JP4136954B2 - Aerosol composition - Google Patents

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本発明は、エアゾール組成物に関するものであり、より詳しくは、噴出される原液が泡状となり、その泡の質、及び持続性に優れ、更に低温下においても泡の形成性が良好で、特に化粧品として用いる場合には使用時にべたつきがなく、艶や髪のまとまりに優れたエアゾール組成物に関する。   The present invention relates to an aerosol composition, more specifically, the undiluted stock solution is foamed, the foam quality and durability are excellent, and the foam formation is good even at low temperatures. When used as a cosmetic, the present invention relates to an aerosol composition having no stickiness during use and excellent gloss and hair unity.

従来、簡便性等の点で化粧品を含めて多くの分野においてエアゾール組成物が用いられている。その中でも、噴出時に泡状となるエアゾール組成物が好まれ、数多く市販されている。泡状エアゾール組成物には、噴出直後より泡を形成しているものや、噴出後しばらくして泡を形成するもの、原液をスプレー状に噴射させたのちに泡を形成させるものなど種々あるが、いずれについても泡のきめ細かさ、泡の持続性が重視されている。近年、ヘアカラーやパーマが日常化しており、その為、損傷を受けた毛髪状態の人が多く見られ、毛髪用化粧品にいては、すべりの良い手触り、つるつる感といった感触が重要視されている。このような手触りや感触を実現するために、シリコーン類が汎用されている。しかしながら、泡を形成する様なエアゾール組成物においては、シリコーンが消泡作用を示すため、きめ細かい泡や持続する泡状態が実現できなかった。   Conventionally, aerosol compositions have been used in many fields including cosmetics in terms of convenience and the like. Among these, aerosol compositions that become foamy upon ejection are preferred and many are commercially available. There are various foam aerosol compositions, such as those that form bubbles immediately after ejection, those that form bubbles after ejection, and those that form foam after spraying the stock solution in a spray form. In both cases, emphasis is placed on the fineness of the foam and the sustainability of the foam. In recent years, hair colors and perms have become commonplace, so many people with damaged hair are seen, and in cosmetics for hair, feelings such as a smooth hand and a smooth feeling are regarded as important. . Silicones are widely used to realize such a touch and feel. However, in an aerosol composition that forms bubbles, since silicone exhibits an antifoaming action, fine bubbles and a sustained bubble state cannot be realized.

このような泡の噴出性や泡質などを改善するために、従来、種々の提案がなされ、例えば特定のアニオン界面活性剤を用いる方法(例えば、特許文献1参照。)、特定の非イオン界面活性剤を用いる方法(例えば、特許文献2参照。)、特定のグルコース誘導体を用いる方法(例えば、特許文献3参照。)などが提案されているが、これらは、泡の改善は見られるものの、感触面においては十分満足できるものには至っていない。   In order to improve such foam ejection properties and foam quality, various proposals have conventionally been made. For example, a method using a specific anionic surfactant (see, for example, Patent Document 1), a specific nonionic interface, and the like. A method using an activator (for example, refer to Patent Document 2), a method using a specific glucose derivative (for example, refer to Patent Document 3), and the like have been proposed. In terms of feel, it has not been fully satisfactory.

また一方、毛髪用化粧料等において、アミンオキシド基含有樹脂は、セット力や艶の付与、コンディショニング効果などの目的で使用されている。(例えば、特許文献4、特許文献5、非特許文献1参照。)また、このアミンオキシド基含有樹脂とシリコーン化合物と組合せることによって、セット力に優れ、べたつきがなく、滑らかな感触と艶を与える毛髪化粧料(例えば、特許文献6参照。)が開示されているが、これについても、シリコーンを配合することによって、泡の質や泡の持続性、特に低温下での泡の形成性について問題があり、泡状態の悪さからエアゾール組成物とした場合、目的とするセット力や感触等の面で十分満足するレベルには至らず課題があった。   On the other hand, in hair cosmetics and the like, amine oxide group-containing resins are used for the purpose of setting power, imparting gloss, and conditioning effects. (For example, see Patent Document 4, Patent Document 5, and Non-Patent Document 1.) Also, by combining this amine oxide group-containing resin and a silicone compound, it has excellent setting power, no stickiness, and has a smooth feel and gloss. Although the hair cosmetics to give (for example, refer patent document 6) are disclosed, also about this, by mix | blending silicone, about the quality of foam, the sustainability of foam, especially the foam formation property under low temperature When there was a problem and it was set as the aerosol composition from the bad foam state, it did not reach the level which is fully satisfied in terms of the target setting power, touch, etc., but there was a problem.

特開平2−11506号公報JP-A-2-11506 特開平6−271422号公報JP-A-6-271422 特開平3−255019号公報JP-A-3-255019 特開平10−72323号公報JP-A-10-72323 特開2001−310915号公報JP 2001-310915 A 特開2000−336018号公報JP 2000-336018 A The Cosmetic Toiletry and Fragrance Association発行,「International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook 第9版」2002年,volume1,p.31Published by The Cosmetic Toiletry and Fragrance Association, “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook Ninth Edition” 2002, volume 1, p. 31

したがって、本発明の目的は、噴出される原液が泡状となり、その泡の質、及び持続性に優れ、更に低温下においても泡の形成性が良好で、特に化粧品として用いた場合には使用時にべたつきがなく、艶や髪のまとまりに優れたエアゾール組成物を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is that the undiluted stock solution is foamed, and the foam quality and durability are excellent, and foam formation is good even at low temperatures, especially when used as a cosmetic. An object of the present invention is to provide an aerosol composition which is not sticky at times and has excellent gloss and hair texture.

本発明者等は、本発明の目的達成するために鋭意研究した結果、アミンオキシド基含有樹脂と、シリコーン水性エマルジョンと、噴射剤とをエアゾール組成物に配合すると上記課題が改善されることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、次の(A)〜(C);
(A)アミンオキシド基含有樹脂
(B)下記一般式(1):
As a result of diligent research to achieve the object of the present invention, the present inventors have found that the above problems can be improved by adding an amine oxide group-containing resin, a silicone aqueous emulsion, and a propellant to an aerosol composition. The present invention has been completed. That is, the present invention provides the following (A) to (C);
(A) Amine oxide group-containing resin (B) The following general formula (1):

Figure 0004136954
Figure 0004136954

(上式中、Rはメチル基を表すか又はその一部がフェニル基を表してもよく、Rはメチル基または水酸基を表し、nは、100〜20,000の整数を表す。)で表されるシリコーン水性エマルジョン
(C)噴射剤
を含有することを特徴とするエアゾール組成物にある。
また本発明は、さらに(D)両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤からなる群より選ばれる一種又は二種以上の界面活性剤を含有する上記エアゾール組成物にある。
(In the above formula, R 1 represents a methyl group or a part thereof may represent a phenyl group, R 2 represents a methyl group or a hydroxyl group, and n represents an integer of 100 to 20,000.) In the aerosol composition characterized by containing the silicone aqueous emulsion (C) propellant represented by these.
Moreover, this invention exists in the said aerosol composition containing 1 type, or 2 or more types of surfactant further chosen from the group which consists of (D) amphoteric surfactant, anionic surfactant, and cationic surfactant.

本発明のエアゾール組成物は、スタイリングにおけるセット性、セット保持性、ごわつきのなさや柔軟性等のコンディショニング性、自然なまとまり等の風合い、べたつきのなさやごわつきのなさ等の使用感に優れ、また、泡の質、及び持続性に優れ、更に低温下においても泡の形成性が良好なエアゾール組成物を提供することができる。   The aerosol composition of the present invention is excellent in styling setting properties, set retention properties, conditioning properties such as non-stickiness and flexibility, texture such as natural unity, non-stickiness and non-stickiness, etc. Further, it is possible to provide an aerosol composition that is excellent in foam quality and sustainability, and has good foam formation even at low temperatures.

以下、本発明の構成について詳述する。   Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

本発明の(A)成分であるアミンオキシド基含有樹脂は、長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び/またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体であり、その構造中にアミンオキシド基を含有したものである。具体的には、Acrylates/LaurylAcrylate/StearylAcrylate/Ethlamine Oxide Methacrylate copolymer、Acrylates/StearylAcrylate/Ethlamine Oxide Methacrylate copolymer、Acrylates/LaurylAcrylate/Ethlamine Oxide Methacrylate copolymer等が挙げられ、これらの中でも、Acrylates/StearylAcrylate/Ethlamine Oxide Methacrylate
copolymerが特に好適に使用される。これらのアミンオキシド基含有樹脂は、「The Cosmetic Toiletry and Fragrance Association発行のInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook」に記載されている。また、これらのアミンオキシド基含有樹脂は市販されており、クラリアント社から販売されているDiaformer Z711、Diaformer Z712、Diaformer Z731、Diaformer Z751、三菱化学社から販売されているダイヤフォーマーZ711、ダイヤフォーマーZ712、ダイヤフォーマーZ631、ダイヤフォーマーZ732、ダイヤフォーマーZ651、ダイヤフォーマーZ731、ダイヤフォーマーZ751等が挙げられる。
The amine oxide group-containing resin which is the component (A) of the present invention is a copolymer having a long-chain fatty acid acrylic ester, ethyl methacrylate amine oxide, acrylic acid and / or methacrylic acid as components, and an amine in the structure. It contains an oxide group. Specifically, Acrylates / LaurylAcrylate / StearylAcrylate / Ethlamine Oxide Methacrylate copolymer, Acrylates / StearylAcrylate / Ethlamine Oxide Methacrylate copolymer, Acrylates / LaurylAcrylate / Ethlamine Oxide Methacrylate copolymer and the like, and among these, Acrylates / StearylAcrylate / Ethlamine Oxide Methacrylate
Copolymer is particularly preferably used. These amine oxide group-containing resins are described in “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook” published by The Cosmetic Toiletry and Fragrance Association. Further, these amine oxide group-containing resins are commercially available, Diaformer Z711, Diaformer Z712, Diaformer Z731, Diaformer Z751, sold by Clariant, Diaformer Z711, Diaformer sold by Mitsubishi Chemical Corporation. Z712, diamond former Z631, diamond former Z732, diamond former Z651, diamond former Z731, diamond former Z751, and the like.

本発明における上記アミンオキシド基含有樹脂は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用することができ、その配合量としては、エアゾール組成物の全量に対して0.01〜10質量%(以下、%と略す)が好ましく、更に好ましくは0.1〜5%である。この範囲であると使用上におけるセット性、セット保持性、コンディショニング性や風合い、べたつきのなさ等の使用感において好ましい感触が得られ、また低い温度環境における起泡性、きめ細やかな泡質となる。   The said amine oxide group containing resin in this invention can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively. As the compounding quantity, it is 0.01-10 mass% with respect to the whole quantity of an aerosol composition ( Hereinafter, it is abbreviated as%), more preferably 0.1 to 5%. Within this range, a favorable feel can be obtained in terms of use such as setability, set retention, conditioning and texture, and non-stickiness in use, and foaming properties in a low temperature environment and fine foam quality can be obtained. .

本発明の(B)成分であるシリコーン水性エマルジョンとは、下記一般式(1)で表されるシリコーン重合体を水中に乳化させた水中油型エマルジョンである。   The silicone aqueous emulsion which is the component (B) of the present invention is an oil-in-water emulsion obtained by emulsifying a silicone polymer represented by the following general formula (1) in water.

Figure 0004136954
Figure 0004136954

(上式中、Rはメチル基を表すか又はその一部がフェニル基を表してもよく、Rはメチル基または水酸基を表し、nは、100〜20,000の整数を表す) (In the above formula, R 1 represents a methyl group or a part thereof may represent a phenyl group, R 2 represents a methyl group or a hydroxyl group, and n represents an integer of 100 to 20,000)

上記シリコーン重合体はnが大きくなるに従って、流動性が低下して粘性が高くなり、
水性エマルジョンとする際には、低粘度の液状ジメチルポリシロキサン(例えば、粘度として200mPa・s以下のジメチルポリシロキサン)、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、軽質イソパラフィンや軽質流動イソパラフィン等との混合物として提供されてエマルジョンに供される。また、水性エマルジョンの安定性、使用感や感触面の観点から、シリコーン重合体のnは500〜2,500が好ましい。
As the silicone polymer increases, the fluidity decreases and the viscosity increases as n increases.
When making an aqueous emulsion, low-viscosity liquid dimethylpolysiloxane (for example, dimethylpolysiloxane having a viscosity of 200 mPa · s or less), octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, etc. To provide an emulsion. In addition, from the viewpoint of the stability of the aqueous emulsion, the feeling of use and the feel, n of the silicone polymer is preferably 500 to 2,500.

また、シリコーン水性エマルジョンは、乳化重合によって作成されるもの、或いはシリコーン重合体を界面活性剤にて乳化したものが一般的であり、界面活性剤を用いた乳化物に用いられる界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、陽イオン性界面活性剤や非イオン界面活性剤があげられるが、乳化安定性上、陽イオン性界面活性剤及び非イオン界面活性剤が好ましく、非イオン界面活性剤が特に好ましい。また、水性エマルジョンにおいて、界面活性剤の配合量は、シリコーンが本組成物中において他成分と混合された後、乳化状態に保たれる限り、特に重要ではない。一般に、シリコーンの約2〜50%、好ましくは、約5〜30%である。   In addition, the aqueous silicone emulsion is generally prepared by emulsion polymerization, or is obtained by emulsifying a silicone polymer with a surfactant, and as a surfactant used in an emulsion using a surfactant, , Anionic surfactants, cationic surfactants and nonionic surfactants are preferred, but cationic surfactants and nonionic surfactants are preferred for emulsion stability, and nonionic surfactants are particularly preferred. preferable. In the aqueous emulsion, the amount of the surfactant is not particularly important as long as the silicone is mixed with other components in the composition and then maintained in an emulsified state. In general, it is about 2-50%, preferably about 5-30% of the silicone.

シリコーン水性エマルジョンの粒子サイズは、0.1〜100μmであることが好ましく、更に好ましくは、1.0〜50μmである。0.1μm未満の場合は、毛髪の滑らかさ、しなやかさが低減して本発明の効果を発揮しない。また、100μmを越えると、本組成物へ配合した場合、安定性が悪く、エマルジョンの崩壊が発生して、泡質が悪くなったり、低温で泡にならない場合があり好ましくない。   The particle size of the aqueous silicone emulsion is preferably 0.1 to 100 μm, and more preferably 1.0 to 50 μm. When it is less than 0.1 μm, the smoothness and suppleness of the hair are reduced and the effects of the present invention are not exhibited. On the other hand, if it exceeds 100 μm, when blended with the present composition, the stability is poor, the emulsion breaks down, the foam quality may be deteriorated, and foam may not be formed at a low temperature.

本発明に用いるシリコーン水性エマルジョンを具体的に例示すると、東レ・ダウコーニング・シリコーン社から販売されているBY22−007、BY22−009、BY22−029、BY22−050A、BY22−019、BY22−020、BY22−034、BY22−055およびBY22−060等、日本ユニカー社から販売されているLE−45、LE−48、FZ−4110、FZ−4116、FZ−4122、FZ−4129、FZ−4138、FZ−4157、FZ−4158、FZ−4160、FZ−4170、FZ−4185およびFZ−4188等、GE東芝シリコーン社から販売されているXS65−B5891、XS65−B7116等、信越化学工業社より販売されているKM−897、KM−901、KM−902、KM−903、KM−904、KM−905、KM−910、X−52−2042、X−52−2127、X−52−2164等が挙げられる。   Specific examples of the aqueous silicone emulsion used in the present invention include BY22-007, BY22-009, BY22-029, BY22-050A, BY22-019, BY22-020 sold by Toray Dow Corning Silicone. BY22-034, BY22-055, BY22-060, etc., such as LE-45, LE-48, FZ-4110, FZ-4116, FZ-4122, FZ-4129, FZ-4138, FZ sold by Nippon Unicar Company -4157, FZ-4158, FZ-4160, FZ-4170, FZ-4185, FZ-4188, etc., XS65-B5891, XS65-B7116, etc. sold by GE Toshiba Silicone are sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KM-897, KM-901, M-902, KM-903, KM-904, KM-905, KM-910, X-52-2042, X-52-2127, etc. X-52-2164 and the like.

本発明における上記シリコーン水性エマルジョンは、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用する事ができ、また、その配合量としては、エアゾール組成物の全量に対してシリコーン水性エマルジョン中のシリコーン量で換算して0.01〜10%が好ましく、更に好ましくは0.1〜5%である。0.01%未満では、べたつきや艶等の毛髪の感触が優れない場合があり、また、10%を超えると感触上不都合が生じたり、泡のきめ細かさ等に不具合を生じる場合があり好ましくない。   The above-mentioned silicone aqueous emulsion in the present invention can be used alone or in admixture of two or more, and the blending amount thereof is the amount of silicone in the silicone aqueous emulsion relative to the total amount of the aerosol composition. In terms of conversion, it is preferably 0.01 to 10%, more preferably 0.1 to 5%. If it is less than 0.01%, the feel of hair such as stickiness and gloss may not be excellent, and if it exceeds 10%, inconvenience may occur in the feel or the fineness of the foam may be inconvenient. .

本発明の(C)成分である噴射剤としては、プロパン、n−ブタン、i−ブタン等を主成分とする液化石油ガス(LPG)等の炭化水素類、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類、炭酸ガス、窒素ガス、酸素等の圧縮ガスが挙げられる。これらの噴射剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、エアゾール組成物の全量に対して0.5〜60%が好ましく、3.0〜20%が特に好ましい。この範囲を超えると起泡性、泡のきめ細やさ、泡の持続性などが悪くなる場合がある。   Examples of the propellant that is the component (C) of the present invention include hydrocarbons such as liquefied petroleum gas (LPG) mainly composed of propane, n-butane, i-butane, dimethyl ether, methyl ethyl ether, diethyl ether, and the like. Compressed gases such as ethers, carbon dioxide, nitrogen gas and oxygen. These propellants can be used alone or in admixture of two or more, and the blending amount is preferably 0.5 to 60% with respect to the total amount of the aerosol composition, 3.0 to 20% is particularly preferred. When this range is exceeded, foamability, fineness of foam, foam persistence, and the like may deteriorate.

本発明においては、更に(D)成分である両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤およ
びカチオン性界面活性剤から選ばれる一種又は二種以上の界面活性剤を配合することによって、より泡の質、泡の持続性および低温下における泡の形成性を高めることができる。
In the present invention, the foam quality is further improved by further blending one or more surfactants selected from the amphoteric surfactant, the anionic surfactant and the cationic surfactant as component (D). It is possible to improve the foam persistence and the foam formability at low temperatures.

(D)成分である界面活性剤の具体例としては、脂肪酸石けん、アルキル硫酸塩型、アルキルエーテル硫酸塩型、オレフィンスルホン酸塩型、リン酸エステル型、アルキルエーテルカルボン酸塩型、アミノ酸塩型(サルコシン系、β−アラニン系、グルタミン酸系、アスパラギン酸系など)、スルホコハク酸塩型、タウリン型等のアニオン性界面活性剤、スルホベタイン型、アルキルベタイン型、アミドプロピルベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型等の両性界面活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシアンモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルジメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、両性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤が泡のきめ細かさおよびエアゾール缶に対する腐食防止の面から好ましい。   Specific examples of the component (D) surfactant include fatty acid soap, alkyl sulfate type, alkyl ether sulfate type, olefin sulfonate type, phosphate ester type, alkyl ether carboxylate type, amino acid salt type (Sarcosine, β-alanine, glutamic acid, aspartic acid, etc.), sulfosuccinate, taurine and other anionic surfactants, sulfobetaine, alkylbetaine, amidopropylbetaine, imidazolinium betaine Type amphoteric surfactants, cationic surfactants such as distearyldimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, dibehenyldihydroxyammonium chloride, benzalkonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropyldimethylammonium Etc., and the like. Among these, amphoteric surfactants and cationic surfactants are preferable from the viewpoint of fineness of foam and corrosion prevention for aerosol cans.

これらの界面活性剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用する事ができ、その配合量としては、エアゾール組成物の全量に対して0.01〜10%が好ましく、0.1〜5%が特に好ましい。この範囲を超えると起泡性、泡のきめ細やさ、泡の持続性などが悪くなる場合がある。   These surfactants can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is preferably 0.01 to 10% with respect to the total amount of the aerosol composition, 5% is particularly preferred. When this range is exceeded, foamability, fineness of foam, foam persistence, and the like may deteriorate.

本発明のエアゾール組成物には、上記必須成分の他に、必要により、一般にエアゾール組成物に用いられている成分、例えば、他の界面活性剤、高分子化合物、油脂類、粉体、シリコーン類、pH調整剤、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線分散剤、色素、液状アルコール、植物エキス、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、薬剤、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。   In the aerosol composition of the present invention, in addition to the above essential components, if necessary, components generally used in aerosol compositions such as other surfactants, polymer compounds, fats and oils, powders, silicones , PH adjusters, moisturizers, UV absorbers, UV dispersants, pigments, liquid alcohols, plant extracts, bactericides, antiseptics, antioxidants, chelating agents, drugs, fragrances, etc., do not impair the effects of the present invention Can be used in a range.

本発明のエアゾール組成物の用途としては、化粧料としては整髪料、トリートメント、シャンプー、リンス等の頭髪用化粧料、化粧下地剤、ひげ剃り、ムダ毛処理剤、クレンジング等の皮膚化粧料が挙げられる。また、化粧料以外にも硬質表面洗浄料、動物用化粧料等に用いることができる。   Examples of the use of the aerosol composition of the present invention include cosmetics for hair such as hair styling, treatments, shampoos, and rinses, and skin cosmetics such as makeup base preparations, shavings, waste hair treatment agents, and cleansings. It is done. In addition to cosmetics, it can be used in hard surface cleaning materials, animal cosmetics, and the like.

本発明のエアゾール組成物は、噴出直後より泡を形成しているものや、噴出後しばらくして泡を形成するもの、原液をスプレー状に噴射させたのちに泡を形成させるもの等いずれの形態を採ることができる。   The aerosol composition of the present invention has any form, such as those in which bubbles are formed immediately after ejection, those in which bubbles are formed for a while after ejection, or those in which bubbles are formed after the stock solution is sprayed. Can be taken.

次に、本発明を実施例を以って詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this.

実施例、比較例に示した泡の質、泡の持続性、低温下での泡の形成性、官能評価(べたつきのなさ、ごわつきのなさ、自然なまとまり)の試験方法は下記の通りである。また、以下の表に示す組成物の配合量は、それぞれ質量%で示す。   The test methods for foam quality, foam persistence, foam formation at low temperatures, and sensory evaluation (no stickiness, no stickiness, natural mass) shown in Examples and Comparative Examples are as follows. . Moreover, the compounding quantity of the composition shown in the following table | surfaces is each shown by the mass%.

(泡の質、泡の持続性)
20名の被験者によって25℃に保たれた室内で各試料を噴出させ手に取り、泡の質、泡の持続性の観察を行った。尚、評価基準は以下の通りである。
◎:非常に良好〔良いと答えた被験者が18名以上〕
○:良好〔良いと答えた被験者が15名以上18名未満〕
△:やや悪い〔良いと答えた被験者が10名以上15名未満〕
×:悪い〔良いと答えた被験者が10名未満〕
(Foam quality, foam persistence)
Each sample was spouted out in a room kept at 25 ° C. by 20 subjects, and the quality of the foam and the persistence of the foam were observed. The evaluation criteria are as follows.
A: Very good [more than 18 subjects answered that it was good]
○: Good [15 to 18 subjects who answered good]
Δ: Slightly bad [10 to 15 subjects replied as good]
×: Bad [less than 10 subjects answered good]

(低温下での泡の形成性)
専門研究員が0℃に保たれた室内で各試料を噴出させ、目視により泡の形成性の観察を行った。尚、評価基準は以下の通りである。
◎:非常に良好
○:良好
△:やや悪い
×:悪い
(Formability of foam at low temperature)
A specialist researcher spouted each sample in a room kept at 0 ° C., and visually observed the foam formation. The evaluation criteria are as follows.
◎: Very good ○: Good △: Somewhat bad ×: Bad

(官能評価)
20名の被験者によって試料を頭髪に使用し、整髪を実施した。その後被験者本人が、べたつきのなさ、ごわつきのなさ、自然なまとまりについて官能評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
◎:非常に良好〔良いと答えた被験者が15名以上〕
○:良好〔良いと答えた被験者が10名以上15名未満〕
△:やや悪い〔良いと答えた被験者が5名以上10名未満〕
×:悪い〔良いと答えた被験者が5名未満〕
(sensory evaluation)
Samples were used on the hair by 20 subjects and hair styling was performed. After that, the subject himself made a sensory evaluation of non-stickiness, non-stickiness, and natural unity. The evaluation criteria are as follows.
◎: Very good [more than 15 subjects answered good]
○: Good [10 to 15 subjects replied as good]
Δ: Slightly bad [5 or more and less than 10 subjects answered good]
X: Bad [less than 5 subjects answered good]

実施例1〜9及び比較例1〜5(整髪料)
表1に記載の配合組成よりなる泡状整髪料を常法により調製し、前記各試験実施した。その結果を表1に併せて示す。
Examples 1-9 and Comparative Examples 1-5 (hairdressing)
A foam hair styling composition having the composition shown in Table 1 was prepared by a conventional method, and the above tests were conducted. The results are also shown in Table 1.

Figure 0004136954
Figure 0004136954

表1より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例1〜9のエアゾール組成物はいずれも優れた性能を示していた。一方、比較例1〜5では、泡の質、泡の持続性、低温下での泡の形成性、官能評価(べたつきのなさ、ごわつきのなさ、自然なまとまり)の面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。   As is clear from Table 1, all of the aerosol compositions of Examples 1 to 9 using the components of the present invention exhibited excellent performance. On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 are inferior in terms of foam quality, foam persistence, foam formation at low temperatures, and sensory evaluation (no stickiness, no stickiness, natural unity). The object of the invention could not be achieved.

以下、本発明のエアゾール組成物のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例のエアゾール組成物についても、上記の泡の質、泡の持続性、低温下での泡の形成性、官能評価(べたつきのなさ、ごわつきのなさ、自然なまとまり)に関する試験を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。   Hereinafter, other formulation examples of the aerosol composition of the present invention will be given as examples. In addition, also about the aerosol composition of these Examples, the above-mentioned foam quality, foam persistence, foam formation under low temperature, sensory evaluation (no stickiness, no stickiness, natural unity) As a result, all the examples had excellent characteristics and were good.

実施例10<スタイリングフォーム>
配合量(%)
(1)アミンオキシド基含有樹脂 8.0
(商品名:ダイヤフォーマーZ732、三菱化学社製)
(2)シリコーン水性エマルジョン (商品名:BY29−029 1.0
東レダウコーニングシリコーン社製)
(3)液化石油ガス(0.4MPa,25℃) 6.0
(4)グリセリン 5.0
(5)95度エタノール 15.0
(6)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.1
(7)セトステアリルアルコール 0.2
(8)POE(60)硬化ヒマシ油 0.3
(9)モノオレイン酸POE(20)ソルビタン 0.3
(10)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.2
(11)メチルパラベン 0.1
(12)シルク抽出液 0.5
(13)香料 0.1
(14)精製水 残 部
Example 10 <styling foam>
Compounding amount (%)
(1) Amine oxide group-containing resin 8.0
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(2) Silicone aqueous emulsion (trade name: BY29-029 1.0
(Toray Dow Corning Silicone)
(3) Liquefied petroleum gas (0.4 MPa, 25 ° C.) 6.0
(4) Glycerin 5.0
(5) 95 degree ethanol 15.0
(6) Stearyltrimethylammonium chloride 0.1
(7) Cetostearyl alcohol 0.2
(8) POE (60) hydrogenated castor oil 0.3
(9) POE monooleic acid (20) sorbitan 0.3
(10) Palm oil fatty acid diethanolamide 0.2
(11) Methylparaben 0.1
(12) Silk extract 0.5
(13) Fragrance 0.1
(14) Purified water balance

(製法)(1)、(4)〜(12)および(13)を均一に混合した後、成分(14)を入れ、次いで成分(2)を入れ、均一混合を行い、エアゾール耐圧容器に充填した後、成分(3)を充填し、スタイリングフォームタイプのエアゾール組成物を得た。 (Production method) (1), (4) to (12) and (13) are mixed uniformly, then component (14) is added, then component (2) is added, mixed uniformly, and filled into an aerosol pressure vessel After that, the component (3) was filled to obtain a styling foam type aerosol composition.

実施例11<スタイリングフォーム>
配合量(%)
(1)アミンオキシド基含有樹脂 2.0
(商品名:Diaformer Z751、クラリアント社製)
(2)アミンオキシド基含有樹脂 6.0
(商品名:ダイヤフォーマーZ732、三菱化学社製)
(3)シリコーン水性エマルジョン (商品名:BY29−007 3.0
東レダウコーニングシリコーン社製)
(4)液化石油ガス(0.4MPa,25℃) 6.0
(5)ジメチルエーテル 2.0
(6)アミドプロピルベタイン型界面活性剤 0.5
(商品名:レボン2000、三洋化成工業社製)
(7)メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体 3.0
(商品名:ユカフォーマーAM−75、三菱化学社製)
(8)95度エタノール 20.0
(9)ポリオキシエチレン・メチルシロキサン共重合体 0.5
(商品名:KF−6011、信越化学工業社製)
(10)POE(80)硬化ヒマシ油 0.3
(11)メチルパラベン 0.1
(12)エデト酸二ナトリウム 0.1
(13)精製水 残 部
Example 11 <styling foam>
Compounding amount (%)
(1) Amine oxide group-containing resin 2.0
(Product name: Diaformer Z751, Clariant)
(2) Amine oxide group-containing resin 6.0
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(3) Silicone aqueous emulsion (trade name: BY29-007 3.0
(Toray Dow Corning Silicone)
(4) Liquefied petroleum gas (0.4 MPa, 25 ° C.) 6.0
(5) Dimethyl ether 2.0
(6) Amidopropyl betaine type surfactant 0.5
(Product name: Levon 2000, manufactured by Sanyo Chemical Industries)
(7) Methacryloylethylbetaine / methacrylic acid ester copolymer 3.0
(Product name: Yuka Former AM-75, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(8) 95 degree ethanol 20.0
(9) Polyoxyethylene / methylsiloxane copolymer 0.5
(Product name: KF-6011, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(10) POE (80) hydrogenated castor oil 0.3
(11) Methylparaben 0.1
(12) Disodium edetate 0.1
(13) Balance of purified water

(製法)(1)〜(2)、(6)〜(13)を均一に混合した後、(3)を添加した混合液をエアゾール耐圧容器に充填した後、(4)および(5)を充填し、スタイリングフォームタイプのエアゾール組成物を得た。 (Manufacturing method) After uniformly mixing (1) to (2) and (6) to (13), after filling the liquid mixture added with (3) into an aerosol pressure vessel, (4) and (5) Filled to obtain a styling foam type aerosol composition.

実施例12<トリートメントフォーム>
配合量(%)
(1)アミンオキシド基含有樹脂 1.0
(商品名:Diaformer Z751、クラリアント社製)
(2)アミンオキシド基含有樹脂 1.0
(商品名:ダイヤフォーマーZ732、三菱化学社製)
(3)シリコーン水性エマルジョン 3.0
(商品名:KM−904、信越化学工業社製)
(4)液化石油ガス(0.4MPa,25℃) 7.0
(5)窒素 0.5
(6)N−アシルメチルタウリン型界面活性剤 0.3
(商品名:ダイヤポンK、日本油脂社製)
(7)エタノール 8.0
(8)POE(60)硬化ヒマシ油 0.3
(9)POE(15)セチルエーテル 0.3
(10)イソステアリン酸モノイソプロパノールアミド 0.5
(11)グリセリン 5.0
(12)セチルアルコール 0.1
(13)精製水 残 部
Example 12 <Treatment Form>
Compounding amount (%)
(1) Amine oxide group-containing resin 1.0
(Product name: Diaformer Z751, Clariant)
(2) Amine oxide group-containing resin 1.0
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(3) Silicone aqueous emulsion 3.0
(Product name: KM-904, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(4) Liquefied petroleum gas (0.4 MPa, 25 ° C.) 7.0
(5) Nitrogen 0.5
(6) N-acylmethyl taurine type surfactant 0.3
(Product name: Diapon K, manufactured by NOF Corporation)
(7) Ethanol 8.0
(8) POE (60) hydrogenated castor oil 0.3
(9) POE (15) cetyl ether 0.3
(10) Isostearic acid monoisopropanolamide 0.5
(11) Glycerin 5.0
(12) Cetyl alcohol 0.1
(13) Balance of purified water

(製法)(6)〜(12)を均一に混合溶解し、次いで(13)を加えた後、(1)、(2)および(3)を加え混合した後、エアゾール耐圧容器に充填し、噴射剤(4)および(5)を充填しトリートメントフォームタイプのエアゾール組成物を得た。 (Production method) (6) to (12) are uniformly mixed and dissolved, then (13) is added, (1), (2) and (3) are added and mixed, and then filled into an aerosol pressure vessel, The propellants (4) and (5) were filled to obtain a treatment foam type aerosol composition.

実施例11<ミストスプレー>
配合量(%)
(1)アミンオキシド基含有樹脂 4.0
(商品名:ダイヤフォーマーZ732、三菱化学社製)
(2)シリコーン水性エマルジョン 2.0
(商品名:KM−904、信越化学社工業製)
(3)液化石油ガス(0.3MPa,25℃) 40.0
(4)両性イオン性樹脂 2.0
(商品名:ユカフォーマーAM75RFN、三菱化学社製)
(5)エタノール 30.0
(6)POE(25)ステアリルエーテル 0.5
(7)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5
(8)ジプロピレングリコール 3.0
(9)精製水 残 部
Example 11 <Mist Spray>
Compounding amount (%)
(1) Amine oxide group-containing resin 4.0
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(2) Silicone aqueous emulsion 2.0
(Product name: KM-904, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(3) Liquefied petroleum gas (0.3 MPa, 25 ° C.) 40.0
(4) Zwitterionic resin 2.0
(Product name: Yuka Former AM75RFN, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(5) Ethanol 30.0
(6) POE (25) stearyl ether 0.5
(7) Palm oil fatty acid diethanolamide 0.5
(8) Dipropylene glycol 3.0
(9) Purified water balance

(製法)(1)、(4)〜(9)を均一に混合溶解した後、(2)を添加し、エアゾール耐圧容器に充填し、噴射剤(4)を充填しスプレーミストタイプのエアゾール組成物を得た。 (Production method) (1), (4) to (9) are uniformly mixed and dissolved, then (2) is added, the aerosol pressure-resistant container is filled, and the propellant (4) is filled to form a spray mist type aerosol composition. I got a thing.

本発明により、低い温度環境における起泡性、きめ細やかな泡質、スタイリングにおけ
るセット性、セット保持性、コンディショニング性や風合い、使用感(べとつきのなさ、柔軟性、フレーキングのなさ、自然な仕上りなど)に優れ、特に、洗浄性に優れたエアゾール組成物を提供することができる。
With the present invention, foaming ability in a low temperature environment, fine foam quality, setability in styling, set retention, conditioning and texture, feeling of use (non-stickiness, flexibility, no flaking, natural finish Etc.), and in particular, an aerosol composition excellent in detergency can be provided.

Claims (2)

(A)長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び/またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体であるアミンオキシド基含有樹脂
(B)下記一般式(1):
Figure 0004136954
(上式中、Rはメチル基を表すか又はその一部がフェニル基を表してもよく、Rはメチル基または水酸基を表し、nは、100〜20,000の整数を表す。)で表されるシリコーン水性エマルジョン
(C)噴射剤
を含有することを特徴とする整髪用エアゾール組成物。
(A) Amine oxide group-containing resin which is a copolymer having a long-chain fatty acid acrylic ester, ethylamine oxide methacrylate and acrylic acid and / or methacrylic acid as constituents (B) The following general formula (1):
Figure 0004136954
(In the above formula, R 1 represents a methyl group or a part thereof may represent a phenyl group, R 2 represents a methyl group or a hydroxyl group, and n represents an integer of 100 to 20,000.) An aerosol composition for hair styling characterized by containing an aqueous silicone emulsion (C) propellant represented by:
さらに(D)両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤からなる群より選ばれる一種又は二種以上の界面活性剤を含有する請求項1記載の整髪用エアゾール組成物。 The hair-styling aerosol composition according to claim 1, further comprising (D) one or more surfactants selected from the group consisting of amphoteric surfactants, anionic surfactants and cationic surfactants.
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