JP4119145B2

JP4119145B2 - Optical recording medium adhesive resin composition

Info

Publication number: JP4119145B2
Application number: JP2002096819A
Authority: JP
Inventors: 松靖高; 田覚須; 本祐五山; 塚敏昭鍬
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2002-03-29
Filing date: 2002-03-29
Publication date: 2008-07-16
Anticipated expiration: 2022-03-29
Also published as: JP2003292923A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、光記録媒体の接着に用いる光記録媒体接着用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
近年、コンピューター技術、通信技術等をはじめとする情報技術の発展により、より多くの情報を高速に伝達することが可能となってきている。これに伴いより多くの情報を高密度に記録することができる記録媒体が望まれ開発が進められつつある。このような高密度記録媒体としてＤＶＤ（デジタル・ビデオ・ディスクまたはデジタル・バーサタイル・ディスクと称する）が普及してきている。さらに、波長４０５ｎｍ前後の青紫光源の利用と記録層を覆う保護層を０．１ｍｍ程度と薄くすることにより光ディスクの記録容量を片面で２０〜３０Ｇバイトに高める次世代ＤＶＤ技術の提案もなされている。
【０００３】
これらのＤＶＤは従来のＣＤ（コンパクトディスク）と異なり、２枚のディスクを張り合わせて製造されたり、０．１ｍｍの保護フィルムを貼り合わせて製造されたりするため、張り合わせのための接着剤が必要である。この接着剤としてホットメルト接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気硬化型接着剤等を用いる試みがなされている。
【０００４】
しかし、ホットメルト接着剤は、熱安定性や耐候性が十分ではなく高温環境下で軟化するため接着強度が低下して張り合わせたディスクが剥がれたり変形したりする問題があった。また、透明性が高くないため記録膜として半透過膜を有する二層構造のＤＶＤでは使用が困難であるという問題があった。
また、熱硬化型接着剤は、硬化するときの熱によりディスクを構成する基材が変形したり、硬化に要する時間が長い等の問題があった。
【０００５】
さらに、嫌気型接着剤は硬化に時間がかかるため生産性が低いという問題があった。
このような問題を解決する方法として光硬化型のウレタンアクリレートを主成分とする接着剤が検討されているが、硬化収縮率が６〜１２％と大きく、基板との接着性やディスクの反りの問題があった。
【０００６】
そこで本発明者らは上記問題を解決すべく鋭意研究し、特定の溶解度パラメーターを有するグリシジルエーテル化合物と、オキセタン環を有する化合物と、光カチオン開始剤とを含有する組成物をディスクを張り合わせる接着剤として用いると、ポリカーボネートなどの樹脂からなるディスクの強度接着に優れ、硬化時の収縮率が小さく、しかも透明性、耐熱性にも優れた接着剤が得られることを見出し本発明を完成するに至った。しかも本樹脂組成物は光硬化型であるため、低温下での硬化が可能である。
【０００７】
【発明の目的】
本発明の目的は、低温硬化型であって、収縮率が小さく、透明性、接着性、耐熱性に優れた接着層を与える光記録媒体の接着用の光硬化型樹脂組成物、該組成物からなる接着剤、該接着剤の硬化体を接着層とするディスク、および該ディスクの製造方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物は、（Ａ）溶解度パラメーターが２０．５〜２２．０の範囲にあるグリシジルエーテル化合物５０〜９０重量部、（Ｂ）オキセタン環を有する化合物３〜４９．５重量部および（Ｃ）光カチオン開始剤０．５〜７重量部を含有し、２５℃の粘度が０．０１ないし３００Ｐａ・ｓの範囲にあることを特徴としている。
【０００９】
前記溶解度パラメータが２０．５〜２２．０の範囲にあるグリシジルエーテル化合物（Ａ）は、ビスフェノールにプロピレンオキサイドが付加した骨格を含有するジグリシジルエーテルであることが好ましい。
前記光記録媒体接着用樹脂組成物は、さらに、（Ｄ）シランカップリング剤を０．５〜５重量部含有してもよい。
【００１０】
前記光記録媒体接着用樹脂組成物は、複数枚のディスクを接着する接着剤に用いるものであることが好ましい。
前記ディスクはポリカーボネート製であることが好ましい。
本発明に係る光記録媒体用接着剤は、前記光記録媒体接着用樹脂組成物を含有することを特徴としている。
【００１１】
本発明に係る光記録ディスクの製造方法は、前記光記録媒体用接着剤を、ディスクの表面に塗布し、該塗布表面に他のディスクを載置し、光照射して塗布された前記光記録媒体用接着剤を硬化させ、ディスクを貼着させることを特徴としている。
本発明に係る光記録ディスクは、複数枚のディスクが張り合わされてなる光記録ディスクであって、該光記録ディスクは、少なくとも一方のディスクに情報の信号層を有する２枚のディスクが前記光記録媒体用接着剤が硬化した接着層を介して張り合わされてなることを特徴としている。
【００１２】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物について説明する。
［光記録媒体接着用樹脂組成物］
本発明の光記録媒体接着用樹脂組成物は、
（Ａ）溶解度パラメーターが２０．５〜２２．０の範囲にあるグリシジルエーテル化合物５０〜９０重量部、
（Ｂ）オキセタン環を有する化合物３〜４９．５重量部および
（Ｃ）光カチオン開始剤０．５〜７重量部
を含有し、
２５℃の粘度が０．０１ないし３００Ｐａ・ｓの範囲にあることを特徴とする光記録媒体接着用樹脂組成物である。さらに、該光記録媒体接着用樹脂組成物は、（Ｄ）シランカップリング剤を０．５〜５重量部含有してもよい。
【００１３】
なお、上記含有割合は光記録媒体接着用樹脂組成物１００重量部に対する割合である。
＜溶解度パラメーターが 20.5 〜 22.0 の範囲にあるグリシジルエーテル化合物（Ａ）＞
本発明で用いられるグリシジルエーテル化合物は、溶解度パラメーター（ＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒ：本明細書において、「ＳＰ値」ということがある。）が２０．５〜２２．０の範囲内にある。ＳＰ値の下限値は好ましくは２０．７、さらに好ましくは２０．８であり、上限値は好ましくは２１．９、さらに好ましくは２１．８であることが望ましい。ＳＰ値が上記範囲にあるグリシジルエーテル化合物とオキセタン環を有する化合物とを含む樹脂組成物を用いると、剥離強度あるいは接着強度に優れ、耐熱性、耐湿性に優れた接着層を形成させることができる。特に、ポリカーボネート製のディスクとの接着性に優れる。
【００１４】
前記ＳＰ値は、化合物の親水性、疎水性を表す尺度の一つであり、一般的には、ＳＰ値が小さいと化合物の疎水性が強くなり、ＳＰ値が大きいと親水性が強くなる。ＳＰ値は、化合物に固有のパラメータである。
このようなＳＰ値の求め方は、特に限定がなく、計算で求めても実験で測定してもよい。代表的なＳＰ値の求め方としては、たとえば、
（１）物質の化学構造から計算する方法、
（２）ＳＰ値既知物質との相溶性から実測する方法、
（３）物理的特性から算出する方法
などが挙げられる。
【００１５】
このうち（１）の方法が簡便であり好ましく用いられている。以下、（１）の方法によるＳＰ値の具体的計算方法を示す。
（１−１）Ｓｍａｌｌの方法
ＳＰ値は混合のエンタルピーに直接的に関係した熱力学的量である。化学構造を適当な原子、あるいは原子団に分断し、これらの原子あるいは原子団は固有の引力定数（ｍｏｌａｒａｔｔｒａｃｔｉｏｎｃｏｎｓｔａｎｔ）をもっていると考える。化学構造と密度がわかっている物質ならばＳＰ値を計算することが可能である。具体的には、ＳＰ値は下記式（Ｉ）で表される。
【００１６】
ＳＰ値＝ρΣＧ／Ｍ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｍは化合物の分子量、ρは密度、Ｇはモル引力定数を示す。したがって、ＳＰ値は化合物の分子量、密度等に依存しうるパラメータである。
（１−２）Ｆｅｄｏｒｓの方法
蒸発エネルギーＥｖとモル体積ｖの両方に原子団の加成性があるとし、下記式（ＩＩ）でＳＰ値を求めることもできる。
【００１７】
ＳＰ値＝（Ｅｖ／ｖ）^1/2＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）^1/2・・・（ＩＩ）
前記式（ＩＩ）中、Δｅｉは蒸発エネルギー、Δｖｉはモル体積を示す。
本発明で用いるＳＰ値が２０．５〜２２．０の範囲にあるグリシジルエーテル化合物（Ａ）の該ＳＰ値は、前述のいかなる手法を使った値でも適用できる。すなわち、ある一つの手法において前記範囲内にあるものは、いずれも使用可能である。
【００１８】
本発明で用いることのできるグリシジルエーテル化合物としては、具体的には、ＰＯ（プロピレンオキサイド）付加グリシジルエーテル化合物（以下「ＰＯ付加グリシジルエーテル化合物」ということがある）、エチレンオキサイド付加グリシジルエーテル化合物（以下「ＥＯ付加グリシジルエーテル化合物」ということがある）などのうち、前記ＳＰ値の範囲内にあるグリシジルエーテル化合物が挙げられる。
【００１９】
このようなグリシジルエーテル化合物は、グリシジル基を少なくとも１個有している。
このようなグリシジル基を１個有する化合物としては、たとえば、ＰＯ付加フェニルグリシジルエーテル、ＰＯ付加ブチルグリシジルエーテル、ＥＯ付加フェニルグリシジルエーテル、ＥＯ付加ブチルグリシジルエーテル等を好ましく用いることができる。
【００２０】
グリシジル基を２個以上有する化合物としては、たとえば、ＰＯ付加ヘキサンジオールジグリシジルエーテル；
ＰＯ付加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ＰＯ付加ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ＰＯ付加水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ＥＯ付加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ＥＯ付加ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ＥＯ付加水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどのビスフェノールにプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドが付加した骨格を有するジグリシジルエーテルを好ましく用いることができる。
【００２１】
このうち、前記グリシジル基を２個以上有するＰＯ付加ビスフェノール型ジグリシジルエーテルをより好ましく用いることができ、さらにこのうち、ＰＯ付加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ＰＯ付加ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ＰＯ付加ビスフェノールＳジグリシジルエーテルなどを特に好ましく用いることができる。
【００２２】
本発明では、このようなグリシジルエーテル化合物であってＳＰ値が前記範囲にある化合物を、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明で用いるグリシジルエーテル化合物は、ＳＰ値が上記範囲にあること望ましいが、さらに、前記アルキレンオキサイドの付加がＰＯの場合、上記ビスフェノール化合物へのＰＯの付加数が、好ましくは１〜８個、さらに好ましくは２〜４の範囲にあるジグリシジルエーテルであってもよく、前記アルキレンオキサイドの付加がＥＯの場合、上記ビスフェノール化合物へのＥＯの付加数が、好ましくは１〜８個、さらに好ましくは２〜４の範囲にあるジグリシジルエーテルであってもよい。また、さらに、ＳＰ値が上記範囲にあり、かつＥＯまたはＰＯの付加数が上記範囲にあるグリシジルエーテルを用いることがより好ましい。このうちではＰＯ付加体を用いることが望ましい。
【００２３】
このようにＳＰ値が一定範囲にあると、化合物の疎水性・親水性が一定の範囲になり、光記録媒体の接着材料として、接着強度、耐熱性、耐湿性に優れた硬化体を与えることができるようになる。また、ＥＯあるいはＰＯの付加数が一定範囲にあり、あるいは数平均分子量が一定範囲にあるとこのような効果がより発揮されやすい。
【００２４】
前記ＳＰ値が１９〜２５の範囲にあるグリシジルエーテル化合物（Ａ）は、たとえば、グリシジル基を２個有するジグリシジルエーテルの場合、ビスフェノール化合物にアルキレンオキサイドを、適宜反応温度等を制御するとともに必要に応じ触媒の存在下に付加し、さらに、エピクロロヒドリン等を付加させることにより得ることができる。また、市販のものを用いることもできる。
【００２５】
このようなＳＰ値が２０．５〜２２．０の範囲にあるグリシジルエーテル化合物（Ａ）の含有割合は、光記録媒体接着用樹脂組成物１００重量部に対して、通常５０〜９０重量部、好ましくは６０〜９０重量部、特に好ましくは７０〜９０重量部であることが望ましい。
含有量が上記範囲にあると、ディスク等の基板と接着剤との接着性が良好になり好ましい。
＜（Ｂ）オキセタン環を有する化合物＞
本発明におけるオキセタン環を有する化合物（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるオキセタン環を少なくとも１つ有する化合物であればいずれでも使用することができる。
【００２６】
【化１】

【００２７】
例えば、オキセタン環を好ましくは１〜１５個含有する化合物、より好ましくは１〜１０個含有する化合物、特に好ましくは１〜４個含有する化合物が望ましい。
オキセタン環を１個有する化合物
オキセタン環を１個有する化合物としてはオキセタン環を１個有する化合物であればいずれでも用いることができるが、下記の化合物が好適に用いることができる。
【００２８】
例えば、下記一般式（２）で示される化合物等が挙げられる。
【００２９】
【化２】

【００３０】
前記一般式（２）において、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²は下記の原子又は置換基を意味する。
Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｒ¹は水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜６個のアルキル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素原子数１〜６個のフルオロアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１８のアリール基、フリル基またはチエニル基である。
【００３１】
Ｒ²は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素原子数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素原子数２〜６個のアルケニル基；ベンジル基、フルオロベンジル基、メトシキベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、エトキシベンジル基等の置換または非置換の炭素原子数７〜１８のアラルキル基；フェノキシメチル基、フェノキシエチル基等のアリーロキシアルキル基等のその他の芳香環を有する基；エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素原子数２〜６個のアルキルカルボニル基；エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素原子数２〜６個のアルコキシカルボニル基；エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素原子数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基が挙げられる。また、本発明の効果を阻害しない範囲で上記以外の置換基を用いてもよい。
【００３２】
オキセタン環を１個有する化合物のより具体的な例としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、４−メトキシ−〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル〕フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
オキセタン環を２個有する化合物
２個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（３）で示される化合物等が挙げられる。
【００３３】
【化３】

【００３４】
Ｒ¹としては、前記一般式（２）と同様に、水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素原子数１〜６個のアルキル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素原子数１〜６個のフルオロアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１８のアリール基、フリル基またはチエニル基が挙げられる。
【００３５】
前記一般式（３）中のＲ¹は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｒ³としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状あるいは分岐状の炭素原子数１〜２０のアルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の線状あるいは分枝状の炭素原子数１〜１２０のポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状あるいは分枝状の不飽和炭素水素基、カルボニル基、カルボニル基を含むアルキレン基、分子鎖の途中にカルバモイル基を含むアルキレン基が挙げられる。
【００３６】
また、Ｒ³は、下記一般式（４）、（５）、（６）および（７）で示される基から選択される多価の基でもよい。
【００３７】
【化４】

【００３８】
前記一般式（４）において、Ｒ⁴は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、または、カルバモイル基であり、Ｘは１〜４の整数である。
【００３９】
【化５】

【００４０】
前記一般式（５）において、Ｒ⁴は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、または、カルバモイル基であり、Ｘは１〜４の整数である。
【００４１】
【化６】

【００４２】
前記一般式（６）において、Ｒ⁵は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、−ＮＨ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂−である。
【００４３】
【化７】

【００４４】
前記一般式（７）において、Ｒ⁶は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１８のアリール基であり、ｙは、０〜２００の整数である。
Ｒ⁷はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１８のアリール基である。またＲ⁷は、下記一般式（８）で示される基でもよい。
【００４５】
【化８】

【００４６】
前記一般式（８）において、Ｒ⁸は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１８のアリール基である。Ｚは、０〜１００の整数である。
より具体的なオキセタン環を２個有する化合物としては下記式（９）、（１０）、（１１）が挙げられる。
【００４７】
【化９】

【００４８】
さらに、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトシキ）メチル〕ベンゼン、１，２−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕エタン、１，２−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレンビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ブタン、１，６−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ付加ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ付加変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ付加水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ付加水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ付加ビスフェノールＦビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
オキセタン環を３個以上有する化合物
３個以上のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（１２）、（１９）、（２０）、（２１）で示される化合物等が挙げられる。
【００４９】
【化１０】

【００５０】
Ｒ¹は一般式（２）と同様に、水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素原子数１〜６個のアルキル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素原子数１〜６個のフルオロアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１８のアリール基、フリル基またはチエニル基である。一般式（１２）中のＲ¹は互いに同じでも異なっていてもよい。
【００５１】
Ｒ⁹は、３〜１０価の有機基を示し、例えば、下記式（１３）〜（１５）で示される基等の炭素原子数１〜３０の分枝状または線状のアルキレン基、下記式（１６）で示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基または下記式（１７）または式（１８）で示される線状または分枝状ポリシロキサン含有基等が挙げられる。
【００５２】
ｊは、Ｒ⁹の価数に等しい３〜１０の整数を示す。
【００５３】
【化１１】

【００５４】
前記式（１３）において、Ｒ¹⁰はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素原子数１〜６個のアルキル基である。
【００５５】
【化１２】

【００５６】
式（１６）においてＬは１〜１０の整数であり、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５７】
【化１３】

【００５８】
一般式（１９）で表される化合物は、１〜１０個のオキセタン環を有する以下の通りである。
【００５９】
【化１４】

【００６０】
Ｒ¹は、前記一般式（２）と同様に、水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素原子数１〜６個のアルキル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素原子数１〜６個のフルオロアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１８のアリール基、フリル基またはチエニル基である。一般式（１９）中のＲ¹は互いに同じでも異なっていてもよい。
【００６１】
Ｒ⁸は、式（８）と同様に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素原子数６〜１８のアリール基である。このときＲ⁸は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｒ¹¹はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基または炭素原子数３〜１２のトリアルキルシリル基（トリアルキルシリル基中の、アルキル基は互いに同一でも異なっていてもよい。例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリブチルシリル基等である）である。ｒは１〜１０の整数を示す。
【００６２】
一般式（２０）で表される化合物は１〜１０個のオキセタン環を有し以下の通りである。式（２０）中、ｍは１〜１０の整数を示す。
【００６３】
【化１５】

【００６４】
一般式（２１）で表される化合物は、１〜１０個のオキセタン環を有し以下の通りである。ｍは１〜１０の整数を示す。
【００６５】
【化１６】

【００６６】
３個以上のオキセタン環を有する化合物のより具体的な例としては、下記式（２２）で示す化合物が挙げられる。
【００６７】
【化１７】

【００６８】
さらに、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
（高分子量化合物）
さらに、オキセタン環を有する化合物（Ａ）としては、上述の例以外にも、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の数平均分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する化合物も挙げられる。
【００６９】
このような例として、以下の一般式（２３）、（２４）、（２５）で表される化合物が挙げられる。
【００７０】
【化１８】

【００７１】
式（２３）中、ｐは２０〜２００の整数である。
【００７２】
【化１９】

【００７３】
式（２４）中、ｑは１５〜２００の整数である。
【００７４】
【化２０】

【００７５】
式（２５）中、ｓは２０〜２００の整数である。
これらのオキセタン環を有する化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の光記録媒体接着用樹脂組成物におけるオキセタン環を有する化合物（Ｂ）の含有割合は、光記録媒体接着用樹脂組成物１００重量部に対して、３〜４９．５重量部、好ましくは３〜３９．５重量部であり、特に好ましくは５〜２９．５重量部であることが望ましい。
【００７６】
オキセタン環を有する化合物（Ｂ）の含有割合が上記範囲にあると、感光性、速硬化性が向上し好ましい。
［（Ｃ）光カチオン開始剤］
本発明で用いられる光カチオン開始剤（Ｃ）は、光により、前記溶解度パラメーターが１９〜２５の範囲にあるグリシジルエーテル化合物（Ａ）、オキセタン環を有する化合物（Ｂ）のカチオン重合を開始する化合物であれば特に限定はなく、いずれでも使用することができる。
【００７７】
光カチオン開始剤の好ましい例として下記一般式（２６）で表される構造を有するオニウム塩を挙げることができる。
このオニウム塩は、光反応し、ルイス酸を放出する化合物である。
【００７８】
【化２１】

【００７９】
［Ｒ¹² _aＲ¹³ _bＲ¹⁴ _cＲ¹⁵ _dＷ］^m+［ＭＸ_n+m］^m-
式（２６）中、カチオンはオニウムイオンであり、Ｗは、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、またはＮ≡Ｎであり、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、およびＲ¹⁵は同一または異なる有機基であり、ａ、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ０〜３の整数であって、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は（（Ｗの価数）＋ｍ）に等しい。
【００８０】
Ｍは、ハロゲン化錯体［ＭＸ_n+m］の中心原子を構成する金属またはメタロイドであり、例えば、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等である。
Ｘは例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子であり、ｍはハロゲン化物錯体イオンの正味の電荷であり、ｎはＭの原子価である。）
前記一般式（２６）においてオニウムイオンの具体例としては、ジフェニルヨードニウム、４−メトキシジフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス〔４−（ジフェニルスルフォニオ）−フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニル〕スルフィド、η５−２，４−（シクロペンタジェニル）〔１，２，３，４，５，６−η−（メチルエチル）ベンゼン〕−鉄（１＋）等が挙げられる。
【００８１】
前記一般式（２６）において陰イオンの具体例としては、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサクロロアンチモネート等が挙げられる。
また、一般式（２６）において陰イオンとしてハロゲン化錯体［ＭＸ_n+m］の代わりに、過塩素酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリニトロトルエンスルホン酸イオン等であってもよい。
【００８２】
さらに、一般式（２６）において陰イオンとしてハロゲン化錯体［ＭＸ_n+m］の代わりに芳香族陰イオンであってもよい。具体例としては、テトラ（フルオロフェニル）ボレート、テトラ（ジフルオロフェニル）ボレート、テトラ（トリフルオロフェニル）ボレート、テトラ（テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラ（パーフルオロフェニル）ボレート、テトラ（トリフルオロメチルフェニル）ボレート、テトラ（ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボレートなどを挙げることができる。
【００８３】
これらの光カチオン開始剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の樹脂組成物における光カチオン開始剤（Ｃ）の含有割合は、光記録媒体接着用樹脂組成物１００重量部に対して、通常０．５〜７重量部であり、好ましくは１〜６重量部である。光カチオン開始剤（Ｃ）の含有割合を０．１重量部以上とすることにより樹脂組成物の硬化状況が良好となり好ましく、又硬化後に光カチオン開始剤が溶出するのを予防する観点からは７重量部以下が好ましい。
＜（Ｄ）シランカップリング剤＞
本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｄ）を含有していてもよい。
【００８４】
このようなシランカップリング剤（Ｄ）としては、たとえばエポキシ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基等の反応性基を有するシラン化合物が挙げられる。
具体的な例として、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトシキシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトシキシラン等が挙げられる。
【００８５】
これらのシランカップリング剤（Ｄ）は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の光記録媒体接着用樹脂組成物におけるシランカップリング剤（Ｄ）の含有割合は、光記録媒体接着用樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜４重量部であることが望ましい。
【００８６】
シランカップリング剤（Ｄ）の含有割合が上記範囲にあると、接着力が向上し好ましい。
＜その他の成分＞
本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲においてその他カチオン重合性化合物、その他樹脂成分、充填剤、改質剤、安定剤等その他成分を含有させることができる。
他のカチオン重合性化合物
前記他のカチオン重合性化合物としては、例えば、オキソラン化合物、環状アセタール化合物、環状ラクトン化合物、チイラン化合物、チエタン化合物、スピロオルソエステル化合物、ビニルエーテル化合物、エチレン性不飽和化合物、環状エーテル化合物、環状チオエーテル化合物、ビニル化合物等が挙げられる。
【００８７】
これらは、１種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。
他の樹脂成分
前記他の樹脂成分としては、例えば、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等が挙げられる。
【００８８】
これらは、１種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。
改質剤
前記改質剤としては、例えば、重合開始助剤、老化防止剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤等が挙げられる。
これらは、１種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。
安定剤
前記安定剤としては、例えば、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤等が挙げられる。
【００８９】
これらは、１種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。
[光記録媒体接着用樹脂組成物の調整]
本発明の光記録媒体接着用樹脂組成物は、各組成物を均一に混合するように調製する。０．０１〜３００Ｐａ・ｓの粘度範囲は塗布作業がより効率的に実施でき、各組成の混合安定性が良い。粘度範囲は、０．１〜２００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
【００９０】
粘度は、樹脂の配合比やその他の成分を添加することにより調整すれば良い。粘度の調整には、各成分の混合割合を変えることで調整でき、希釈剤の使用も可能である。
[接着剤、光ディスクの製造方法、光ディスク]
本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物は、光記録媒体の接着剤として有用である。具体的には、たとえば、複数枚のディスクを張り合わせて光記録ディスクを得る際の接着剤として用いることができる。ディスクとしては、ポリカーボネート製が、接着性の観点から好ましい。
【００９１】
このような光記録ディスクは、通常、たとえば１つのディスクに情報の信号層を有し、本発明に係る光記録媒体用接着剤が硬化した接着層を介して他のディスクが張り合わされている。具体的にはたとえばＤＶＤ等の高密度光ディスクなどが挙げられる。
このような光記録ディスクは、本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物からなる未硬化の接着剤を、ディスクの表面に塗布し、該塗布表面に他のディスクを載置し、光照射することにより塗布された前記光記録媒体用接着剤を硬化させてディスクを貼着させることにより製造することができる。
【００９２】
このような接着層の形成方法としては、具体的には、まず粘度調整した本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物を、一つの基板上に
・スピンコート方法により均一に塗布する方法
・スクリーン印刷により均一に塗布する方法
などの方法により、透明基板上に塗布し、塗布後、他の基板を載置し、光を照射し、接着剤を硬化させて基板同士を張り合わせる方法が挙げられる。
【００９３】
ここで使用できる光源としては、所定の作業時間内で硬化させることができるものであればいずれでも良い。通常、紫外線光、可視光の範囲の光が照射できる光源を用いる。
より具体的には、低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライド灯等が挙げられる。
【００９４】
また、通常、照射光量は、照射光量が過少である場合には、樹脂組成物の未硬化部が残存しない範囲又は、接着不良が発生しない範囲で適宜選定できるが、通常好ましくは５００〜９０００ｍＪ／ｃｍ²であり、さらに好ましくは５００〜６０００ｍＪ／ｃｍ²、特に好ましくは５００〜３０００ｍＪ／ｃｍ²である。
照射量の上限は特にはないが過多である場合には不要なエネルギーを浪費し生産性が低下するので好ましくない。
【００９５】
本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物は、光カチオン重合により硬化するので、低温での重合が可能である。
硬化した接着層の厚さは、接着剤として用いる光記録媒体の種類により異なり限定されないが、光記録ディスクの接着剤として用いる場合、たとえば、５０〜５００μｍ程度である。
【００９６】
このような接着層は、ポリカーボネートなどの樹脂からなるディスクとの強度接着に優れ、硬化時の収縮率が小さく、しかも透明性、耐熱性にも優れる。
【００９７】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜測定法＞
得られた樹脂組成物及び硬化物について以下の評価を行った。
（ＳＰ値）
ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの方法により求めた。
（粘度）
樹脂組成物の粘度を２５℃で回転円錐−円盤粘度計によって測定した。
（硬化性）
硬化性は、ガラス板に樹脂組成物を膜厚１００μｍで塗布し、光照射後の塗膜の硬化条件を指触により下記のようにＡ〜Ｃの段階で評価した。
【００９８】
Ａ：硬化、Ｂ：一部硬化、Ｃ：未硬化
（透過率）
分光光度計により、光硬化型樹脂の膜厚１００μｍにおける４０５ｎｍの光の透過率を測定した。
（Ｔピール強度）
Ｔピール強度は、２枚のポリカーボネートフィルム（膜厚８０μｍ）を樹脂組成物をはさみ、光照射し、接着させ、これら２枚のガラス板を引き剥がすときの接着強度を引っ張り速度は２ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
（高温高湿試験）
ＤＶＤ９のハーフディスク（ポリカーボネートの基板にアルミニウムをスパッタした不透明のもののスパッタ膜側にスピンコートし、ポリカーボネート保護フィルム（膜厚１００μｍ）を貼り合わせ、保護フィルム側よりメタルハライドランプにより紫外線を照射（光量１０００ｍＪ／ｃｍ²）して、接着剤を硬化させた。
【００９９】
こうして得られた光ディスクサンプルを、８０℃、８５％ＲＨ相対湿度のオーブンに入れ、１００時間後に取り出して外観を観察し、サンプルの耐久性を評価した。評価は、目で見てアルミニウム膜に特に変化の見られなかったものはＡ、アルミニウム膜が少々荒れたようになったものはＢ、アルミニウム膜の劣化が激しく透けてしまったりしたものはＣとした。
＜原材料＞
（グリシジルエーテル化合物（Ａ））
ａ−１：（商品名：ＥＰ−４０００Ｓ、旭電化工業（株）製）
【０１００】
【化２２】

【０１０１】
ａ−２：
【０１０２】
【化２３】

【０１０３】
ａ−３：（商品名：ＥＰ−４０８０Ｓ、旭電化工業（株）製）
【０１０４】
【化２４】

【０１０５】
ａ−４：（商品名：ＥＰ−４０８５Ｓ、旭電化工業（株）製）
【０１０６】
【化２５】

【０１０７】
ａ−５：（商品名：ＹＤ−８１２５、東都化成（株）製）
【０１０８】
【化２６】

【０１０９】
（オキセタン環を有する化合物（Ｂ））
ｂ−１：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（商品名：（ＯＸＴ−１０１）、東亞合成（株）製）
ｂ−２：１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン（商品名：ＯＸＴ−１２１、東亞合成（株）製）
（光カチオン開始剤（Ｃ））
ｃ−１：４，４−ビス［ジ（βヒドロキシエトキシ）フェニルスルフィニオ］フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート（商品名：アデカオプトマーＳＰ−１７０、旭電化工業（株）製）
（シランカップリング剤（Ｄ））
ｄ−１： γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＳＨ６０４０ＳＩＬＡＮＥ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
【０１１０】
【実施例１】
(樹脂組成物の調製)
表１に示す配合処方により、（Ａ）成分としてＰＯ付加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ａ−１）を８０重量部、（Ｂ）成分として３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ｂ−１）を１５重量部、（Ｃ）成分として光開始剤式（２７）（ｃ−１）を３重量部、（Ｄ）成分としてγ−グリシドキシプロピルトリメトシキシラン（ｄ−１）を２重量部、配合し、透明液状組成物を得た。
【０１１１】
(光硬化)
メタルハライドランプで１０００ｍＪ／ｃｍ²の光照射を行い硬化させた。
その評価結果を表４に示す
【０１１２】
【実施例２〜８】
表１に示す組成の成分を使用した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表４に示す。
【０１１３】
【比較例１〜１２】
表２、３に示す組成の成分を使用した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表５、６に示す。
【０１１４】
【表１】

【０１１５】
【表２】

【０１１６】
【表３】

【０１１７】
【表４】

【０１１８】
【表５】

【０１１９】
【表６】

【０１２０】
【発明の効果】
本発明に係る光記録媒体接着用樹脂組成物は、低温硬化が可能であり、硬化時の収縮率が小さく、しかも硬化体の透明性、接着性、耐熱性に優れる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition for bonding an optical recording medium used for bonding an optical recording medium.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
In recent years, with the development of information technology such as computer technology and communication technology, it has become possible to transmit more information at high speed. Accordingly, a recording medium capable of recording a larger amount of information at a high density is desired and is being developed. As such a high-density recording medium, a DVD (referred to as a digital video disc or a digital versatile disc) has become widespread. Furthermore, a next-generation DVD technology has been proposed in which the recording capacity of an optical disc is increased to 20 to 30 Gbytes on one side by using a blue-violet light source having a wavelength of about 405 nm and a protective layer covering the recording layer as thin as about 0.1 mm. .
[0003]
Unlike conventional CDs (compact discs), these DVDs are manufactured by laminating two discs or by laminating a 0.1 mm protective film, so an adhesive for laminating is required. is there. Attempts have been made to use hot melt adhesives, thermosetting adhesives, anaerobic curing adhesives, and the like as the adhesives.
[0004]
However, the hot melt adhesive has insufficient heat stability and weather resistance and is softened under a high temperature environment, so that there is a problem in that the adhesive strength is lowered and the bonded disc is peeled off or deformed. Further, since the transparency is not high, there is a problem that it is difficult to use a DVD having a two-layer structure having a semi-transmissive film as a recording film.
Further, the thermosetting adhesive has problems such as deformation of the base material constituting the disk due to heat at the time of curing, and a long time for curing.
[0005]
Furthermore, anaerobic adhesives have a problem of low productivity because it takes time to cure.
As a method for solving such a problem, an adhesive mainly composed of a photo-curing urethane acrylate has been studied. However, the curing shrinkage ratio is as large as 6 to 12%, and the adhesiveness to the substrate and the warpage of the disk are reduced. There was a problem.
[0006]
Accordingly, the present inventors have intensively studied to solve the above problem, and bonding a disk comprising a composition containing a glycidyl ether compound having a specific solubility parameter, a compound having an oxetane ring, and a photocationic initiator. In order to complete the present invention, it is found that when used as an agent, an adhesive having excellent strength adhesion of a disk made of a resin such as polycarbonate, having a small shrinkage ratio upon curing, and excellent in transparency and heat resistance can be obtained. It came. And since this resin composition is a photocurable type | mold, it can harden | cure under low temperature.
[0007]
OBJECT OF THE INVENTION
An object of the present invention is a photocurable resin composition for adhesion of an optical recording medium, which is a low-temperature curable type, has a small shrinkage ratio, and provides an adhesive layer excellent in transparency, adhesiveness, and heat resistance, and the composition It is an object of the present invention to provide an adhesive comprising the above, a disk having a hardened body of the adhesive as an adhesive layer, and a method for producing the disk.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION
The resin composition for bonding an optical recording medium according to the present invention comprises (A) 50 to 90 parts by weight of a glycidyl ether compound having a solubility parameter in the range of 20.5 to 22.0, and (B) a compound having an oxetane ring. 49.5 parts by weight and (C) 0.5 to 7 parts by weight of a photocationic initiator are contained, and the viscosity at 25 ° C. is in the range of 0.01 to 300 Pa · s.
[0009]
The glycidyl ether compound (A) having a solubility parameter in the range of 20.5 to 22.0 is preferably a diglycidyl ether containing a skeleton obtained by adding propylene oxide to bisphenol.
The resin composition for bonding an optical recording medium may further contain 0.5 to 5 parts by weight of (D) a silane coupling agent.
[0010]
The resin composition for bonding an optical recording medium is preferably used as an adhesive for bonding a plurality of disks.
The disc is preferably made of polycarbonate.
The adhesive for optical recording media according to the present invention is characterized by containing the above-mentioned resin composition for adhering optical recording media.
[0011]
The method of manufacturing an optical recording disk according to the present invention includes: applying the optical recording medium adhesive to a surface of the disk; placing another disk on the coated surface; The medium adhesive is cured and the disk is adhered.
An optical recording disk according to the present invention is an optical recording disk formed by laminating a plurality of disks, and the optical recording disk includes at least one of the two disks having an information signal layer on the optical recording disk. It is characterized in that the medium adhesive is bonded through a cured adhesive layer.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the resin composition for bonding an optical recording medium according to the present invention will be described.
[Resin composition for bonding optical recording medium]
The resin composition for bonding an optical recording medium of the present invention comprises:
(A) 50-90 parts by weight of a glycidyl ether compound having a solubility parameter in the range of 20.5-22.0,
(B) 3-49.5 parts by weight of a compound having an oxetane ring and
(C) Photocation initiator 0.5-7 weight part
Containing
A resin composition for bonding an optical recording medium, wherein the viscosity at 25 ° C. is in the range of 0.01 to 300 Pa · s. Furthermore, the resin composition for bonding an optical recording medium may contain 0.5 to 5 parts by weight of (D) a silane coupling agent.
[0013]
In addition, the said content rate is a ratio with respect to 100 weight part of resin compositions for optical recording medium adhesion | attachment.
<Solubility parameter But 20.5 ~ 22.0 Glycidyl ether compound (A) in the range>
The glycidyl ether compound used in the present invention has a solubility parameter (sometimes referred to as “SP value” in the present specification) in the range of 20.5 to 22.0. The lower limit value of the SP value is preferably 20.7, more preferably 20.8, and the upper limit value is preferably 21.9, more preferably 21.8. When a resin composition containing a glycidyl ether compound having an SP value in the above range and a compound having an oxetane ring is used, an adhesive layer having excellent peel strength or adhesive strength, and excellent heat resistance and moisture resistance can be formed. . In particular, it has excellent adhesion to a polycarbonate disc.
[0014]
The SP value is one of the scales representing the hydrophilicity and hydrophobicity of a compound. In general, the smaller the SP value, the stronger the hydrophobicity of the compound, and the larger the SP value, the stronger the hydrophilicity. The SP value is a parameter specific to the compound.
There is no particular limitation on how to obtain such an SP value, and it may be obtained by calculation or measured by experiment. As a typical method for obtaining the SP value, for example,
(1) A method of calculating from the chemical structure of a substance,
(2) A method of actually measuring from compatibility with a substance having a known SP value,
(3) Method of calculating from physical characteristics
Etc.
[0015]
Among these, the method (1) is simple and preferably used. Hereinafter, a specific calculation method of the SP value by the method (1) will be described.
(1-1) Small method
The SP value is a thermodynamic quantity directly related to the enthalpy of mixing. It is considered that the chemical structure is divided into appropriate atoms or atomic groups, and these atoms or atomic groups have inherent attraction constants (molar attraction constants). If the substance has a known chemical structure and density, the SP value can be calculated. Specifically, the SP value is represented by the following formula (I).
[0016]
SP value = ρΣG / M (I)
In formula (I), M is the molecular weight of the compound, ρ is the density, and G is the molar attractive constant. Therefore, the SP value is a parameter that can depend on the molecular weight, density, etc. of the compound.
(1-2) Fedors method
Assuming that both the evaporation energy Ev and the molar volume v have additivity of atomic groups, the SP value can also be obtained by the following formula (II).
[0017]
SP value = (Ev / v)^1/2= (ΣΔei / ΣΔvi)^1/2... (II)
In the formula (II), Δei represents evaporation energy, and Δvi represents molar volume.
As the SP value of the glycidyl ether compound (A) having an SP value in the range of 20.5 to 22.0 used in the present invention, a value obtained by using any of the aforementioned methods can be applied. That is, any one of the methods within the above range can be used.
[0018]
Specific examples of the glycidyl ether compound that can be used in the present invention include a PO (propylene oxide) -added glycidyl ether compound (hereinafter sometimes referred to as “PO-added glycidyl ether compound”), an ethylene oxide-added glycidyl ether compound (hereinafter referred to as “PO-added glycidyl ether compound”). Among them, there is a glycidyl ether compound within the range of the SP value.
[0019]
Such a glycidyl ether compound has at least one glycidyl group.
As such a compound having one glycidyl group, for example, PO-added phenyl glycidyl ether, PO-added butyl glycidyl ether, EO-added phenyl glycidyl ether, EO-added butyl glycidyl ether and the like can be preferably used.
[0020]
Examples of the compound having two or more glycidyl groups include PO-added hexanediol diglycidyl ether;
PO-added bisphenol A diglycidyl ether, PO-added bisphenol F diglycidyl ether, PO-added hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, EO-added bisphenol A diglycidyl ether, EO-added bisphenol F diglycidyl ether, EO-added hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether Diglycidyl ether having a skeleton obtained by adding propylene oxide or ethylene oxide to bisphenol such as ether can be preferably used.
[0021]
Of these, PO-added bisphenol diglycidyl ether having two or more glycidyl groups can be more preferably used, and among these, PO-added bisphenol A diglycidyl ether, PO-added bisphenol F diglycidyl ether, and PO-added bisphenol S. Diglycidyl ether and the like can be particularly preferably used.
[0022]
In the present invention, such a glycidyl ether compound having an SP value in the above range can be used alone or in combination of two or more.
The glycidyl ether compound used in the present invention desirably has an SP value in the above range. Further, when the addition of the alkylene oxide is PO, the addition number of PO to the bisphenol compound is preferably 1 to 8, More preferably, it may be a diglycidyl ether in the range of 2 to 4, and when the addition of the alkylene oxide is EO, the number of EO added to the bisphenol compound is preferably 1 to 8, more preferably It may be a diglycidyl ether in the range of 2-4. Furthermore, it is more preferable to use a glycidyl ether having an SP value in the above range and an addition number of EO or PO in the above range. Among these, it is desirable to use a PO adduct.
[0023]
Thus, when the SP value is within a certain range, the hydrophobicity / hydrophilicity of the compound is within a certain range, and a cured product having excellent adhesive strength, heat resistance, and moisture resistance is provided as an adhesive material for optical recording media. Will be able to. Further, when the number of added EO or PO is in a certain range or the number average molecular weight is in a certain range, such an effect is more easily exhibited.
[0024]
The glycidyl ether compound (A) having an SP value in the range of 19 to 25 is, for example, a diglycidyl ether having two glycidyl groups. Accordingly, it can be obtained by adding in the presence of a catalyst and further adding epichlorohydrin or the like. Commercially available products can also be used.
[0025]
The content ratio of the glycidyl ether compound (A) having such an SP value in the range of 20.5 to 22.0 is usually 50 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition for bonding an optical recording medium, The amount is preferably 60 to 90 parts by weight, particularly preferably 70 to 90 parts by weight.
When the content is in the above range, the adhesion between the substrate such as a disk and the adhesive is preferably improved.
<(B) Compound having oxetane ring>
As the compound (B) having an oxetane ring in the present invention, any compound having at least one oxetane ring represented by the following general formula (1) can be used.
[0026]
[Chemical 1]

[0027]
For example, a compound containing preferably 1 to 15 oxetane rings, more preferably 1 to 10 compounds, and particularly preferably 1 to 4 compounds.
Compound having one oxetane ring
As the compound having one oxetane ring, any compound having one oxetane ring can be used, but the following compounds can be preferably used.
[0028]
For example, the compound etc. which are shown by following General formula (2) are mentioned.
[0029]
[Chemical 2]

[0030]
In the general formula (2), Z, R¹, R²Means the following atom or substituent.
Z represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R¹Is a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, etc., an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a trifluoromethyl group, a perfluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group An aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a phenyl group or a naphthyl group, a furyl group or a thienyl group.
[0031]
R²Is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-methyl-1 An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group; benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl Substituted, unsubstituted aralkyl groups having 7 to 18 carbon atoms such as phenethyl, styryl, cinnamyl, and ethoxybenzyl; other aromatic rings such as aryloxyalkyl such as phenoxymethyl and phenoxyethyl An alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as an ethylcarbonyl group, a propylcarbonyl group or a butylcarbonyl group; An alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a carbonyl group, a propoxycarbonyl group or a butoxycarbonyl group; an N having 2 to 6 carbon atoms such as an ethylcarbamoyl group, a propylcarbamoyl group, a butylcarbamoyl group or a pentylcarbamoyl group -Alkylcarbamoyl group is mentioned. Moreover, you may use substituents other than the above in the range which does not inhibit the effect of this invention.
[0032]
More specific examples of the compound having one oxetane ring include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3- (meth) allyloxymethyl-3-ethyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) Methylbenzene, 4-fluoro- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 4-methoxy- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, [1- (3 -Ethyl-3-oxetanylmethoxy) ethyl] phenyl ether, isobutoxymethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyl (3-ethyl) -3-oxetanylmethyl) ether, 2-ethylhexyl (3-ethyl) 3-oxetanylmethyl) ether, ethyldiethylene glycol (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentadiene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ) Ether, dicyclopentenylethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrahydrofurfuryl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2 -Tetrabromophenoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tribromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tribromophenoxyethyl (3-ethyl-3-oxe) Nylmethyl) ether, 2-hydroxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxypropyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, butoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, Examples include pentachlorophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, bornyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, and the like.
Compounds with two oxetane rings
Examples of the compound having two oxetane rings include compounds represented by the following general formula (3).
[0033]
[Chemical 3]

[0034]
R¹As in the general formula (2), an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group, Fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as fluoromethyl group, perfluoromethyl group, perfluoroethyl group and perfluoropropyl group, aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group, and furyl group Or a thienyl group is mentioned.
[0035]
R in the general formula (3)¹May be the same or different from each other.
R^ThreeAs linear or branched, such as linear or branched alkylene groups having 1 to 20 carbon atoms, such as ethylene group, propylene group, butylene group, poly (ethyleneoxy) group, poly (propyleneoxy) group, etc. A linear or branched unsaturated carbon hydrogen group such as a poly (alkyleneoxy) group having 1 to 120 carbon atoms, a propenylene group, a methylpropenylene group or a butenylene group, a carbonyl group, an alkylene group containing a carbonyl group, An alkylene group containing a carbamoyl group in the middle of the molecular chain can be mentioned.
[0036]
R^ThreeMay be a polyvalent group selected from the groups represented by the following general formulas (4), (5), (6) and (7).
[0037]
[Formula 4]

[0038]
In the general formula (4), R^FourIs an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, or a C 1 to 4 carbon atom such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group. An alkoxy group, a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom, a nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkyl carboxyl group, a carboxyl group, or a carbamoyl group, and X is an integer of 1 to 4.
[0039]
[Chemical formula 5]

[0040]
In the general formula (5), R^FourIs an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, or a C 1 to 4 carbon atom such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group. An alkoxy group, a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom, a nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkyl carboxyl group, a carboxyl group, or a carbamoyl group, and X is an integer of 1 to 4.
[0041]
[Chemical 6]

[0042]
In the general formula (6), R^FiveIs an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, -NH-, -SO-, -SO₂-, -C (CF_Three)₂-Or -C (CH_Three)₂-.
[0043]
[Chemical 7]

[0044]
In the general formula (7), R⁶Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group, and y is 0 to 200. Is an integer.
R⁷Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group. Also R⁷May be a group represented by the following general formula (8).
[0045]
[Chemical 8]

[0046]
In the general formula (8), R⁸Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group. Z is an integer of 0-100.
More specific compounds having two oxetane rings include the following formulas (9), (10), and (11).
[0047]
[Chemical 9]

[0048]
Furthermore, 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 1,2-bis [(3-ethyl -3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyl bis ( 3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethyleneglycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tricyclodecanediyldimethylenebis (3-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis [( -Ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] butane, 1,6-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] hexane, polyethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-added bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO addition-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-added hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether And PO-added hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-added bisphenol F bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, and the like.
Compounds having 3 or more oxetane rings
Examples of the compound having three or more oxetane rings include compounds represented by the following general formulas (12), (19), (20), and (21).
[0049]
[Chemical Formula 10]

[0050]
R¹Is a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, etc., an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a trifluoromethyl group, as in the general formula (2) A fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a perfluoromethyl group, a perfluoroethyl group and a perfluoropropyl group, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group, a furyl group or a thienyl group It is. R in the general formula (12)¹May be the same or different from each other.
[0051]
R⁹Represents a tri- to 10-valent organic group. For example, a branched or linear alkylene group having 1 to 30 carbon atoms such as groups represented by the following formulas (13) to (15), the following formula (16 ) Or a branched poly (alkyleneoxy) group such as a group represented by formula (18), or a linear or branched polysiloxane-containing group represented by the following formula (17) or formula (18).
[0052]
j is R⁹An integer of 3 to 10 equal to the valence of.
[0053]
Embedded image

[0054]
In the formula (13), R^TenIs an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group or a hexyl group.
[0055]
Embedded image

[0056]
In the formula (16), L is an integer of 1 to 10, and may be the same as or different from each other.
[0057]
Embedded image

[0058]
The compound represented by the general formula (19) is as follows having 1 to 10 oxetane rings.
[0059]
Embedded image

[0060]
R¹In the same manner as in the general formula (2), a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, etc., an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, trifluoro C1-C6 fluoroalkyl group such as methyl group, perfluoromethyl group, perfluoroethyl group, perfluoropropyl group, aryl group having 6-18 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, furyl group, or Thienyl group. R in the general formula (19)¹May be the same or different from each other.
[0061]
R⁸Is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, as in the formula (8). At this time R⁸May be the same or different from each other.
R¹¹Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group or a trialkylsilyl group having 3 to 12 carbon atoms (in the trialkylsilyl group, the alkyl groups are the same or different from each other). For example, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tripropylsilyl group, a tributylsilyl group, etc.). r shows the integer of 1-10.
[0062]
The compound represented by the general formula (20) has 1 to 10 oxetane rings and is as follows. In formula (20), m shows the integer of 1-10.
[0063]
Embedded image

[0064]
The compound represented by the general formula (21) has 1 to 10 oxetane rings and is as follows. m shows the integer of 1-10.
[0065]
Embedded image

[0066]
A more specific example of the compound having three or more oxetane rings includes a compound represented by the following formula (22).
[0067]
Embedded image

[0068]
Further, trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipenta Erythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone modified And dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ditrimethylolpropanetetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, and the like. .
(High molecular weight compound)
Furthermore, examples of the compound (A) having an oxetane ring include compounds having a high molecular weight of about 1000 to 5000 in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography, in addition to the above-described examples.
[0069]
Examples thereof include compounds represented by the following general formulas (23), (24), and (25).
[0070]
Embedded image

[0071]
In formula (23), p is an integer of 20-200.
[0072]
Embedded image

[0073]
In formula (24), q is an integer of 15 to 200.
[0074]
Embedded image

[0075]
In formula (25), s is an integer of 20 to 200.
These compounds having an oxetane ring can be used singly or in combination of two or more.
The content ratio of the compound (B) having an oxetane ring in the resin composition for bonding an optical recording medium of the present invention is 3 to 49.5 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the resin composition for bonding an optical recording medium. 3 to 39.5 parts by weight, particularly preferably 5 to 29.5 parts by weight.
[0076]
When the content ratio of the compound (B) having an oxetane ring is in the above range, the photosensitivity and fast curability are improved, which is preferable.
[(C) Photocationic initiator]
The photocationic initiator (C) used in the present invention is a compound that initiates cationic polymerization of a glycidyl ether compound (A) having a solubility parameter in the range of 19 to 25 and a compound (B) having an oxetane ring by light. As long as it is not particularly limited, any of them can be used.
[0077]
Preferable examples of the photocation initiator include onium salts having a structure represented by the following general formula (26).
This onium salt is a compound that photoreacts and releases a Lewis acid.
[0078]
Embedded image

[0079]
[R¹² _aR¹³ _bR¹⁴ _cR¹⁵ _dW]^{m +}[MX_{n + m}]^m-
In the formula (26), a cation is an onium ion, W is S, Se, Te, P, As, Sb, Bi, O, I, Br, Cl, or N≡N, and R¹², R¹³, R¹⁴And R¹⁵Are the same or different organic groups, a, b, c and d are each an integer of 0 to 3, and (a + b + c + d) is equal to ((valence of W) + m).
[0080]
M is a halogenated complex [MX_{n + m}] Or a metalloid constituting the central atom of, for example, B, P, As, Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ca, In, Ti, Zn, Sc, V, Cr, Mn, Co, etc. is there.
X is a halogen atom such as F, Cl, Br, etc., m is the net charge of the halide complex ion, and n is the valence of M. )
Specific examples of the onium ion in the general formula (26) include diphenyliodonium, 4-methoxydiphenyliodonium, bis (4-methylphenyl) iodonium, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium, bis (dodecylphenyl) iodonium. , Triphenylsulfonium, diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium, bis [4- (diphenylsulfonio) -phenyl] sulfide, bis [4- (di (4- (2-hydroxyethyl) phenyl) sulfonio) -phenyl ] Sulfide, η5-2,4- (cyclopentagenyl) [1,2,3,4,5,6-η- (methylethyl) benzene] -iron (1+) and the like.
[0081]
Specific examples of the anion in the general formula (26) include tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, hexafluoroarsenate, hexachloroantimonate and the like.
In the general formula (26), a halogenated complex [MX_{n + m}] Instead of perchlorate ions, trifluoromethanesulfonate ions, toluenesulfonate ions, trinitrotoluenesulfonate ions, and the like.
[0082]
Furthermore, in the general formula (26), a halogenated complex [MX_{n + m}] May be an aromatic anion. Specific examples include tetra (fluorophenyl) borate, tetra (difluorophenyl) borate, tetra (trifluorophenyl) borate, tetra (tetrafluorophenyl) borate, tetra (pentafluorophenyl) borate, tetra (perfluorophenyl) borate. , Tetra (trifluoromethylphenyl) borate, tetra (di (trifluoromethyl) phenyl) borate and the like.
[0083]
These photocationic initiators can be used alone or in combination of two or more.
The content ratio of the photocationic initiator (C) in the resin composition of the present invention is usually 0.5 to 7 parts by weight, preferably 1 to 6 parts with respect to 100 parts by weight of the resin composition for bonding an optical recording medium. Parts by weight. By setting the content ratio of the photocationic initiator (C) to 0.1 parts by weight or more, the curing state of the resin composition becomes favorable, and from the viewpoint of preventing the photocationic initiator from eluting after curing, 7 Part by weight or less is preferred.
<(D) Silane coupling agent>
The resin composition for bonding an optical recording medium according to the present invention may further contain a silane coupling agent (D).
[0084]
Examples of such a silane coupling agent (D) include silane compounds having a reactive group such as an epoxy group, a carboxyl group, a methacryloyl group, and an isocyanate group.
Specific examples include trimethoxysilyl benzoic acid, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.
[0085]
These silane coupling agents (D) can be used singly or in combination of two or more.
The content ratio of the silane coupling agent (D) in the optical recording medium adhesive resin composition of the present invention is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the optical recording medium adhesive resin composition. The amount is preferably 1 to 4 parts by weight.
[0086]
When the content ratio of the silane coupling agent (D) is in the above range, the adhesive force is improved, which is preferable.
<Other ingredients>
The resin composition for adhering optical recording media according to the present invention contains other components such as other cationic polymerizable compounds, other resin components, fillers, modifiers, stabilizers and the like within a range not impairing the effects of the present invention. Can do.
Other cationically polymerizable compounds
Examples of the other cationically polymerizable compounds include oxolane compounds, cyclic acetal compounds, cyclic lactone compounds, thiirane compounds, thietane compounds, spiro orthoester compounds, vinyl ether compounds, ethylenically unsaturated compounds, cyclic ether compounds, and cyclic thioether compounds. And vinyl compounds.
[0087]
These may be used alone or in combination of two or more.
Other resin components
Examples of the other resin components include polyamide, polyamideimide, polyurethane, polybutadiene, polychloroprene, polyether, polyester, styrene-butadiene-styrene block copolymer, petroleum resin, xylene resin, ketone resin, cellulose resin, fluorine. System oligomer, silicon oligomer, polysulfide oligomer and the like.
[0088]
These may be used alone or in combination of two or more.
Modifier
Examples of the modifier include polymerization initiation assistants, anti-aging agents, leveling agents, wettability improvers, surfactants, and plasticizers.
These may be used alone or in combination of two or more.
Stabilizer
Examples of the stabilizer include ultraviolet absorbers, preservatives, and antibacterial agents.
[0089]
These may be used alone or in combination of two or more.
[Adjustment of resin composition for bonding optical recording medium]
The resin composition for bonding an optical recording medium of the present invention is prepared so that the respective compositions are mixed uniformly. A viscosity range of 0.01 to 300 Pa · s allows the coating operation to be carried out more efficiently, and the mixing stability of each composition is good. The viscosity range is more preferably 0.1 to 200 Pa · s.
[0090]
The viscosity may be adjusted by adding a resin compounding ratio or other components. The viscosity can be adjusted by changing the mixing ratio of each component, and a diluent can also be used.
[Adhesive, optical disc manufacturing method, optical disc]
The resin composition for bonding an optical recording medium according to the present invention is useful as an adhesive for an optical recording medium. Specifically, for example, it can be used as an adhesive when an optical recording disk is obtained by laminating a plurality of disks. The disc is preferably made of polycarbonate from the viewpoint of adhesiveness.
[0091]
Such an optical recording disk usually has, for example, an information signal layer on one disk, and the other disk is bonded via an adhesive layer obtained by curing the adhesive for optical recording media according to the present invention. Specifically, for example, a high density optical disc such as a DVD can be used.
In such an optical recording disk, an uncured adhesive comprising the resin composition for bonding an optical recording medium according to the present invention is applied to the surface of the disk, another disk is placed on the coated surface, and light irradiation is performed. In this case, the optical recording medium adhesive applied can be cured and the disk can be attached.
[0092]
As a method for forming such an adhesive layer, specifically, the viscosity-adjusted resin composition for adhering an optical recording medium according to the present invention is first applied on a single substrate.
・ Method of applying uniformly by spin coating
・ Method of applying uniformly by screen printing
The method of apply | coating on a transparent substrate by the method of this etc., after apply | coating, the method of mounting another board | substrate, irradiating light, hardening an adhesive agent, and bonding a board | substrate together is mentioned.
[0093]
Any light source may be used here as long as it can be cured within a predetermined working time. Usually, a light source capable of emitting light in the range of ultraviolet light and visible light is used.
More specifically, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, and the like can be given.
[0094]
In general, the irradiation light amount can be appropriately selected within a range in which an uncured portion of the resin composition does not remain or a range in which adhesion failure does not occur when the irradiation light amount is too small. Usually, preferably 500 to 9000 mJ / cm²More preferably, 500 to 6000 mJ / cm², Particularly preferably 500 to 3000 mJ / cm²It is.
The upper limit of the irradiation amount is not particularly limited, but an excessive amount is not preferable because unnecessary energy is wasted and productivity is lowered.
[0095]
Since the resin composition for adhering optical recording media according to the present invention is cured by photocationic polymerization, it can be polymerized at a low temperature.
The thickness of the cured adhesive layer varies depending on the type of optical recording medium used as an adhesive and is not limited. However, when used as an adhesive for an optical recording disk, it is, for example, about 50 to 500 μm.
[0096]
Such an adhesive layer is excellent in strength adhesion to a disk made of a resin such as polycarbonate, has a small shrinkage ratio upon curing, and is excellent in transparency and heat resistance.
[0097]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
<Measurement method>
The following evaluation was performed about the obtained resin composition and hardened | cured material.
(SP value)
The SP value was determined by the Fedors method.
(viscosity)
The viscosity of the resin composition was measured at 25 ° C. with a rotating cone-disk viscometer.
(Curable)
The curability was evaluated by applying the resin composition to a glass plate with a film thickness of 100 μm, and curing conditions of the coating film after light irradiation at the stages A to C as follows.
[0098]
A: Cured, B: Partially cured, C: Uncured
(Transmittance)
The transmittance of light at 405 nm was measured with a spectrophotometer when the film thickness of the photocurable resin was 100 μm.
(T peel strength)
T peel strength is obtained by sandwiching two polycarbonate films (film thickness of 80 μm) between resin compositions, irradiating with light, bonding them, and peeling off the two glass plates. The pulling speed is 2 mm / min. It was measured.
(High temperature and high humidity test)
Half disk of DVD9 (Opaque sputtered aluminum is sputtered on polycarbonate substrate, spin coated on the sputtered film side, polycarbonate protective film (film thickness 100μm) is bonded, and UV light is irradiated from the protective film side with metal halide lamp (light quantity 1000mJ / cm²) To cure the adhesive.
[0099]
The optical disk sample thus obtained was put into an oven at 80 ° C. and 85% RH relative humidity, taken out after 100 hours, and the appearance was observed to evaluate the durability of the sample. The evaluation was A when the aluminum film did not change particularly visually, B when the aluminum film was slightly rough, and C when the aluminum film was severely deteriorated. did.
<Raw materials>
(Glycidyl ether compound (A))
a-1: (Product name: EP-4000S, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
[0100]
Embedded image

[0101]
a-2:
[0102]
Embedded image

[0103]
a-3: (Product name: EP-4080S,Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.Made)
[0104]
Embedded image

[0105]
a-4: (Product name: EP−4085S,Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.Made)
[0106]
Embedded image

[0107]
a-5: (Product name: YD-8125, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.)
[0108]
Embedded image

[0109]
(Compound (B) having an oxetane ring)
b-1: 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (trade name: (OXT-101), manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
b-2: 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene (trade name: OXT-121, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
(Photocationic initiator (C))
c-1: 4,4-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfinio] phenyl sulfide-bis-hexafluoroantimonate (trade name: Adekaoptomer SP-170, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
(Silane coupling agent (D))
d-1: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (trade name: SH6040 SILANE, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
[0110]
[Example 1]
(Preparation of resin composition)
According to the formulation shown in Table 1, 80 parts by weight of PO-added bisphenol A diglycidyl ether (a-1) as component (A) and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (b-1) as component (B) 15 parts by weight, 3 parts by weight of photoinitiator formula (27) (c-1) as component (C), 2 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (d-1) as component (D), A transparent liquid composition was obtained by blending.
[0111]
(Light curing)
1000mJ / cm with metal halide lamp²Was cured by light irradiation.
The evaluation results are shown in Table 4.
[0112]
[Examples 2 to 8]
A resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the components having the compositions shown in Table 1 were used. The results are shown in Table 4.
[0113]
[Comparative Examples 1-12]
A resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the components having the compositions shown in Tables 2 and 3 were used. The results are shown in Tables 5 and 6.
[0114]
[Table 1]

[0115]
[Table 2]

[0116]
[Table 3]

[0117]
[Table 4]

[0118]
[Table 5]

[0119]
[Table 6]

[0120]
【The invention's effect】
The resin composition for bonding an optical recording medium according to the present invention can be cured at a low temperature, has a small shrinkage during curing, and is excellent in transparency, adhesiveness, and heat resistance of a cured product.

Claims

(A) 50-90 parts by weight of a glycidyl ether compound having a solubility parameter in the range of 20.5-22.0,
(B) containing 3 to 49.5 parts by weight of a compound having an oxetane ring and (C) 0.5 to 7 parts by weight of a photocationic initiator,
A polycarbonate disk adhesive comprising a resin composition having a viscosity at 25 ° C. in the range of 0.01 to 300 Pa · s.

The glycidyl ether compound (A) having a solubility parameter in the range of 20.5 to 22.0 is a diglycidyl ether containing a skeleton obtained by adding propylene oxide to bisphenol. Adhesive for polycarbonate disc .

3. The polycarbonate disk adhesive according to claim 1, wherein the resin composition further contains (D) 0.5 to 5 parts by weight of a silane coupling agent .

Curing the adhesive according to any one of claims 1 to 3, applied to the surface of the polycarbonate disc, placing the other polycarbonate disk coating surface, the adhesive applied by photoirradiation And manufacturing a method of manufacturing an optical recording disk, comprising sticking a polycarbonate disk.

An optical recording disk in which a plurality of polycarbonate disks are bonded to each other, and the optical recording disks are two polycarbonate disks each having an information signal layer on at least one polycarbonate disk . An optical recording disk, wherein the adhesive according to any one of the above is bonded through a cured adhesive layer.