JP4111007B2

JP4111007B2 - Rubber composition

Info

Publication number: JP4111007B2
Application number: JP2003055689A
Authority: JP
Inventors: 尚美岡本; 康治石口
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 2003-03-03
Filing date: 2003-03-03
Publication date: 2008-07-02
Anticipated expiration: 2023-03-03
Also published as: JP2004263094A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、押出物の寸法安定性に優れ硬度が高く反発弾性の大きいゴルフボール用ゴム組成物に関するもので、タイヤにおけるトレッド・サイドウォール等のタイヤ外部部材やカーカス・ベルト・ビード等のタイヤ内部部材および防振ゴム・ベルト・ホース・免震ゴム等の工業用品や紳士靴、婦人靴、スポーツシューズ等の履物などにも用いる事ができる。
【０００２】
【従来の技術】
ポリブタジエンは、いわゆるミクロ構造として、１,４−位での重合で生成した結合部分（１,４−構造）と１,２−位での重合で生成した結合部分（１,２−構造）とが分子鎖中に共存する。１,４−構造は、更にシス構造とトランス構造の二種に分けられる。一方、１,２−構造は、ビニル基を側鎖とする構造をとる。
【０００３】
重合触媒や重合条件によって、上記のミクロ構造が異なったポリブタジエンが製造されることが知られており、それらの特性によって種々の用途に使用されている。
【０００４】
特に、分子量分布が比較的狭く、分子のリニアリティ（線状性）の高いハイシスポリブタジエンは、耐摩耗性、耐発熱性、反発弾性の優れた特性を有する。分子量分布が同程度であるハイシスポリブタジエンのリニアリティの指標としては、Ｔcp／ＭＬ_１ ₊ _４が用いられる。Ｔcpは、濃厚溶液中での分子の絡合いの程度を示し、Ｔcp／ＭＬ_１ ₊ _４が大きい程、分岐度は小さく線状性は大きい。
【０００５】
ゴルフボールは糸巻きとソリッドに分類され、糸巻きボールのソリッドセンターやソリッドボールでは従来ポリブタジエン等の基材ゴムに不飽和カルボン酸金属塩などの不飽和結合を有するモノマーを共架橋剤として配合し、過酸化物および金属酸化物を配合したものが用いられている。
ゴルフボールの重要な特性として加工性や硬度・反発弾性等が挙げられ、主に基材ゴムとして使用されているポリブタジエンゴムについても種々の提案がされている。
【０００６】
例えば、特開昭63-275356号公報（特許文献１）や特開平2-177973号公報（特許文献２）には高ムーニー粘度で分子量分布の広いＮｉ系触媒等で合成されたポリブタジエンゴムが開示されているが、分子量分布が広いとロール作業性は良いものの押出物の寸法安定性が悪く、反発弾性が小さくなる問題がある。
【０００７】
また、ゴルフボール用のゴム基材として、シス含量が９７％以上のポリブタジエンゴムを錫化合物で変性したものを用いることが、特開平７−２６８１３２号公報（特許文献３）に開示されている。
しかしながら、従来のハイシスポリブタジエンに較べて、架橋密度において変わらない、さらに耐久性の改良が望まれるところがあった。
【０００８】
本発明者らによる特開平２００１−４００４０号公報（特許文献４）には、１，２−含量を適度に含有するポリブタジエンが飛行距離が大きいゴルフボールとして開示されている。しかし、貯蔵の際、荷崩れを起こしやすい場合があった。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭63-275356号公報
【特許文献２】
特開平2-177973号公報
【特許文献３】
特開平７−２６８１３２号公報
【特許文献４】
特開平２００１−４００４０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
押出物の寸法安定性に優れ硬度が高く反発弾性の大きいゴルフボールに好適なゴム組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
本発明は、コバルト系触媒を用いて合成されたムーニー粘度５５〜７０で且つ分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が１．８〜３．８で且つ５％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）とムーニー粘度（ＭＬ）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ）が２ . ６〜４ . ０であるハイシスポリブタジエンを含むベースポリマー１００重量部に対し、共架橋剤１０〜５０重量部を配合してなることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物に関する。
【００１２】
また、該ハイシスポリブタジエンの５％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）とムーニー粘度（ＭＬ）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ）が１．８〜５．０であることが好ましい。
【００１３】
該ハイシスポリブタジエンのシス１．４含有量が９５％以上であることが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明のポリブタジエンは、下記の特性を有する。
ムーニー粘度は、５０〜７０、好ましくは５５〜６５である。ムーニー粘度が５０以下であると反発弾性が低下し、７０以上であるとロール作業性が悪くなるので、好ましくない。
【００１５】
分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、１．８〜３．８、好ましくは、２．０〜３．５である、より好ましくは２．5〜３．３である。分子量分布が１．８以下であるとロール作業性が悪くなり、３．８以上であると反発弾性が低下するので好ましくない。
【００１６】
５％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）とムーニー粘度（ＭＬ）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ）が１．８〜５．０で好ましくは、２．０〜４．５である、より好ましくは２．６〜４．０である。
Ｔｃｐ／ＭＬ比が１．８以下であると反発弾性が低下し、５．０以上であると素ゴムのコールドフロー性が大きくなるので、好ましくない。
【００１７】
シス１．４含有量が９５％以上であることが好ましく、９７％以上が特に好ましい。シス１．４含有量が９５％以下であると反発弾性が低下するので好ましくない。
【００１８】
トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、１００〜３００が好ましく、１５０〜２５０が特に好ましい。
【００１９】
上記のポリブタジエンは、コバルト系触媒により製造することができる。コバルト系触媒組成物としては、（Ａ）コバルト化合物、（Ｂ）ハロゲン含有有機アルミニウム化合物、及び（Ｃ）水からなる触媒系をあげることができる。
【００２０】
コバルト化合物としては、コバルトの塩や錯体が好ましく用いられる。特に好ましいものは、塩化コバルト、臭化コバルト、硝酸コバルト、オクチル酸（エチルヘキサン酸）コバルト、ナフテン酸コバルト、酢酸コバルト、マロン酸コバルト等のコバルト塩や、コバルトのビスアセチルアセトネートやトリスアセチルアセトネート、アセト酢酸エチルエステルコバルト、コバルト塩のピリジン錯体やピコリン錯体等の有機塩基錯体、もしくはエチルアルコール錯体などが挙げられる。
【００２１】
ハロゲン含有機アルミニウムとしては、トリアルキルアルミニウムやジアルキルアルミニウムクロライド、ジアルキルアルミニウムブロマイド、アルキルアルミニウムセスキクロライド、アルキルアルミニウムセスキブロマイド、アルキルアルミニウムジクロライド等をあげることができる。
【００２２】
具体的な化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムを挙げることができる。
【００２３】
さらに、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライドなどのジアルキルアルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライドなどのような有機アルミニウムハロゲン化合物、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、セスキエチルアルミニウムハイドライドのような水素化有機アルミニウム化合物も含まれる。これらの有機アルミニウム化合物は、二種類以上併用することができる。
【００２４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのモル比（Ｂ）／（Ａ）は、好ましくは０．１〜５０００、より好ましくは１〜２０００である。
【００２５】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比（Ｂ）／（Ｃ）は、好ましくは０．７〜５であり、特に好ましくは０．８〜４であり、さらに特に好ましくは１〜３である。
【００２６】
ブタジエンモノマ−以外にイソプレン、１,３−ペンタジエン、２−エチル−１,３− ブタジエン、２,３−ジメチルブタジエン、２−メチルペンタジエン、４−メチルペンタジエン、２,４−ヘキサジエンなどの共役ジエン、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブテン、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の非環状モノオレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン等の環状モノオレフィン、及び／又はスチレンやα−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１,５−ヘキサジエン等の非共役ジオレフィン等を少量含んでいてもよい。
【００２７】
重合方法は、特に制限はなく、１,３−ブタジエンなどの共役ジエン化合物モノマ−そのものを重合溶媒とする塊状重合（バルク重合）、又は溶液重合などを適用できる。溶液重合での溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化水素、n−ヘキサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、上記のオレフィン化合物やシス−２−ブテン、トランス−２−ブテン等のオレフィン系炭化水素、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ケロシン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【００２８】
中でも、トルエン、シクロヘキサン、あるいは、シス−２−ブテンとトランス−２−ブテンとの混合物などが好適に用いられる。
【００２９】
重合温度は−３０〜１５０℃の範囲が好ましく、３０〜１００℃の範囲が特に好ましい。重合時間は１分〜１２時間の範囲が好ましく、５分〜５時間が特に好ましい。
【００３０】
所定時間重合を行った後、重合槽内部を必要に応じて放圧し、洗浄、乾燥工程等の後処理を行う。
【００３１】
ゴム組成物に配合される共架橋剤は、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の１価または２価の金属塩であることが好ましく、その具体例としては、たとえばジアクリル酸亜鉛、塩基性メタクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛などが挙げられる。これらのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩は、そのままで基材ゴムなどと混合する通常の方法以外に、あらかじめ酸化亜鉛などの金属酸化物を練り混んだゴム組成物中にアクリル酸、メタクリル酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を添加し練り混んでゴム組成物中でα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とを反応させて、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩としたものであってもよい。
【００３２】
上記共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して１０〜５０重量部であることが好ましい。共架橋剤の配合量が上記範囲より少ない場合は、架橋が充分に進行せず、その結果、反撥性能が低下して、飛距離が小さくなり、耐久性も悪くなる。また、共架橋剤の配合量が上記範囲より多くなると、コンプレッションが大きくなりすぎるため打球感が悪くなる。
【００３３】
本発明において、ゴム質部分を構成することになるゴム組成物には、上記の共架橋剤以外にも、パーオキサイド類が必須成分として配合されることが好ましい。
【００３４】
このパーオキサイド類は、ゴムおよび共架橋剤の架橋、グラフト、重合などの開始剤として作用する。このパーオキサイド類の好適な具体例としては、たとえばジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
【００３５】
このパーオキサイド類の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して０．２〜５重量部が好ましい。ハーオキサイド類の配合量が上記範囲より少ない場合は、架橋などを充分に進行させることができず、その結果、反撥性能が低下して、飛距離が小さくなり、耐久性も悪くなる。また、パーオキサイド類の配合量が上記範囲より多くなると、オーバーキュアー（過架橋）となって脆くなるため、耐久性が悪くなる。
【００３６】
上記ゴム組成物には、共架橋剤がジアクリル酸亜鉛やジメタクリル酸亜鉛の場合に架橋助剤としても作用する酸化亜鉛を配合してもよいし、さらに必要に応じて、硫酸バリウムなどの充填剤、酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛などの添加剤などを配合しても良い。
【００３７】
【実施例】
以下に本発明に基づく実施例について具体的に記載する。
【００３８】
ミクロ構造は赤外吸収スペクトル分析によって行った。シス７４０ｃｍ^-1、トランス９６７ｃｍ^-1、ビニル９１０ｃｍ^-1の吸収強度比からミクロ構造を算出した。
【００３９】
分子量（Ｍｗ，Ｍｎ）は、ＧＰＣ法：ＨＬＣ−８２２０（東ソー社製）で測定し、標準ポリスチレン換算により算出した。
【００４０】
トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、ポリマー２．２８gをトルエン５０mlに溶解した後、標準液として粘度計校正用標準液（ＪＩＳ Z８８０９）を用い、キャノンフェンスケ粘度計No．４００を使用して、２５℃で測定した。
【００４１】
素ゴム、配合物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、ＪＩＳ６３００に準拠して測定した。
【００４２】
ダイスウェルは、ＭＰＴ（モンサント社製加工性試験機）により、温度８０℃、ダイ（D=1.5mm，L/D=1）、50/secの条件で押出し、その押出し物の断面積から算出した。
【００４３】
硬度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に規定されている測定法に従って、デュロメーター式（タイプＤ）で測定した。
【００４４】
引張強度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に規定されている測定法に従って、３号ダンベルで引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【００４５】
反発弾性は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に規定されている測定法に従って、トリプソ式で測定した。
【００４６】
（実施例１〜３、比較例１〜４）
表１に示すポリブタジエンを用いて、ゴム組成物を製造した。表２に条件及び結果を示した。
【００４７】
【表１】

【００４８】
【表２】

【００４９】
【発明の効果】
本発明におけるゴム組成物は、特定のハイシスポリブタジエン及び共架橋剤で構成されており、押出物の寸法安定性に優れ硬度が高く反発弾性の大きいゴルフボールに好適なゴム組成物が提供される。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a rubber composition for a golf ball having excellent dimensional stability of the extrudate and high hardness and high rebound resilience. It can also be used for materials, industrial articles such as anti-vibration rubber, belts, hoses, seismic isolation rubber, and footwear such as men's shoes, women's shoes, and sports shoes.
[0002]
[Prior art]
The polybutadiene has a so-called microstructure that includes a bond portion (1,4-structure) formed by polymerization at the 1,4-position and a bond portion (1,2-structure) formed by polymerization at the 1,2-position. Coexist in the molecular chain. The 1,4-structure is further divided into two types, a cis structure and a trans structure. On the other hand, the 1,2-structure has a structure in which a vinyl group is a side chain.
[0003]
It is known that the above-mentioned polybutadienes having different microstructures are produced depending on the polymerization catalyst and polymerization conditions, and they are used in various applications depending on their properties.
[0004]
In particular, high-cis polybutadiene having a relatively narrow molecular weight distribution and high molecular linearity (linearity) has excellent wear resistance, heat generation resistance, and impact resilience. Molecular weight distribution as an index of linearity of high cis polybutadiene are comparable, Tcp / ML ₁ ₊ ₄ is used. Tcp indicates the degree of doctor entanglement of molecules in a concentrated solution, the larger Tcp / ML ₁ ₊ _4, degree of branching less linearity is large.
[0005]
Golf balls are classified into thread-wound and solid. In the case of a solid center of a thread-wound ball or a solid ball, a monomer having an unsaturated bond such as an unsaturated carboxylic acid metal salt is blended as a co-crosslinking agent in a base rubber such as polybutadiene. A compound containing an oxide and a metal oxide is used.
Important characteristics of golf balls include processability, hardness, impact resilience, and the like, and various proposals have been made for polybutadiene rubber that is mainly used as a base rubber.
[0006]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-275356 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-177973 (Patent Document 2) disclose polybutadiene rubber synthesized with a Ni-based catalyst having a high Mooney viscosity and a wide molecular weight distribution. However, when the molecular weight distribution is wide, the roll workability is good, but the dimensional stability of the extrudate is poor and the resilience becomes small.
[0007]
JP-A-7-268132 (Patent Document 3) discloses the use of a polybutadiene rubber having a cis content of 97% or more modified with a tin compound as a rubber base for golf balls.
However, compared with conventional high-cis polybutadiene, there has been a demand for further improvement in durability that does not change in crosslink density.
[0008]
In Japanese Patent Laid-Open No. 2001-40040 (Patent Document 4) by the present inventors, a polybutadiene having an appropriate 1,2-content is disclosed as a golf ball having a long flight distance. However, there were cases where the cargo collapsed easily during storage.
[0009]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 63-275356 [Patent Document 2]
JP 2-177973 A [Patent Document 3]
JP-A-7-268132 [Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-40040
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a rubber composition suitable for a golf ball having excellent dimensional stability of an extrudate and high hardness and high impact resilience.
[0011]
The present invention has a Mooney viscosity of 55 to 70 synthesized using a cobalt-based catalyst, a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of 1.8 to 3.8 and 5% toluene. the ratio of solution viscosity (Tcp) and the Mooney viscosity (ML) (Tcp / ML) is from 2.6 to 4. to 100 parts by weight of the base polymer containing a high-cis polybutadiene is 0, the co-crosslinking agent 10 to 50 parts by weight The present invention relates to a rubber composition for golf balls characterized by being compounded.
[0012]
Moreover, it is preferable that ratio (Tcp / ML) of 5% toluene solution viscosity (Tcp) and Mooney viscosity (ML) of this high cis polybutadiene is 1.8-5.0.
[0013]
The cis 1.4 content of the high cis polybutadiene is preferably 95% or more.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polybutadiene of the present invention has the following characteristics.
The Mooney viscosity is 50 to 70, preferably 55 to 65. If the Mooney viscosity is 50 or less, the impact resilience decreases, and if it is 70 or more, roll workability deteriorates, which is not preferable.
[0015]
The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) is 1.8 to 3.8, preferably 2.0 to 3.5, more preferably 2.5 to 3.3. It is. When the molecular weight distribution is 1.8 or less, roll workability is deteriorated, and when the molecular weight distribution is 3.8 or more, the impact resilience is lowered.
[0016]
The ratio (Tcp / ML) of 5% toluene solution viscosity (Tcp) to Mooney viscosity (ML) is 1.8 to 5.0, preferably 2.0 to 4.5, more preferably 2.6 to 4.0.
If the Tcp / ML ratio is 1.8 or less, the impact resilience decreases, and if it is 5.0 or more, the cold flow property of the base rubber increases, which is not preferable.
[0017]
The cis 1.4 content is preferably 95% or more, particularly preferably 97% or more. If the cis 1.4 content is 95% or less, the impact resilience is lowered, which is not preferable.
[0018]
The toluene solution viscosity (Tcp) is preferably from 100 to 300, particularly preferably from 150 to 250.
[0019]
Said polybutadiene can be manufactured with a cobalt-type catalyst. Examples of the cobalt catalyst composition include a catalyst system comprising (A) a cobalt compound, (B) a halogen-containing organoaluminum compound, and (C) water.
[0020]
As the cobalt compound, a cobalt salt or complex is preferably used. Particularly preferred are cobalt salts such as cobalt chloride, cobalt bromide, cobalt nitrate, cobalt octylate (ethylhexanoate), cobalt naphthenate, cobalt acetate and cobalt malonate, cobalt bisacetylacetonate and trisacetylacetate. Examples thereof include organic base complexes such as nates, ethyl acetoacetate cobalt, pyridine complexes and picoline complexes of cobalt salts, or ethyl alcohol complexes.
[0021]
Examples of the halogen-containing machine aluminum include trialkylaluminum, dialkylaluminum chloride, dialkylaluminum bromide, alkylaluminum sesquichloride, alkylaluminum sesquibromide, alkylaluminum dichloride, and the like.
[0022]
Specific examples of the compound include trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum, trioctylaluminum, and tridecylaluminum.
[0023]
In addition, dialkylaluminum chlorides such as dimethylaluminum chloride and diethylaluminum chloride, organoaluminum halogen compounds such as sesquiethylaluminum chloride and ethylaluminum dichloride, hydrogenated organics such as diethylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride and sesquiethylaluminum hydride Aluminum compounds are also included. Two or more of these organoaluminum compounds can be used in combination.
[0024]
The molar ratio (B) / (A) between the component (A) and the component (B) is preferably 0.1 to 5000, more preferably 1 to 2000.
[0025]
The molar ratio (B) / (C) between the component (B) and the component (C) is preferably 0.7 to 5, particularly preferably 0.8 to 4, and still more preferably 1 to 3. It is.
[0026]
In addition to butadiene monomer, conjugated dienes such as isoprene, 1,3-pentadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 2-methylpentadiene, 4-methylpentadiene, 2,4-hexadiene, Acyclic monoolefins such as ethylene, propylene, butene-1, butene-2, isobutene, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1 and octene-1, cyclic monoolefins such as cyclopentene, cyclohexene and norbornene; And / or an aromatic vinyl compound such as styrene and α-methylstyrene, a non-conjugated diolefin such as dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, and 1,5-hexadiene.
[0027]
The polymerization method is not particularly limited, and bulk polymerization (bulk polymerization) using a conjugated diene compound monomer such as 1,3-butadiene itself as a polymerization solvent, or solution polymerization can be applied. Solvents used in the solution polymerization include aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, butane, heptane and pentane, alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane, and the like. And olefinic hydrocarbons such as cis-2-butene and trans-2-butene, hydrocarbon solvents such as mineral spirit, solvent naphtha and kerosene, and halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride. .
[0028]
Among these, toluene, cyclohexane, or a mixture of cis-2-butene and trans-2-butene is preferably used.
[0029]
The polymerization temperature is preferably in the range of -30 to 150 ° C, particularly preferably in the range of 30 to 100 ° C. The polymerization time is preferably in the range of 1 minute to 12 hours, particularly preferably 5 minutes to 5 hours.
[0030]
After performing the polymerization for a predetermined time, the inside of the polymerization tank is released as necessary, and post-treatment such as washing and drying steps is performed.
[0031]
The co-crosslinking agent blended in the rubber composition is preferably a monovalent or divalent metal salt of an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid. Specific examples thereof include, for example, zinc diacrylate, basic Examples include zinc methacrylate and zinc dimethacrylate. These metal salts of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids are used in an acrylic composition in a rubber composition in which a metal oxide such as zinc oxide is kneaded in advance, in addition to the usual method of mixing with a base rubber as it is. An α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid such as acid or methacrylic acid is added and kneaded, and the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid and the metal oxide are reacted in the rubber composition to obtain α, β. -It may be a metal salt of an ethylenically unsaturated carboxylic acid.
[0032]
The amount of the co-crosslinking agent is preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber. When the amount of the co-crosslinking agent is less than the above range, the crosslinking does not proceed sufficiently. As a result, the repulsion performance is lowered, the flight distance is reduced, and the durability is also deteriorated. On the other hand, when the amount of the co-crosslinking agent is greater than the above range, the compression feeling becomes too large and the shot feeling becomes worse.
[0033]
In the present invention, in addition to the above-mentioned co-crosslinking agent, peroxides are preferably blended as essential components in the rubber composition that constitutes the rubber part.
[0034]
These peroxides act as initiators for crosslinking, grafting, and polymerization of rubber and co-crosslinking agents. Specific examples of suitable peroxides include dicumyl peroxide and 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane.
[0035]
The amount of the peroxide is preferably 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber. When the amount of heroxides is less than the above range, crosslinking or the like cannot be sufficiently progressed. As a result, the repulsion performance is lowered, the flight distance is reduced, and the durability is also deteriorated. Moreover, when the compounding quantity of peroxide exceeds more than the said range, since it will become overcure (overcrosslinking) and it will become weak, durability will worsen.
[0036]
When the co-crosslinking agent is zinc diacrylate or zinc dimethacrylate, the rubber composition may be blended with zinc oxide that also acts as a crosslinking aid, and if necessary, filled with barium sulfate or the like. You may mix | blend additives, such as an agent, antioxidant, and a zinc stearate.
[0037]
【Example】
Examples according to the present invention will be specifically described below.
[0038]
The microstructure was performed by infrared absorption spectrum analysis. The microstructure was calculated from the absorption intensity ratio of cis 740 cm ⁻¹ , trans 967 cm ⁻¹ and vinyl 910 cm ⁻¹ .
[0039]
Molecular weight (Mw, Mn) was measured by GPC method: HLC-8220 (manufactured by Tosoh Corporation) and calculated by standard polystyrene conversion.
[0040]
Toluene solution viscosity (Tcp) was obtained by dissolving 2.28 g of polymer in 50 ml of toluene, using a standard solution for calibrating viscometer (JIS Z8809) as a standard solution, and using a Canon Fenceke viscometer No. 400 was used and measured at 25 ° C.
[0041]
The Mooney viscosity (ML _{1 + 4} , 100 ° C.) of the base rubber and the blend was measured according to JIS6300.
[0042]
Die swell is extruded by MPT (Monsanto Processability Tester) under the conditions of temperature 80 ° C, die (D = 1.5mm, L / D = 1), 50 / sec, and calculated from the cross-sectional area of the extrudate. did.
[0043]
The hardness was measured by a durometer type (type D) according to the measuring method defined in JIS-K6253.
[0044]
The tensile strength was measured with a No. 3 dumbbell at a tensile speed of 500 mm / min according to the measurement method defined in JIS-K6251.
[0045]
The impact resilience was measured by a trypso method according to a measurement method defined in JIS-K6251.
[0046]
(Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 )
A rubber composition was produced using the polybutadiene shown in Table 1. Table 2 shows the conditions and results.
[0047]
[Table 1]

[0048]
[Table 2]

[0049]
【The invention's effect】
The rubber composition according to the present invention is composed of a specific high-cis polybutadiene and a co-crosslinking agent, and provides a rubber composition suitable for a golf ball having excellent dimensional stability of the extrudate, high hardness and high rebound resilience. .

Claims

The Mooney viscosity synthesized using a cobalt-based catalyst is 55 to 70, the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) is 1.8 to 3.8, and 5% toluene solution viscosity (Tcp). ) and the ratio of Mooney viscosity (ML) (Tcp / ML) 2. to 6-4. 100 parts by weight of the base polymer containing a high-cis polybutadiene is 0, by blending the co-crosslinking agent 10 to 50 parts by weight A rubber composition for golf balls.

2. The rubber composition for a golf ball according to claim 1 , wherein the cis 1.4 content of the high cis polybutadiene is 95% or more.