JP4134159B2 - Anti-glare film - Google Patents

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Description

本発明は、ワープロ、コンピュータ、テレビ、車載用計器盤等の各種ディスプレイ等、液晶ディスプレイ、CRTディスプレイ等画面後方に光源があるタイプの、特に高精細ディスプレイの表面に用いられる耐擦傷性防眩性フィルムに関するものである。   The present invention is a type having a light source behind the screen such as various displays such as word processors, computers, televisions, in-vehicle instrument panels, liquid crystal displays, CRT displays, etc. It relates to film.

ディスプレイの表面に使用するフィルムとしては、ディスプレイの最外面に位置するため、直接手で触れられたり、合成洗剤をはじめ、種々の薬品で拭かれたり、また日光に曝されることもあるので、基材フィルムに、耐擦傷性、耐薬品性、耐候性等を付与するために特定のコーディングが施される。更に、ディスプレイに表示された画面を見易くするために、防眩性をはじめその他の要求性能を充たすべく、次のような各種の、加工ないし処理が行われている。   As the film used on the surface of the display, because it is located on the outermost surface of the display, it can be directly touched by hands, wiped with various chemicals including synthetic detergents, or exposed to sunlight, Specific coding is applied to the base film in order to impart scratch resistance, chemical resistance, weather resistance and the like. Furthermore, in order to make the screen displayed on the display easy to see, various processings and processes as described below are performed in order to satisfy other required performances including anti-glare properties.

例えば、特開昭59−151110号に開示されているように、表面に凹凸形状を形成したりハードコートにマット剤を混入することによって防眩効果を付与することが知られている。これらの方法では、ヘイズ度を上げることによって、60度光沢度を低下させることができるが、逆にこの方法では全光線透過率や画面解像度が低下することがある。   For example, as disclosed in JP-A-59-151110, it is known to impart an antiglare effect by forming an uneven shape on the surface or mixing a matting agent in a hard coat. In these methods, the 60 degree glossiness can be lowered by increasing the haze degree, but conversely, in this method, the total light transmittance and the screen resolution may be lowered.

また、TET用カラーディスプレイに使用するため、高精度、高ヘイズ、低グロスの防眩効果を付与することを目的として、防眩性フィルム中に微粉末の光拡散剤を多量に添加する方法が提案されている。しかしながら、光拡散剤の添加量が増大すると、コーティング適性の低下を招き、このためコート面にスジが発生し、歩留まりが低下するという問題がある。さらに、このような防眩性フィルムを偏光板に適用した場合にあっては、偏光板の品質が低下するという問題もある。
特開昭59−151110号
In addition, there is a method of adding a large amount of a fine powder light diffusing agent in an anti-glare film for the purpose of providing a high-precision, high haze, low gloss anti-glare effect for use in a color display for TET. Proposed. However, when the amount of the light diffusing agent added is increased, the coating suitability is deteriorated. As a result, there is a problem that streaks occur on the coated surface and the yield decreases. Furthermore, when such an antiglare film is applied to a polarizing plate, there is also a problem that the quality of the polarizing plate is deteriorated.
JP 59-151110 A

本発明は、ディスプレイ面の画像を見る場合に、眩しさを感ずることなく、表示された文字、その他の画像の解像度がよく、コントラストもはっきりとした状態となるような、防眩性フィルムを提供することを目的としている。   The present invention provides an anti-glare film that allows a displayed character and other images to have a good resolution and a clear contrast without feeling dazzling when viewing an image on a display surface. The purpose is to do.

上記の目的を達成するために、本発明による防眩性フィルムは、透明フィルムと、前記透明フィルム上に設けられた、全光線透過率85%以上、ヘイズ度3.0〜35%、60度光沢度90%以下の光学特性を有し、かつ、表面中心線平均粗さ0.05〜0.6μm、表面凹凸間ピッチが5〜200μmの表面粗さである電離放射線硬化型樹脂層とからなることを特徴としている。   In order to achieve the above object, the antiglare film according to the present invention comprises a transparent film and a total light transmittance of 85% or more, a haze of 3.0 to 35%, 60 degrees provided on the transparent film. An ionizing radiation curable resin layer having an optical characteristic with a glossiness of 90% or less, a surface centerline average roughness of 0.05 to 0.6 μm, and a surface roughness of a surface roughness of 5 to 200 μm. It is characterized by becoming.

本発明による防眩性フィルムは、透明フィルムと、前記透明フィルム上に設けられた、全光線透過率85%以上、ヘイズ度3.0〜35%、60度光沢度90%以下の光学特性を有し、かつ、表面中心線平均粗さ0.05〜0.6μm、表面凹凸間ピッチが5〜200μmの表面粗さである電離放射線硬化型樹脂層とからなることを特徴としている。   The anti-glare film according to the present invention has a transparent film and optical characteristics provided on the transparent film, with a total light transmittance of 85% or more, a haze of 3.0 to 35%, and a 60 degree gloss of 90% or less. And an ionizing radiation curable resin layer having a surface center line average roughness of 0.05 to 0.6 μm and a surface roughness of the surface irregularity pitch of 5 to 200 μm.

全光線透過率は、高ければ高い程ディスプレイは明るくなり良好であるが、本発明においては、85%以上であれば、実用上、問題なく使用できることを見出した。   The higher the total light transmittance, the better the display becomes brighter. However, in the present invention, it has been found that if it is 85% or more, it can be used practically without any problem.

ヘイズ度は3.0〜35%の範囲にあることが良好な画面を得るために必要である。ヘイズ度が前記範囲の上限値を超えると、ディスプレイ画面は白っぽく見え、反対に下限値未満では光沢度が上昇し、防眩効果はいきおい低下する。   In order to obtain a good screen, the haze degree is in the range of 3.0 to 35%. When the haze degree exceeds the upper limit of the above range, the display screen looks whitish. On the other hand, when the haze degree is less than the lower limit, the glossiness increases and the antiglare effect decreases remarkably.

60度光沢度は、外部から画面に入射する光の反射によって定義される値であり、この値が90%を超えると、眩しさが増大し、本発明の目的に合致しないものとなる。   The 60-degree glossiness is a value defined by reflection of light incident on the screen from the outside. When this value exceeds 90%, the dazzle increases and does not meet the object of the present invention.

なお、前記表面凹凸間ピッチ及び表面粗さの数値範囲は、上記全光線透過率、ヘイズ度及び60度光沢度の適性物性を得るための本発明における必要条件となるものである。   The numerical ranges of the pitch between the surface irregularities and the surface roughness are necessary conditions in the present invention for obtaining appropriate physical properties of the total light transmittance, the haze degree, and the 60 degree glossiness.

なお、上記の60度光沢度は、JIS Z8741に規定された方法に基づいて測定することができ、第2図に示すように、凹凸表面2に入射角60度で光P0 をあて、反射した光P1 の受光率を%で表した値である。一方、全光線透過率は、JIS K6714に規定された方法に基づいて測定することができ、第2図に示すように、反射した光Q0 に対して透過した光Q1 の受光率を%で表した値である。   The 60 degree glossiness can be measured based on the method defined in JIS Z8741 and reflected as shown in FIG. 2 by applying light P0 to the concavo-convex surface 2 at an incident angle of 60 degrees. This is a value representing the light receiving rate of the light P1 in%. On the other hand, the total light transmittance can be measured based on the method defined in JIS K6714. As shown in FIG. 2, the light transmittance of the transmitted light Q1 with respect to the reflected light Q0 is expressed in%. It is the value.

また、本発明においては、特に高精細用ディスプレイに好適な防眩性フィルムとしては、上記表面特性の内、表面中心平均粗さを0.05〜0.4μmの範囲に制御することが好ましく、さらに好ましくは、0.05〜0.25の範囲である。ここで、「高精細」とは、単位面積当りの画素数が増加したもの、たとえば、対角26cmパネルにおいて、640×480画素がさらに800×600画素に増加したものをいう。   In the present invention, as an anti-glare film particularly suitable for high-definition displays, it is preferable to control the surface center average roughness in the range of 0.05 to 0.4 μm among the above surface characteristics, More preferably, it is the range of 0.05-0.25. Here, “high definition” means an increase in the number of pixels per unit area, for example, an increase in 640 × 480 pixels to 800 × 600 pixels in a diagonal 26 cm panel.

透明フィルムとしては、例えば、偏光板用には、主にTAC(トリアセチルセルロースフィルム)であって厚さ80μm程度のものが多く使用されるが、その他公知の透明プラスチックフィルムから適宜選択して用いることができる。前記透明プラスチックフィルムとしては、次のようなものがある。ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニールフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム等である。   As the transparent film, for example, for the polarizing plate, a TAC (triacetyl cellulose film) mainly having a thickness of about 80 μm is often used, but it is appropriately selected from other known transparent plastic films. be able to. Examples of the transparent plastic film include the following. Polyester film, polyethylene film, polypropylene film, polyvinyl chloride film, acetylcellulose butyrate film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film and the like.

ハードコート層を形成するための、樹脂としては、多く使われているのは、アクリルウレタン系の電離放射線硬化型樹脂等であり、UV・EBで硬化する性質のある樹脂であって、TACと接着し、耐久性のあるものを選定する。   As the resin for forming the hard coat layer, an acrylic urethane type ionizing radiation curable resin or the like is often used, and is a resin having a property of being cured by UV / EB, and TAC and Select one that is bonded and durable.

高Hazeの反射防止フィルムを製造しようとする場合に用いる光拡散剤としては、0.5〜5μmのシリカビーズやアクリルビーズが主に使用される。光拡散剤を全く含まない透明樹脂であると、全てを光拡散剤により光学機能を与えるものが、白っぽく見えるのに比し、逆に光のギラギラの生じる場合もあり、これを防ぐため、コーティング適性を失わない程度に光拡散剤を混入することが望ましい。また、光拡散剤を電離放射線硬化型樹脂に混練するに際し、該光拡散剤を有機樹脂中で練ることにより光拡散剤表面をコーティング処理して、透明性確保と、濡れ適性の確保を行う。   As a light diffusing agent to be used for producing a high-Haze antireflection film, silica beads and acrylic beads of 0.5 to 5 μm are mainly used. In the case of a transparent resin that does not contain any light diffusing agent, the one that gives an optical function by the light diffusing agent may appear to be whitish on the contrary. It is desirable to mix a light diffusing agent to such an extent that the suitability is not lost. Further, when the light diffusing agent is kneaded into the ionizing radiation curable resin, the light diffusing agent is kneaded in an organic resin to coat the surface of the light diffusing agent, thereby ensuring transparency and wettability.

前記有機コーティング処理された光拡散剤を、前記電離放射線硬化型樹脂中に、分散させるが、その含有量は、前記電離放射線硬化型樹脂120部に対し、前記光拡散剤を10重量部以下が良い。   The organic coating-treated light diffusing agent is dispersed in the ionizing radiation curable resin, and the content thereof is 10 parts by weight or less of the light diffusing agent with respect to 120 parts of the ionizing radiation curable resin. good.

更に、この光拡散剤として、良好な性質を示すのは、その粒度を、限定することも有効であり、有機コーティング処理されたシリカビーズで、その粒度が、0.5〜5μmのものが、優れた効果を示した。   Furthermore, as a light diffusing agent, it is also effective to limit the particle size to exhibit good properties, and silica beads having an organic coating treatment, the particle size of which is 0.5 to 5 μm, Excellent effect.

本発明において、用いられる電離放射線硬化型樹脂は、いわゆる、UV・EB等といわれる電離放射線により硬化する樹脂であれば、特に限定されるものではない。光増感剤と共に使用される紫外線硬化型樹脂としては、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂等である。   In the present invention, the ionizing radiation curable resin to be used is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by ionizing radiation so-called UV / EB. Examples of the ultraviolet curable resin used together with the photosensitizer include an ultraviolet curable acrylic urethane resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, and an ultraviolet curable epoxy acrylate resin.

例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマーあるいはプレポリマーを反応させ、得られた生成物に、水酸基を有するアクリレート又はメタクリレート系のモノマーを反応させることによって得られる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、アントラキノン誘導体等を単独で、あるいは併用して用いることができる。   For example, the ultraviolet curable acrylic urethane-based resin can be obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer, and reacting the resulting product with an acrylate or methacrylate-based monomer having a hydroxyl group. As the photopolymerization initiator, benzophenone derivatives, acetophenone derivatives, anthraquinone derivatives and the like can be used alone or in combination.

この電離放射線硬化型樹脂には、更に皮膜形成を、より良くさせる成分例えばアクリル系樹脂等を適宜選択配合することがある。その他、粘度調整剤、溶剤等を配合し、コート液とする。   In some cases, the ionizing radiation curable resin may be appropriately selected and mixed with a component for improving film formation, such as an acrylic resin. In addition, a viscosity modifier, a solvent, etc. are blended to form a coating solution.

上述したような、電離放射線硬化型樹脂を主成分とする液組成物を、基材フィルム上に、製膜するための、電離放射線硬化型樹脂のコーティング手段としては、ロールコート、リバースコート、グラビアコート、スロットオリフィスコート等の一般的な塗工方法により、実施できる。   As a coating means of ionizing radiation curable resin for forming a liquid composition mainly composed of ionizing radiation curable resin as described above on a base film, roll coating, reverse coating, gravure It can be carried out by a general coating method such as coating or slot orifice coating.

コート量は、溶媒を除去した後の塗布量で、1〜20g/m2 、好ましくは5〜15g/m2 である。 The coating amount is a coating amount after removing the solvent, and is 1 to 20 g / m 2 , preferably 5 to 15 g / m 2 .

次に、本発明の工程について述べる。前記透明フィルムに電離放射線硬化型樹脂を主成分とする前記コート液を、塗工し、溶剤を乾燥後、柔軟性を有し、かつ少なくとも、その片面に微細な凹凸をもつ賦型フィルムを、前記乾燥したコート面に、凹凸面を重ね合わせて、透明フィルムを通して、又は賦型フィルムを通して、紫外線を照射し、前記電離放射線硬化型樹脂を硬化させた後、この賦型フィルムを剥離し、凹凸をコート層表面に転移させる。   Next, the process of the present invention will be described. Applying the coating liquid mainly comprising an ionizing radiation curable resin to the transparent film, drying the solvent, and having flexibility, at least, a shaping film having fine irregularities on one side thereof, The dried coating surface is overlaid with an uneven surface, irradiated with ultraviolet rays through a transparent film or through a shaping film, and after curing the ionizing radiation curable resin, the shaping film is peeled off, Is transferred to the surface of the coat layer.

上記のコート液は、前記賦型フィルムの凹凸面に塗工してもよく、前記同様コート液の溶剤を乾燥後に、透明フィルムを重ね合わせ、以下紫外線硬化、賦型フィルムの剥離は、前記と同じ手順で行う。   The above coating liquid may be applied to the concavo-convex surface of the shaped film, and after drying the solvent of the coating liquid, the transparent film is overlaid, and thereafter the ultraviolet curing and peeling of the shaped film are performed as described above. Follow the same procedure.

かくして得られたフィルムは、耐擦傷性防眩フィルムとしての性能は、次のような物性値の範囲内となり、実用上、極めて有用なものである。   The film thus obtained has a performance as a scratch-resistant anti-glare film within the range of the following physical properties, and is extremely useful in practice.

また、本発明においては、電離放射線硬化型樹脂層の表面にさらに金属化合物からなる反射防止層を形成することによって防眩性フィルムの光学特性を一層すぐれたものにすることもできる。このような反射防止層としては、たとえば、Al、ZnOおよびMgFなどの金属化合物の蒸着層が用いられ得る。たとえば、Al約1400オングストローム、ZnO約2800オングストローム、MgF1400オングストロームの蒸着層を順次設けることにより反射防止層を設けることもできる。 In the present invention, the optical properties of the antiglare film can be further improved by further forming an antireflection layer made of a metal compound on the surface of the ionizing radiation curable resin layer. As such an antireflection layer, for example, a vapor deposition layer of a metal compound such as Al 2 O 3 , ZnO 2 and MgF 2 can be used. For example, an antireflection layer can be provided by sequentially providing a deposited layer of Al 2 O 3 of about 1400 Å, ZnO 2 of about 2800 Å, and MgF 2 1400 Å.

賦型フィルムの利用
次に、上記の本発明を得るに際して、フィルム表面を所望状態にするための他の実施態様について説明する。
Utilization of Shaped Film Next, another embodiment for making the film surface in a desired state when obtaining the present invention will be described.

すなわち、この態様においては、賦型フィルムに樹脂を一層コーティングすることにより賦型フィルムの表面を所望の凹凸形状とし、これにより、ヘイズやグロスが低く、防眩効果の高い耐擦傷性、耐薬品性に優れた防眩フィルムを得ることができる。   That is, in this embodiment, the surface of the shaped film is formed into a desired concavo-convex shape by further coating the resin on the shaped film, whereby the haze and gloss are low, and the antiglare effect is high in scratch resistance and chemical resistance. An antiglare film having excellent properties can be obtained.

すなわち、この方法においては、フィルム表面に凹凸形状を設けたマット化フィルムに樹脂を塗布し、フィルム表面を所望の凹凸形状に改良した賦型フィルムとし、該賦型フィルムを用いて、基材フィルムに形成した電離放射線硬化性樹脂層に凹凸形状を賦型し、基材フィルム表面に凹凸形状を形成するものである。   That is, in this method, a resin is applied to a matted film having a concavo-convex shape on the film surface to form a moldable film having the film surface improved to a desired concavo-convex shape. An irregular shape is formed on the ionizing radiation curable resin layer formed on the substrate, and the irregular shape is formed on the surface of the substrate film.

さらに別の態様においては、フィルム表面に凹凸形状を設けたマット化フィルムに、樹脂を塗布してフィルム表面を所望の凹凸形状に改良した後、該賦型フィルムを電離放射線硬化性樹脂を塗布した基材フィルムの電離放射線硬化型樹脂塗布面に積層し、該積層フィルムの賦型シート側或いは基材側から電離放射線を照射して電離放射線硬化性樹脂を硬化させた後、賦型フィルムを剥離して所定の防眩性フィルムを得ることができる。   In still another embodiment, a resin is applied to a matted film having a concavo-convex shape on the film surface to improve the film surface to a desired concavo-convex shape, and then the shaping film is applied with an ionizing radiation curable resin. Laminate on the ionizing radiation curable resin coating surface of the base film, and after irradiating ionizing radiation from the shaping sheet side or base side of the laminated film to cure the ionizing radiation curable resin, peel off the shaping film Thus, a predetermined antiglare film can be obtained.

次に、上記製造方法において、前記樹脂を塗布した賦型フィルムが、マット化フィルムに透明樹脂又は粒径0.5〜10μmの微粒子を添加した樹脂をコーティングして凹凸形状を形成した賦型フィルムであり、電離放射線硬化性樹脂が紫外線硬化型樹脂であり、電離放射線が紫外線であってもよい。   Next, in the above manufacturing method, the shaping film coated with the resin is a shaping film in which a concavo-convex shape is formed by coating a matted film with a resin added with a transparent resin or fine particles having a particle size of 0.5 to 10 μm. The ionizing radiation curable resin may be an ultraviolet curable resin, and the ionizing radiation may be ultraviolet light.

更に、前記賦型フィルムの表面粗度は中心線平均粗さ(Ra)で、0.1〜10μmであることが好ましい。   Furthermore, the surface roughness of the shaped film is preferably a centerline average roughness (Ra) of 0.1 to 10 μm.

そして、上記の製造方法において、賦型フィルムを剥離後に、再度電離放射線を照射して電離放射線硬化性樹脂を硬化させて、耐擦傷性や耐薬品性を高めた防眩性フィルムとすることができる。   And in said manufacturing method, after peeling a shaping film, irradiating ionizing radiation again and hardening an ionizing radiation curable resin, It is set as the anti-glare film which improved abrasion resistance and chemical resistance. it can.

上記の方法によれば、マット化した賦型フィルム基材に樹脂を一層コーティングすることにより賦型フィルムの表面を所望の凹凸形状とすることができ、そのため、ヘイズやグロスが低く、防眩効果の高い耐擦傷性、耐薬品性に優れた防眩フィルムを製造することができる。   According to said method, the surface of a shaping | molding film can be made into the desired uneven | corrugated shape by coating a resin on the shaping | molding shaping | molding film base material further, Therefore, a haze and gloss are low, and an anti-glare effect High anti-glare film with excellent scratch resistance and chemical resistance can be produced.

図3は賦型フィルムを使用して製造された防眩フィルムの一例を示す模式断面図である。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of an antiglare film manufactured using a shaping film.

図4Aはマット化した賦型フィルム基材の断面図であり、図4Bはマット化した賦型フィルム基材にコーティング樹脂層を設けた賦型フィルムの断面図である。   4A is a cross-sectional view of a matted shaped film substrate, and FIG. 4B is a cross-sectional view of a shaped film in which a coating resin layer is provided on a matted shaped film substrate.

図5A〜5Dはコーティング樹脂層を設けた賦型フィルムを用いて防眩性フィルムを製造するときの説明図である。   5A to 5D are explanatory views when an antiglare film is produced using a shaping film provided with a coating resin layer.

図6Aはマット化した賦型フィルム基材に微細シリカを添加した樹脂をコーティングして作製した賦型フィルムの断面図であり、図6Bは図6Aの賦型フィルムを用いて作製した防眩フィルムの断面図である。   6A is a cross-sectional view of a shaped film produced by coating a matted shaped film substrate with a resin added with fine silica, and FIG. 6B is an anti-glare film produced using the shaped film of FIG. 6A. FIG.

以下、本発明の防眩フィルムを製造する場合の一例を示す。
先ず、図4Aに示すように、ポリエチレンテレフタレート(以下PETとする)フィルム等の寸法安定性のよいフィルムを用いて、これにエンボス加工、サンドブラスト法等により凹凸形状を形成して、マット化した賦型フィルム基材を作る。
Hereinafter, an example in the case of manufacturing the anti-glare film of this invention is shown.
First, as shown in FIG. 4A, using a film having good dimensional stability such as polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film, an uneven shape is formed by embossing, sandblasting, etc., and matted. Make a mold film substrate.

次に、図4Bに示すように、賦型フィルム基材11の凹凸形状の形成面に、熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂をコーティングして、コーティング樹脂層12を形成し、凹凸形状の粗さを調整して、所望の表面粗さを有する賦型フィルム20を得る。   Next, as shown in FIG. 4B, a thermosetting resin or ionizing radiation curable resin is coated on the uneven surface of the shaped film substrate 11 to form a coating resin layer 12, and the uneven surface The shaping film 20 having a desired surface roughness is obtained by adjusting the roughness.

前記賦型フィルムを使用して防眩フィルムを作る場合、防眩フィルムの基材14として、トリアセチルセルロースフィルム等の透明で耐熱性があり寸法安定性のよいフィルムを用いて、この賦型フィルム基材14に電離放射線硬化性樹脂をコーティングして、図5Bに示すように、硬化前の電離放射線硬化性樹脂層13aを形成する。次に、前記フィルムの硬化前の電離放射線硬化性樹脂層13aの上に、前記賦型フィルム20の凹凸形状面を重ね合わせて図5Cのようにして、電離放射線硬化性樹脂層に凹凸形状を賦型する。前記積層シートの賦型フィルム側から電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂層を硬化させる。   When making an anti-glare film using the shaped film, a transparent, heat-resistant and dimensionally stable film such as a triacetyl cellulose film is used as the anti-glare film base material 14. The base material 14 is coated with an ionizing radiation curable resin to form an ionizing radiation curable resin layer 13a before curing as shown in FIG. 5B. Next, the uneven shape surface of the shaping film 20 is superimposed on the ionizing radiation curable resin layer 13a before the film is cured, and the uneven shape is formed on the ionizing radiation curable resin layer as shown in FIG. 5C. Mold. The ionizing radiation curable resin layer is cured by irradiating ionizing radiation from the shaping film side of the laminated sheet.

電離放射線硬化性樹脂層が十分硬化後に、図5Bに示すように、積層シートから賦型フィルムを剥離して基材フィルムの表面に凹凸形状を設けた防眩フィルム10を作製する。   After the ionizing radiation curable resin layer is sufficiently cured, as shown in FIG. 5B, the shaped film is peeled off from the laminated sheet to produce an antiglare film 10 having an uneven shape on the surface of the base film.

なお、電離放射線硬化性樹脂を電離放射線で硬化する場合、賦型フィルムの反対側から電離放射線を照射して硬化させることもできる。   When the ionizing radiation curable resin is cured with ionizing radiation, it can be cured by irradiation with ionizing radiation from the opposite side of the shaping film.

また、電離放射線として、紫外線を用いる場合、賦型フィルム側から紫外線を照射して、紫外線硬化型樹脂を硬化させた後、賦型フィルムを剥離して再度紫外線を照射して架橋密度を高め、耐溶剤性、耐擦傷性を向上させた防眩フィルムとする場合もある。   Also, when using ultraviolet rays as ionizing radiation, after irradiating ultraviolet rays from the shaping film side and curing the ultraviolet curable resin, the shaping film is peeled off and irradiated again with ultraviolet rays to increase the crosslinking density, In some cases, the antiglare film has improved solvent resistance and scratch resistance.

また、賦型フィルムを作る際に、マット化した賦型フィルム基材に、粒径0.5〜10μmの微粒子を添加した樹脂をコーティングし、図6Aに示すような賦型フィルムを作製し、これを用いて防眩フィルムを作製し、図6Bに示すような防眩効果の高い防眩フィルムを得ることができる。   In addition, when making a moldable film, a matted mold film base material is coated with a resin added with fine particles having a particle size of 0.5 to 10 μm, and a moldable film as shown in FIG. 6A is produced. An antiglare film can be produced using this, and an antiglare film having a high antiglare effect as shown in FIG. 6B can be obtained.

上記賦型フィルムに使用される基材フィルムは寸法安定性、耐熱性を有し、電離放射線を透過するものであればよい。電離放射線として高圧水銀灯等の紫外線がよく使用されるので、基材フィルムとして透明なPETフィルムが好ましく用いられ得る。厚みは10〜200μmのものが使用できるが、賦型フィルムの作製時及び再使用、コスト等の点を考慮すると厚みは25μm程度が望ましい。しかし、電離放射線として、電子線を使用する場合は、電子線を透過するフィルムであればよく、必ずしも透明である必要はない。   The base film used for the above-mentioned shaping film should just have dimensional stability and heat resistance, and can permeate ionizing radiation. Since ultraviolet rays such as a high-pressure mercury lamp are often used as ionizing radiation, a transparent PET film can be preferably used as the substrate film. A thickness of 10 to 200 [mu] m can be used, but the thickness is preferably about 25 [mu] m in consideration of the shapeable film production, reuse, cost, and the like. However, when an electron beam is used as the ionizing radiation, it may be a film that transmits the electron beam and does not necessarily need to be transparent.

賦型フィルムの凹凸形状の粗さを調整するためにコーティングされる樹脂としては、一般的には、熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂が使用されるが、防眩フィルムの表面に塗布される電離放射線硬化型樹脂により、軟化したり、膨潤したりせずに、電離放射線硬化性樹脂層に所定の凹凸形状を賦型できるものであれば使用でき、特に限定するものではない。熱可塑性樹脂でも、電離放射線硬化性樹脂の種類との組み合わせにより使用可能である。   In general, thermosetting resin or ionizing radiation curable resin is used as the resin to be coated to adjust the roughness of the uneven shape of the shaping film, but it is applied to the surface of the antiglare film. The ionizing radiation curable resin can be used as long as it can form a predetermined uneven shape on the ionizing radiation curable resin layer without being softened or swollen, and is not particularly limited. Even thermoplastic resins can be used in combination with the type of ionizing radiation curable resin.

賦型フィルムにコーティングする熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルギッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂、酢酸プロピオン酸セルロース等があり、必要に応じて添加剤として、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤、体質顔料等を添加する。   The thermosetting resin that coats the moldable film is phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, amino argide resin, melamine-urea cocondensation There are resin, silicon resin, polysiloxane resin, cellulose acetate propionate, etc., and as necessary additives, curing agents such as crosslinking agents, polymerization initiators, polymerization accelerators, solvents, viscosity modifiers, extender pigments, etc. Added.

前記硬化剤として通常、イソシアネートは不飽和ポリエステル系樹脂またはポリウレタン系樹脂に使用され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物及びアゾイソブチロニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステルによく使用される。更に、硬化剤としてのイソシアネートは、2価以上の脂肪族又は芳香族イソシアネートが使用できる。   As the curing agent, isocyanate is usually used for unsaturated polyester resins or polyurethane resins, and peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and radical initiators such as azoisobutyronitrile are often used for unsaturated polyesters. Furthermore, the isocyanate as a hardening | curing agent can use aliphatic or aromatic isocyanate more than bivalence.

また、コーティング樹脂として電離放射線硬化性樹脂も使用されるが、電離放射線硬化性樹脂は防眩フィルム作製にも使用されるので、防眩性フィルムの項で詳しく述べる。   An ionizing radiation curable resin is also used as the coating resin. Since the ionizing radiation curable resin is also used for producing an antiglare film, it will be described in detail in the section of the antiglare film.

防眩性フィルムに使用される基材フィルムは透明で寸法安定性、耐熱性を有し、電離放射線を透過するものであればよい。LCD、CRT、LED等の表示装置に使用される場合は、トリアセチルセルロースフィルムが多く用いられる。   The base film used for the antiglare film may be any film that is transparent, has dimensional stability and heat resistance, and transmits ionizing radiation. When used for display devices such as LCD, CRT, LED, etc., a triacetyl cellulose film is often used.

基材フィルムに塗布した電離放射線硬化性樹脂を硬化させる場合、電離放射線として高圧水銀灯等の紫外線がよく使用されるので、通常、紫外線を透過するフィルムが使用されるが、電離放射線硬化性樹脂層を賦型フィルム側だけから紫外線を照射して硬化させる場合は、必ずしも紫外線を透過する必要はない。   When curing an ionizing radiation curable resin applied to a base film, ultraviolet rays such as a high-pressure mercury lamp are often used as ionizing radiation. Therefore, a film that transmits ultraviolet rays is usually used, but an ionizing radiation curable resin layer is used. In the case of curing by irradiating ultraviolet rays only from the shaping film side, it is not always necessary to transmit the ultraviolet rays.

厚みは10〜200μmのものが使用できるが、作業性、コスト等の点を考慮すると80μm程度が望ましい。   A thickness of 10 to 200 [mu] m can be used, but about 80 [mu] m is desirable in consideration of workability and cost.

防眩フィルムの表面に凹凸形状を形成する電離放射線硬化性樹脂としては、通常、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂が使用される。   As the ionizing radiation curable resin for forming an uneven shape on the surface of the antiglare film, an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin is usually used.

電離放射線硬化性樹脂としては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基((メタ)アクリロイルとは、アクリロイル又はメタアクリロイルの意味で用い、以下(メタ)は同様の意味とする)等の重合性不飽和結合、又はエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び/または単量体を適宜混合した組成物が用いられる。   As ionizing radiation curable resin, (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group ((meth) acryloyl is used in the meaning of acryloyl or methacryloyl in the molecule, and the following (meth) has the same meaning. ) And the like, or a composition in which prepolymers, oligomers, and / or monomers having an epoxy group are appropriately mixed.

これらのプレポリマー、オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等のアクリレート、シロキサン等の珪素樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ等が挙げられる。   Examples of these prepolymers and oligomers include acrylates such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate, silicon resins such as siloxane, unsaturated polyester, and epoxy.

単量体の例としては、スチレン、α‐メチルスチレン等のスチレン系単量体、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸‐2‐エチルヘキシル、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、及び/又は、分子中に2個以上のチオール基を有するポリオール化合物、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等がある。   Examples of monomers include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and / or a polyol compound having two or more thiol groups in the molecule, for example, trimethylolpropane trithioglycolate , Trimethylolpropane trithiopropylate, pentaerythritol tetrathioglycol and the like.

以上の化合物を必要に応じ、1種もしくは2種以上混合して用いるが、樹脂組成物に通常の塗工適性を付与するために、前記プレポリマー又はオリゴマーを5重量%以上、前記単量体及び/又はポリチオールを95重量%以下とすることが好ましい。   If necessary, the above compounds are used alone or in combination of two or more, but in order to impart ordinary coating suitability to the resin composition, 5% by weight or more of the prepolymer or oligomer is added to the monomer. And / or polythiol is preferably 95% by weight or less.

単量体の選定に際して、硬化物の可撓性が要求される場合は、塗工適性上支障のない範囲で、単量体の量を少なめにしたり、1官能又は2官能アクリレート単量体を用い比較的低架橋密度の構造とする。   If the flexibility of the cured product is required when selecting the monomer, the amount of the monomer may be reduced or a monofunctional or bifunctional acrylate monomer may be used as long as there is no hindrance in coating suitability. Use a structure with a relatively low crosslinking density.

また、硬化物の耐熱性、硬度、耐溶剤性等を要求される場合には、塗工適性上支障のない範囲で単量体の量を多めにしたり、3官能以上のアクリレート系単量体を用い高架橋密度の構造とするのが好ましい。   In addition, when the cured product is required to have heat resistance, hardness, solvent resistance, etc., the amount of monomer is increased within a range that does not hinder coating suitability, or an acrylate monomer having three or more functionalities. It is preferable to use a high crosslink density structure.

1、2官能単量体と3官能以上の単量体を混合し、塗工適性と硬化物の物性とを調整することもできる。   A monofunctional monomer and a trifunctional or higher monomer can be mixed to adjust the coating suitability and the physical properties of the cured product.

以上のような1官能アクリレート系単量体としては、2‐ヒドロキシアクリレート、2‐ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げられる。   Examples of the monofunctional acrylate monomer as described above include 2-hydroxy acrylate, 2-hexyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, and the like.

2官能アクリレート系単量体としては、エチレングリコールジアクリレート、1,6‐ヘキサンジオールジアクリレート等、3官能アクリレート系単量体としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。   Examples of bifunctional acrylate monomers include ethylene glycol diacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate. Examples of trifunctional acrylate monomers include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and pentaerythritol triacrylate. And dipentaerythritol hexaacrylate.

電離放射線硬化性樹脂を紫外線で硬化させる場合は、透明な樹脂を使用する必要がある。また、前記電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α‐アミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及び/又は光増感剤として、n‐ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ‐n‐ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。   When the ionizing radiation curable resin is cured with ultraviolet rays, it is necessary to use a transparent resin. In addition, as a photopolymerization initiator in the ionizing radiation curable resin composition, acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime ester, tetramethylmeuram monosulfide, thioxanthones, and / or photosensitization. As the agent, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be mixed and used.

本発明においては、防眩フィルム基材に塗布された電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物を完全に硬化させる方法として、電離放射線照射を使用する。   In the present invention, ionizing radiation irradiation is used as a method for completely curing a resin composition containing an ionizing radiation curable resin applied to an antiglare film substrate.

基材上に形成された樹脂層の上に、賦型フィルムを重ね合わせて樹脂層に凹凸形状を賦型した後に、紫外線、電子線等の電離放射線を照射して樹脂層を完全に硬化する。   Overlay the shaping film on the resin layer formed on the base material to mold the uneven shape on the resin layer, and then completely cure the resin layer by irradiating with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. .

電離放射線として紫外線を使用する場合、賦型フィルムの上からの1回の照射では硬化が不十分のときは、賦型フィルムを剥離後、再度紫外線を照射して樹脂層を完全に硬化する。   When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, if the curing is insufficient by a single irradiation from above the shaping film, the shaping layer is peeled off, and then the ultraviolet rays are irradiated again to completely cure the resin layer.

電離放射線照射装置としては、通常、紫外線照射装置や電子線照射装置が使用される。   As the ionizing radiation irradiation apparatus, an ultraviolet irradiation apparatus or an electron beam irradiation apparatus is usually used.

例えば、紫外線照射装置としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用される。   For example, as an ultraviolet irradiation device, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light, or a metal halide lamp is used.

電子線源としては、コックロフトワルト型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、100〜1000KeV、好ましくは100〜300KeVのエネルギーを持つ電子を照射する。照射線量としては、通常、0.5〜30KGy(キログレイ)程度である。   As an electron beam source, various electron beam accelerators such as a Cochloftwald type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type or a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. are used. Irradiate electrons with energy of ˜300 KeV. The irradiation dose is usually about 0.5 to 30 KGy (kilo gray).

防眩性フィルムを具備する透明保護基板および偏光板の製造
従来の防眩性を有する透明保護基板には、表面に無定形シリカを含む樹脂組成物からなる塗膜が設けられている。この無定形シリカは透明保護基板の表面に防眩性を付与するために、無定形シリカを添加した塗料が透明基板の表面に塗布されたものである。防眩性が付与されるためには、シリカが樹脂100重量部に対し2重量部前後程度配合されているが、このような配合割合のシリカを含む塗膜だと透明性が落ちるばかりか、透明基板にトリアセテートフィルムを使用した場合では、シリカを含む塗膜に前記した接着性改善及び帯電防止の目的でケン化処理を行うと、得られたトリアセテートフィルムのヘイズ値を示す値が大きくなり、解像力、コントラスト、透明性の落ちたフィルムとなっていた。ここで、ヘイズ値は、拡散透過率/全光線透過率で表される値であり、透過した光のうち、拡散した割合を示すものである。
Production of Transparent Protective Substrate Comprising Antiglare Film and Polarizing Plate A conventional transparent protective substrate having antiglare property is provided with a coating film made of a resin composition containing amorphous silica on the surface. This amorphous silica is obtained by applying a coating with amorphous silica to the surface of the transparent substrate in order to impart antiglare properties to the surface of the transparent protective substrate. In order to impart antiglare properties, silica is blended around 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. When a triacetate film is used for the transparent substrate, when the saponification treatment is performed on the coating film containing silica for the purpose of improving adhesion and preventing static charge, the value indicating the haze value of the obtained triacetate film is increased. The film had poor resolution, contrast, and transparency. Here, the haze value is a value expressed by diffuse transmittance / total light transmittance, and indicates a diffused ratio of transmitted light.

そこで、本実施態様においては、防眩性に優れると同時に透明性に優れ、さらに、解像度、コントラストが優れ、かつ表面硬度、耐溶剤性が良好な透明保護基板の製造方法、その製造方法で得られた透明保護基板、及びこの透明保護基板を用いた偏光板を提供する。   Therefore, in this embodiment, the method for producing a transparent protective substrate having excellent antiglare properties and at the same time, excellent transparency, resolution, contrast, surface hardness and solvent resistance, and the manufacturing method thereof are obtained. And a polarizing plate using the transparent protective substrate.

また、さらに本実施態様においては、透明基板として特にアセチルセルロース系フィルムを使用した場合に、ケン化処理してもヘイズ値、コントラスト及び透明性の低下しない透明保護基板の製造方法、その製造方法で得られた透明保護基板、及びこの透明保護基板を用いた偏光板を提供する。   Furthermore, in this embodiment, in the case where an acetylcellulose-based film is used as the transparent substrate, a method for producing a transparent protective substrate, in which the haze value, contrast, and transparency are not deteriorated even by saponification treatment, the production method thereof The obtained transparent protective substrate and a polarizing plate using the transparent protective substrate are provided.

本実施態様の好ましい態様においては、透明基板上に、屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズと、電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される塗料組成物を塗工し、この塗料組成物の未硬化の塗膜上に電離放射線を照射して前記塗料組成物の塗膜を硬化させることによって防眩性フィルムを具備する透明保護基板を得ることができる。   In a preferred embodiment of this embodiment, a coating composition consisting essentially of resin beads having a refractive index of 1.40 to 1.60 and an ionizing radiation curable resin composition is applied onto a transparent substrate, A transparent protective substrate having an antiglare film can be obtained by irradiating ionizing radiation onto the uncured coating film of the coating composition to cure the coating film of the coating composition.

前記透明基板には、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、トリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリロニトリルフィルム等が使用できるが、特に、トリアセチルセルロースフィルムが透明性に優れている点で好適に用いられる。   The transparent substrate includes a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, an acetate butyrate cellulose film, a polyether sulfone film, a polyacrylic resin film, a polyurethane resin film, a polyester film, a polycarbonate film, a polysulfone film, and a polyether film. A trimethylpentene film, a polyetherketone film, a (meth) acrylonitrile film, and the like can be used. In particular, a triacetylcellulose film is preferably used because it is excellent in transparency.

前記電離放射線硬化型樹脂組成物に用いられる皮膜形成成分は、好ましくは、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1、6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等を比較的多量に含有するものが使用できる。   The film-forming component used in the ionizing radiation curable resin composition is preferably one having an acrylate functional group, for example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin. , Oligomers or prepolymers such as (meth) acrylates of polyfunctional compounds such as alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, polyhydric alcohols and the like, and reactive diluents such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) Monofunctional monomers such as acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropyleneglycol Di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate Those containing a relatively large amount can be used.

特に好適には、ポリエステルアクリレートとポリウレタンアクリレートの混合物が用いられる。その理由は、ポリエステルアクリレートは塗膜が非常に硬くてハードコートを得るのに適しているが、ポリエステルアクリレート単独ではその塗膜は衝撃性が低く、脆くなるので、塗膜に耐衝撃性及び柔軟性を与えるためにポリウレタンアクリレートを併用する。ポリエステルアクリレート100重量部に対するポリウレタンアクリレートの配合割合は30重量部以下とする。この値を越えると塗膜が柔らかすぎてハード性がなくなってしまうからである。   Particularly preferably, a mixture of polyester acrylate and polyurethane acrylate is used. The reason is that polyester acrylate is very hard and suitable for obtaining a hard coat, but polyester acrylate alone has low impact and is brittle. In order to give the properties, polyurethane acrylate is used in combination. The blending ratio of polyurethane acrylate with respect to 100 parts by weight of polyester acrylate is 30 parts by weight or less. If this value is exceeded, the coating film is too soft and the hardness is lost.

さらに、上記の電離放射線硬化型樹脂組成物を紫外線硬化型樹脂組成物とするには、この中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。特に本発明では、オリゴマーとしてウレタンアクリレート、モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を混合するのが好ましい。   Further, in order to make the ionizing radiation curable resin composition into an ultraviolet curable resin composition, acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime ester, tetra Methyl thiuram monosulfide, thioxanthones, and n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be used as a photosensitizer. In particular, in the present invention, it is preferable to mix urethane acrylate as an oligomer and dipentaerythritol hexaacrylate as a monomer.

前記電離放射線硬化型樹脂組成物には、防眩性を付与するために屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズを混合することが好ましい。樹脂ビーズの屈折率をこのような値に限定する理由は、電離放射線硬化型樹脂の屈折率は通常1.40〜1.50であることから、電離放射線硬化型樹脂の屈折率にできるだけ近い屈折率を持つ樹脂ビーズを選択すると、塗膜の透明性が損なわれずに、しかも、防眩性を増すことができるからである。ところで、電離放射線硬化型樹脂の屈折率に近い屈折率を持つ樹脂ビーズを次に示す。   The ionizing radiation curable resin composition is preferably mixed with resin beads having a refractive index of 1.40 to 1.60 in order to impart antiglare properties. The reason for limiting the refractive index of the resin beads to such a value is that the refractive index of the ionizing radiation curable resin is usually 1.40 to 1.50, so that the refractive index is as close as possible to the refractive index of the ionizing radiation curable resin. This is because if resin beads having a rate are selected, the transparency of the coating film is not impaired and the antiglare property can be increased. By the way, resin beads having a refractive index close to that of the ionizing radiation curable resin are shown below.

樹脂ビーズ名 屈折率
MMA(ポリメタクリル酸メチルアクリレート)ビーズ 1.49
ポリカーボネートビーズ 1.58
ポリスチレンビーズ 1.50
ポリアクリルスチレンビーズ 1.57
ポリ塩化ビニルビーズ 1.54
これらの樹脂ビーズの粒径は、3〜8μmのものが好適に用いられ、樹脂100重量部に対して2〜10重量部、通常4重量部程度用いられる。
Resin Bead Name Refractive Index MMA (Polymethyl Methacrylate) Bead 1.49
Polycarbonate beads 1.58
Polystyrene beads 1.50
Polyacryl styrene beads 1.57
Polyvinyl chloride beads 1.54
The particle diameter of these resin beads is preferably 3 to 8 μm, and 2 to 10 parts by weight, usually about 4 parts by weight, is used with respect to 100 parts by weight of the resin.

この塗料組成物にこのような樹脂ビーズを混入させると、塗料使用時には容器の底に沈澱した樹脂ビーズを攪拌して良く分散させる必要がある。このような不都合を無くすために、前記の塗料組成物に樹脂ビーズの沈降防止剤として粒径0.5μm以下、好ましくは0.1〜0.25μmのシリカビーズを含ませてもよい。なお、このシリカビーズは添加すればするほど有機フィラーの沈降防止に有効であるが、塗膜の透明性に悪影響を与える。したがって、樹脂100重量部に対して、塗膜の透明性を損なわない程度に、しかも沈降防止することのできる範囲である0.1重量部未満程度が好ましい。   When such resin beads are mixed in this coating composition, it is necessary to stir and disperse well the resin beads precipitated on the bottom of the container when using the coating. In order to eliminate such inconvenience, silica beads having a particle diameter of 0.5 μm or less, preferably 0.1 to 0.25 μm may be included in the coating composition as an anti-settling agent for resin beads. Note that the more silica beads are added, the more effective the prevention of sedimentation of the organic filler is, but it adversely affects the transparency of the coating film. Therefore, it is preferable that the amount is less than 0.1 parts by weight, which is a range that can prevent sedimentation, without impairing the transparency of the coating film with respect to 100 parts by weight of the resin.

さらに、本発明で使用する防眩性を有するハードコート塗膜を形成するための塗料組成物には、塗膜の帯電の防止をする目的のために帯電防止剤を入れてもよい。この帯電防止剤には、金属フィラー、酸化すず、酸化インジウム等を用いることができる。   Furthermore, an antistatic agent may be added to the coating composition for forming a hard coat coating film having an antiglare property used in the present invention for the purpose of preventing the coating film from being charged. As the antistatic agent, a metal filler, tin oxide, indium oxide, or the like can be used.

本発明で用いる防眩性フィルムを形成するための塗料組成物は、樹脂100重量部に対し溶剤乾燥型樹脂を10重量部以上100重量部以下含ませてもよい。前記溶剤乾燥型樹脂には、主として熱可塑性樹脂が用いられる。特に、電離放射線硬化型樹脂組成物にポリエステルアクリレートとポリウレタンアクリレートの混合物を使用した場合には、使用する溶剤乾燥型樹脂にはポリメタクリル酸メチルアクリレートまたはポリメタクリル酸ブチルアクリレートまたは酢酸プロピオン酸セルロースが好適に使用される。   The coating composition for forming the antiglare film used in the present invention may contain 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less of the solvent-drying resin with respect to 100 parts by weight of the resin. As the solvent-drying resin, a thermoplastic resin is mainly used. In particular, when a mixture of polyester acrylate and polyurethane acrylate is used in the ionizing radiation curable resin composition, polymethyl methacrylate acrylate, polybutyl methacrylate acrylate, or cellulose acetate propionate is suitable for the solvent-drying resin used. Used for.

本発明において、電離放射線硬化型樹脂組成物に溶剤乾燥型樹脂を含ませる理由を次に説明する。本発明で使用する塗料を例えば、メタリングロールを有するロールコーター、例えば、スリットリバースコーターで透明基板に塗布する場合、溶剤乾燥型樹脂を前記のように電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される塗料組成物に含ませると、ロールコーター時に塗膜不良が発生しないからである。   The reason why the solvent-drying resin is included in the ionizing radiation curable resin composition in the present invention will be described below. When the coating material used in the present invention is applied to a transparent substrate with, for example, a roll coater having a metering roll, for example, a slit reverse coater, the solvent-drying resin is essentially made from the ionizing radiation curable resin composition as described above. This is because when it is included in the constituted coating composition, coating film defects do not occur during roll coating.

図7にスリットリバースコーティングの具体例を示す。この塗工装置においては、バックアップロール102に基材が移送されて、ノズル塗工装置101によって基材上に組成物が塗工される。塗工組成物は部分Bにおいて、メタリングロール103によって調整され、不要となった組成物はドクター104によって除かれる。   FIG. 7 shows a specific example of slit reverse coating. In this coating apparatus, the base material is transferred to the backup roll 102, and the composition is applied onto the base material by the nozzle coating apparatus 101. In part B, the coating composition is adjusted by the metering roll 103, and the unnecessary composition is removed by the doctor 104.

このような電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的になる塗料組成物の硬化方法は通常の電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法、即ち、電子線または紫外線の照射によって硬化することができる。例えば、電子線硬化の場合にはコックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される50〜1000KeV、好ましくは100〜300KeVのエネルギーを有する電子線等が使用され、紫外線硬化の場合には超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。   The coating composition essentially consisting of such an ionizing radiation curable resin composition can be cured by an ordinary ionizing radiation curable resin composition curing method, that is, by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays. For example, in the case of electron beam curing, 50 to 1000 KeV emitted from various electron beam accelerators such as a Cockloft Walton type, a bandegraph type, a resonant transformation type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type, Preferably, an electron beam or the like having an energy of 100 to 300 KeV is used, and in the case of ultraviolet curing, ultraviolet rays emitted from light rays such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, and a metal halide lamp can be used. .

また、本発明は、上記のようにして製造された防眩性を有するハードコート塗膜を形成した透明保護基板に偏光素子をラミネートすることによって偏光板とする。この偏光素子には、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。このラミネート処理にあたって接着性を増すため及び静電防止のために、前記透明保護基板が例えば、トリアセチルセルロースフィルムである場合には、トリアセチルセルロースフィルムにケン化処理を行う。このケン化処理はトリアセチルセルロースフィルムにハードコートを施す前または後のどちらでもよい。   Moreover, this invention makes it a polarizing plate by laminating | stacking a polarizing element on the transparent protective substrate which formed the hard-coat coating film which has the anti-glare property manufactured as mentioned above. For this polarizing element, a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, or the like that is dyed with iodine or a dye and stretched can be used. In order to increase adhesion and to prevent static electricity during the laminating process, when the transparent protective substrate is a triacetyl cellulose film, for example, the triacetyl cellulose film is saponified. This saponification treatment may be performed either before or after the hard coat is applied to the triacetyl cellulose film.

偏光板の製造例
次に、液晶セルの表面に設ける偏光板、特に、偏光板に用いるシートの透湿度を調整して、液晶セルの耐久性を向上させるための好ましい態様について説明する。
Production Example of Polarizing Plate Next, a preferred embodiment for improving the durability of the liquid crystal cell by adjusting the moisture permeability of a polarizing plate provided on the surface of the liquid crystal cell, particularly a sheet used for the polarizing plate will be described.

近年、LCD、CRT、プラズマディスプレーなどの表示体の進展はめざましく、特にLCDは、その大型化、カラー化、高精細化の品質要求度が高くなり、耐久性に優れた偏光板が必要となってきた。高精細化されるLCDの偏光板は、光透過度や他の材料との接着に優れたセルローストリアセテート・シート(以下TACシートと記載する。)が用いられてきた。   In recent years, LCDs, CRTs, plasma displays, and other displays have made remarkable progress. In particular, LCDs have become more demanding of quality in terms of size, color, and definition, and require polarizing plates with excellent durability. I came. As a polarizing plate for an LCD with higher definition, a cellulose triacetate sheet (hereinafter referred to as a TAC sheet) excellent in light transmittance and adhesion to other materials has been used.

従来から偏光板に用いられた透明シートは、光学的機能であるヘイズ、反射率、光線透過率、写像性に優れるTACシートを、更に防眩層は、透明シートとの接着性を考慮するとともに、耐擦傷性、耐摩擦性などを満たすものとして電離放射線硬化性樹脂をバインダーとするものを選択して使用されてきた。   Conventionally, the transparent sheet used for the polarizing plate is a TAC sheet having excellent optical functions such as haze, reflectance, light transmittance, and image clarity, and the antiglare layer further considers adhesiveness to the transparent sheet. In order to satisfy the scratch resistance, the friction resistance, etc., those having an ionizing radiation curable resin as a binder have been selected and used.

従来の偏光板に用いられるTACシートは、光学的性質には優れたものがあるが、他のポリエステル等のプラスチックシートと比較して、耐湿性に劣る欠点があり、水分透過性が大きいものである。そのため、TACシートを用いた偏光板は、シート自身が環境の水分により加水分解を起こして劣化したり、透過した水分により、ポリビニルアルコールよりなる偏光子の機能が低下したりする耐久性が劣るという問題点があった。   TAC sheets used in conventional polarizing plates have excellent optical properties, but have a disadvantage that they are inferior in moisture resistance compared to other plastic sheets such as polyester, and have high moisture permeability. is there. Therefore, the polarizing plate using the TAC sheet is inferior in durability that the sheet itself is degraded by hydrolysis due to moisture in the environment, or the function of the polarizer made of polyvinyl alcohol is lowered by the transmitted moisture. There was a problem.

したがって、この態様においては、光学特性に優れたTACシートを偏光板に用いて耐湿性をもたせ、その加水分解を防ぐとともに、ポリビニルアルコールよりなる偏光子が、機能劣化を起こさない耐久性に優れた偏光板を提供する。   Therefore, in this embodiment, a TAC sheet having excellent optical properties is used for the polarizing plate to provide moisture resistance, preventing hydrolysis thereof, and a polarizer made of polyvinyl alcohol has excellent durability that does not cause functional deterioration. A polarizing plate is provided.

上記の目的を達成するために、この態様においては、2枚のシートの透明なシートの間に、偏光子を設けて構成する偏光板において、少なくとも1枚のシートが、JIS Z0208に規定する、防湿包装材料透湿度試験法によって500g/m2 ・24hrs.以下の透湿度のものからなる。 In order to achieve the above object, in this aspect, at least one sheet is defined in JIS Z0208 in a polarizing plate configured by providing a polarizer between two transparent sheets. According to the moisture-proof packaging material moisture permeability test method, 500 g / m 2 · 24 hrs. It consists of the following moisture permeability.

また、透明シートが、セルローストリアセテート・シートであり、そして、ハードコート層が、そして、該シート面に設けられた、ペンタエリスリトールトリアクリレートと重合開始剤とよりなるハードコート層の厚さが、3μm〜20μmである偏光板である。   The transparent sheet is a cellulose triacetate sheet, the hard coat layer is provided on the sheet surface, and the thickness of the hard coat layer formed of pentaerythritol triacrylate and a polymerization initiator is 3 μm. It is a polarizing plate which is -20 micrometers.

本態様の防眩偏光板ABは、図8に示すとおりの、透明シート201の少なくとも一方の面に、本発明による防眩性フィルム3bを設けた、防眩性シートSBの他の面にポリビニルアルコールよりなる偏光子202、及び透明シート201を順に積層して構成するものである。   As shown in FIG. 8, the antiglare polarizing plate AB of this embodiment has polyvinyl chloride on the other surface of the antiglare sheet SB provided with the antiglare film 3b according to the present invention on at least one surface of the transparent sheet 201. A polarizer 202 made of alcohol and a transparent sheet 201 are sequentially laminated.

そして、防眩性フィルム層203bを施した透明シートの透湿度は、500g/m2 ・24hrs.(以下、透湿度は、単にg/m2 と記載する)以下になるように構成したものである。 The moisture permeability of the transparent sheet provided with the antiglare film layer 203b is 500 g / m 2 · 24 hrs. (Hereinafter, the moisture permeability is simply described as g / m 2 ).

本態様に使用する透明シートは、延伸ポリエステルシート、ポリカーボネートシート、ポリメチルメタアクリレートシート、ポリ塩化ビニルシート、エチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物のシート、ポリメチルペンテンシートなどがある。好ましくは、光学的機能であるヘイズ、反射率、光線透過率、写像性に優れ、且つ、シートの厚さにムラがない、精度がよいものであることが必要条件であり、キャスティング法で製造される80μmのTACシートが多く用いられる。   Examples of the transparent sheet used in this embodiment include a stretched polyester sheet, a polycarbonate sheet, a polymethyl methacrylate sheet, a polyvinyl chloride sheet, a saponified ethylene / vinyl acetate copolymer sheet, and a polymethylpentene sheet. Preferably, it is a necessary condition that the optical function is excellent in haze, reflectance, light transmittance, image clarity, and there is no unevenness in the thickness of the sheet, and it is a necessary condition, and is manufactured by a casting method. 80 μm TAC sheet is often used.

ポリビニルアルコールフィルムより構成される偏光子は、一軸延伸して一方向の分子配向による偏光性をもつ厚さ20μmの2枚のフィルムを積層したものである。そして、LCD用液晶セルは、カラーフィルターを設けた液晶セルを2枚の透明電極付ガラス板の中間に封じ込み、それぞれの外面に粘着層を介して偏光板を積層して構成するものである。   A polarizer composed of a polyvinyl alcohol film is a laminate of two 20 μm thick films that are uniaxially stretched and have polarization properties due to molecular orientation in one direction. The liquid crystal cell for LCD is configured by sealing a liquid crystal cell provided with a color filter in the middle of two glass plates with a transparent electrode, and laminating a polarizing plate on each outer surface via an adhesive layer. .

そして、偏光板は、例えば図8に示すように、透明シート201と防眩ハードコート層203bを設けた防眩性シートSBとの中間に偏光子202を介在して構成するものである。   For example, as shown in FIG. 8, the polarizing plate is configured by interposing a polarizer 202 between the transparent sheet 201 and the antiglare sheet SB provided with the antiglare hard coat layer 203b.

透明シート201の面に設ける防眩ハードコート層203bのバインダーは、シートとの接着、耐擦傷性を考慮した電離放射線硬化性樹脂のなかから、取扱いが容易な紫外線硬化性樹脂をバインダーとして選定する。   As the binder of the antiglare hard coat layer 203b provided on the surface of the transparent sheet 201, an ultraviolet curable resin that is easy to handle is selected as a binder among ionizing radiation curable resins in consideration of adhesion to the sheet and scratch resistance. .

電離放射線硬化性樹脂は、分子中に重合性不飽和結合、又は、エポキシ基をもつプレポリマー、オリゴマー、及び/又は単量体を適宜に混合した組成物を用いる。   As the ionizing radiation curable resin, a composition in which a prepolymer, an oligomer, and / or a monomer having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule is appropriately mixed is used.

これらの樹脂系は、ウレタンアクリレート、ウンレタメタアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタアクリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタアクリレート等のアクリレート、メタアクリレートやシロキサン等のけい素樹脂、ポリエステルエポキシ等がある。   These resin systems include urethane acrylates, unremethacrylates, polyester acrylates, polyester methacrylates, epoxy acrylates, epoxy methacrylates and other acrylates, silicone resins such as methacrylates and siloxanes, and polyester epoxies.

そして、プレポリマー、オリゴマーには、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等の不飽和ポリエステル類がある。   The prepolymer and oligomer include unsaturated polyesters such as a condensate of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol.

単量体には、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能アクリレート系単量体や、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリチオグリコレート等が挙げられる。   Monomers include polyfunctional acrylate monomers such as pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, styrene, α-methylstyrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylamide, Examples include ethylene glycol diacrylate and trimethylolpropane trithioglycolate.

特に紫外線硬化をさせる場合は、電離放射線硬化性樹脂組成物に、光重合開始剤である、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、チオキサントン類、及び/又は光増感剤としてトリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。   Particularly when UV curing is performed, the ionizing radiation curable resin composition is subjected to photopolymerization initiators such as acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, thioxanthones, and / or triethylamine, tri-amine as photosensitizers. A mixture of n-butylphosphine and the like can also be used.

液晶セルの表面に用いる偏光板の防眩ハードコート層に静電気による粉塵の付着を防止する目的で帯電防止の効果がある界面活性剤を、防眩ハードコート層の塗布液に含ませることができる。   A surfactant having an antistatic effect can be included in the coating solution for the antiglare hard coat layer for the purpose of preventing dust from adhering to the antiglare hard coat layer of the polarizing plate used on the surface of the liquid crystal cell. .

界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤のなかから適宜に選択する。   The surfactant is appropriately selected from a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.

液晶セルの表面に用いる偏光板の防眩ハードコート層の耐擦傷性を向上する目的で、滑剤である、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸エステル、アマイド、アミン、シリコーン等のなかから適宜に選択して添加することもできる。   For the purpose of improving the scratch resistance of the antiglare hard coat layer of the polarizing plate used on the surface of the liquid crystal cell, it is appropriately selected from hydrocarbons, fatty acids, fatty acid esters, amides, amines, silicones, etc., which are lubricants. It can also be added.

そして、光拡散剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、水酸化アルミニウムニニゥムの粉末、ポリエチレン粒子、ポリメチルメタアクリレート粒子、ポリカーボネート粒子などの有機微粒子のなかから適宜に選択して、使用される。特にシリカ粉末は紫外線に対して透過度が高く、バインダーである紫外線硬化性樹脂の硬化を阻害することのない優れたものである。   The light diffusing agent is appropriately selected from organic fine particles such as silica, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, aluminum hydroxide powder, polyethylene particles, polymethyl methacrylate particles, polycarbonate particles, used. In particular, silica powder has a high transmittance with respect to ultraviolet rays and is excellent without inhibiting the curing of the ultraviolet curable resin as a binder.

所望の透湿度を得ることができる防眩ハードコート層の厚さは、3μm以上、望ましくは5μm以上20μm以下である。   The thickness of the antiglare hard coat layer capable of obtaining a desired moisture permeability is 3 μm or more, preferably 5 μm or more and 20 μm or less.

コート層の厚さが3μm以下の場合は、原反の突起状物の欠点をカバーできず、20μm以上になるとカーリングがひどくなり機械適性が悪くなるという問題点を生じ、好ましい塗布量は7〜8μmである。   When the thickness of the coating layer is 3 μm or less, it is impossible to cover the defects of the protrusions of the original fabric. When the thickness is 20 μm or more, curling becomes serious and mechanical suitability is deteriorated. 8 μm.

以上のような化合物や添加物を、必要に応じ、1種もしくは2種以上混合して用いる。そして、樹脂ワニスは、塗布面を平滑にするリバースロールコーティング方式に適した200〜1500センチポイズの粘度であり、塗布後のレベリング性をもたせ、微細な突起物をカバーするために、固形分が60%以上のものがよい。そして、上記の条件を満足するために、前記の単量体のなかからペンタエリスリトールトリアクリレート100部に硬化剤、及び溶剤を加えて粘度を調整したものが好ましい。   The above compounds and additives are used alone or in combination of two or more as required. The resin varnish has a viscosity of 200 to 1500 centipoise suitable for a reverse roll coating method for smoothing the coated surface, and has a solid content of 60 to provide leveling properties after coating and cover fine protrusions. % Or more is good. And in order to satisfy said conditions, what adjusted the viscosity by adding a hardening | curing agent and a solvent to 100 parts of pentaerythritol triacrylates from the said monomer is preferable.

防眩ハードコート層に用いる、光拡散剤はその添加量によっては、透湿度が大きくなることがあるから、場合によっては、シートの同一面に電離放射線硬化性樹脂ワニスによる、透明層と防眩ハードコート層との二層コートによって所望の透湿度があるものを設けることもできる。   Depending on the amount of light diffusing agent used in the antiglare hard coat layer, the water vapor transmission rate may be increased. In some cases, the transparent layer and the antiglare layer are formed on the same surface of the sheet with an ionizing radiation curable resin varnish. What has a desired water vapor transmission rate can also be provided by two-layer coating with a hard-coat layer.

防眩ハードコート層を形成する塗布方法は、塗布液の性質と塗布量によって決まるものではあるが、表面の平滑性を得るためには、ダイレクトあるいはリバースロールコート、バーコート、グラビアコートなどから、塗布後硬化にいたる前に塗布面が流展して、平滑な均一面が得られる、流展性に適した粘度である200〜1500センチポイズで行う。   The coating method for forming the antiglare hard coat layer is determined by the properties and coating amount of the coating solution, but in order to obtain surface smoothness, from direct or reverse roll coating, bar coating, gravure coating, etc. It is performed at a viscosity of 200 to 1500 centipoise, which is a viscosity suitable for flowability, by which the coated surface is flowed before curing after coating to obtain a smooth uniform surface.

本発明の偏光板は、図8〜図12に示すとおりのものがある。すなわち、
(1)防眩ハードコート層(防眩性フィルム層)203bを透明シート201に設けた防眩性シートSBと、偏光子202、及びハードコート層を設けない透明シート201とを順に積層した図8に示す防眩偏光板AB。
The polarizing plate of the present invention is as shown in FIGS. That is,
(1) The figure which laminated | stacked in order the anti-glare sheet | seat SB which provided the anti-glare hard-coat layer (anti-glare film layer) 203b in the transparent sheet 201, the polarizer 202, and the transparent sheet 201 which does not provide a hard-coat layer. Antiglare polarizing plate AB shown in FIG.

(2)図9に示すとおりの防湿ハードコート層203cを、透明シート201に設けた防湿性シートSCと、偏光子202、ハードコート層を設けない透明シート201とを順に積層したものである防湿偏光板AC。 (2) A moisture-proof hard coat layer 203c as shown in FIG. 9 is formed by sequentially stacking a moisture-proof sheet SC provided on the transparent sheet 201, a polarizer 202, and a transparent sheet 201 without a hard coat layer. Polarizing plate AC.

(3)図10に示すとおりのハードコート層を設けない透明シート201、偏光子202、ハードコート層を設けない透明シート201とを順に積層した偏光板AA。 (3) A polarizing plate AA in which a transparent sheet 201 without a hard coat layer as shown in FIG. 10, a polarizer 202, and a transparent sheet 201 without a hard coat layer are sequentially laminated.

(4)また、透明シートには、光学的、表面強度の点では若干劣るが、防湿性に優るポリエチレンテレフタレートシートを用いることもできる。すなわち、透明シート201、偏光子202、及びハードコート層を設けない防湿透明シート(ポリエチレンテレフタレート)1Dとを順に積層した、図11に示す防湿偏光板AD。 (4) The transparent sheet may be a polyethylene terephthalate sheet that is slightly inferior in terms of optical and surface strength, but is superior in moisture resistance. That is, the moisture-proof polarizing plate AD shown in FIG. 11 in which a transparent sheet 201, a polarizer 202, and a moisture-proof transparent sheet (polyethylene terephthalate) 1D not provided with a hard coat layer are sequentially laminated.

要求する耐久性の程度により、上記の偏光板を適宜選択して、液晶4とを用いて、LCD用「液晶セル」を構成するものである。すなわち、
(1)図12Aの4AAに示すとおりの両面の偏光板にハードコート層を設けない偏光板AAを用いて構成する「液晶セル」。
According to the required degree of durability, the above-mentioned polarizing plate is appropriately selected and the liquid crystal 4 is used to constitute a “liquid crystal cell” for LCD. That is,
(1) “Liquid crystal cell” constituted by using a polarizing plate AA in which a hard coat layer is not provided on a polarizing plate on both sides as shown by 4AA in FIG. 12A.

(2)図12Bの4ABに示すとおりの一方の面に防眩偏光板AB、他の面にハードコート層を設けない偏光板AAとを用いて構成するLCD用「防眩液晶セル」。 (2) “Anti-glare liquid crystal cell” for LCD, which comprises an anti-glare polarizing plate AB on one surface as shown in 4AB of FIG. 12B and a polarizing plate AA on which the hard coat layer is not provided on the other surface.

(3)図12Cの4BCに示すとおりの一方の偏光板に防眩ハードコート層を設けた防眩偏光板ABを、他の面に防湿ハードコート層を設けた防湿偏光板ACとを設けて、双方の透明シート201に電離放射性硬化性樹脂によるコート層をもたせたLCD用「防眩防湿性液晶セル」の3種類を構成することができる。 (3) An anti-glare polarizing plate AB provided with an anti-glare hard coat layer on one polarizing plate as shown by 4BC in FIG. 12C, and a moisture-proof polarizing plate AC provided with a moisture-proof hard coat layer on the other surface are provided. Three types of “anti-glare and moisture-proof liquid crystal cell” for LCD, in which both transparent sheets 201 are provided with a coating layer of an ionizing radiation curable resin, can be configured.

(4)更に、図12Dの4BDに示すとおりの、一方の偏光板にハードコート層を設けないが、防湿性のあるポリエチレンテレフタレートシート1Dより形成した透明な防湿偏光板ADと、他の面に防眩偏光板ABとよりLCD用「防眩防湿性液晶セル」を構成することができる。 (4) Further, as shown in 4BD of FIG. 12D, a hard coat layer is not provided on one polarizing plate, but a transparent moisture-proof polarizing plate AD formed from a moisture-proof polyethylene terephthalate sheet 1D and on the other surface An “anti-glare and moisture-proof liquid crystal cell” for LCD can be constituted by the anti-glare polarizing plate AB.

上記のように、透明シート表面に形成した電離放射線硬化性樹脂よりなる防眩ハードコート層を設けた偏光板は、該防眩ハードコート層や、防湿ハードコート層によって、透湿度が500g/m2 以下に構成される。 As described above, the polarizing plate provided with the antiglare hard coat layer made of the ionizing radiation curable resin formed on the transparent sheet surface has a moisture permeability of 500 g / m by the antiglare hard coat layer and the moisture-proof hard coat layer. It is composed of 2 or less.

そして、外部からの湿気が透明シート内部への浸透するのを阻止して、透明シートの加水分解等の化学変化を防ぎ、また、偏光子の液晶機能の低下を防ぐ作用を奏するものである。   Further, it prevents moisture from the outside from penetrating into the transparent sheet, prevents chemical changes such as hydrolysis of the transparent sheet, and prevents the deterioration of the liquid crystal function of the polarizer.

実施例1
トリアセチルセルロースフィルム[TAC80μml(富士写真フィルム社製、FT−UV−80)]に下記組成の紫外線硬化型樹脂2をロールコート方式により、7〜8g/m2 になるよう塗工した。
Example 1
An ultraviolet curable resin 2 having the following composition was applied to a triacetyl cellulose film [TAC 80 μml (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., FT-UV-80)] by a roll coating method so as to be 7 to 8 g / m 2 .

多官能アクリレート 100重量部
(ペンタエリスリトールトリアクリレート)
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2重量部
ベンゾフェノン 4重量部
イルガキュア 4重量部
(トルエン)
次いで、溶剤を乾燥した後、賦型フィルムとしてマット化PET(Ra:0.47、Sm:47.5)をラミネートし、紫外線硬化条件として、水銀灯160W×2灯を15cmの距離から照射し、10m/分の条件で前記紫外線硬化型樹脂を硬化させた。さらに、前記賦型フィルムを剥離し、防眩性フィルムを得た。
100 parts by weight of polyfunctional acrylate (pentaerythritol triacrylate)
Cellulose acetate propionate 1.2 parts by weight Benzophenone 4 parts by weight Irgacure 4 parts by weight (toluene)
Next, after drying the solvent, matted PET (Ra: 0.47, Sm: 47.5) is laminated as a shaping film, and as an ultraviolet curing condition, a mercury lamp 160W × 2 lamp is irradiated from a distance of 15 cm, The ultraviolet curable resin was cured under conditions of 10 m / min. Further, the shaped film was peeled off to obtain an antiglare film.

上記フィルムの光学的物性の測定結果は以下の通りである。
全光線透過率 87.5%
Haze 28.9%
60°光沢度 25.6%以下
中心線平均粗さ Ra 0.42μm
凹凸ピッチ Sm 70.8μm
このようにして得られた防眩性フィルムは、光反射によるギラツキがなく、画像の鮮明度にすぐれていた。
The measurement results of the optical properties of the film are as follows.
Total light transmittance 87.5%
Haze 28.9%
60 ° gloss 25.6% or less Centerline average roughness Ra 0.42 μm
Uneven pitch Sm 70.8μm
The antiglare film thus obtained was free from glare due to light reflection, and had excellent image sharpness.

光学的物性値、表面粗さの測定法及び測定機器は、次の通りである。後述する実施例も同様である。   Optical property values, surface roughness measuring methods and measuring instruments are as follows. The same applies to the embodiments described later.

ヘイズ(曇価)<Haze>:JIS K6714/東洋精機製 直読式ヘイズメーター
全光透過率 :JIS K6714/東洋精機製 直読式ヘイズメーター
光沢度 <Gross> :JIS K8741/村上色彩技術研究所製 GM−3D
中心線平均粗さ<Ra> :JIS B0601
凹凸の平均間隔<Sm> :小坂研究所SEF−30。
Haze (cloudiness) <Haze>: JIS K6714 / Toyo Seiki direct reading haze meter Total light transmittance: JIS K6714 / Toyo Seiki direct reading haze meter Gloss <Gross>: JIS K8741 / Murakami Color Research Laboratory GM -3D
Centerline average roughness <Ra>: JIS B0601
Average spacing of irregularities <Sm>: Kosaka Laboratory SEF-30.

実施例2
トリアセチルセルロースフィルム(TAC80μm(富士写真フィルム(株)社製FT−UV−80))ポリエステルフィルム75μm(東レ社製 T−60)の片面に、紫外線硬化型樹脂100重量部に対して、光拡散剤(シリカビーズ)を5重量部を含有した液をロールコート方式により、7〜8g/m2 になるよう塗工した。溶剤を乾燥した後、賦型フィルムとしてマット化PET(Ra:0.46、Sm:45.0)をラミネートし、紫外線硬化条件として、水銀灯160W×2灯を用い、15cmの距離から10m/分の条件で、前記紫外線硬化型樹脂を硬化させた後、前記賦型フィルムを剥離し、防眩性フィルムを得た。
Example 2
Triacetyl cellulose film (TAC 80 μm (FT-UV-80 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)) Polyester film 75 μm (T-60 manufactured by Toray Industries, Inc.), light diffusion with respect to 100 parts by weight of UV curable resin A liquid containing 5 parts by weight of an agent (silica beads) was applied by a roll coating method to 7 to 8 g / m 2 . After the solvent was dried, matted PET (Ra: 0.46, Sm: 45.0) was laminated as a shaping film, and mercury lamps 160W × 2 lamps were used as UV curing conditions, from a distance of 15 cm to 10 m / min. After curing the ultraviolet curable resin under the conditions, the shaping film was peeled off to obtain an antiglare film.

上記フィルムの光学的物性を測定結果は以下の通りである。
全光線透過率 87.0%
Haze 30.1%
60°光沢度 24.6%
表面粗さ 46μm
凹凸ピッチ 70.7μm
実施例1の場合と同様、光反射によるギラツキが防止でき、かつ、画像がくっきり見える防眩性フィルムが得られた。
The measurement results of the optical properties of the film are as follows.
Total light transmittance 87.0%
Haze 30.1%
60 ° glossiness 24.6%
Surface roughness 46μm
Uneven pitch 70.7μm
As in the case of Example 1, an antiglare film capable of preventing glare due to light reflection and clearly displaying an image was obtained.

比較例1
日東電工株式会社製 AG30は、全光線透過率87%、HAZE3.5%、60度光沢度110%の光学特性を有し、かつ表面中心線平均粗さ0.2μm、表面凹凸間ピッチ170μmの表面粗さであるハードコートフィルムであり、表面にギラツキを有していた。
Comparative Example 1
AG30 manufactured by Nitto Denko Corporation has optical characteristics of total light transmittance of 87%, HAZE of 3.5%, 60 degree gloss of 110%, surface center line average roughness of 0.2 μm, and pitch between surface irregularities of 170 μm. It was a hard coat film having a surface roughness, and had a glare on the surface.

以下の製造条件に従って、下記実施例の防眩性フィルムを製造した。   Antiglare films of the following examples were produced according to the following production conditions.

実施例3
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:富士写真フィルム(株)
品 名:FT−UV−80
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 2.7
ベンゾフェノン 2.7
粒 子:材 質:シランカップリング処理シリカ 4.2
大きさ:平均粒径3μm
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.1
希釈溶剤:トルエン 84.8
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:5g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約70℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム なし
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 3
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Product name: FT-UV-80
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 2.7
Benzophenone 2.7
Particle: Material: Silica coupling treated silica 4.2
Size: Average particle size 3μm
Additive: Ether-modified silicone 0.1
Diluting solvent: Toluene 84.8
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 5 g / m 2 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 70 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Molding film None (6) UV irradiation Lamp used: High-pressure mercury lamp (made by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

実施例4
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:富士写真フィルム(株)
品 名:FT−UV−80
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 2.7
ベンゾフェノン 2.7
粒 子:材 質:アクリル 2.8
大きさ:平均粒径5μm
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.1
希釈溶剤:トルエン 94.8
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:5g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約80℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム なし
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 4
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Product name: FT-UV-80
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 2.7
Benzophenone 2.7
Particle: Material: Acrylic 2.8
Size: Average particle size 5μm
Additive: Ether-modified silicone 0.1
Diluting solvent: Toluene 94.8
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 5 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 80 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Molding film None (6) UV irradiation Lamp used: High-pressure mercury lamp (made by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

実施例5
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:富士写真フィルム(株)
品 名:FT−UV−80
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 2.7
ベンゾフェノン 2.7
粒 子:材 質:シランカップリング処理シリカ 3.8
大きさ:平均粒径1.5μm
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.1
希釈溶剤:トルエン 104.4
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:5g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約40℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム なし
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 5
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Product name: FT-UV-80
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 2.7
Benzophenone 2.7
Particle: Material: Silica coupling treated silica 3.8
Size: Average particle size 1.5μm
Additive: Ether-modified silicone 0.1
Diluting solvent: Toluene 104.4
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 5 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 40 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Molding film None (6) UV irradiation Lamp used: High-pressure mercury lamp (made by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

実施例6
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:富士写真フィルム(株)
品 名:FT−UV−80
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 2.7
ベンゾフェノン 2.7
粒 子:材 質:シランカップリング処理シリカ 5.6
大きさ:平均粒径1.5μm
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.1
希釈溶剤:トルエン 106.4
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:5g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約40℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム なし
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 6
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Product name: FT-UV-80
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 2.7
Benzophenone 2.7
Particle: Material: Silica coupling treated silica 5.6
Size: Average particle size 1.5μm
Additive: Ether-modified silicone 0.1
Diluting solvent: Toluene 106.4
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 5 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 40 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Molding film None (6) UV irradiation Lamp used: High-pressure mercury lamp (made by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

実施例7
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:富士写真フィルム(株)
品 名:FT−UV−80
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 3.3
ベンゾフェノン 3.3
粒 子:材 質:シランカップリング処理シリカ 26.4
大きさ:平均粒径1μm
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.1
希釈溶剤:トルエン 128.0
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:5g/m(DRY)。
Example 7
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Product name: FT-UV-80
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 3.3
Benzophenone 3.3
Particle: Material: Silane coupling-treated silica 26.4
Size: Average particle size 1μm
Additive: Ether-modified silicone 0.1
Diluting solvent: Toluene 128.0
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 5 g / m 3 (DRY).

実施例8
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:コニカ(株)
品 名:KC80UVS
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 3.0
ベンゾフェノン 3.0
粒 子:なし
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.2
希釈溶剤:トルエン 125.0
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:8g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約40℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム 材 質:PET(ポリエステル)(マット剤練り込み)
厚 み:26μm
メーカー:ダイヤホイルヘキスト(株)
品 名:E−130
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 8
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Konica Corporation
Product name: KC80UVS
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 3.0
Benzophenone 3.0
Particle: None
Additive: Ether-modified silicone 0.2
Diluting solvent: Toluene 125.0
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 8 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 40 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Shaped film Material: PET (polyester) (matte kneaded)
Thickness: 26μm
Manufacturer: Diafoil Hoechst Co., Ltd.
Product name: E-130
(6) UV irradiation Lamp used: High pressure mercury lamp (manufactured by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

実施例9
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:富士写真フィルム(株)
品 名:FT−UV−80
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 3.0
ベンゾフェノン 3.0
粒 子:なし
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.2
希釈溶剤:トルエン 125.0
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:8g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約70℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム 材 質:PET(ポリエステル)(マット剤練り込み)
厚 み:26μm
メーカー:ダイヤホイルヘキスト(株)
品 名:E−130
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 9
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Product name: FT-UV-80
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 3.0
Benzophenone 3.0
Particle: None
Additive: Ether-modified silicone 0.2
Diluting solvent: Toluene 125.0
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 8 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 70 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Shaped film Material: PET (polyester) (matte kneaded)
Thickness: 26μm
Manufacturer: Diafoil Hoechst Co., Ltd.
Product name: E-130
(6) UV irradiation Lamp used: High pressure mercury lamp (manufactured by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

実施例10
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:コニカ(株)
品 名:KC80UVS
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 3.0
ベンゾフェノン 3.0
粒 子:なし
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.2
希釈溶剤:トルエン 125.0
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:8g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約40℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム 材 質:PET(ポリエステル)
厚 み:25μm
メーカー:東レ(株)
品 名:E−06
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 10
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Konica Corporation
Product name: KC80UVS
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 3.0
Benzophenone 3.0
Particle: None
Additive: Ether-modified silicone 0.2
Diluting solvent: Toluene 125.0
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 8 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 40 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Shaped film Material: PET (polyester)
Thickness: 25μm
Manufacturer: Toray Industries, Inc.
Product Name: E-06
(6) UV irradiation Lamp used: High pressure mercury lamp (manufactured by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

実施例11
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:コニカ(株)
品 名:KC80UVS
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 3.0
ベンゾフェノン 3.0
粒 子:なし
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.2
希釈溶剤:トルエン 125.0
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:8g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約40℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム 材 質:PET(ポリエステル)(マット剤練り込み)
厚 み:25μm
メーカー:ユニチカ(株)
品 名:PTH−25
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 11
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Konica Corporation
Product name: KC80UVS
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 3.0
Benzophenone 3.0
Particle: None
Additive: Ether-modified silicone 0.2
Diluting solvent: Toluene 125.0
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 8 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 40 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Shaped film Material: PET (polyester) (matte kneaded)
Thickness: 25μm
Manufacturer: Unitika Ltd.
Product name: PTH-25
(6) UV irradiation Lamp used: High pressure mercury lamp (manufactured by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

実施例12
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:富士写真フィルム(株)
品 名:FT−UV−80
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ベンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 3.0
ベンゾフェノン 3.0
粒 子:なし
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.2
希釈溶剤:トルエン 125.0
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:8g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約40℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム 基 材:材 質:PET
厚 み:26μm
メーカー:ダイヤホイルヘキスト(株)
品 名:E−130
塗工樹脂:酢酸プロピオン酸セルロース 100.0重量部
キシレンジイツシアネート 22.0
シリコーン 1.5
MEK 490.3
酢酸エチル 7.4
トルエン 414.1
アノン 416.8
塗 工:塗工方式:マトリットバース法
塗工厚み:3g/m(DRY)
乾 燥:温度:80℃
時 間:約1min
着 生:70℃ 5日間
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Example 12
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Product name: FT-UV-80
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Bentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 3.0
Benzophenone 3.0
Particle: None
Additive: Ether-modified silicone 0.2
Diluting solvent: Toluene 125.0
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 8 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 40 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Shaped film Base material: Material: PET
Thickness: 26μm
Manufacturer: Diafoil Hoechst Co., Ltd.
Product name: E-130
Coating resin: cellulose acetate propionate 100.0 parts by weight
Xylene diitocyanate 22.0
Silicone 1.5
MEK 490.3
Ethyl acetate 7.4
Toluene 414.1
Anon 416.8
Coating: Coating method: Matrix Bath Method
Coating thickness: 3 g / m 3 (DRY)
Drying: Temperature: 80 ° C
Time: about 1 min
Incubation: 70 ° C for 5 days (6) UV irradiation Lamp used: High-pressure mercury lamp (USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

比較例2
(1)基材 材 質:TAC(トリアセチルセルロース)
厚 み:80μm
メーカー:富士写真フィルム(株)
品 名:FT−UV−80
(2)塗工樹脂 材料名 重量部
樹 脂:ペンタエリスリトールトリアクリレート 98.8
酢酸プロピオン酸セルロース 1.2
光開始剤:イルガキュアー184(チバガイギー社製) 3.0
ベンゾフェノン 3.0
粒 子:なし
添加剤 :エーテル変性シリコーン 0.2
希釈溶剤:トルエン 125.0
酢酸エチル 5.0
(3)塗工 塗工方式:スリットリバース法
塗工厚み:8g/m(DRY)
(4)乾燥 乾燥温度:約70℃
乾燥時間:約1min
(5)賦型フィルム 材 質:PET
厚 み:25μm
メーカー:東レ(株)
品 名:MT−HP
(6)UV照射 使用ランプ:高圧水銀ランプ(ウシオ電機(株)製)
コンベアー付き
ランプ出力:160W/cm
ラインスピード:10m/min
照射回数 :2pass。
Comparative Example 2
(1) Base material Material: TAC (triacetyl cellulose)
Thickness: 80μm
Manufacturer: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Product name: FT-UV-80
(2) Coating resin Material name Weight part
Resin: Pentaerythritol triacrylate 98.8
Cellulose acetate propionate 1.2
Photoinitiator: Irgacure 184 (Ciba Geigy) 3.0
Benzophenone 3.0
Particle: None
Additive: Ether-modified silicone 0.2
Diluting solvent: Toluene 125.0
Ethyl acetate 5.0
(3) Coating Coating method: Slit reverse method
Coating thickness: 8 g / m 3 (DRY)
(4) Drying Drying temperature: about 70 ° C
Drying time: about 1 min
(5) Shaped film Material: PET
Thickness: 25μm
Manufacturer: Toray Industries, Inc.
Product name: MT-HP
(6) UV irradiation Lamp used: High pressure mercury lamp (manufactured by USHIO INC.)
With conveyor
Lamp output: 160W / cm
Line speed: 10m / min
Number of irradiations: 2 pass.

上記の実施例3〜12はいずれも防眩効果にすぐれるとともに画像表示品質においてもすぐれた特性を示した。   Each of the above Examples 3 to 12 was excellent in the antiglare effect and also in the image display quality.

一方、比較例2の防眩性フィルムを適用したディスプレイ画面は画像表示品質が劣り、特に画面が全体的に白く、コントラストが低かった。   On the other hand, the display screen to which the antiglare film of Comparative Example 2 was applied was inferior in image display quality, particularly the screen was generally white and the contrast was low.

以下の表に、上記実施例、比較例の光学特性ならびに表面特性を示す。

Figure 0004134159
The table below shows the optical characteristics and surface characteristics of the above examples and comparative examples.
Figure 0004134159

図1は、本発明の実施を示す断面模式図FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the implementation of the present invention. 図2は、本発明の防眩性フィルムに対する光の反射、透過を示す概念図FIG. 2 is a conceptual diagram showing light reflection and transmission with respect to the antiglare film of the present invention. 図3は、本発明の防眩フィルムを製造する場合の一例を示す模式断面図FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of manufacturing the antiglare film of the present invention. 図4Aは、マット化したフィルム基材の一例を示す模式断面図、図4Bは、賦型フィルム基材に樹脂を塗布した賦型フィルムの断面図FIG. 4A is a schematic cross-sectional view showing an example of a matted film base material, and FIG. 4B is a cross-sectional view of a shaped film obtained by applying a resin to a shaped film base material. 図5は、防眩フィルムを製造する場合の工程を示す説明図であって、図5Aは、賦型フィルム基材に樹脂を塗布した賦型フィルムの断面図、図5Bは、防眩フィルム基材に硬化前の電離放射線硬化性樹脂を形成した積層フィルムの断面図、図5Cは、図5Bの積層フィルムに図5Aの賦型フィルムを積層した積層シートの断面図、図5Dは、図5Cの積層シートに電離放射線を照射して電離放射線硬化性樹脂層を硬化後、賦型フィルムを剥離した時の賦型フィルムと防眩性フィルムの断面図FIG. 5 is an explanatory view showing a process for producing an antiglare film, in which FIG. 5A is a cross-sectional view of a shaped film obtained by applying a resin to a shaped film substrate, and FIG. 5B is an antiglare film base. 5C is a cross-sectional view of a laminated sheet in which an ionizing radiation curable resin before curing is formed on a material, FIG. 5C is a cross-sectional view of a laminated sheet in which the shaping film of FIG. 5A is laminated on the laminated film of FIG. 5B, and FIG. Sectional view of the shaping film and the antiglare film when the lamination film is peeled off after irradiating the laminated sheet with ionizing radiation to cure the ionizing radiation curable resin layer 図6Aは、微細シリカ粒子を添加した樹脂を塗布した賦型フィルムの断面図、図6Bは、図6Aの賦型フィルムを使用して作製した防眩フィルムの断面図6A is a cross-sectional view of a shaped film coated with a resin to which fine silica particles are added, and FIG. 6B is a cross-sectional view of an antiglare film produced using the shaped film of FIG. 6A. 図7は、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗工する際に使用する塗工装置の一例を示す図FIG. 7 is a diagram showing an example of a coating apparatus used when coating an ionizing radiation curable resin composition. 図8は、本発明の防眩性フィルムを適用した偏光板の断面図FIG. 8 is a sectional view of a polarizing plate to which the antiglare film of the present invention is applied. 図9は、本発明の防眩性フィルムを適用した偏光板の断面図FIG. 9 is a sectional view of a polarizing plate to which the antiglare film of the present invention is applied. 図10は、防湿シートを適用した偏光板の具体例を示す断面図FIG. 10 is a sectional view showing a specific example of a polarizing plate to which a moisture-proof sheet is applied. 図11は、防湿シートを適用した偏光板の具体例を示す断面図FIG. 11 is a sectional view showing a specific example of a polarizing plate to which a moisture-proof sheet is applied. 図12A〜図12Dは、各々、本発明の偏光板を適用した液晶セルの具体例を示す断面図12A to 12D are cross-sectional views each showing a specific example of a liquid crystal cell to which the polarizing plate of the present invention is applied.

Claims (6)

トリアセチルセルロースフィルム上に、電離放射線硬化型樹脂層が設けられている液晶ディスプレイ偏光板用防眩性フィルムであって、
該電離放射線硬化型樹脂層は、電離放射線硬化型樹脂とシランカップリング処理されたシリカ粒子とからなる塗料組成物を、上記トリアセチルセルロースフィルム上に塗布し、電離放射線により硬化させ形成されたものであり、
上記塗料組成物は、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対してシランカップリング処理された平均粒径1乃至3μmのシリカ粒子が3.8乃至26.4重量部含まれ、硬化後の電離放射線硬化型樹脂層は表面中心線平均粗さが0.05〜0.6μm、表面凹凸間ピッチが5〜200μmの表面粗さを有し、
トリアセチルセルロースフィルム及び電離放射線硬化型樹脂層の積層物として、全光線透過率85%以上、ヘイズ度3〜10%、60度光沢度90%以下の光学特性を有する、液晶ディスプレイ偏光板用防眩性フィルム。
An antiglare film for a liquid crystal display polarizing plate in which an ionizing radiation curable resin layer is provided on a triacetyl cellulose film,
The ionizing radiation curable resin layer is formed by applying a coating composition comprising an ionizing radiation curable resin and silane-coupled silica particles on the triacetyl cellulose film and curing it with ionizing radiation. And
The coating composition contains 3.8 to 26.4 parts by weight of silica particles having an average particle diameter of 1 to 3 μm and subjected to silane coupling treatment with respect to 100 parts by weight of ionizing radiation curable resin. The curable resin layer has a surface roughness with a surface centerline average roughness of 0.05 to 0.6 μm, and a pitch between surface irregularities of 5 to 200 μm,
As a laminate of a triacetyl cellulose film and an ionizing radiation curable resin layer, the liquid crystal display polarizing plate has a total light transmittance of 85% or more, a haze degree of 3 to 10%, and a 60 degree glossiness of 90% or less. Dazzle film.
表面中心線平均粗さが0.05〜0.4μmの範囲にある、請求項1に記載の防眩性フィルム。   The antiglare film according to claim 1, wherein the surface center line average roughness is in the range of 0.05 to 0.4 µm. 表面中心線平均粗さが0.05〜0.25μmの範囲にある、請求項1に記載の防眩性フィルム。   The antiglare film according to claim 1, wherein the surface centerline average roughness is in the range of 0.05 to 0.25 µm. 前記電離放射線硬化型樹脂層の表面にさらに金属化合物からなる反射防止層が形成されてなる、請求項1に記載の防眩性フィルム。   The antiglare film according to claim 1, wherein an antireflection layer made of a metal compound is further formed on the surface of the ionizing radiation curable resin layer. 前記反射防止層が、Al23、ZnO2およびMgF2の少なくとも1種からなる、請求項4に記載の防眩性フィルム。 The anti-glare film according to claim 4, wherein the antireflection layer comprises at least one of Al 2 O 3 , ZnO 2 and MgF 2 . 請求項1乃至5に記載の防眩性フィルムを具備してなる偏光板。   A polarizing plate comprising the antiglare film according to claim 1.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101506692B (en) * 2006-08-18 2011-08-17 大日本印刷株式会社 Optical laminate, polarizer and image display unit
JP2011081118A (en) * 2009-10-06 2011-04-21 Toppan Printing Co Ltd Antiglare film
KR101422664B1 (en) 2011-12-20 2014-07-24 제일모직주식회사 Method for patterning coating layer and film comprising patterned coating layer fabricated using the same
US9375906B2 (en) 2011-12-20 2016-06-28 Cheil Industries, Inc. Method for manufacturing a film laminate, and film laminate formed by the method
JP2018000149A (en) * 2016-07-06 2018-01-11 日本製紙株式会社 Prefabricated smoky box
KR101988549B1 (en) * 2016-12-12 2019-06-12 주식회사 엘지화학 Optical film and display device comprising the same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4564556A (en) * 1984-09-24 1986-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transparent non-vitreous ceramic particulate
JPS61209152A (en) * 1985-03-14 1986-09-17 帝人株式会社 Glare shield film
JPS63298201A (en) * 1987-05-29 1988-12-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Nonglare sheet
JPS6419301A (en) * 1987-07-15 1989-01-23 Asahi Chemical Ind Surface plate for preventing reflection and its production
JPS6446702A (en) * 1987-08-14 1989-02-21 Nippon Zeon Co Production of antidazzle filter
JPH01172801A (en) * 1987-12-28 1989-07-07 Asahi Chem Ind Co Ltd Light diffusion plate having light transmittability
JPH04225301A (en) * 1990-12-27 1992-08-14 Seiko Epson Corp Optical product having clouding preventive performance
JP3314965B2 (en) * 1991-11-25 2002-08-19 大日本印刷株式会社 Scratch-resistant antiglare film, polarizing plate and method for producing the same
JPH0618706A (en) * 1992-01-24 1994-01-28 Dainippon Printing Co Ltd Scratching resistant antidazzle film, polarizing plate and its production
JPH05341284A (en) * 1992-06-09 1993-12-24 Seiko Epson Corp Light transmission plate for illumination of liquid crystal display device and its production

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