluated for stability. The evaluation criteria for these stability evaluation tests are also described below. The results of the usability and stability tests are all shown in Tables 1 and 2. In addition, all compounding quantities are weight%. The cross-linked polyether-modified silicone composition used in the structural formula (I) was 1 = 5-15, m = 20-100, and n = 1.2-5.
[0028]
[Table 1]

[0029]
[Table 2]

[0030]
[Usage Evaluation Criteria] (Used by applying to hair)
(Water overflowing feeling (phase inversion))
○: Judgment of phase inversion instantaneously △: Judgment of phase inversion ×: Judged that no sense of phase inversion is felt
(Actual usability)
○: 7 or more people are moist, moist, non-sticky and judged to be good.
Δ: 3 or more and less than 7 people are moist, moist and non-sticky, and judged to be good.
X: 3 or less people were moist, moist and non-sticky, and judged to be good.
[0032]
[Evaluation criteria for separation stability during extrusion from tube containers]
○: No separation is observed at all.
Δ: Little separation is observed.
X: Separation of the liquid phase (oil phase or water phase) occurred.
[0033]
[Evaluation criteria for static stability]
○: No separation is observed at all.
Δ: Little separation is observed.
X: Separation of the liquid phase (oil phase or water phase) occurred.
[0034]
<The manufacturing method of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4>
(1) to (5) are mixed, and the obtained mixed oil is mixed with the aqueous phase (6) to (10) at room temperature using a high-speed stirrer (disper) and gradually into the oil phase while stirring. The desired high inner water phase water-in-oil type skin cream was obtained.
The crosslinked polyether-modified silicone composition comprises 100 parts by weight of a crosslinked polyether-modified silicone having 1 = 5 to 15, m = 20 to 100, and n = 1.2 to 5 in the structural formula (I). It is a paste-like composition kneaded with 400 parts by weight of 6 mPa · s methylpolysiloxane under shear force.
[0035]
<The manufacturing method of Example 4 and Comparative Examples 5-11>
(1) to (3) are mixed, and the aqueous phase of (4) to (13) is gradually added to the oil phase while stirring with a high-speed stirrer (disper) at room temperature. As a result, the desired high inner water phase water-in-oil type skin cream was obtained.
The crosslinked polyether-modified silicone composition comprises 100 parts by weight of a crosslinked polyether-modified silicone having 1 = 5 to 15, m = 20 to 100, and n = 1.2 to 5 in the structural formula (I). It is a paste-like composition kneaded with 400 parts by weight of 6 mPa · s methylpolysiloxane under shear force.
[0036]

[0037]
<Production method>
(1) (2) (4) are mixed and prepared in advance. Next, the aqueous phase in which (3) (5) to (10) were mixed and dissolved by stirring was gradually added to the oil phase while stirring at room temperature using a high-speed stirrer (disper) to obtain the desired skin cream. . The obtained skin cream had the same usability as in Examples 1 to 3, i.e., when applied to the skin, water overflowed instantly, moisturized, and had a moist feel. The stability was good (◯). Moreover, separation was not seen even if the share was added.
[0038]

[0039]
<Production method>
(1) (2) (4) (5) are mixed and an oil phase is prepared in advance. Next, the aqueous phase in which (3) (6) to (11) are mixed and dissolved by stirring is gradually added to the oil phase while stirring at room temperature using a high-speed stirrer (disper) to obtain the desired hair styling cream. It was. The obtained hair styling cream has a usability of ○, that is, when applied to hair, it instantly overflows with water, moisturizes, gives a moist feel, is not sticky, and is stable over time. Was also good (◯). Moreover, separation was not seen even if the share was added.
[0040]

[0041]
<Production method>
(1) (2) (4) and (9) to (15) are mixed and dispersed to prepare an oil phase in advance. Next, the aqueous phase in which (3) (5) to (8) is dissolved is gradually added to the oil phase while stirring at room temperature using a high-speed stirrer (disper), and the desired W / O emulsified foundation is obtained. Obtained. The obtained W / O emulsified foundation has good usability, that is, when it is applied to the skin, it instantly overflows with water, moisturizes, has a moist feel, is not sticky, and is stable over time. The property was also good (◯). Moreover, separation was not seen even if the share was added.
[0042]
【The invention's effect】
According to the present invention, as an emulsifier, one or more of the above-mentioned pasty polyether-modified silicone compositions are used in the presence of a low-viscosity silicone oil, and the aqueous phase is combined with a carboxymethyl cellulose salt to form a high internal aqueous phase. This is a water-in-oil emulsified cosmetic preparation that allows water and water to immediately overflow, moisturize, moist, and non-sticky. A water-in-oil-in-water cosmetic was obtained. In addition, the high internal water phase water-in-oil cosmetic of the present invention is excellent in stability over time and has no share due to mass production or vibration during transportation, resulting in a sense of overflowing water during use. It is a revolutionary cosmetic that balances stability during mass production and transportation.

Claims

Component (A) contains one or more of the crosslinked polyether-modified silicones of the following structural formula (I), component (B) carboxymethylcellulose salt, component (C) water and component (D) low viscosity silicone oil, A high internal water phase water-in-oil emulsified cosmetic comprising 0.1 to 5.0% by weight of component (A) and 50.0% or more of component (C).
(However, in the following structural formula (I), l is 3 to 20, m is 10 to 200, and n is 1.0 to 10.0.)

The high internal water phase water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, comprising 0.5 to 2.0% by weight of component (A) and 0.1 to 1.0% by weight of component (B).