JP4112354B2

JP4112354B2 - Drying liquid cleaner

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Publication number: JP4112354B2
Application number: JP2002356835A
Authority: JP
Inventors: 智永井; 勝幸高野; 政宏鈴木; 武伴; 道夫横須賀
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-09
Filing date: 2002-12-09
Publication date: 2008-07-02
Anticipated expiration: 2022-12-09
Also published as: JP2004189795A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乾燥式液体洗浄剤に関し、特にカーペット、ソファー、寝具などの洗濯機で洗浄することが難しい繊維製品を簡単に清掃することができる乾燥式液体洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
カーペットなどの繊維製品の洗浄方法としては、洗浄液を含浸させた粉末をカーペットに散布した後、ブラシを用いて粉末とカーペットを擦りつけた後、掃除機で粉末を吸引することでカーペットを洗浄する方法や、界面活性剤及びビルダーを含有する水性組成物を噴霧し、カーペット表面に広げブラッシュにより擦り洗いを行い、乾燥後粉末化した洗液残渣をバキューム除去する方法などが知られている。特許文献１にはセルロース粉末を含有する粉末状の清浄剤が開示されている。特許文献２には、乾燥後に吸引除去できる粉末を形成するクリーニングシャンプー組成物が記載されている。特許文献３にはキレート化剤と特定のポリマーを含有する、ブラッシングした後乾燥し、カーペットから除去するカーペットのクリーニング方法が記載されている。その他、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８等には無機粉末などを含有する粉末状の乾式洗浄剤が開示されている。さらに、特許文献９には無機過酸化物と水溶性アルコールと水を含有するカーペット用洗浄剤が開示されており、該公報の詳細な説明には処理後、真空吸引やブラッシングで除去することが記載されている。
【０００３】
しかしながらこれら特許文献の技術は、被洗浄面に処理した後ブラッシングなどの擦り洗いを行い、続いて乾燥し、掃除機などで除去する方法に供せられるものである。また、上記技術の多くは、有効成分として界面活性剤以外にビルダー成分や過酸化物などが含まれるため、処理後にこれら成分を徹底的に除去しなければならず、非常に煩雑で労力が必要なものである。このため、数ヶ月に１度程度の頻度で行われることが一般であり、一般家庭においては、日常、掃除機などを用いた簡単な清掃のみで済まされている。
【０００４】
本発明の課題は、一般家庭の日常の清掃作業などに供される洗浄剤を提供することであり、被洗浄物に簡単に処理することで、汚れの除去を容易にし、その結果カーペットなどの繊維製品などを恒常的に清潔な状態に保つことが可能になる洗浄剤を提供することにある。
【０００５】
【特許文献１】
特表平９−５１１０１１号公報
【特許文献２】
特表平７−５０７０９４号公報
【特許文献３】
特表平１０−５０９１９１号公報
【特許文献４】
特開平１−２１５８９６号公報
【特許文献５】
特開平９−２５５９９２号公報
【特許文献６】
特表２０００−５１６２８０号公報
【特許文献７】
特開平４−１０６２００号公報
【特許文献８】
特開昭６１−１３８６９９号公報
【特許文献９】
特開平２−３４６９８号公報
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記（ａ１）〜（ａ３）から選ばれる化合物又は化合物の組合せ〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜５質量％、（ｂ）炭素数１０〜１６の炭化水素基と−ＯＳＯ₃Ｍ又は−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは陽イオン）とを有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕０．０５〜２質量％、（ｃ）水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａにおける水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物〔以下、（ｃ）成分という〕１〜７０質量％、及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ａ）／（ｂ）が質量比で２以上であり、少なくとも（ａ）の一部が（ｃ）又は（ｄ）に溶解している乾燥式液体洗浄剤に関する。
（ａ１）：（ａ１−１）カリウムイオン、ナトリウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる無機性陽イオンと、（ａ１−２）硫酸イオン、炭酸イオン、フッ素イオン及び塩素イオンから選ばれる無機性陰イオンの組合せ
（ａ２）：２５℃で固体状である分子量１０００未満の非イオン性有機化合物
（ａ３）：クエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、乳酸、フタル酸、テレフタル酸、アスパラギン酸、アゼライン酸、グルタミン酸、グルタル酸、蓚酸、グリシン及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩。
【０００７】
なお、本発明でいう乾燥式とは、対象表面に液体洗浄剤を噴霧又は塗布等により付着させ、乾燥後析出した固体を埃や汚れと伴に除去する清掃方式を指し、前記のように全体の水洗いが困難な繊維製品の洗浄に関し有効な方式である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は下記（ａ１）〜（ａ３）から選ばれる化合物又は化合物の組合せである。
【０００９】
（ａ１）〔以下、（ａ１）成分という〕：（ａ１−１）無機性陽イオンと（ａ１−２）無機性陰イオンの組合せであって、無機性陽イオンが、カリウムイオン、ナトリウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオンから選ばれるものであり、無機性陰イオンが硫酸イオン、炭酸イオン、フッ素イオン、塩素イオンから選ばれるものである。
【００１０】
（ａ２）〔以下、（ａ２）成分という〕：２５℃で固体状である分子量１０００未満の非イオン性有機化合物
（ａ３）〔以下、（ａ３）成分という〕：クエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、乳酸、フタル酸、テレフタル酸、アスパラギン酸、アゼライン酸、グルタミン酸、グルタル酸、蓚酸、グリシン及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩
（ａ１）成分は、（ａ１−１）無機性陽イオンと（ａ１−２）無機性陰イオンの組合せであって、（ａ１−１）が、カリウムイオン、ナトリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれるものであり、（ａ１−２）が硫酸イオン、炭酸イオン、フッ素イオン、塩素イオンから選ばれるものである。これら無機性イオンの組合せにおいて、乾燥した時に固体物質を生じ難い無機性イオンの組合せは除くものとする。この確認は、組み合わされる無機性イオンから想定される無機性電解質の吸湿度（後述参照）が２を越える物質を指し、例えばカリウムイオンと炭酸イオンのみの組合せが相当する。
【００１１】
本発明では、潮解性のない無機電解質［（ａ１’）成分、本発明では水に溶解し、前記無機性陽イオンと無機性陰イオンを生成するものとする。］を含有するものであってもよく、カリウムイオン、ナトリウムイオン、マグネシウムイオン及び亜鉛イオンから選ばれる陽イオンと、硫酸イオン、炭酸イオン、フッ素イオン及び塩素イオンから選ばれる陰イオンとから構成され、１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが３〜９であるものを配合することが好ましい。また、これら無機電解質の中でも２５℃における水への溶解度が１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％の化合物が特に好ましい。この無機電解質の溶解度は、飽和水溶液１００ｇ中に含まれる無機電解質の質量を質量％で表した値であり、化学便覧基礎編II 改定３版日本化学会編丸善（株） II-１６６〜II-１７６に記載されているものである。さらに、本発明で好ましい無機電解質は、下記の吸湿性試験により測定される吸湿度が０〜２、更に０〜１、特に０〜０．５の化合物である。このような化合物は潮解性を示さない。
【００１２】
（吸湿性試験）
（ａ１’）成分の供給源となる無機電解質１０ｇを１００ｍｌの水に溶解させ、縦２０ｃｍ、横１６ｃｍ、深さ３ｃｍのステンレス製バットに入れ、減圧乾燥機で水を除去する（乾燥時の温度は３０℃、減圧度は２００ｍｍＨｇ、乾燥時間は１週間である）。析出した結晶を粉砕し、篩により５００〜１０００μｍに分級する。この分級したもの１ｇ（Ｗ１）を直径７ｃｍ、深さ１．５ｃｍの円柱状のガラス製シャーレに入れ、全体の質量を測定する（Ｗ２）。次に湿度８０％、温度２０℃の恒温室に２４時間放置した後の全体の質量を測定し（Ｗ３）、次式により吸湿度を求める。
吸湿度＝（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ１。
【００１３】
（ａ１’）成分の具体的に好ましい無機電解質としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムを挙げることができ、特に硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、フッ化ナトリウム、及び塩化ナトリウムから選ばれる１種以上が好適である。
【００１４】
（ａ１）成分は、（ａ１’）成分である無機電解質を含有することが最も実施しやすいが、この方法以外に、（ａ１−２）源として酸剤、及び（ａ１−１）源としてアルカリ剤を洗浄剤中で混合することにより達成するものであってもよい。例えば硫酸と水酸化ナトリウムを例示することができる。
【００１５】
（ａ２）成分としては対象表面から汚れを容易に除去する目的から、吸湿性の低いものが好ましい。吸湿性については、下記の吸湿性試験により測定される吸湿度が０〜２、好ましくは０〜１、特に０〜０．５の化合物が好適である。
【００１６】
（吸湿性試験）
（ａ２）成分を粉砕し、篩により５００〜１０００μｍに分級する。この分級したもの１ｇ（Ｗａ）を直径７ｃｍ、深さ１．５ｃｍの円柱状のガラス製シャーレに入れ、全体の質量を測定する（Ｗｂ）。次に湿度８０％、温度２０℃の恒温室に２４時間放置した後の全体の質量を測定し（Ｗｃ）、次式により吸湿度を求める。
吸湿度＝（Ｗｃ−Ｗｂ）／Ｗａ。
【００１７】
また、（ａ２）成分は水に対する溶解性に乏しいものが好ましい。具体的には、２０℃における水への溶解度が好ましくは０．０２ｇ／１００ｇ以下、より好ましくは０．０１ｇ／１００ｇ以下であるが、（ａ２）成分の少なくとも一部は洗浄剤中で溶解した状態にあり、従って、後述する（ｃ）成分への溶解度が好ましくは０．０５ｇ／１００ｇ以上、より好ましくは０．１ｇ／１００ｇ以上である。ここで溶解度は化学大辞典９（共立出版社）、３９９頁、溶解度試験に記載の方法で求めることができる。
【００１８】
（ａ２）成分の具体的に好ましい化合物としては下記（ａ２−１）成分、（ａ２−２）成分及び（ａ２−３）成分から選ばれる化合物が好適である。
（ａ２−１）成分：融点が４０〜２５０℃、好ましくは６０〜２１０℃、炭素数１０〜２５、好ましくは１０〜２０の脂環式化合物
（ａ２−２）成分：融点が３５℃以上、好ましくは３５〜２００℃、炭素数８〜３６、好ましくは１２〜２０の脂肪族化合物
（ａ３−３）成分：融点が４０〜２００℃、炭素数７〜２４、好ましくは７〜２０の芳香族化合物。
【００１９】
（ａ２−１）成分の具体的に好ましい化合物としてはカンフェン、ｌ−メントール、ボルネオール、セドロール、ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ショウノウ、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、マルトール、シクロペンタデカノン、ヒノキチオール、カリオフィレンオキサイド、ブッコキシム（Ｄｒａｇｏｃａ社製）、を挙げることができる。
【００２０】
（ａ２−２）成分の具体的に好ましい化合物としては、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ｎ−テトラデシルアルデヒドを挙げることができる。
【００２１】
（ａ２−３）成分の具体的に好ましい化合物としてはジメチルフェニルカルビノール、フェニルグリコール、バニリン、エチルバニリン、ベンゾフェノン、メチルナフチルケトン、クマリン、ムスクキシレン、ムスクケトン、ムスクアンブレット、ムスクチベテン、ムスクモスケン（ジボダン社製）、セレストリド（ＩＦＦ社製）、ベルサリド（ジボダン社製）、トナリド（ＰＦＷアロマケミカル社製）、ジメチルハイドロキノン、チモール、トランス−ベンジルイソオイゲノール、β−ナフトールメチルエーテル、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸、酢酸イソオイゲノール、桂皮酸シンナミル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、インドール、スカトール、ローズフェノン、メチルアトラレート、ラズベリーケトン、ヘリオトロピルアセトン、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノールを挙げることができる。これら（ａ２−３）の化合物は２０℃における水への溶解度が０．０２ｇ／１００ｇ以下であり、且つ２０℃における（ａ）成分への溶解度が０．０５ｇ／１００ｇ以上のものである。
【００２２】
本発明では、特にセドロール、ｌ−メントール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、カンフェン、チモールが好ましい。
【００２３】
（ａ３）成分としては、特にクエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸及びこれらの塩（好ましくはナトリウム塩及び／又はカリウム塩）であり、特にフタル酸及びその塩が最も好ましい。
【００２４】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、洗浄力を向上させるため、特に油性汚れやシミ汚れの洗浄力を向上させるために、炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の炭化水素基と−ＯＳＯ₃Ｍ又は−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは陽イオン）とを有する陰イオン界面活性剤である。具体的にはアルキル硫酸エステル塩、平均付加モル数１〜６のポリオキシアルキレン（好ましくはエチレン）アルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上であり、特にアルキル硫酸エステル塩が好ましい。塩としてはナトリウム塩又はカリウム塩が良好である。
【００２５】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａ（７６０ｍｍＨｇ）における水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物であり、化学便覧基礎編改訂４版日本化学会編丸善（株） II−１４７頁表８・４３に記載の水と共沸混合物を形成する化合物から共沸温度が１００℃未満、好ましくは６０〜９０℃の化合物を用いることができる。（ｃ）成分の好ましい具体例としてはエタノール、シクロヘキサン、２−ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、トルエン、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ヘキサノール、ヘキサン、１−ヘプタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールを挙げることができ、炭素数２〜７のアルコール化合物が好ましい。特にエタノール、１−プロパノール、２−プロパノールが汚れ除去効果の点から最も好ましい。
【００２６】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は水であり、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及びその他成分を含有する剤の残部である。水は多少の金属イオンを含んだもの（そのイオンは（ａ）成分となってもよい）を使用してもよいが、保存安定性の上でイオン交換水を用いることが好ましい。
【００２７】
＜乾燥式液体洗浄剤＞
本発明の乾燥式液体洗浄剤は（ａ）成分、（ｂ）成分を（ｃ）成分である有機溶剤及び（ｄ）成分の水に溶解させた水溶液の形態であり、少なくとも（ａ）成分の一部が（ｃ）成分又は（ｄ）成分に溶解している。また、該洗浄剤を被洗浄表面に噴霧又は塗布し、乾燥させることで（ａ）成分に由来する固体が析出し、このときにカーペット、ソファーあるいは寝具の奥に入りこんだ細かいホコリやチリを包摂しながら析出する。このようなホコリやチリを包摂した（ａ）成分に由来する固体は、掃除機やブラシなどで容易に除去することができるため、日常的な清掃作業で、これまでにないホコリやチリの除去効果を得ることができる。また、掃除機を用いる場合に、紙フィルタへの捕集性を向上させるものである。また、（ｂ）成分は（ａ）成分のみでは除去が難しい油性汚れやシミ汚れを表面から遊離させ、（ａ）成分により除去することが可能となる。
【００２８】
更には、（ｂ）成分は洗浄成分であると共に、（ａ）成分の固体同士を接着し、大きな粒子にすることが考えられ、ホコリやちりなどの除去を更に容易にする。
【００２９】
本発明の乾燥式洗浄剤には高い除去効果を得る目的から（ａ）成分を０．１〜５質量％、好ましくは０．３〜３質量％、特に好ましくは０．６〜２質量％が好適である。ここで、（ａ１）成分を用いる場合、配合成分から（ａ１）成分の含有量を特定することは困難である。このため、（ａ１）成分の含有量は、該洗浄剤を乾燥後析出した（ａ１）成分に由来する固体の量として定義し、該固体が結晶水を有する場合には、結晶水を除いた無水物として換算するものとする。
【００３０】
（ｂ）成分の含有量は、０．０５〜２質量％であるが、洗浄効果の見地からは好ましくは０．４質量％を超え、且つ１．７質量％以下、さらに好ましくは１．０〜１．５質量％、特に好ましくは１．０〜１．３質量％である。この場合、（ｂ）成分の多量配合は、被洗浄表面に（ａ）成分に由来する固体を付着させ、逆に除去を困難にするため避けるべきであり、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で２以上、好ましくは２〜６、より好ましくは３〜５である。
【００３１】
一方、（ａ）成分に由来する固体の除去を容易にさせる目的からは、（ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．０６質量％以上０．４質量％未満、より好ましくは０．１質量％以上である。この場合の（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは７以上、好ましくは７〜５０、特に好ましくは８〜３０である。さらに（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計は、好ましくは０．４〜４．５質量％、より好ましくは０．８〜３質量％、特に好ましくは０．８〜２質量％が好適である。
【００３２】
（ｃ）成分は（ａ）成分及び（ｂ）成分を洗浄剤中に均一に溶解させる目的以外に、乾燥を促進し（ａ）成分に由来する固体の形成を容易にさせる効果を有するものであり、洗浄剤中に１〜７０質量％、好ましくは３〜６０質量％、より好ましくは５〜６０質量％配合される。また、乾燥促進、安全性や防腐性の観点から（ｃ）成分／［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］を質量比で好ましくは３〜６０、より好ましくは５〜５０、特に好ましくは１０〜３０である。
【００３３】
本発明の洗浄剤は２０℃におけるｐＨを３．５〜９．５、好ましくは４．５〜８．５、特に好ましくは５．５〜７．５が除去容易性の点から好ましく、このようなｐＨに調整する目的から、酸として硫酸、塩酸や（ａ３）成分等が用いられる。硫酸、塩酸はアルカリ剤と併用することで（ａ１）成分を構成するものであってもよい。
【００３４】
本発明では通常洗浄剤に含有するトリポリリン酸塩などのリン酸塩類、炭酸塩類、珪酸塩類などのビルダー成分や過炭酸塩類、過ホウ酸塩類等の無機化酸化物を含有することは（ａ）成分に由来する固体の生成を抑制するか、もしくは形成した固体の除去を妨げるため、本発明の洗浄剤に用いるべきではなく、含有する場合には好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、特により好ましくは０．３質量％以下にとどめるべきである。
【００３５】
本発明では重量平均分子量１０００以上の水溶性高分子化合物〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することが、（ａ）成分に由来する固体同士を接着させ、除去を容易にする目的から含有することが好ましい。しかしながら、多量配合は逆に非洗浄表面と固体を接着し、除去を困難にするため、その含有量は好ましくは０．００１〜２質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％以下、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。ここで本発明でいう水溶性とは、撹拌や加熱等の操作によって１００ｇのイオン交換水に０．５ｇ溶解させた場合に、２０℃における外観が均一になる物質と定義する。
【００３６】
具体的に好ましい化合物としては、特にセルロース誘導体及び加工澱粉から選ばれる１種以上が好適である。セルロース誘導体としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロース（好ましくはメチルセルロース、エチルセルロース）、カルボキシメチルセルロース、第４級アンモニウム基を有するカチオン化セルロースから選ばれる１種以上が好ましい。
【００３７】
化工澱粉としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）澱粉、アルキル（炭素数１〜３）澱粉、カルボキシメチル化澱粉、第４級アンモニウム基を有するカチオン化澱粉、及びこれらを過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤又は酵素により低粘度化したもの等の化工澱粉が挙げられる。
【００３８】
本発明では特にヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロースから選ばれるセルロース誘導体、及び澱粉、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）澱粉、アルキル（炭素数１〜３）澱粉、カルボキシメチル化澱粉から選ばれる澱粉誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又はすべてが下記一般式（１）で示される基で置換された高分子化合物が好ましい。
【００３９】
−Ｒ¹−(ＯＲ²)_a−Ａ−Ｒ³ （１）
［式中：Ｒ¹はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ｒ²は炭素数１〜６のアルキレン基、好ましくはエチレン基、プロピレン基であり、Ｒ³はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数４〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは６〜２０のアルキル基であるか、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基、好ましくは２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基である。Ａはエーテル基又はオキシカルボニル基、好ましくはエーテル基であり、ａは平均付加モル数であり、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜４０、さらに好ましくは０〜３０、特に好ましくは０〜２０、最も好ましくは１０〜２０の数である。また、ａ個の(ＯＲ²)は同一でも異なっていてもよい］。
【００４０】
セルロ−ス誘導体及び澱粉誘導体のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の置換度は構成単糖残基当たり好ましくは０．０１〜３．５、より好ましくは０．１〜３、さらに好ましくは１〜３、特に１．５〜２．８が好ましい。また、一般式（１）の置換基の置換度は構成単糖残基当たり好ましくは０．０００１〜１、より好ましくは０．０００５〜０．５、さらに好ましくは０．００１〜０．１、特に０．００１〜０．０５が好ましい。また、一般式（１）においてＲ³がスルホアルキル基の場合にはスルホアルキル基の置換度は構成単糖残基当たり好ましくは０〜１、より好ましくは０〜０．８、特に０〜０．５が好ましい。さらに、該高分子化合物の重量平均分子量は好ましくは１万〜２００万、より好ましくは５万〜１５０万、特に好ましくは１０万〜６０万が好適である。なお、重量平均分子量はパルスアンペロメトリック検出器付き高性能陰イオン交換クロマトグラフィー（HPAEC）やキャピラリー電気泳動法により求めることができる。
【００４１】
また、該高分子化合物はＷＯ００／７３３５１号公報記載の方法でセルロース誘導体又は澱粉誘導体とＲ⁴−(ＯＲ²)_a−Ａ−Ｒ³［Ｒ⁴は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、Ｒ²、ａ、Ａ、Ｒ³は前記と同一の意味である］で示される化合物と反応させ、所望により通常のスルホン化剤でスルホン化することで得られる。
【００４２】
本発明の乾燥式液体洗浄剤には、その他成分として、香料成分、抗菌剤（カチオン性の抗菌剤、前記香料成分のゲラニオールなど）、（ｂ）成分以外の界面活性剤、防腐剤（例えばプロキセル（ゼネカ社製））、増粘剤（キサンタンガム等）、ハイドロトロープ剤（アルキル基の炭素数が１〜３の低級アルキルベンゼンスルホン酸）消泡剤（シリコーン（ジメチルポリシロキサンオイル）、エーテル変性もしくはアミノ変性シリコーンなど）、溶剤（グリコール系溶剤など）等を配合することができる。しかしながら、これらその他成分は、合計で好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下であることが、洗浄力を低下させない点より望まれる。なお、本発明の乾燥式液体洗浄剤にはタルクやシリカなどの水不溶性物質を含有してもよいが、カーペット表面への残留の問題あり、配合しないことが望ましい。
【００４３】
本発明の乾燥式液体洗浄剤は対象物への処理のし易さ及びチリやホコリの除去効果を向上させる目的から、２０℃における粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好適である。このような粘度に調整することで対象物を均一に処理することができ、さらに乾燥や（ａ）成分の析出を促進させることができる。本発明でいう粘度は、以下のようにして測定する。まず、ＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し、２０℃の恒温槽内にて２０℃に調製する。恒温に調製された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。
【００４４】
本発明の乾燥式液体洗浄剤は、被処理物に噴霧又は処理により適用され、該処理物の乾燥により固体を析出させる。固体は（ａ）成分から生成されるが、（ａ）成分が他種類である場合やその他の成分の影響を受ける場合、析出する固体も多様なものとなる可能性がある。また結晶水を有する場合も考えられる。析出する固体は、清掃による除去が容易な形態として析出することが好ましく、固体１つの最大の大きさが１〜１００μｍの物質として析出するものが好ましく用いられるが、それ以下の大きさであっても繰り返し適用することで大きな固体に成長させてもよい。また、析出する固体は、被処理物から清掃により容易に除去できることが好ましいため、潮解性や粘着性のないものが好ましい。なお、析出する固体の形状は特に問わない。例えば球状体、多面体、板状体、針状体等を挙げることができる。
【００４５】
＜洗浄方法＞
本発明は、乾燥後に固体を生成する液体洗浄剤を被処理物に接触させ、析出した固体と共にチリやホコリを被処理物から容易に除去することを可能にする、日常的な清掃に供される洗浄方法を提供する。析出した固体は清掃することで最終的に除去されるが、清掃方法としては、掃除機などで吸引する方法、ブラシなどで払い落とす方法、フトンタタキなどで叩き落とす方法、繊維製品などで拭き取る方法、粘着性フィルムで吸着する方法、静電気により吸着させる方法及びホウキなどで掃き取る方法などが挙げられる。本発明では掃除機やブラシなどにより析出した固体とチリやホコリを除去する方法と、繊維製品で拭き取ることにより繊維内に析出した固体とチリやホコリを閉じ込める方法が最も好ましい。本発明の洗浄剤を塗布又は噴霧してから清掃するまでの時間は、十分に効果を発揮するために、十分に乾燥させることが好ましいため、１０秒以上、好ましくは１分以上、さらに好ましくは３分以上乾燥させることが好ましい。
【００４６】
本発明の洗浄剤を噴霧する場合、噴霧器としては、トリガー式噴霧器を用いることが好ましい。
【００４７】
トリガー式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は１回のストロークで０．１ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、さらに好ましくは０．３ｇ〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００４８】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ²、好ましくは１５０〜６００ｃｍ²になるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では（ｃ）成分を対象物１０００ｃｍ²当たり１〜１０ｍｇ、好ましくは２〜５ｍｇになるように均一に対象物にスプレーし、乾燥させることでチリやホコリを効率的に除去することができる。
【００４９】
なお、本発明において、トリガー式噴霧器は、本液体洗浄剤を起泡させないものを選択することが望ましい。（ｂ）成分の界面活性剤は泡立つ性質を有するが、泡立ちは、カーペットのような嵩高い繊維製品を対象とする場合、内部への浸透を阻害するためである。従って、噴霧した時に泡立たない液体洗浄剤とトリガー噴霧器の組合せが最も好ましい。
【００５０】
スプレー後は自然乾燥させた後、タオル等の布帛や掃除機などの清掃道具により対象物を除去することで、チリやホコリを効率的に除去することが可能となる。本発明では掃除機が好ましく、本発明を用いる場合、従来掃除機内の紙パック内に保持が難しかった微粒子も補足が容易になる。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、カーペットなどの洗濯機による洗浄が困難な繊維製品などを、一般家庭の日常の清掃作業などの簡易な方法で洗浄でき、容易に汚れを除去できるため、これら繊維製品などを恒常的に清潔な状態に保つことが可能となる洗浄剤が提供される。
【００５２】
【実施例】
下記合成例１で製造した成分及び下記配合成分を用いて表１に示す乾燥式液体洗浄剤を調製した。これら乾燥式液体洗浄剤のチリやホコリの除去効果を下記の方法で求めた。結果を表１に示す。また表２は、本発明の配合例である。
【００５３】
合成例１
量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度が２．５のヒドロキシエチルセルロース（Natrosol 250 G、ハーキュレス社製）２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇ、イオン交換水１６０ｇを混合し、窒素雰囲気下室温にて１時間攪拌した。その後この溶液に次式
【００５４】
【化１】

【００５５】
で表されるポリオキシアルキレン化合物３０．３４ｇおよび４８％水酸化ナトリウム水溶液１２．２４ｇを混合し、さらに窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。その後、溶液を昇温し、８０℃で９時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール１２００ｇで２回洗浄し、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（化合物１）７２ｇを得た。ポリオキシアルキレン基の置換度は０．０１４であった。
【００５６】
＜配合成分＞
ａ−１：硫酸ナトリウム
ａ−２−１：水酸化カリウム
ａ−２−２：硫酸
ａ−３：セドロール
ａ−４：クエン酸ナトリウム
ａ−５：フタル酸ナトリウム
ｂ−１：ラウリル硫酸ナトリウム
ｂ−２：ステアリル硫酸エステルナトリウム
ｂ−３：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｃ−１：エタノール
ｃ−２：イソプロパノール
ｅ−１：前記合成例１で得た変性セルロース
ｆ−１：メチルジヒドロジャスモネート。
【００５７】
＜チリやホコリの除去効果の評価＞
３年間家庭で使用された中古カーペット（（株）サンゲツ製カーペット「サンセシールＣＬ−１」）より１５０ｃｍ×１００ｃｍのカーペット片を切り出し、これを３０ｃｍ×１００ｃｍの５枚に裁断し、試験カーペットピースとした。
【００５８】
裁断した試験カーペットピースの内の４枚について、それぞれ組成物１〜３を花王（株）製スムーザー（商品名）のトリガーデバイスを用いて均一に３ｇスプレーした。その後室温で３０分間乾燥させた後に、それぞれの試験カーペットピースに対して吸引仕事率４３０Ｗの掃除機で１０秒間吸引した。散布、乾燥、吸引からなるこれらの操作を４０回繰り返した。残る試験カーペットピース１枚については、対照カーペットピースとして組成物の散布を行わず、掃除機がけのみを４０回繰り返した。
【００５９】
これら繰り返し処理が終了した後に、５５０Ｗの掃除機に新品の紙パックを装着し、シントーファイン（株）製「ダストサンプリングセット」同梱のダストサンプラー（内装式フィルターにはあらかじめ乾燥質量を計測したシントーファイン（株）製フェルト製フィルターを挿入した）を装着した上で掃除機付属のスキマノズルを用い、試験カーペットピースを３００秒間にわたって均一に吸引した。
【００６０】
内装式フィルターにトラップされたダストを全て容量５０ｃｃの遠沈管（あらかじめ質量を計測しておく）に集め、フェルト製フィルターはそのまま遠沈管に入れた。遠沈管に３０ｃｃの水を入れ、十分に振盪、撹拌した後に遠心分離し、上澄みを捨てた。この操作を５回繰り返し、採取ダスト中に存在する組成物由来の成分を洗い流した。
【００６１】
遠沈管中のダストは、そのまま十分に乾燥させ、フェルト製フィルタ及び遠沈管の質量を減じる事により、採取されたダストの質量を得た。
【００６２】
以上の１５０ｃｍ×１００ｃｍのカーペット片を用いて行う実験を、異なる６カ所より切り出したカーペット片について実施し、組成物１種類につき６回の実験を行った。
【００６３】
対照カーペットピースより得られたダスト質量に対して、組成物１〜３を散布した試験カーペットピースより得られたダスト質量について、マン・ホイットニーのＵ検定を用いて比較した。その結果、組成物１及び組成物２を散布した試験カーペットより得られたダスト質量は、対照カーペットピースより得られたダスト質量に対して有意確率ｐ＜０．０５で有意に少なかったのに対して、組成物３を散布した試験カーペットピースより得られたダスト質量については、統計学的有意差は得られなかった。
【００６４】
【表１】

【００６５】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dry-type liquid cleaning agent, and more particularly to a dry-type liquid cleaning agent that can easily clean textile products that are difficult to wash with a washing machine such as a carpet, a sofa, and a bedding.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
As a method of cleaning textile products such as carpets, after the powder impregnated with the cleaning solution is sprayed on the carpet, the powder and carpet are rubbed with a brush, and then the carpet is cleaned by sucking the powder with a vacuum cleaner. There are known a method, a method of spraying an aqueous composition containing a surfactant and a builder, spreading on a carpet surface, rubbing by brushing, and vacuum-removing the washing residue powdered after drying. Patent Document 1 discloses a powdery detergent containing cellulose powder. Patent Document 2 describes a cleaning shampoo composition that forms a powder that can be removed by suction after drying. Patent Document 3 describes a carpet cleaning method containing a chelating agent and a specific polymer, brushed, dried, and removed from the carpet. In addition, Patent Literature 4, Patent Literature 5, Patent Literature 6, Patent Literature 7, Patent Literature 8, and the like disclose powdery dry cleaning agents containing inorganic powder and the like. Further, Patent Document 9 discloses a carpet cleaning agent containing an inorganic peroxide, a water-soluble alcohol, and water. The detailed description of the publication may be removed by vacuum suction or brushing after the treatment. Are listed.
[0003]
However, the techniques of these patent documents are applied to a method of treating the surface to be cleaned and then performing scrubbing such as brushing, followed by drying and removing with a vacuum cleaner or the like. In addition, many of the above technologies contain builder components and peroxides as active ingredients in addition to surfactants, so these components must be thoroughly removed after processing, which is very cumbersome and labor intensive It is a thing. For this reason, it is generally performed at a frequency of about once every several months. In ordinary households, daily simple cleaning using a vacuum cleaner or the like is sufficient.
[0004]
An object of the present invention is to provide a cleaning agent that is used for daily cleaning work of general households, and by simply treating the object to be cleaned, it is easy to remove dirt, and as a result, such as carpets. An object of the present invention is to provide a cleaning agent that can keep a fiber product or the like in a constantly clean state.
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese National Patent Publication No. 9-511011
[Patent Document 2]
Japanese translation of PCT publication No. 7-507094
[Patent Document 3]
Japanese National Patent Publication No. 10-509191
[Patent Document 4]
JP-A-1-215896
[Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-255992
[Patent Document 6]
Special Table 2000-516280
[Patent Document 7]
JP-A-4-106200
[Patent Document 8]
Japanese Patent Laid-Open No. 61-138699
[Patent Document 9]
JP-A-2-34698
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes (a) a compound selected from the following (a1) to (a3) or a combination of compounds [hereinafter referred to as component (a)] 0.1 to 5% by mass, (b) carbonization of 10 to 16 carbon atoms Hydrogen group and -OSO _Three M or -SO _Three An anionic surfactant having M (M is a cation) [hereinafter referred to as component (b)] 0.05 to 2% by mass, (c) forming an azeotrope with water, and water at 101.25 hPa; Containing 1 to 70% by mass of an organic compound (hereinafter referred to as “component (c)”) having an azeotropic temperature of less than 100 ° C., and (d) water (hereinafter referred to as “component (d)”), (a) / ( The present invention relates to a dry-type liquid cleaning agent in which b) is 2 or more by mass ratio and at least a part of (a) is dissolved in (c) or (d).
(A1): (a1-1) an inorganic cation selected from potassium ion, sodium ion and magnesium ion; and (a1-2) an inorganic anion selected from sulfate ion, carbonate ion, fluorine ion and chlorine ion. combination
(A2): a nonionic organic compound having a molecular weight of less than 1000 that is solid at 25 ° C.
(A3): citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, lactic acid, phthalic acid, terephthalic acid, aspartic acid, azelaic acid, glutamic acid, glutaric acid, succinic acid, glycine and These alkali metal salts or alkaline earth metal salts.
[0007]
Incidentally, the dry type referred to in the present invention refers to a cleaning method in which a liquid cleaning agent is attached to the target surface by spraying or coating, and the solid deposited after drying is removed together with dust and dirt, as described above. This is an effective method for washing textile products that are difficult to wash with water.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a compound or a combination of compounds selected from the following (a1) to (a3).
[0009]
(A1) [hereinafter referred to as component (a1)]: (a1-1) a combination of an inorganic cation and (a1-2) an inorganic anion, wherein the inorganic cation is potassium ion, sodium ion, Magnesium ions and zinc ions are selected, and inorganic anions are selected from sulfate ions, carbonate ions, fluorine ions, and chlorine ions.
[0010]
(A2) [hereinafter referred to as component (a2)]: a nonionic organic compound having a molecular weight of less than 1000, which is solid at 25 ° C.
(A3) [hereinafter referred to as component (a3)]: citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, lactic acid, phthalic acid, terephthalic acid, aspartic acid, azelaic acid, Glutamic acid, glutaric acid, succinic acid, glycine and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof
The component (a1) is a combination of (a1-1) inorganic cation and (a1-2) inorganic anion, and (a1-1) is selected from potassium ion, sodium ion, and magnesium ion (A1-2) is selected from sulfate ion, carbonate ion, fluorine ion, and chlorine ion. Among these combinations of inorganic ions, combinations of inorganic ions that are difficult to produce a solid substance when dried are excluded. This confirmation refers to a substance whose moisture absorption (see below) of the inorganic electrolyte assumed from the combined inorganic ions exceeds 2, for example, a combination of only potassium ions and carbonate ions.
[0011]
In the present invention, an inorganic electrolyte [(a1 ′) component having no deliquescence, which is dissolved in water in the present invention, generates the inorganic cation and the inorganic anion. And a cation selected from potassium ion, sodium ion, magnesium ion and zinc ion, and an anion selected from sulfate ion, carbonate ion, fluorine ion and chlorine ion, It is preferable to blend a 1% by mass aqueous solution having a pH of 3 to 9 at 25 ° C. Among these inorganic electrolytes, a compound having a solubility in water at 25 ° C. of 10 to 50% by mass, preferably 15 to 40% by mass is particularly preferable. The solubility of the inorganic electrolyte is a value expressed by mass% of the inorganic electrolyte contained in 100 g of the saturated aqueous solution. Chemical Handbook II Revised 3rd Edition Chemical Society of Japan Maruzen Co., Ltd. II-166-II- 176. Furthermore, a preferable inorganic electrolyte in the present invention is a compound having a hygroscopicity of 0 to 2, more preferably 0 to 1, particularly 0 to 0.5 as measured by the following hygroscopicity test. Such compounds do not show deliquescence.
[0012]
(Hygroscopic test)
(A1 ′) 10 g of the inorganic electrolyte serving as the supply source of the component is dissolved in 100 ml of water, put into a stainless steel bat having a length of 20 cm, a width of 16 cm, and a depth of 3 cm, and water is removed with a vacuum dryer (temperature during drying). Is 30 ° C., the degree of vacuum is 200 mmHg, and the drying time is one week). The precipitated crystals are pulverized and classified to 500 to 1000 μm with a sieve. 1 g (W1) of this classification is put into a cylindrical glass petri dish having a diameter of 7 cm and a depth of 1.5 cm, and the entire mass is measured (W2). Next, the total mass after being left in a temperature-controlled room at a humidity of 80% and a temperature of 20 ° C. for 24 hours is measured (W3), and the moisture absorption is obtained by the following equation.
Hygroscopicity = (W3-W2) / W1.
[0013]
Specific preferred inorganic electrolytes for the component (a1 ′) include sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium fluoride, sodium chloride and potassium chloride, and particularly sodium sulfate, magnesium sulfate, One or more selected from sodium hydrogen carbonate, sodium fluoride, and sodium chloride are preferred.
[0014]
The component (a1) is most likely to contain an inorganic electrolyte that is the component (a1 ′), but besides this method, an acid agent as the source (a1-2) and an alkali as the source (a1-1) It may be achieved by mixing the agent in the cleaning agent. For example, sulfuric acid and sodium hydroxide can be exemplified.
[0015]
As the component (a2), those having a low hygroscopic property are preferable for the purpose of easily removing dirt from the target surface. As for the hygroscopicity, a compound having a hygroscopicity of 0 to 2, preferably 0 to 1, particularly 0 to 0.5 as measured by the following hygroscopic test is suitable.
[0016]
(Hygroscopic test)
(A2) A component is grind | pulverized and classified to 500-1000 micrometers with a sieve. 1 g (Wa) of this classification is put into a cylindrical glass petri dish having a diameter of 7 cm and a depth of 1.5 cm, and the whole mass is measured (Wb). Next, the total mass after being left in a temperature-controlled room at 80% humidity and 20 ° C. for 24 hours is measured (Wc), and the moisture absorption is obtained by the following equation.
Hygroscopicity = (Wc−Wb) / Wa.
[0017]
The component (a2) is preferably poor in solubility in water. Specifically, the solubility in water at 20 ° C. is preferably 0.02 g / 100 g or less, more preferably 0.01 g / 100 g or less, but at least a part of the component (a2) was dissolved in the cleaning agent. Therefore, the solubility in the component (c) described later is preferably 0.05 g / 100 g or more, more preferably 0.1 g / 100 g or more. Here, the solubility can be determined by the method described in Chemical Dictionary 9 (Kyoritsu Shuppansha), page 399, solubility test.
[0018]
As a particularly preferable compound of the component (a2), a compound selected from the following components (a2-1), (a2-2) and (a2-3) is preferable.
Component (a2-1): alicyclic compound having a melting point of 40 to 250 ° C., preferably 60 to 210 ° C., and having 10 to 25 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms
Component (a2-2): An aliphatic compound having a melting point of 35 ° C. or higher, preferably 35 to 200 ° C., and having 8 to 36 carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms.
(A3-3) Component: An aromatic compound having a melting point of 40 to 200 ° C., 7 to 24 carbon atoms, preferably 7 to 20 carbon atoms.
[0019]
Specific preferred compounds of the component (a2-1) include camphene, l-menthol, borneol, cedrol, t-butylcyclohexanol, camphor, pt-butylcyclohexanone, maltol, cyclopentadecanone, hinokitiol, caryophyllene oxide. And Buccoxime (manufactured by Dragoca).
[0020]
Specific preferred compounds of the component (a2-2) include myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, and n-tetradecyl aldehyde.
[0021]
Specific preferred compounds as the component (a2-3) include dimethylphenyl carbinol, phenyl glycol, vanillin, ethyl vanillin, benzophenone, methyl naphthyl ketone, coumarin, musk xylene, musk ketone, musk ambullet, musk motiven, musk mosken (Givodan) ), Celestolide (manufactured by IFF), versalide (manufactured by dibodan), tonalide (manufactured by PFW Aroma Chemical), dimethylhydroquinone, thymol, trans-benzylisoeugenol, β-naphthol methyl ether, phenylacetic acid, hydrocinnamic acid, Isoeugenol acetate, cinnamyl cinnamate, phenylethyl salicylate, methyl anisate, indole, skatole, rosephenone, methyl atrate, raspberry ketone, heliotropyl Acetone, 3-methyl-4-isopropyl phenol, mention may be made of p- chloro -m- xylenol. These compounds (a2-3) have a solubility in water at 20 ° C. of 0.02 g / 100 g or less and a solubility in component (a) at 20 ° C. of 0.05 g / 100 g or more.
[0022]
In the present invention, cedrol, 1-menthol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, camphene, and thymol are particularly preferable.
[0023]
As the component (a3), citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, phthalic acid, terephthalic acid and salts thereof (preferably sodium salt and / or potassium salt) In particular, phthalic acid and its salts are most preferable.
[0024]
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, and —OSO, in order to improve the detergency, particularly in order to improve the detergency of oily stains and stain stains. _Three M or -SO _Three An anionic surfactant having M (M is a cation). Specifically, alkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene (preferably ethylene) alkyl ether sulfate ester salt having an average addition mole number of 1 to 6, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid lower alkyl (1 to 3 carbon atoms) ) One or more selected from ester salts and alkylbenzene sulfonates, and alkyl sulfate salts are particularly preferred. As the salt, sodium salt or potassium salt is preferable.
[0025]
<(C) component>
Component (c) of the present invention is an organic compound that forms an azeotrope with water and has an azeotropic temperature of less than 100 ° C. with water at 101.25 hPa (760 mmHg). Kaizen Maruzen Co., Ltd., page II-147 From the compounds forming an azeotropic mixture with water described in Tables 8 and 43, compounds having an azeotropic temperature of less than 100 ° C, preferably 60 to 90 ° C can be used. Preferred specific examples of component (c) include ethanol, cyclohexane, 2-butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexane, toluene, 1-butanol, 2-butanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-hexanol, hexane, 1 -Heptanol, 1-pentanol, 2-pentanol can be mentioned, and a C2-C7 alcohol compound is preferable. In particular, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol are most preferable from the viewpoint of the stain removal effect.
[0026]
<(D) component>
The component (d) of the present invention is water and is the balance of the agent containing the components (a), (b), (c) and other components. Water containing some metal ions (the ions may be component (a)) may be used, but it is preferable to use ion-exchanged water for storage stability.
[0027]
<Dry liquid cleaner>
The dry-type liquid cleaning agent of the present invention is in the form of an aqueous solution in which the component (a), the component (b) are dissolved in the organic solvent (c) and the component (d) water, and at least the component (a) A part is dissolved in the component (c) or the component (d). In addition, when the cleaning agent is sprayed or applied to the surface to be cleaned and dried, a solid derived from the component (a) is deposited, and at this time, fine dust or dust that has entered the back of the carpet, sofa or bedding is included. While depositing. Since the solid derived from the component (a) containing dust and dust can be easily removed with a vacuum cleaner or a brush, removal of dust and dust that has never been done in daily cleaning work An effect can be obtained. Moreover, when using a vacuum cleaner, the collection property to a paper filter is improved. In addition, the component (b) makes it possible to release oily stains and stain stains that are difficult to remove with only the component (a) from the surface and remove them with the component (a).
[0028]
Furthermore, the component (b) is a cleaning component, and it is conceivable that the solids of the component (a) are bonded together to form large particles, which makes it easier to remove dust and dust.
[0029]
For the purpose of obtaining a high removal effect, the dry cleaning agent of the present invention contains (a) component in an amount of 0.1 to 5% by mass, preferably 0.3 to 3% by mass, particularly preferably 0.6 to 2% by mass. Is preferred. Here, when the component (a1) is used, it is difficult to specify the content of the component (a1) from the blended components. For this reason, the content of the component (a1) is defined as the amount of solid derived from the component (a1) deposited after drying the cleaning agent, and when the solid has crystal water, the crystal water is excluded. It shall be converted as an anhydride.
[0030]
The content of the component (b) is 0.05 to 2% by mass, but preferably exceeds 0.4% by mass and 1.7% by mass or less, more preferably 1.0% from the viewpoint of the cleaning effect. It is -1.5 mass%, Most preferably, it is 1.0-1.3 mass%. In this case, a large amount of the component (b) should be avoided because it causes the solid derived from the component (a) to adhere to the surface to be cleaned and makes it difficult to remove the component (a) / component (b). Is 2 or more in mass ratio, preferably 2-6, more preferably 3-5.
[0031]
On the other hand, for the purpose of facilitating the removal of the solid derived from the component (a), the content of the component (b) is preferably 0.06% by mass or more and less than 0.4% by mass, more preferably 0.1%. It is at least mass%. In this case, the mass ratio of the component (a) / the component (b) is preferably 7 or more, preferably 7 to 50, particularly preferably 8 to 30. Furthermore, the total of the component (a) and the component (b) is preferably 0.4 to 4.5% by mass, more preferably 0.8 to 3% by mass, and particularly preferably 0.8 to 2% by mass. is there.
[0032]
Component (c) has the effect of promoting drying and facilitating the formation of a solid derived from component (a), in addition to the purpose of uniformly dissolving component (a) and component (b) in the cleaning agent. Yes, 1 to 70% by mass, preferably 3 to 60% by mass, and more preferably 5 to 60% by mass in the cleaning agent. Further, from the viewpoint of drying acceleration, safety and antiseptic properties, (c) component / [(c) component + (d) component] is preferably 3 to 60, more preferably 5 to 50, and particularly preferably 10 by mass ratio. ~ 30.
[0033]
In the cleaning agent of the present invention, the pH at 20 ° C. is preferably 3.5 to 9.5, preferably 4.5 to 8.5, particularly preferably 5.5 to 7.5 from the viewpoint of easy removal. For the purpose of adjusting to a suitable pH, sulfuric acid, hydrochloric acid, the component (a3), etc. are used as the acid. Sulfuric acid and hydrochloric acid may be used together with an alkali agent to constitute the component (a1).
[0034]
In the present invention, a builder component such as phosphates such as tripolyphosphate, carbonates and silicates usually contained in a cleaning agent, and inorganic oxides such as percarbonates and perborates are contained in (a) In order to suppress the formation of solids derived from the components or prevent the removal of the formed solids, it should not be used in the cleaning agent of the present invention, and when contained, it is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8%. It should be 5% by weight or less, particularly preferably 0.3% by weight or less.
[0035]
In the present invention, containing a water-soluble polymer compound having a weight average molecular weight of 1000 or more (hereinafter referred to as component (e)) is included for the purpose of adhering solids derived from component (a) and facilitating removal. It is preferable to do. However, in the case of blending in a large amount, the non-cleaning surface and solid are adhered to each other, making it difficult to remove. Therefore, the content is preferably 0.001 to 2% by mass, more preferably 0.005 to 1% by mass, particularly Preferably it is 0.01-0.5 mass%. Here, the term “water-soluble” as used in the present invention is defined as a substance whose appearance at 20 ° C. becomes uniform when 0.5 g is dissolved in 100 g of ion-exchanged water by an operation such as stirring or heating.
[0036]
As a particularly preferred compound, one or more selected from cellulose derivatives and modified starch are particularly suitable. As the cellulose derivative, 1 selected from hydroxyalkyl (carbon number 1 to 3) cellulose, alkyl (carbon number 1 to 3) cellulose (preferably methyl cellulose, ethyl cellulose), carboxymethyl cellulose, and cationized cellulose having a quaternary ammonium group. More than species are preferred.
[0037]
As the modified starch, hydroxyalkyl (carbon number 1 to 3) starch, alkyl (carbon number 1 to 3) starch, carboxymethylated starch, cationized starch having a quaternary ammonium group, and hydrogen peroxide, Examples thereof include modified starches such as those reduced in viscosity by an oxidizing agent such as sodium chlorite or an enzyme.
[0038]
In the present invention, a cellulose derivative selected from hydroxyalkyl (carbon number 1 to 3) cellulose, alkyl (carbon number 1 to 3) cellulose, and starch, hydroxyalkyl (carbon number 1 to 3) starch, alkyl (carbon number 1 to 1) 3) A polymer compound in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of a starch derivative selected from starch and carboxymethylated starch are substituted with a group represented by the following general formula (1) is preferable.
[0039]
-R ¹ − (OR ² ) _a -AR ^Three (1)
[In the formula: R ¹ Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, preferably an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a 2-hydroxytrimethylene group, a 1-hydroxytrimethylene group, 1 -Oxoethylene group, 1-oxotrimethylene group and 1-methyl-2-oxoethylene group, particularly preferably 2-hydroxytrimethylene group and 1-hydroxytrimethylene group. R ² Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group, and R ^Three Is an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 25, more preferably 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, or 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group A sulfoalkyl group, preferably a 2-sulfoethyl group, a 3-sulfopropyl group, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group, or a 2-sulfo-1- (hydroxymethyl) ethyl group. A is an ether group or an oxycarbonyl group, preferably an ether group, and a is an average addition mole number, preferably 0 to 50, more preferably 0 to 40, still more preferably 0 to 30, particularly preferably 0 to 0. 20, most preferably a number of 10-20. Also, a (OR ² ) May be the same or different.
[0040]
The degree of substitution of the alkyl group or hydroxyalkyl group of the cellulose derivative and starch derivative is preferably 0.01 to 3.5, more preferably 0.1 to 3, more preferably 1 to 3, per constituent monosaccharide residue. 1.5 to 2.8 is particularly preferable. Further, the degree of substitution of the substituent of the general formula (1) is preferably 0.0001 to 1, more preferably 0.0005 to 0.5, still more preferably 0.001 to 0.1, per constituent monosaccharide residue. 0.001-0.05 is particularly preferable. In the general formula (1), R ^Three When is a sulfoalkyl group, the substitution degree of the sulfoalkyl group is preferably 0 to 1, more preferably 0 to 0.8, and particularly preferably 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue. Furthermore, the weight average molecular weight of the polymer compound is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 50,000 to 1,500,000, particularly preferably 100,000 to 600,000. The weight average molecular weight can be determined by high performance anion exchange chromatography (HPAEC) with a pulsed amperometric detector or capillary electrophoresis.
[0041]
In addition, the polymer compound is obtained by the method described in WO00 / 73351 and cellulose derivative or starch derivative and R ^Four − (OR ² ) _a -AR ^Three [R ^Four Is an epoxidized alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, a carboxy group or a carboxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms or a derivative thereof R ² , A, A, R ^Three Is the same as defined above], and is optionally sulfonated with a conventional sulfonating agent.
[0042]
In the dry-type liquid cleaning agent of the present invention, as other components, a fragrance component, an antibacterial agent (cationic antibacterial agent, geraniol as the fragrance component, etc.), a surfactant other than the component (b), an antiseptic (for example, proxel) (Manufactured by Zeneca)), thickeners (xanthan gum, etc.), hydrotropes (lower alkylbenzene sulfonic acids having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group) antifoaming agent (silicone (dimethylpolysiloxane oil), ether-modified or amino Modified silicone etc.), solvent (glycol solvent etc.), etc. can be mix | blended. However, the total amount of these other components is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, from the viewpoint of not deteriorating the detergency. The dry liquid detergent of the present invention may contain a water-insoluble substance such as talc or silica, but there is a problem of remaining on the carpet surface, so it is desirable not to add it.
[0043]
The dry-type liquid cleaning agent of the present invention adjusts the viscosity at 20 ° C. to 15 mPa · s or less, preferably 10 mPa · s or less, for the purpose of improving the ease of processing the object and removing dust and dust. Is preferred. By adjusting to such a viscosity, an object can be processed uniformly, and further drying and precipitation of the component (a) can be promoted. The viscosity as used in the present invention is measured as follows. First, TOKIMEC. The rotor type no. Prepare one equipped with one rotor. The sample is filled in a tall beaker and prepared at 20 ° C. in a constant temperature bath at 20 ° C. A sample prepared at a constant temperature is set in a viscometer. The rotational speed of the rotor is set to 60 r / m, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the present invention.
[0044]
The dry-type liquid cleaning agent of the present invention is applied to an object to be treated by spraying or treatment, and a solid is precipitated by drying the object to be treated. The solid is generated from the component (a). However, when the component (a) is of another type or is affected by other components, the precipitated solid may be various. It is also conceivable to have crystal water. The precipitated solid is preferably deposited in a form that can be easily removed by cleaning, and a solid that is deposited as a substance having a maximum size of 1 to 100 μm is preferably used. May be grown repeatedly to a large solid. Moreover, since it is preferable that the solid which precipitates can be easily removed from a to-be-processed object by cleaning, what does not have deliquescence and adhesiveness is preferable. In addition, the shape of the deposited solid is not particularly limited. Examples thereof include a spherical body, a polyhedron, a plate-like body, and a needle-like body.
[0045]
<Washing method>
The present invention is used for daily cleaning that allows a liquid cleaning agent that generates a solid after drying to come into contact with the object to be processed, and allows dust and dust to be easily removed from the object to be processed together with the precipitated solid. A cleaning method is provided. The deposited solid is finally removed by cleaning, but as a cleaning method, a method of sucking with a vacuum cleaner, a method of wiping with a brush, a method of slashing with a futon tack, a method of wiping with a textile product, Examples thereof include a method of adsorbing with an adhesive film, a method of adsorbing by static electricity, and a method of sweeping with a broom. In the present invention, a method of removing solids and dust and dust deposited by a vacuum cleaner or a brush, and a method of trapping solids and dust and dust deposited in the fibers by wiping with a textile product are most preferable. The time from application or spraying of the cleaning agent of the present invention to cleaning is preferably 10 seconds or more, preferably 1 minute or more, more preferably, since it is preferable to sufficiently dry in order to exert a sufficient effect. It is preferable to dry for 3 minutes or more.
[0046]
When spraying the cleaning agent of the present invention, a trigger sprayer is preferably used as the sprayer.
[0047]
In the case of using a trigger type sprayer, it is preferable that the sprayer ejects 0.1 g to 2.0 g, preferably 0.2 to 1.5 g, more preferably 0.3 g to 1.0 g in one stroke. . As the trigger type spray container used in the present invention, a pressure accumulation type trigger as disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 4-37554 is particularly preferable in terms of spray uniformity.
[0048]
As for the spray characteristics, the area where the liquid is applied is 100 to 800 cm when sprayed from a place 15 cm away on an object placed perpendicular to the ground. ² , Preferably 150-600cm ² A trigger sprayer is preferred. In the present invention, the component (c) is an object of 1000 cm. ² Dust and dust can be efficiently removed by spraying uniformly on the object so that the amount is 1 to 10 mg, preferably 2 to 5 mg, and drying.
[0049]
In the present invention, it is desirable to select a trigger type sprayer that does not cause the liquid cleaning agent to foam. The surfactant (b) has a foaming property, but the foaming is to inhibit penetration into the interior of a bulky fiber product such as a carpet. Therefore, a combination of a liquid detergent that does not foam when sprayed and a trigger sprayer is most preferred.
[0050]
After spraying, the product is naturally dried and then the object is removed with a cleaning tool such as a cloth such as a towel or a vacuum cleaner, whereby dust and dust can be efficiently removed. In the present invention, a vacuum cleaner is preferable. When the present invention is used, it is easy to supplement fine particles that have been difficult to hold in a paper pack in the conventional vacuum cleaner.
[0051]
【The invention's effect】
According to the present invention, a textile product that is difficult to be washed by a washing machine such as a carpet can be washed by a simple method such as a daily household cleaning operation, and dirt can be easily removed. There is provided a cleaning agent capable of being kept clean constantly.
[0052]
【Example】
The dry-type liquid detergent shown in Table 1 was prepared using the component manufactured in the following synthesis example 1 and the following blending component. The effect of removing dust and dust from these dry liquid detergents was determined by the following method. The results are shown in Table 1. Table 2 is a blending example of the present invention.
[0053]
Synthesis example 1
200 g of hydroxyethyl cellulose having a weight average molecular weight of 200,000 and a hydroxyethyl group substitution degree of 2.5 (Natrosol 250 G, manufactured by Hercules Co., Ltd.), 900 g of isopropyl alcohol, and 160 g of ion-exchanged water are mixed for 1 hour at room temperature in a nitrogen atmosphere. Stir. Then the following formula
[0054]
[Chemical 1]

[0055]
30.34 g of a polyoxyalkylene compound represented by the formula (1) and 12.24 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution were mixed and further stirred at room temperature for 30 minutes in a nitrogen atmosphere. Thereafter, the solution was heated and reacted at 80 ° C. for 9 hours for polyoxyalkyleneation. After completion of the reaction, the reaction solution was neutralized with acetic acid, and the reaction product was filtered off. The reaction product was washed twice with 1200 g of isopropyl alcohol and dried under reduced pressure at 60 ° C. for one day to obtain 72 g of a polyoxyalkylenated hydroxyethyl cellulose derivative (Compound 1). The degree of substitution of the polyoxyalkylene group was 0.014.
[0056]
<Composition ingredients>
a-1: Sodium sulfate
a-2-1: Potassium hydroxide
a-2-2: sulfuric acid
a-3: cedrol
a-4: Sodium citrate
a-5: Sodium phthalate
b-1: Sodium lauryl sulfate
b-2: Sodium stearyl sulfate
b-3: Sodium alkylbenzene sulfonate
c-1: Ethanol
c-2: Isopropanol
e-1: Modified cellulose obtained in Synthesis Example 1
f-1: Methyl dihydrojasmonate.
[0057]
<Evaluation of dust and dust removal effect>
A 150 cm x 100 cm piece of carpet was cut from a used carpet (Sangetsu Carpet "Sance Seal CL-1"), which was used at home for 3 years, and this was cut into 5 pieces of 30 cm x 100 cm. did.
[0058]
About four of the cut test carpet pieces, each of compositions 1 to 3 Was sprayed uniformly using a trigger device of Smoother (trade name) manufactured by Kao Corporation. Then, after drying at room temperature for 30 minutes, each test carpet piece was sucked with a vacuum cleaner having a suction work rate of 430 W for 10 seconds. These operations consisting of spraying, drying, and suction were repeated 40 times. For the remaining test carpet piece, the composition was not sprayed as a control carpet piece, and only vacuuming was repeated 40 times.
[0059]
After these repetitive processes are completed, a new paper pack is attached to a 550 W vacuum cleaner, and a dust sampler included with Shinto Fine Co., Ltd.'s "Dust Sampling Set" The test carpet piece was evenly sucked over 300 seconds using a skimmer nozzle attached to a vacuum cleaner after attaching a fine filter made by Fein Co., Ltd.
[0060]
All the dust trapped in the internal filter was collected in a centrifuge tube with a capacity of 50 cc (the mass was measured in advance), and the felt filter was directly put in the centrifuge tube. 30 cc of water was put into a centrifuge tube, and after sufficiently shaking and stirring, the mixture was centrifuged and the supernatant was discarded. This operation was repeated 5 times to wash away components derived from the composition present in the collected dust.
[0061]
The dust in the centrifuge tube was sufficiently dried as it was, and the mass of the collected dust was obtained by reducing the mass of the felt filter and the centrifuge tube.
[0062]
The experiment performed using the above-mentioned carpet pieces of 150 cm × 100 cm was carried out on carpet pieces cut out from six different places, and six experiments were conducted for one type of composition.
[0063]
For the dust mass obtained from the control carpet piece, compositions 1 to 3 The dust masses obtained from the test carpet pieces sprayed with No. 2 were compared using the Mann-Whitney U test. As a result, composition 1 as well as Composition 2 The dust mass obtained from the sprayed test carpet was significantly less than the dust mass obtained from the control carpet piece with a significance probability p <0.05, whereas the composition 3 No statistically significant difference was obtained with respect to the dust mass obtained from the test carpet pieces sprayed with.
[0064]
[Table 1]

[0065]
[Table 2]

Claims

(A) 0.1 to 5% by mass of a compound or combination of compounds selected from the following (a1) to (a3), (b) a hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms and —OSO ₃ M or —SO ₃ M ( M is an anionic surfactant having a cation) of 0.05 to 2% by mass, (c) an organic compound that forms an azeotropic mixture with water and has an azeotropic temperature of less than 100 ° C. with water at 101.25 hPa 3 to 60 % by mass of the compound and (d) water, (a) / (b) is 2 or more by mass, and at least part of (a) is dissolved in (c) or (d). A dry liquid cleaning agent.
(A1): (a1-1) an inorganic cation selected from potassium ion, sodium ion and magnesium ion; and (a1-2) an inorganic anion selected from sulfate ion, carbonate ion, fluorine ion and chlorine ion. Combination (a2): Nonionic organic compound having a molecular weight of less than 1000 that is solid at 25 ° C. (a3): Citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, lactic acid, Phthalic acid, terephthalic acid, aspartic acid, azelaic acid, glutamic acid, glutaric acid, succinic acid, glycine, and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof

The dry-type liquid detergent of Claim 1 in which (b) contains the alkyl sulfate ester salt which has a C10-C16 alkyl group.

The dry formula according to claim 1 or 2, further comprising (e) a water-soluble polymer compound having a weight average molecular weight of 1000 or more, and comprising at least one water-soluble polymer compound selected from cellulose derivatives and modified starch. Liquid cleaning agent.

The dry-type liquid cleaning agent of any one of Claims 1-3 whose pH in 20 degreeC is 3.5-9.5.

The dry-type liquid detergent of any one of Claims 1-4 whose viscosity in 20 degreeC is 15 mPa * s or less.

A cleaning method in which the dry liquid cleaning agent according to any one of claims 1 to 5 is brought into contact with a surface to be cleaned, and the precipitated solid is removed from the surface to be cleaned along with dirt.