JP4121473B2 - Laminated flame retardant composition, laminated flame retardant sheet, and flame retardant decorative board - Google Patents

Laminated flame retardant composition, laminated flame retardant sheet, and flame retardant decorative board Download PDF

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本発明は、積層板難燃化用組成物、積層板難燃化用シート、および難燃性化粧板に関する。 The present invention relates to a laminate flame-retardant composition, a laminate flame-retardant sheet, and a flame-retardant decorative board.

従来、合成樹脂を難燃化する方法としては、リン系難燃剤、中でもとりわけ安価であり、かつ難燃付与性能の高いポリリン酸アンモニウムを配合する技術が広く知られている。リン系難燃剤の難燃化の仕組みは、難燃剤により難燃性、かつ断熱性の炭化層が形成され、炎から物質への熱の伝達が抑制され、物質の熱分解、可燃性ガスの発生が抑制されることに依存している。    Conventionally, as a method for making a synthetic resin flame retardant, a technique of blending a phosphoric flame retardant, particularly an ammonium polyphosphate which is particularly inexpensive and has high flame retardancy is widely known. The flame-retardant mechanism of phosphorus-based flame retardants is that a flame-retardant and heat-insulating carbonized layer is formed by the flame retardant, which suppresses the transfer of heat from the flame to the substance, pyrolysis of the substance, It depends on the occurrence being suppressed.

また、従来、防火、不燃性等の機能を付与した化粧板が知られており、化粧板用の化粧紙に熱硬化性樹脂を主な成分とする樹脂液を含浸した樹脂含浸化粧紙と、無機繊維不織布にフェノール樹脂あるいはメラミン樹脂をバインダー成分とし、無機充填剤を含むスラリーを含浸したプリプレグをコア層とし、両者を積層し、熱圧成形していた。
特開2003−238902号公報 特開平5−86310号公報 特開平10−7947号公報 特開2001−323216号公報 特開2000−94561号公報 特開平9−49199号公報 特開2000−73065号公報 特開平7−300588号公報
Conventionally, a decorative board provided with functions such as fire prevention and nonflammability is known, and a resin-impregnated decorative paper impregnated with a resin liquid mainly composed of a thermosetting resin on a decorative paper for a decorative board; A prepreg impregnated with an inorganic fiber nonwoven fabric containing phenol resin or melamine resin as a binder component and impregnated with a slurry containing an inorganic filler was used as a core layer, and both were laminated and hot-press molded.
JP 2003-238902 A JP-A-5-86310 Japanese Patent Laid-Open No. 10-7947 JP 2001-323216 A JP 2000-94561 A JP 9-49199 A JP 2000-73065 A Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-300588

ところで、従来のリン系難燃剤を繊維シートの表面に適用した場合、有効成分の多くが繊維シート内部に浸透してしまう。そのため、有効成分の多くが表面に塗膜として残るものに比べ、例えば、繊維シート内部では繊維によって膨張が押さえ込まれて、炭化層の炭化度が低下してしまうなど、炭化層の形成能力が抑制されてしまうという問題があった。   By the way, when the conventional phosphorus flame retardant is applied to the surface of the fiber sheet, many of the active ingredients penetrate into the fiber sheet. Therefore, compared to what remains as a coating film on the surface, many of the active ingredients, for example, expansion of the fiber sheet is suppressed by the fiber, the carbonization degree of the carbonized layer is reduced, for example, the carbonized layer formation ability is suppressed There was a problem of being.

また、化粧板の形成材料を積層し、熱圧成形する際には、加熱・加圧に伴って難燃剤の有効成分が、隣接する層へ浸透、拡散してしまうことがあり、これも、炭化層の形成能力が抑制されてしまう原因となっていた。   In addition, when laminating the decorative material of the decorative board and hot pressing, the active ingredient of the flame retardant may permeate and diffuse into the adjacent layer with heating and pressurization, It was the cause that the formation ability of the carbonized layer was suppressed.

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、その目的は、積層板難燃化用組成物が内部に浸透しやすい基材の表面に適用しても、有効成分を表面付近に十分に存在させることができ、また、積層して加熱・加圧を施しても隣接する層へ移行しにくく、十分な炭化層を形成可能な積層板難燃化用組成物と、その積層板難燃化用組成物を利用して構成された積層板難燃化用シート、および難燃性化粧板を提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above problems, and the purpose thereof is to apply the active ingredient in the vicinity of the surface even when the laminate flame retardant composition is applied to the surface of the base material that easily penetrates into the inside. In addition, a laminated sheet flame-retardant composition capable of forming a sufficient carbonized layer that is not easily transferred to an adjacent layer even when laminated and heated / pressurized, and its lamination It is providing the laminated sheet flame-retardant sheet | seat comprised using the board flame-retardant composition, and a flame-retardant decorative board.

以下、本発明において採用した特徴的構成について説明する。
本発明の積層板難燃化用組成物は、表面被覆ポリリン酸アンモニウム100重量部に対して、燃焼に伴う熱を受けた際にリンによる脱水作用を受けて炭化層となる水溶性有機物質5〜60重量部、鱗片状の雲母15〜50重量部が配合されてなることを特徴とする。
The characteristic configuration employed in the present invention will be described below.
The composition for flame retarding of a laminated board of the present invention is a water-soluble organic substance 5 that is subjected to dehydration by phosphorus and becomes a carbonized layer when receiving heat accompanying combustion with respect to 100 parts by weight of surface-coated ammonium polyphosphate. ~ 60 parts by weight and scaly mica 15 ~ 50 parts by weight are blended .

このような積層板難燃化用組成物を、液状成分が内部に浸透しやすい基材(例えば、繊維質基材)の表面に適用すると、積層板難燃化用組成物の流動性成分が微細な隙間へ浸透する際に、その隙間の入口付近に鱗片状の無機物質が引っかかり、流動性成分の浸透を阻止する障害物として機能する。そのため、積層板難燃化用組成物の有効成分が基材の内部へ浸透しにくくなり、有効成分を基材の表面付近に十分に存在させることができる。 Such laminates flame retardant composition, penetration tends base liquid component therein (e.g., the fibrous base material) is applied to the surface of the flow components of the laminate flame retardant composition is When penetrating into a fine gap, a scaly inorganic substance is caught in the vicinity of the entrance of the gap and functions as an obstacle that prevents the penetration of the fluid component. Therefore, the active ingredient of the laminate flame retardant composition is less likely to penetrate into the inside of the base material, and the active ingredient can be sufficiently present in the vicinity of the surface of the base material.

また、この積層板難燃化用組成物が存在する層に別の層を積層して加熱・加圧を施した場合も、鱗片状の無機物質は、積層板難燃化用組成物の有効成分が隣接する層へ移行するのを阻止する。
したがって、この積層板難燃化用組成物によれば、液状成分が浸透しやすい層や加熱・加圧時に隣接している層が存在していても、そのような層の内部へ積層板難燃化用組成物が移行せず、積層板難燃化用組成物の存在比がきわめて高い領域を形成することができ、高熱を受ける環境下において十分な発泡炭化層を形成することができ、適用対象物の難燃性を向上させることができる。また、鱗片状の無機物質自体は不燃性なので、耐炎性も向上する。
In addition, even when another layer is laminated on the layer where the laminated sheet flame retardant composition is present and heated and pressurized, the scaly inorganic substance is effective for the laminated flame retardant composition. Prevent components from migrating to adjacent layers.
Therefore, according to the composition for flame retarding a laminated board , even if there is a layer in which a liquid component easily permeates or a layer adjacent during heating / pressurizing, the laminated board is difficult to enter into such a layer. not retarded composition for migration, the existence ratio of the laminate flame retardant composition can form a very high area, it is possible to form a sufficient foamed char layer in an environment undergoing high heat, The flame retardancy of the object to be applied can be improved. In addition, since the scaly inorganic substance itself is nonflammable, flame resistance is also improved.

なお、前記発泡炭化成分としては、発泡炭化層を形成可能であれば、各種物質の様々な組み合わせを考え得るが、基本的には、(A)発泡時のガス供給源となる物質、(B)炭化層を形成するための炭素源となる物質、(C)脱水反応により炭化を促すリン系化合物を組み合わせた成分となる。これら各成分(A)〜(C)は、それぞれ別の物質であってもよいし、1つの物質で2以上の成分として機能するもの(例えば、発泡時のガス供給源となり、且つ、炭化層を形成するための炭素源ともなるもの)であってもよい。   As the foamed carbonized component, various combinations of various substances can be considered as long as a foamed carbonized layer can be formed. Basically, (A) a substance that serves as a gas supply source during foaming, (B It is a component that combines a substance serving as a carbon source for forming a carbonized layer and (C) a phosphorus compound that promotes carbonization by a dehydration reaction. Each of these components (A) to (C) may be different materials, or one material functions as two or more components (for example, a gas supply source at the time of foaming and a carbonized layer) It may also be a carbon source for forming.

より具体的な例を挙げれば、例えば、前記発泡炭化成分が、無機リン酸のアンモニウム塩または無機リン酸の金属塩と、燃焼に伴う熱を受けた際にリンによる脱水作用を受けて炭化層となる有機物質とを配合してなるものを用いることができる。   To give a more specific example, for example, when the foamed carbonized component is subjected to dehydration action by phosphorus when receiving an ammonium salt of inorganic phosphoric acid or a metal salt of inorganic phosphoric acid and heat accompanying combustion, the carbonized layer What mix | blends with the organic substance used as can be used.

無機リン酸のアンモニウム塩としては、例えば、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウムなどを挙げることができる。これら無機リン酸のアンモニウム塩は、加熱により分解温度に達すると脱アンモニアにより縮合リン酸を生じる。この縮合リン酸が有機物の脱水触媒として作用し、有機物を炭化させる結果、炭化層の形成を促進する。また、この際発生するアンモニアガスは、発泡剤として作用し、積層板難燃化用組成物を膨張させる働きを有する。 Examples of the ammonium salt of inorganic phosphoric acid include monoammonium phosphate, diammonium phosphate, triammonium phosphate, ammonium phosphite, ammonium hypophosphite, and ammonium polyphosphate. These inorganic ammonium phosphates produce condensed phosphoric acid by deammonification when the decomposition temperature is reached by heating. This condensed phosphoric acid acts as a dehydration catalyst for organic matter and carbonizes the organic matter, thereby promoting the formation of a carbonized layer. In addition, the ammonia gas generated at this time acts as a foaming agent, and has a function of expanding the laminated flame retardant composition.

また、ポリリン酸アンモニウムは、比較的水溶性が高いため、その表面を耐水性のある樹脂で被覆してなる表面被覆ポリリン酸アンモニウムを用いると好ましい。表面被覆ポリリン酸アンモニウムの例としては、例えば、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂、具体的には、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などで薄く被覆されてマイクロカプセル化されたものや、メラミンモノマーや他の窒素有機化合物等でポリリン酸アンモニウム表面を被覆したものが溶出を防ぐことから好ましく、市販品としては、例えば、チッソ株式会社製テラージュ(登録商標)C−60、C−70、C−80、燐化学株式会社製ノーバエクセル、住友化学工業株式会社製スミセーフ−PM等などが挙げられる。   In addition, since ammonium polyphosphate has a relatively high water solubility, it is preferable to use surface-coated ammonium polyphosphate having a surface coated with a water-resistant resin. Examples of surface-coated ammonium polyphosphate include, for example, thermosetting resins and thermoplastic resins, specifically, melamine resins, urea resins, alkyd resins, urethane resins, phenol resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, silicones. Resin, thinly coated with an acrylic resin, etc., microencapsulated, or melamine monomer or other nitrogen organic compound coated on the surface of ammonium polyphosphate is preferable because it prevents elution. , CHISSO Co., Ltd. Terrage (registered trademark) C-60, C-70, C-80, Phosphor Chemical Co., Ltd. Nova Excel, Sumitomo Chemical Co., Ltd. SUMI SAFE-PM, etc. are mentioned.

なお、上記ポリリン酸アンモニウムは、例えば、オルトリン酸の縮合物であるピロリン酸、トリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸などのポリリン酸のアンモニウム塩であり、下記化学式1で示される微粒子状物質である。   The ammonium polyphosphate is, for example, an ammonium salt of polyphosphoric acid such as pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, which is a condensate of orthophosphoric acid, and is a particulate substance represented by the following chemical formula 1. .

Figure 0004121473
このポリリン酸アンモニウムは、300℃程度以上の高温では水が脱離して、火災の消火効果を発揮すると共に、含窒素系発泡剤と同様に、熱分解して不燃性のアンモニアガスを発生させる働きも有するリン酸系発泡型難燃剤である。
Figure 0004121473
This ammonium polyphosphate exhibits water extinction at a high temperature of about 300 ° C. or more and exhibits a fire-extinguishing effect, and, like a nitrogen-containing foaming agent, thermally decomposes to generate nonflammable ammonia gas. It is also a phosphoric acid-based foamed flame retardant.

本発明では、これら無機リン酸のアンモニウム塩の中でも、ポリリン酸アンモニウム、表面被覆ポリリン酸アンモニウムが特に好ましく用いられる。また、無機リン酸の金属塩としては、例えば、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸一ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム、次亜リン酸ナトリウムなどのナトリウム塩、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、亜リン酸一カリウム、亜リン酸二カリウム、次亜リン酸カリウムなどのカリウム塩、リン酸一リチウム、リン酸二リチウム、リン酸三リチウム、亜リン酸一リチウム、亜リン酸二リチウム、次亜リン酸リチウムなどのリチウム塩、リン酸二水素バリウム、リン酸水素バリウム、リン酸三バリウム、次亜リン酸バリウムなどのバリウム塩、リン酸一水素マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸三マグネシウム、次亜リン酸マグネシウムなどのマグネシウム塩、リン酸二水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸三カルシウム、次亜リン酸カルシウムなどのカルシウム塩、リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、次亜リン酸亜鉛などの亜鉛塩、リン酸アルミニウム、次亜リン酸アルミニウムなどのアルミニウム塩などを挙げることができる。これら無機リン酸の金属塩は、脱水触媒として作用し、有機物を炭化させる結果、炭化層の形成を促進する。   In the present invention, among these inorganic phosphoric acid ammonium salts, ammonium polyphosphate and surface-coated ammonium polyphosphate are particularly preferably used. Examples of the metal salt of inorganic phosphoric acid include sodium salts such as monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, monosodium phosphite, disodium phosphite, and sodium hypophosphite, Potassium salts such as monopotassium phosphate, dipotassium phosphate, tripotassium phosphate, monopotassium phosphite, dipotassium phosphite, potassium hypophosphite, monolithium phosphate, dilithium phosphate, triphosphate Lithium salts such as lithium, monolithium phosphite, dilithium phosphite, lithium hypophosphite, barium salts such as barium dihydrogen phosphate, barium hydrogen phosphate, tribarium phosphate, barium hypophosphite, Magnesium salts such as magnesium monohydrogen phosphate, magnesium hydrogen phosphate, trimagnesium phosphate, magnesium hypophosphite, diphosphate Calcium salts such as calcium calcium, calcium hydrogen phosphate, tricalcium phosphate and calcium hypophosphite, zinc salts such as zinc phosphate, zinc phosphite and zinc hypophosphite, aluminum phosphate, aluminum hypophosphite, etc. The aluminum salt of these can be mentioned. These metal salts of inorganic phosphoric acid act as a dehydration catalyst, and as a result of carbonizing organic matter, promote formation of a carbonized layer.

さらに、燃焼に伴う熱を受けた際にリンによる脱水作用を受けて炭化層となる有機物質は、発泡剤として機能する物質が発生させたガスを気泡として内部に含む状態で炭化し、多孔質の炭化層を形成する成分であり、このような有機物質としては、例えば、多価アルコール、水溶性多糖類、フェノール樹脂、膨張性黒鉛等、炭素、酸素、水素のみからなるものが使用できる。   Furthermore, the organic substance that becomes a carbonized layer by dehydration by phosphorus when it receives heat from combustion is carbonized in a state of containing gas generated by a substance that functions as a foaming agent in the form of bubbles. As such an organic substance, for example, a polyhydric alcohol, a water-soluble polysaccharide, a phenol resin, expandable graphite, or the like, which is composed only of carbon, oxygen, and hydrogen can be used.

多価アルコールとしては、モノペンタエリスリトール、ジペンタエリスルトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、トリエチレングリコール、ソルビトール、レゾルシノール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、イノシトールなどを挙げることができる。   Examples of the polyhydric alcohol include monopentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, triethylene glycol, sorbitol, resorcinol, glycerin, trimethylol methane, trimethylol propane. , Diethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, inositol and the like.

水溶性多糖類は、常温で1重量%以上溶解するものをいい、増粘剤として作用し、熱を受けた際には炭化して高いガスバリア性を示し、プリプレグからなるコア層の燃焼性ガスを遮断する。   Water-soluble polysaccharides are those that dissolve at 1% by weight or more at room temperature, act as thickeners, carbonize when exposed to heat, exhibit high gas barrier properties, and flammable gases in the core layer made of prepreg Shut off.

具体的には、澱粉、セルロース、デキストリンあるいはこれらの誘導体などが挙げられ、とりわけセルロースやデキストリンは、化学修飾が容易であり、分子内に親水性構造部分と疎水性構造部分とを有するよう調節しやすく好適に用いられ、塗布含浸のバインダーも兼ねることができる。   Specific examples include starch, cellulose, dextrin or derivatives thereof. In particular, cellulose and dextrin are easily modified chemically, and are adjusted to have a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion in the molecule. It is easily used and suitable, and can also serve as a binder for coating impregnation.

セルロースあるいはその誘導体としては、水和セルロース、カルボキシメチルセルロースまたはそのナトリウム誘導体、セルロースエステル、セルロースエーテルなどが例示でき、セルロースエーテルが特に好ましい。   Examples of cellulose or a derivative thereof include hydrated cellulose, carboxymethyl cellulose or a sodium derivative thereof, cellulose ester, cellulose ether, and the like, and cellulose ether is particularly preferable.

セルロースエーテルは、セルロースを構成する単糖単位(β1→4グリコシド結合しているグルコース)の3個の水酸基の水素原子の全てまたは一部が、アルキル基(置換アルキル基を含む)により置換されている化合物であり、具体的には、メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ジエチルアミノエチルセルロース、1,3−ジヒドロキシプロピルセルロースが挙げられ、二種類以上のアルキル基により置換されているセルロースの混合エーテルの例としては、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース(HEMC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、ヒドロキシブチルメチルセルロース(HBMC)、エチルヒドロキシエチルセルロース(EHEC)および2−ヒドロキシエチル−1−ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。   In cellulose ether, all or part of the hydrogen atoms of the three hydroxyl groups of monosaccharide units (glucose with β1 → 4 glycosidic bonds) constituting cellulose are substituted with alkyl groups (including substituted alkyl groups). Specifically, methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose (HPC), diethylaminoethyl cellulose, 1,3-dihydroxypropyl cellulose Examples of mixed ethers of cellulose that are substituted with two or more alkyl groups include carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC), hydroxypropyl methyl cell Over scan (HPMC), hydroxybutyl methylcellulose (HBMC), include ethyl hydroxyethyl cellulose (EHEC) and 2-hydroxyethyl-1-hydroxyethyl cellulose.

これらの有機物質は、塗布、含浸のバインダー成分も兼ねており、無機リン酸のアンモニウム塩または金属塩100重量部に対して、5〜60重量部配合するのが好ましく、下限に満たないと、炭化層が十分形成されなくなり、上限を超えると、発熱しやすくなり不燃性が劣るものとなる。   These organic substances also serve as a binder component for coating and impregnation, and are preferably blended in an amount of 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic ammonium phosphate or metal salt. If the carbonized layer is not sufficiently formed and the upper limit is exceeded, heat generation tends to occur and nonflammability becomes poor.

これらの中でも、水溶性有機物質は、隣接する層が疎水性である場合に、隣接する層への浸透や拡散が抑制されるので好ましく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、プルラン、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ゼラチン、にかわ、コラーゲンタンパク、カゼイン、寒天、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミド、アラビアゴム、アクリル重合等エマルジョン、架橋度が高くならないフェノール樹脂のサスペンジョン、エポキシ樹脂のサスペンジョン等が挙げられる。   Among these, when the adjacent layer is hydrophobic, the water-soluble organic substance is preferable because penetration and diffusion into the adjacent layer are suppressed. For example, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, pullulan, xanthan gum, methyl cellulose, Hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose acetate phthalate, gelatin, glue, collagen protein, casein, agar, sodium chondroitin sulfate, sodium alginate, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimide, gum arabic, acrylic polymerization, etc. Examples include emulsions, suspensions of phenol resins that do not increase the degree of crosslinking, and suspensions of epoxy resins.

無機物質は、鱗片状であることが重要であり、例えば、粒度分布曲線の50%目に該当する粒子径(D50)が10μm〜50μm以下のものがよく、重量平均アスペクト比(フレークの平均直径/平均厚み)は10以上、好ましくは20以上のものが浸透抑制の点でよい。   It is important that the inorganic substance has a scaly shape. For example, the particle diameter (D50) corresponding to the 50% of the particle size distribution curve is preferably 10 μm to 50 μm or less, and the weight average aspect ratio (average flake diameter) / Average thickness) may be 10 or more, preferably 20 or more in terms of inhibiting penetration.

このような鱗片状無機物質の具体例としては、例えば、白雲母、金雲母、合成雲母、金属酸化物被覆雲母等の雲母、タルク、カオリン、ベントナイト、セピオライト、黒鉛、ガラスフレーク、板状酸化鉄顔料、金属粉などが挙げられ、金属粉としては、酸化鉄、アルミ粉などが挙げられる。 Examples of such scale-like inorganic materials, for example, muscovite, phlogopite, synthetic mica, mica and metal oxide-coated mica, talc, kaolin, bentonite, sepiolite, graphite, glass flake, platy oxide Examples of the metal powder include iron pigment and metal powder. Examples of the metal powder include iron oxide and aluminum powder.

鱗片状無機物質の配合量は、無機リン酸のアンモニウム塩または金属塩100重量部、および前記有機物質を5〜60重量部に対し、15〜50重量部とするのが望ましく、鱗片状無機物質の割合が下限未満の時は積層板難燃化用組成物の流動性成分が基材の内部や隣接する層へ移行するのを十分に抑制できなくなる。
逆に、上限を超えると発泡は抑制され、積層時の密着性を低下させる要因となる。
The amount of the scaly inorganic substances, ammonium salt or metal salt to 100 parts by weight of inorganic phosphate, and said organic material to 5 to 60 parts by weight, it is desirable to 15 to 50 parts by weight, scale-like inorganic When the ratio of the substance is less than the lower limit, it becomes impossible to sufficiently suppress the flowable component of the laminate flame retardant composition from moving to the inside of the base material or an adjacent layer.
On the contrary, if the upper limit is exceeded, foaming is suppressed, which causes a decrease in adhesion during lamination.

加えて、本発明の積層板難燃化用組成物には、以上説明したような主成分の機能を阻害しない成分または主成分の機能を向上させる成分であれば、主成分以外の成分が含まれていても構わない。 In addition, the composition for flame retarding of the laminate of the present invention includes components other than the main component as long as it is a component that does not hinder the function of the main component as described above or a component that improves the function of the main component. It does not matter.

一例を挙げれば、発泡層の形成を助長するために、含窒素発泡剤を配合してもさしつかえない。含窒素発泡剤は、加熱された際に窒素やアンモニア等の不燃性ガスを多量に発生し、炭化層を発泡させるもので、例えば、メラミン、ブチルメラミン、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、尿素、ジシアンジアミド、アゾジカルボンアミド、グアニジン、スルファミン酸グアニジン、などの窒素含有化合物を挙げることができ、ニ種以上を併用してもよい。なお、含窒素発泡剤の配合割合は、無機リン酸のアンモニウム塩または金属塩100重量部に対し、50重量部以下とするのが望ましく、この上限を超えると発泡層の緻密性が劣り、遮断性が低下し、結果、耐火性能が劣るものとなるおそれがある。   For example, a nitrogen-containing foaming agent may be blended in order to promote the formation of the foamed layer. Nitrogen-containing foaming agents generate a large amount of nonflammable gases such as nitrogen and ammonia when heated, and foam the carbonized layer. For example, melamine, butylmelamine, trimethylolmelamine, hexamethylolmelamine, hexamethoxy Nitrogen-containing compounds such as methylmelamine, urea, dicyandiamide, azodicarbonamide, guanidine, guanidine sulfamate, and the like may be mentioned, and two or more kinds may be used in combination. The blending ratio of the nitrogen-containing foaming agent is desirably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the inorganic phosphoric acid ammonium salt or metal salt. May deteriorate, resulting in poor fire resistance.

以上説明したような積層板難燃化用組成物は、例えば、繊維シートの表面に適用されて積層板難燃化用シートが構成される。この場合、繊維シートとしては、ガラス繊維、ロックウール、炭素繊維などの無機繊維の不織布、織布など、各種無機繊維シートが挙げられ、無機繊維シートの坪量は、20〜200g/m2の範囲が好適であり、とりわけ、耐熱性、耐炎性に優れるガラス繊維を用いるのが好ましい。 The laminated board flame retardant composition as described above is applied to the surface of a fiber sheet, for example, to form a laminated board flame retardant sheet. In this case, examples of the fiber sheet include various inorganic fiber sheets such as non-woven fabric and woven fabric of inorganic fibers such as glass fiber, rock wool, and carbon fiber. The basis weight of the inorganic fiber sheet is 20 to 200 g / m 2 . The range is suitable, and in particular, it is preferable to use glass fibers having excellent heat resistance and flame resistance.

また、繊維シートの表面に積層板難燃化用組成物を適用するとは、繊維シートの表面にローラーやスプレーで積層板難燃化用組成物を塗布する、繊維シートを積層板難燃化用組成物中に浸漬する、繊維シートに対して積層板難燃化用組成物を転写ないし印刷するなど、繊維シートの表面に積層板難燃化用組成物を付着させるための処理を行うことを意味する。なお、繊維シートの表面に十分な量の積層板難燃化用組成物が付着していれば、繊維シートの内部にまで積層板難燃化用組成物が浸透していても構わない。繊維シートに対する付着量は、50〜200g/m2とするのが好ましい。 Also, when you apply laminate flame retardant composition to the surface of the fiber sheet is coated with a laminate flame retardant composition by a roller or spray onto the surface of the fiber sheet, laminates flame retardant fibrous sheets Performing treatment for adhering the laminate flame retardant composition to the surface of the fiber sheet, such as dipping in the composition, transferring or printing the laminate flame retardant composition to the fiber sheet means. In addition, as long as a sufficient amount of the laminate sheet flame-retardant composition is attached to the surface of the fiber sheet, the laminate sheet flame-retardant composition may penetrate into the fiber sheet. Amount of adhesion for the fibrous sheet is preferably set to 50 to 200 g / m 2.

あるいは、上記積層板難燃化用組成物は、化粧板用の原紙(例えばクラフト紙)に熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が含浸された樹脂含浸紙の表面に適用されてもよく、これにより、積層板難燃化用シートが構成される。この場合は、積層板難燃化用組成物の原紙中への浸透が抑制されるため塗布量は繊維シートに含浸する場合に比べ少なめでもよい。 Alternatively, the flame retardant composition for laminated board may be applied to the surface of a resin-impregnated paper in which a base paper for decorative board (for example, kraft paper) is impregnated with a resin liquid mainly composed of a thermosetting resin. Thereby, the laminated sheet flame-retardant sheet is configured. In this case, since the penetration of the laminated sheet flame retardant composition into the base paper is suppressed, the coating amount may be smaller than in the case where the fiber sheet is impregnated.

さらに、上記のような積層板難燃化用シートと、樹脂含浸化粧紙と、バインダー成分および無機充填材が含まれるスラリーを繊維シートに含浸・乾燥させてなるコア層とを積層することにより、難燃性化粧板を構成してもよい。この場合、難燃性化粧板の表裏面のうち、少なくとも一方の面は、外面側から前記樹脂含浸化粧紙、前記積層板難燃化用シート、前記コア層の順に積層された構造とされているとよい。 Furthermore, by laminating a laminated sheet flame-retardant sheet as described above, a resin-impregnated decorative paper, and a core layer formed by impregnating and drying a slurry containing a binder component and an inorganic filler in a fiber sheet, You may comprise a flame-retardant decorative board. In this case, at least one of the front and back surfaces of the flame-retardant decorative board has a structure in which the resin-impregnated decorative paper, the laminated sheet flame-retardant sheet, and the core layer are laminated in this order from the outer surface side. It is good to be.

より具体的には、樹脂含浸化粧紙Aとコア層Cとを有する化粧板には、A+Cの積層構造を有する片面化粧板とA+C+Aの積層構造を有する両面化粧板とがあるが、これらの積層構造中のAとCとの間に、積層板難燃化用シートBを介在させることにより、A+B+C、A+B+C+B+Aなどの積層構造を構成することができ、これらはいずれも、外面側から前記樹脂含浸化粧紙A、前記積層板難燃化用シートB、前記コア層Cの順に積層された構造となる。また、両面化粧板の場合は、A+B+C+Aといった積層構造を構成することで、一方の面のみ難燃性を向上させることも可能であり、この場合も、一方の面については、外面側から前記樹脂含浸化粧紙A、前記積層板難燃化用シートB、前記コア層Cの順に積層された構造となる。 More specifically, the decorative board having the resin-impregnated decorative paper A and the core layer C includes a single-sided decorative board having an A + C laminated structure and a double-sided decorative board having an A + C + A laminated structure. By interposing a laminated sheet flame-retardant sheet B between A and C in the structure, a laminated structure such as A + B + C, A + B + C + B + A can be formed, and both of them are impregnated with the resin from the outer surface side. The decorative paper A, the laminated sheet flame-retardant sheet B, and the core layer C are laminated in this order. In the case of a double-sided decorative board, it is also possible to improve the flame retardancy of only one surface by constituting a laminated structure such as A + B + C + A. The impregnated decorative paper A, the laminated sheet flame-retardant sheet B, and the core layer C are laminated in this order.

コア層を形成するために用いる繊維シートとしては、無機質系繊維シートや、有機質系繊維シートが適用できる。有機繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等やこれらの変成物およびエチレン−酢酸ビニル共重合体などに代表される各種共重合体からなる繊維およびこれらの混合物か、さらにはこれらの重合体からなる複合繊維などが挙げられる。   As the fiber sheet used for forming the core layer, an inorganic fiber sheet or an organic fiber sheet can be applied. Examples of organic fibers include polyethylene, polypropylene, vinylon, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyamide, polyester, polyurethane, etc., modified products thereof, and various copolymers typified by ethylene-vinyl acetate copolymers. Examples thereof include fibers made of polymers and mixtures thereof, and composite fibers made of these polymers.

バインダー成分としての有機樹脂成分は、具体的には、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂など難燃性を有する樹脂が挙げられ、二種以上を併用してもよい。   Specific examples of the organic resin component as the binder component include flame retardant resins such as amino-formaldehyde resins, phenol resins, urethane resins, and epoxy resins, and two or more types may be used in combination.

アミノーホルムアルデヒド樹脂は、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのアミノ化合物と、ホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物の他、メチルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化、パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用でき、とりわけ耐久性に優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。   Amino-formaldehyde resin is an initial condensate obtained by reacting amino compounds such as melamine, urea, benzoguanamine and acetoguanamine with formaldehyde, etherification with lower alcohols such as methyl alcohol and butyl alcohol, and paratoluene. Those modified with a reactive modifier that promotes plasticization such as sulfonamide can be applied, and melamine-formaldehyde resin excellent in durability is particularly preferable.

フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とをフェノール性水酸基1モルに対してアルデヒド類を1〜3モルの割合で塩基性触媒下あるいは酸性触媒下にて反応させて得られるもので、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールFなどが挙げられ、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グリオキザール、トリオキザールなどが挙げられる。   Phenol resins are obtained by reacting phenols and aldehydes in a ratio of 1 to 3 moles of aldehydes with 1 mole of phenolic hydroxyl group under a basic catalyst or an acidic catalyst. Phenol, cresol, xylenol, octylphenol, phenylphenol, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol F and the like. Examples of aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, glyoxal, trioxal and the like.

また、必要に応じてパラトルエンスルフォンアミド、桐油、燐酸エステル類、グリコール類などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用でき、塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、アンモニアが挙げられ、酸性触媒としては、パラトルエンスルフォン酸、塩酸などが挙げられる。   In addition, those modified with a modifying agent that promotes plasticization such as paratoluene sulfonamide, tung oil, phosphoric esters, glycols, etc. can be applied as necessary, and basic catalysts include alkali metals such as sodium and potassium, And oxides and hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium and calcium, amines such as triethylamine and triethanolamine, and ammonia. Examples of acidic catalysts include paratoluenesulfonic acid and hydrochloric acid.

ウレタン樹脂は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート基を有する化合物を原料とするプレポリマー、アダクト体、ブロックイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the urethane resin include prepolymers, adducts, block isocyanates, and the like made from compounds having an isocyanate group such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.

エポキシ樹脂としては、少なくとも一分子中に2個以上のエポキシ基を有するビスフェノールA型エポキシ樹脂、一分子中に2個以上のエポキシ基を有するフェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、3官能以上の多官能エポキシ樹脂及びこれらの臭素化物、さらにこれらの混合物が挙げられ、積層板に用いられる通常のエポキシ樹脂を使用することができる。   Epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins having at least two epoxy groups in one molecule, phenol novolac type epoxy resins having two or more epoxy groups in one molecule, orthocresol novolac type epoxy resins, bisphenols. Examples thereof include F-type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, trifunctional or higher polyfunctional epoxy resins and brominated products thereof, and mixtures thereof, and ordinary epoxy resins used for laminates can be used.

無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカなどが挙げられる。無機充填剤の中では、平均粒子径が0.5〜200μmの範囲のものが無機性繊維不織布への含浸が可能であり、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなど結晶水を含むものは高温時に分解し、吸熱、結合水を放出するため不燃性の効果の点で最適である。   Examples of the inorganic filler include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, silica and the like. Among inorganic fillers, those with an average particle size in the range of 0.5 to 200 μm can be impregnated into inorganic fiber nonwoven fabrics, and those containing crystal water such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide decompose at high temperatures. It is optimal in terms of nonflammability because it absorbs heat and binds water.

無機質系繊維シートや有機質系繊維シートなどの繊維シートにスラリーを含浸する際は、プリプレグ中の有機樹脂成分の含有率が、下記数式1で示される算出方法で3〜50%とするのが望ましく、下限に満たないと不燃性が悪くなり、上限を超えると強度、密着性が劣りやすくなり、不燃性も低下する。   When impregnating the slurry into a fiber sheet such as an inorganic fiber sheet or an organic fiber sheet, it is desirable that the content of the organic resin component in the prepreg is 3 to 50% by the calculation method represented by the following formula 1. If the lower limit is not reached, the nonflammability deteriorates. If the upper limit is exceeded, the strength and adhesion tend to be poor, and the nonflammability also decreases.

Figure 0004121473
Figure 0004121473

また、プリプレグ中のスラリー含有率(%)は下記数式2で示される算出方法で、500〜3000%の範囲が好ましく、上限を超えると固形分の脱落が多くなり取り扱いにくく、また下限に満たないと層間剥離しやすくなる。   In addition, the slurry content (%) in the prepreg is preferably in the range of 500 to 3000% by the calculation method represented by the following formula 2. If the upper limit is exceeded, the solid content will drop off and it will be difficult to handle, and the lower limit is not reached And easy delamination.

Figure 0004121473
Figure 0004121473

積層板難燃化用シート上には化粧層が形成される。化粧層の形成方法としては、塗装を施す方法や、樹脂含浸化粧紙を用いる方法や、転写箔を用いて化粧層を転写する方法などが挙げられる樹脂含浸化粧紙を用いるのが生産性、積層板難燃化用シート側との密着性、耐摩耗性の面から特に好ましい。 A decorative layer is formed on the laminated sheet flame-retardant sheet. As a method for forming the decorative layer, a method of applying a coating, and a method using a resin-impregnated decorative paper, the productivity to use a resin impregnated decorative paper and a method of transferring a decorative layer using a transfer foil, laminate It is particularly preferable in terms of adhesion to the flame retardant sheet side and wear resistance.

塗装による手段としては、顔料により着色された不飽和ポリエステル樹脂に、硬化剤として、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、硬化促進剤として、例えば、ナフテン酸コバルトなどを配合した樹脂液をコア層上に塗布し、次いで塗布面をビニロンフィルムで被覆し、ローラーで延展し、樹脂が硬化した後にビニロンフィルムを剥がせばよい。   As a means for painting, a resin liquid containing, for example, methyl ethyl ketone peroxide as a curing agent and, for example, cobalt naphthenate as a curing accelerator, is applied to an unsaturated polyester resin colored with a pigment on the core layer. Then, the coated surface is covered with a vinylon film, spread with a roller, and after the resin is cured, the vinylon film may be peeled off.

不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和二塩基酸及び/又はその酸無水物と必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び/又はその酸無水物とを含む酸成分と、多価アルコールとを窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で160〜230℃程度、好ましくは210〜230℃で常法に従い脱水縮合反応させ、重合性モノマー、例えばスチレンモノマーを加えたものである。   The unsaturated polyester resin contains an acid component containing an unsaturated dibasic acid and / or an acid anhydride thereof and other saturated acid and / or acid anhydride used as necessary, and a polyhydric alcohol. A dehydration-condensation reaction is carried out according to a conventional method at about 160 to 230 ° C., preferably 210 to 230 ° C. in an inert gas atmosphere such as argon, and a polymerizable monomer such as a styrene monomer is added.

樹脂含浸化粧紙による方法は、化粧板用原紙に熱硬化性樹脂を主な成分とする樹脂液が含浸され、乾燥された樹脂含浸化粧紙を積層し、熱圧成形する方法である。樹脂含浸化粧紙は、80〜140g/m2の化粧板用の化粧紙に熱硬化性樹脂を主な成分とする樹脂液を含浸したもので、熱硬化性樹脂としては、前述のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂の他、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、あるいはこれらの混合物が挙げられる。中でも、耐摩耗性、耐水性、耐熱性などの各種物性に優れるアミノ−ホルムアルデヒド樹脂が好適である。 The method using a resin-impregnated decorative paper is a method in which a base resin for decorative board is impregnated with a resin liquid containing a thermosetting resin as a main component, and the dried resin-impregnated decorative paper is laminated and hot-pressed. The resin-impregnated decorative paper is obtained by impregnating a decorative liquid for decorative board of 80 to 140 g / m 2 with a resin liquid containing a thermosetting resin as a main component. As the thermosetting resin, the amino-formaldehyde described above is used. In addition to the resin, diallyl phthalate resin, unsaturated polyester resin, or a mixture thereof can be used. Among these, amino-formaldehyde resins that are excellent in various physical properties such as wear resistance, water resistance, and heat resistance are preferable.

以上説明した通り、本発明によれば、液状成分が内部に浸透しやすい基材の表面に適用しても、有効成分を表面付近に十分に存在させることができ、積層して加熱・加圧を施しても隣接する層へ移行しにくく、十分な発泡炭化層を形成可能な積層板難燃化用組成物を提供することができる。また、この積層板難燃化用組成物を利用して構成された積層板難燃化用シート、および難燃性化粧板を提供することができる。 As described above, according to the present invention, even when the liquid component is applied to the surface of the base material that easily penetrates into the inside, the active component can be sufficiently present in the vicinity of the surface. Even if it applies, the composition for flame-retardation of a laminated board which cannot be easily transferred to an adjacent layer and can form a sufficient foamed carbonized layer can be provided. Further, it is possible to provide the laminates flame retardant composition is constructed using the laminate flame retardant sheets, and the flame retardant veneer.

次に、本発明の実施形態について、いくつかの具体的な実施例、比較例、及び実験例を挙げて説明する。なお、以下に挙げる実施例は、本発明をより具体的に示すために例示するものであって、本発明の実施形態を下記実施例に限定するものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described with some specific examples , comparative examples, and experimental examples . Note that the following examples are given to illustrate the present invention more specifically, and embodiments of the present invention are not limited to the following examples.

まず、実施例、比較例、及び実験例で用いた積層板難燃化用組成物の配合を表1に示す。
数値は重量部を表す。
First, Table 1 shows the composition of the laminate flame retardant composition used in Examples , Comparative Examples, and Experimental Examples .
Numerical values represent parts by weight.

Figure 0004121473
Figure 0004121473

[実施例1] 上記表1中に示す組成物1を、35g/m2のガラス繊維不織布に80g/m2塗工して積層板難燃化用シートを得た。 [Example 1] Composition 1 shown in Table 1 above was applied to a glass fiber nonwoven fabric of 35 g / m 2 at 80 g / m 2 to obtain a laminate flame-retardant sheet.

次に、フェノール樹脂5部に対して、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂4部、水酸化アルミニウム91部を配合したスラリーを調製し、このスラリー中に50g/m2のガラス繊維不織布を浸漬することにより、上記数式2に示すスラリー固形分含有率が2000%となるようにスラリーをガラス繊維不織布に含浸させてプリプレグを得た。 Next, a slurry in which 4 parts of melamine-formaldehyde resin and 91 parts of aluminum hydroxide were blended with 5 parts of phenol resin was prepared, and a 50 g / m 2 glass fiber nonwoven fabric was immersed in this slurry, thereby A glass fiber nonwoven fabric was impregnated with the slurry so that the slurry solid content shown in Formula 2 was 2000% to obtain a prepreg.

なお、この場合、上記数式2より、スラリー含浸後固形分重量は1050g/m2であり、スラリー分は1050g/m2からガラス繊維不織布の重量を差し引き1000g/m2である。更に、1000g/m2は、フェノール樹脂5部、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂4部、水酸化アルミニウムを91部含むことより、有機樹脂成分は90g/m2、無機充填剤は910g/m2である。従って、プリプレグの上記数式1より算出される有機樹脂成分の含有率(%)は90/(50+90+910)×100により8.6%である。 In this case, from the above equation 2, the solid content weight after the slurry impregnation is 1050 g / m 2, the slurry fraction is 1000 g / m 2 subtracted the weight of the glass fiber nonwoven fabric from 1050 g / m 2. Further, 1000 g / m 2 contains 5 parts of phenol resin, 4 parts of melamine-formaldehyde resin, and 91 parts of aluminum hydroxide, so that the organic resin component is 90 g / m 2 and the inorganic filler is 910 g / m 2 . Therefore, the content (%) of the organic resin component calculated from the above-described Equation 1 of the prepreg is 8.6% by 90 / (50 + 90 + 910) × 100.

次に、坪量80g/m2の無地柄の化粧紙に,メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を下記数式3で示す含浸率が100%となるように含浸してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。 Next, plain paper decorative paper having a basis weight of 80 g / m 2 was impregnated with melamine-formaldehyde resin so that the impregnation ratio represented by the following formula 3 was 100% to obtain a melamine resin-impregnated decorative paper.

Figure 0004121473
Figure 0004121473

次に、下から順に、上記プリプレグを4枚、上記積層板難燃化用シートを1枚、上記メラミン樹脂含浸化粧紙を1枚積層して、フラット仕上げプレートを用いて130℃、100kg/cm2、90分間の条件で熱圧成形して、難燃性化粧板を得た。 Next, in order from the bottom, 4 sheets of the prepreg, 1 sheet of the laminated sheet flame retardant sheet, and 1 sheet of the melamine resin impregnated decorative paper are laminated, and 130 ° C. and 100 kg / cm using a flat finish plate. 2. Hot-press molding was performed for 90 minutes to obtain a flame-retardant decorative board.

[実施例2]
上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物2を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、難燃性化粧板を得た。
[Example 2]
Instead of the composition 1 used in Example 1, the composition 2 shown in Table 1 above was used, and a flame retardant decorative board was obtained in the same manner as in Example 1 above.

[実施例3]
上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物3を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、難燃性化粧板を得た。
[Example 3]
Instead of the composition 1 used in Example 1, the composition 3 shown in Table 1 above was used, and the flame retardant decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 above.

[実施例4]
上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物4を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、難燃性化粧板を得た。
[Example 4]
Instead of the composition 1 used in Example 1, the composition 4 shown in Table 1 above was used, and a flame retardant decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 above.

[実施例5]
上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物5を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、難燃性化粧板を得た。
[Example 5]
Instead of the composition 1 used in Example 1, the composition 5 shown in Table 1 above was used, and a flame retardant decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 above.

[実施例6]
上記表1中に示す組成物1を、フェノール樹脂含浸紙に40g/m2塗工して積層板難燃化用シートを得た。
[Example 6]
The composition 1 shown in Table 1, to obtain a laminate flame retardant sheet by 40 g / m 2 coated on phenolic resin impregnated paper.

この積層板難燃化用シートを、上記実施例1で用いた積層板難燃化用シートに代え、他は上記実施例1と同様の手順で、難燃性化粧板を得た。
実験例1
上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物A1を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、化粧板を得た。
The laminate flame retardant sheet, instead of the laminate flame retardant sheet used in the above Example 1, the other in the same procedure as in Example 1 to obtain a flame retardant veneer.
[ Experimental Example 1 ]
A decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the composition A1 shown in Table 1 above was used instead of the composition 1 used in Example 1.

[比較例
上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物B1を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、化粧板を得た。
[Comparative Example 1 ]
A decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the composition B1 shown in Table 1 above was used instead of the composition 1 used in Example 1.

[比較例
上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物B2を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、化粧板を得た。
[Comparative Example 2 ]
A decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the composition B2 shown in Table 1 was used instead of the composition 1 used in Example 1.

[比較例
上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物C1を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、化粧板を得た。
[Comparative Example 3 ]
A decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the composition C1 shown in Table 1 above was used instead of the composition 1 used in Example 1.

[比較例] 上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物C2を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、化粧板を得た。 Comparative Example 3 A decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the composition C2 shown in Table 1 was used instead of the composition 1 used in Example 1.

[比較例] 上記実施例1で用いた組成物1に代えて、上記表1中に示す組成物C3を用いて、他は上記実施例1と同様の手順で、化粧板を得た。 [Comparative Example 5 ] A decorative board was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the composition C3 shown in Table 1 was used instead of the composition 1 used in Example 1.

以上の実施例、比較例、及び実験例の化粧板に対し、次の方法で試験を行った。
[不燃性試験] ISO5660準拠したコーンカロリーメーターによる20分試験の発熱性試験・評価方法において、総発熱量が8MJ/m2以下であり、最高発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えない場合を○とする。
The decorative plate of the above-mentioned Examples , Comparative Examples, and Experimental Examples was tested by the following method.
[Nonflammability test] In the exothermic test / evaluation method of a 20 minute test using a cone calorimeter in conformity with ISO 5660, the total heat generation amount is 8 MJ / m 2 or less, and the maximum heat generation rate continues for 10 seconds or more to 200 kW / m 2 The case where it does not exceed is marked as ○.

[強度試験] 500gの鉄球をサンプルの20cm上方より落下させ、割れなかったものを○、割れたものを×とした。   [Strength Test] A 500 g iron ball was dropped from the upper side of the sample 20 cm.

[密着性試験] 5cm角の試験片を1時間煮沸し、70℃で2時間乾燥後、化粧層にカッターナイフにてクロスカットの切り込みをコア層に達する深さまで入れ、セロハンテープを貼り付け、急激に剥がし、化粧層の剥離がなかったものを○、剥離があったものを×とした。   [Adhesion Test] A 5 cm square test piece is boiled for 1 hour, dried at 70 ° C. for 2 hours, and then a cut knife is put in the decorative layer with a cutter knife to a depth reaching the core layer, and a cellophane tape is applied. The case where it peeled off rapidly and there was no peeling of the decorative layer was set as (circle), and the thing with peeling was set as x.

以上の試験についての評価結果を表2に示す。   The evaluation results for the above tests are shown in Table 2.

Figure 0004121473
Figure 0004121473

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記の具体的な一実施形態に限定されず、この他にも種々の形態で実施することができる。
上記実施形態においては、特定の物質を特定の配合比で含む実施例をいくつか挙げたが、課題を解決するための手段の欄において説明した通り、本発明は、上記実施例において用いた物質以外の物質でも実施可能であり、その配合比も、既に説明した通りの範囲内で任意に調節可能である。
As mentioned above, although embodiment of this invention was described, this invention is not limited to said specific one Embodiment, In addition, it can implement with a various form.
In the above embodiment, some examples including a specific substance at a specific mixing ratio have been described. However, as described in the section of means for solving the problem, the present invention is a substance used in the above example. Other materials can be used, and the blending ratio can be arbitrarily adjusted within the range already described.

Claims (6)

表面被覆ポリリン酸アンモニウム100重量部に対して、燃焼に伴う熱を受けた際にリンによる脱水作用を受けて炭化層となる水溶性有機物質5〜60重量部、鱗片状の雲母15〜50重量部が配合されてなることを特徴とする積層板難燃化用組成物。 5 to 60 parts by weight of a water-soluble organic substance that becomes a carbonized layer upon dehydration by phosphorus when subjected to heat accompanying combustion with respect to 100 parts by weight of surface-coated ammonium polyphosphate, 15 to 50 parts by weight of scale-like mica A laminated flame retardant composition characterized by comprising a part. 更に含窒素化合物が配合されてなることを特徴とする請求項1記載の積層板難燃化用組成物。Furthermore, a nitrogen-containing compound is mix | blended, The laminated board flame-retardant composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 請求項1又は請求項2に記載の積層板難燃化用組成物と、繊維シートとからなり、該繊維シートの表面に前記積層板難燃化用組成物が適用されていることを特徴とする積層板難燃化用シート。 It consists of the laminated board flame-retardant composition of Claim 1 or Claim 2 , and a fiber sheet, The said laminated board flame-retardant composition is applied to the surface of this fiber sheet, Laminated sheet flame retardant sheet. 請求項1又は請求項2に記載の積層板難燃化用組成物と、熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が含浸された樹脂含浸紙とからなり、該樹脂含浸紙の表面に前記積層板難燃化用組成物が適用されていることを特徴とする積層板難燃化用シート。 A laminate flame-retardant composition according to claim 1 or 2 , and a resin-impregnated paper impregnated with a resin liquid mainly composed of a thermosetting resin, the surface of the resin-impregnated paper sheet laminates flame retardant, characterized in that the laminate flame retardant composition is applied. 請求項3又は請求項4に記載の積層板難燃化用シートと、樹脂含浸化粧紙と、バインダー成分および無機充填材が含まれるスラリーを繊維シートに含浸・乾燥させてなるコア層とを積層してなる難燃性化粧板であって、
当該難燃性化粧板の表裏面のうち、少なくとも一方の面は、外面側から前記樹脂含浸化粧紙、前記積層板難燃化用シート、前記コア層の順に積層された構造とされていることを特徴とする難燃性化粧板。
A laminate flame-retardant sheet according to claim 3 or 4 , a resin-impregnated decorative paper, and a core layer formed by impregnating and drying a fiber sheet with a slurry containing a binder component and an inorganic filler. A flame retardant decorative board,
Of the front and back surfaces of the flame-retardant decorative board, at least one surface has a structure in which the resin-impregnated decorative paper, the laminated sheet flame-retardant sheet, and the core layer are laminated in this order from the outer surface side. Flame retardant decorative board characterized by
前記コア層を形成する繊維シートが、ガラス繊維シートであることを特徴とする請求項5に記載の難燃性化粧板。 The flame-retardant decorative board according to claim 5, wherein the fiber sheet forming the core layer is a glass fiber sheet.
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JP4925430B2 (en) * 2006-10-05 2012-04-25 名古屋油化株式会社 Manufacturing method for interior materials
JP5051522B2 (en) * 2007-04-18 2012-10-17 株式会社森川商店 Flame retardant for thermoplastic resin and flame retardant resin composition
JP5294609B2 (en) * 2007-11-10 2013-09-18 国立大学法人九州工業大学 Gas-barrier carbon fiber reinforced prepreg, carbon fiber reinforced plastic, and production method thereof
KR102171427B1 (en) * 2014-08-27 2020-10-29 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Thermally expandable fire resistant resin composition
US12038701B2 (en) 2020-01-17 2024-07-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Methods for printing on a substrate and related aspects
CN115232445B (en) * 2022-09-19 2022-12-09 纽宝力精化(广州)有限公司 Flame-retardant epoxy resin and preparation method thereof
CN116408859B (en) * 2023-06-09 2023-08-11 潍坊万丰新材料科技有限公司 Flame retardant composition and application thereof in anti-corrosion flame-retardant wood

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