JP4104722B2 - Moisture permeable and waterproof laminated sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透湿度が一定値以上の透湿性があって、しかも人為的にあるいは自然災害的に穴が形成された場合であっても漏水を阻止しうる透湿・防水性積層シ−ト、特に建築材料としての屋根下葺材やハウスラップ等に用いられる前記透湿・防水性積層シ−トに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、防水シ−トとして一般家屋の壁面や屋根下葺材に用いられていたアスファルトフェルトやアスファルトル−フィングは防水性を有するが透湿性を有しないかその程度が僅かであるため、室内外の気温差が大きい場合には、これら防水シ−トの室側面に水蒸気が結露し、黴が発生したり、結露が生じた面に接する支持体の木材を痛める他に、これらは重量が大きく作業性も悪いという第１の問題があった。この問題を解決するため軽量であって透湿性をも兼備した防水性のポリオレフィン系不織布シ−ト（例えば、イ−・アイ・デュポン社製のタイヴェック（登録商標））が開発され上市されたが、これを屋根下葺材やハウスラップとして用いる場合にはその固定のためにタッカ−や釘を使用するのが一般的であるので、その場合前記不織布シ−トにタッカ−や釘による隙間や穴が開く結果、瓦や外壁の隙間等から侵入した雨水がその隙間や穴を通過し、このシ−トに接する木材（例えば、棧、野地板）等を腐食する第２の問題が生じた。
【０００３】
この第２の問題を解決するため、前記ポリオレフィン系不織布シ−トに水膨潤性コロイド粘土層を設けたり（実開平５−６１０７４号公報）、吸水倍率５０倍以上の高吸水性ポリマ−をバインダ−を用いて固着する方法（特開平７−２７９０５４号公報）が開示されている。
【０００４】
しかし、前者はコロイド粘土層として用いられているベントナイトの水膨潤性が低いため、膨潤によって釘等による隙間（釘を抜いた状態の穴を含む）を防ぐためには該粘土層の厚みを１〜５ｍｍと厚くする必要があり、そのためシ−トの重みが増大するばかりかシ−ト全体の透湿性が十分でなくなるという第３の問題があり、後者は重みの問題は解決し透湿性の問題もほぼ解決しているものの高吸水性ポリマ−層がむき出しとなるため、雨水等と接触すると膨潤してゲル状となりヌメリが生じて取扱づらく作業時に滑る等の問題が生じ安全性に欠け、また、汚れも生じやすく、さらに水を含んだゲル状部分に木材（例えば、棧、野地板）等が直接接触すると木材等に水が付着するという第４の問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、前記第１〜第４の問題を全て解決し、軽量であって優れた透湿性があるものの優れた防水性を有し、しかも人為的にあるいは自然災害的に隙間や穴が形成された場合であっても漏水を阻止し、黴の発生やシ−トに直接接触する支持体の腐食を防止しうると共にヌメリによる作業性や安全性の低下及び汚れの問題を生じない透湿・防水性シ−トを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するため、鋭意研究した結果、本発明を完成させた。すなわち、本発明のうち請求項１記載の発明は、透湿性であってかつ防水性を有する不織布の少なくとも一面に高吸水性ポリマ−とバインダ−からなる高吸水性ポリマ−層を形成した透湿・防水性シ−トにおいて、該高吸水性ポリマ−層の面上に、更に透湿性の樹脂層を設けてなる透湿・防水性積層シ−トである。
【０００７】
ここでいう「透湿性」とは、一定値以上の水蒸気を透過させる性質のことをいい、具体的にはＪＩＳ−Ｚ−０２０８による透湿度が１０００ｇ／ｍ2 ・２４時間以上であることをいう。また、「防水性」とはいわゆる耐水圧性をいう。
【０００８】
前記透湿性があって防水性を有する不織布としては、透湿性、防水性を有するものであれば特に限定されないが、例えばフラッシュ紡糸法によるポリオレフィン系不織布（特開平７−２７９０５４号公報）を示すことができる。この不織布は、透湿性、防水性を備えている他に引裂強度及び耐候性に優れているので、屋根下葺き材やハウスラップとして用いるのに好適である。
【０００９】
前記高吸水性ポリマ−は親水基を有すると共に高分子鎖が三次元網目構造となっている一般的に高吸水性ポリマ−といわれているものなら特に限定されない。具体的には、ポリアクリル酸塩架橋物、澱粉−ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコ−ル−ポリアクリル酸塩、イソブチレン−マレイン酸塩等やこれらの二種以上の混合物等が例示される。
【００１０】
前記バインダ−は、高吸水性ポリマ−層を形成するために高吸水性ポリマ−の結合材として用いられるものであり、ポリビニルエ−テル、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、ブチルゴム、天然ゴム、ポリウレタン、ポリエステル、クロロプレン、ニトリルゴム系等の各種合成樹脂、ゴム類等が使用できる。バインダ−が非透湿性の場合は、高吸水性ポリマ−層の透湿性を確保するために、その目付量は５０ｇ／ｍ2 以下とするのが好ましい
前記透湿性の樹脂層の樹脂としては、ポリウレタン、ポリアミノ酸ウレタン、ポリエステル等が例示され、樹脂層の形態としてはフィルムが例示されるが、フィルム以外の他の平面形態のものを用いてもよい。
【００１１】
このように形成すると、瓦や外壁の隙間から侵入した水はまず透湿性であってかつ防水性を有する不織布により内部への侵入が遮断されるが、この積層シ−トの留付け具（釘、タッカ−等）によるシ−トと釘等との間の隙間や釘等が抜かれた状態の穴、その他の人為的自然災害的な同程度の大きさの隙間があった場合は、侵入水が高吸水性ポリマ−到達し吸収されると同時に該ポリマ−を膨潤させる。その時、瓦や外壁と支持体により挟持された防水シ−トの高吸水性ポリマ−は主に水平方向に膨潤するので、前記隙間や穴を塞ぐことができ、該ポリマ−層の水の通過を遮断する。すなわち、止水性を発揮する。次に、高吸水性ポリマ−中の水は、透湿性の樹脂層の介在により適度に拡散するので、支持体の木材等へ到達することはほとんどなく、到達してもすぐ乾燥して木材等を腐食させない程度のごく僅かである。
【００１２】
さらに、該透湿性の樹脂層の存在により高吸水性ポリマ−層は直接むき出しにならないので、該ポリマ−が水を吸収して膨潤しゲル状態になっても、本発明に係るシ−トはヌメリ性を生じないし、ゲル状態に起因する汚れの付着もない。また、高吸水性ポリマ−層が直接むき出しの状態にあると、該ポリマ−が水を吸収して膨潤しゲル状態になった場合には、水の拭きとり時に高吸水性ポリマ−の表層部分が脱落するし或いは作業中に滑りやすいのに対し、透湿性の樹脂層が存在すると、該樹脂層の表面に水が付着しても簡単に拭きとることができるばかりか積層シ−トを滑りにくくするという効果があり作業性の向上に寄与する。
【００１３】
また、本発明に係る積層シ−トは、高吸水性ポリマ−層を透湿性（ＪＩＳ−Ｚ−０２０８による透湿度が１０００ｇ／ｍ2 ・２４時間以上）にすると他の層もそれぞれ透湿性を有するので、全体として透湿性を有す。そのため、結露や結露に伴う黴が生じにくい。
なお、高吸水性ポリマ−層と透湿性の樹脂層とを透湿性であってかつ防水性を有する不織布の片面ではなく両面に設けた場合は、高吸水性ポリマ−による止水効果がより完璧になる。
【００１４】
本発明のうち請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明の透湿性の樹脂層として透湿性のポリウレタン樹脂層を設けたものである。
ここで、透湿性のポリウレタン樹脂槽としては、公知のポリウレタンフィルムが例示されるが、フィルム以外の他の平面形態のものを用いてもよい。
請求項２記載の発明は、請求項１記載の透湿性の樹脂層として透湿性のポリウレタンフィルム層を設けたものであって請求項１記載の発明と同様の構成であるので、請求項１記載の発明と同様の作用効果を示すが、ポリウレタンフィルムは摩擦係数が大きいので、積層シ−トを滑りにくくすることによる作業性の向上への寄与はさらに大きいという付加的効果を有す。
【００１５】
本発明のうち請求項３記載の発明は、請求項１記載の発明の透湿性の樹脂層として透湿性の微多孔性フィルム層を設けたものである。
ここで、透湿性の微多孔性フィルムとしては、公知の透湿性のポリオレフィンフィルム（特開昭６３−２８６３３号公報、特開昭５８−１４９３０３号公報）等を用いることができる。
請求項３記載の発明は、透湿性の樹脂層として透湿性の微多孔性フィルム層を設けたものであって請求項１記載の発明と同様の構成であるので請求項１記載の発明と同様の作用効果を示す。
【００１６】
本発明のうち請求項４記載の発明は、請求項１記載の発明の透湿性の樹脂層に代わってして透湿性の紙の層を設けたものである。
ここで、透湿性の紙としては、木材パルプその他の植物繊維を抄紙して製造したセルロ−ス繊維紙の他、それ以外の繊維を抄紙して製造したいわゆる化学繊維紙をも含む。本発明において用いる紙は水が染み込みにくく耐水性に優れたものが好ましいが、このような紙としては片面に撥水処理をしたセルロ−ス繊維紙又は化学繊維紙が例示される。前者の場合、撥水処理を施していない面を高吸水性ポリマ−層側に向けて紙の層を設けるようにするのが、双方の接着性を高めるので好ましい。
【００１７】
なお、本発明に係るシ−トは巻き物として商品化され取引されると共に軽量のものが求められるので、巻き物の形態になりやすくかつ軽量の紙を用いるのが好ましい。このような紙としては、厚みが５ｍｍ以下であって、重さが５００ｇ／ｍ2 以下好ましくは３００ｇ／ｍ2 以下のものが例示される。請求項４記載の発明は、請求項１記載の透湿性の樹脂層に代わって透湿性の紙の層を設けたものであり、請求項１記載の発明と同様の作用効果を示す。
【００１８】
本発明のうち請求項５記載の発明は、前記高吸水性ポリマ−層のバインダ−が透湿性のポリウレタン樹脂である請求項１、２、３又は４記載の透湿・防水性積層シ−トである。ここで、透湿性ウレタン樹脂としては、ポリエチレングリコ−ルとポリイソシアネ−トとを主成分として合成されたポリウレタン樹脂のうち、エチレンオキサイド含有率が１０重量％〜６０重量％の範囲にあるものが例示される。この場合、バインダ−として透湿性のポリウレタン樹脂が用いられるので、透湿性の観点からのバインダ−目付量の制限はない。したがって、必要に応じて高吸水性ポリマ−量を増大させることができる。すなわち、隙間や穴の大きさに応じて高吸水性ポリマ−量を幅広く調節できる。
【００１９】
本発明のうち請求項６記載の発明は、透湿性であってかつ防水性を有する不織布がフラッシュ紡糸法によるポリオレフィン系不織布である請求項１、２、３、４又は５記載の透湿・防水性積層シ−トである。
透湿性、防水性を備えかつ引裂強度及び耐候性に優れているフラッシュ紡糸法によるポリオレフィン系不織布を用いているので、請求項１〜５記載の発明の前記作用効果に加えて引裂強度等が要求される屋根下葺き材やハウスラップとして用いるのに特に好適である。
【００２０】
前記透湿性であってかつ防水性を有する不織布、前記高吸水性ポリマ−層及び前記透湿性の樹脂層、透湿性のポリウレタン樹脂層、透湿性の微多孔性フィルム層若しくは透湿性の紙の層は、単に積層状態であってもよく、各層間のそれぞれが若しくは全部が、前記高吸水性ポリマ−層のバインダ−により自己接着されていてもよく又は透湿性の接着層を設け接着されていてもよい。
【００２１】
ここで、透湿性の接着層の「透湿性」の意味も請求項１の場合と同様である。
この透湿性の接着層を形成するための接着剤としては、透湿性のある接着剤であれば特に限定されないが、例えば、前記透湿性のポリウレタン樹脂を用いることができる。この場合、高吸水性ポリマ−のバインダ−として用いる透湿性のポリウレタン樹脂の自己接着よる接着層であってもよい。また、接着剤自体に透湿性がなくても、特願平８−２２２９１２号に記載のように、ウエブ状又はスパイラル状の隙間のある接着剤層を形成し、透湿性としてもよい。
前記自己接着又は前記透湿性の接着層による接着が行われると、積層シ−トは一部（二層）又は全体が一体化するメリットがあり、しかも接着層は透湿性であるので、積層シ−ト全体の透湿性も損なわれない。
【００２２】
【実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明にかかる透湿・防水性積層シ−トの一つの好ましい形態は、フラッシュ紡糸法によるポリオレフィン系不織布（以下第１層という）の片面に高吸水性ポリマ−を透湿性ポリウレタン樹脂をバインダ−としてコ−ティングすることにより高吸水性ポリマ−層（以下第２層という）を形成し、その面上に透湿性のポリウレタンフィルム、透湿性の微多孔性のポリオレフィンフィルム又は透湿性の紙（以下第３層という）を積層して製造する。この場合、第３層のフィルム等の片面に第２層を形成し、その面上に第１層の不織布を積層して製造してもよい。積層された層の間は、透湿性接着剤を用いて又はウエブ状若しくはスパイラル状の透湿性接着剤層を形成するようにして、接着してもよい。透湿性を確保しながら積層シ−トが一体化され、その取扱が便利になる利点があるからである。
【００２３】
ここで、上記の不織布、フィルム、バインダ−は次のようにして製造する。
(1) フラッシュ紡糸法によるポリオレフィン系不織布の一例としては、特開平７−２７９０５４号公報に記載のように、ポリオレフィン系ポリマ−をまず高温高圧下でハロゲン化炭化水素に均一に溶解させた後、急激な圧力損失を与え、該溶液を濃厚相と稀薄相に相分離させ、次にこれを紡口より常温常圧下で吐出して繊維径０．１μｍ〜１０μｍ微細繊維からなる三次元網状繊維を形成し、続いてこの繊維をコンベア上に振り落としウエブ状にした後、ポリオレフィンの融点以下の適当な温度に保ったロ−ル又はフェルトカレンダ−により部分若しくは全面圧着し、シ−ト状にして製造する。このようにして製造された不織布シ−トは微細繊維が三次元網状といった微細構造を形成しており、防水性、透湿性、高強力をも兼ね備えている。
【００２４】
(2) 微多孔性のポリオレフィンフィルムの一例としては、特開昭６３−２８６３３１号公報及び特開昭５８−１４９３０３号公報に記載のように、ポリオレフィン樹脂に、充填剤（炭酸カルシウム等）及びその他の添加剤を添加し、混練し、フィルム化した後、これを延伸して製造する。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル樹脂に炭酸カルシウム等を混ぜて薄い膜状に製膜し、炭酸カルシウム等の無機質を除いて微多孔性のフィルムとしてもよい。
【００２５】
(3) 透湿性ウレタン樹脂の一例としては、特開平４−１８０９１３号公報に記載のように、ポリエチレングリコ−ルとポリイソシアネ−トとを主成分とし、他の成分としては、▲１▼ポリオ−ル成分としてポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等のポリエ−テルポリオ−ル及び／又はラクトンやアジピン酸、フタル酸等のジカルボン酸とエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル等のアルキレングリコ−ルとの反応により得られるポリエステルポリオ−ルを適宜用いると共に、▲２▼鎖延長剤としてエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１、４ブタンジオ−ル、グリセリン等の低分子量グリコ−ルやトリレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミン類、ジエタノ−ルアミン等のアミノアルコ−ルを適宜用い、ポリイソシアネ−ト成分としてはトリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト等を使用して、公知のウレタン化反応プロセスを経て製造する。
【００２６】
(4) 透湿性ウレタン樹脂フィルムの一例としては、前記(3) のようにして製造された透湿性ウレタン樹脂を公知の成形方法（例えば、Ｔダイ法、コ−ティング法）によりフィルム化して製造する。
【００２７】
各層間の接着は、次のようにして行う。
(1) 透湿性ウレタン樹脂を接着剤として使用する場合は、該樹脂をＤＭＦ／トルエン混合溶媒による溶液として用い、これを被接着層に塗布後乾燥して被接着層間の接着を行えばよい。なお、高吸水性ポリマ−のバインダ−として用いられる透湿性ウレタン樹脂をそのまま自己接着剤として使用することもできる。
【００２８】
(2) ウエブ状若しくはスパイラル状の接着剤層を形成する場合は、特願平８−２２２９１２号に記載のように特開昭６１−２００８６９号及び特開平５−３０９３１０号公報記載の公知の方法を用いることができる。すなわち、ＳＢＲ系等のホットメルト接着剤をホットメルトスプレ−機によりノズルから吐出すると同時に吐出接着剤を近接する空気ノズルからの空気流によって引延ばしながら、空気の流れに添って噴射し、被接着層にウエブ状又は螺旋状に塗布する。その後もう一方の非接着層を重ね合わせ両者を圧着すればウエブ状若しくはスパイラル状の接着剤層が形成され、透湿性が維持される。
【００２９】
以上のように製造された積層シ−トは、屋根下葺材として瓦と野地板の間に釘やタッカ−等の留付け具を用いて固定されて使用されるが、その場合、まず、第１層の防水性の不織布等により瓦や外壁から侵入した雨水は遮断され、釘打ち等により釘とシ−トの間に隙間ができたり、誤って打たれ釘抜きされた後の釘穴やその他の人為的自然災害的な釘穴程度の隙間があっても、そこから侵入した水は第２層の高吸水性ポリマ−の膨潤により止水されると共に膨潤ポリマ−中の水は第３層のフィルム等により積層シ−トの支持材である野地板等への浸透が抑制されので野地板等を腐食させることもない。
【００３０】
また、第３層にポリウレタンフィルムを用いた場合は、その摩擦係数が大きいのでこれを使用すると積層シ−トを滑りにくくする効果が大きく、積層シ−トを取り扱う際の作業性の向上に寄与する。
以上の積層シ−トは、接着剤層がある場合はそれをも含めて、各構成層が全て透湿性であるので全体として透湿性を有す。したがって、結露も防止される。
【００３１】
【実施例】
実施例をもって本発明をさらに具体的に説明する。以下、「部」は「重量部」を意味する。
▲１▼ 透湿性ポリウレタンフィルム
分子量１０００のポリエチレングリコ−ル（第１工業製薬株式会社製ＰＥＧ＃１０００）２００部と分子量１０００のポリテトラメチレングリコ−ル（三菱化成株式会社製ＰＴＭＧ１０００）１００部のポリオ−ル成分と、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト（日本ポリウレタン株式会社製ミリオネ−トＭＴ）１５０部と、鎖延長剤としての１、４ブタンジオ−ル（三菱化成株式会社社製１、４ＢＧ）２７部とを、ＤＭＦ／トルエン混合溶媒に、固形分が３０重量％になるように加えて溶かし、この溶液を撹拌しながら８０℃で４時間反応させてエチレンオキサイド含有率４２重量％のポリウレタン樹脂溶液を得た。このポリウレタン溶液を離型紙上にコ−ティング装置を用いて塗布し、７０℃で１分間続いて１５０℃で１分間乾燥し、厚さ２０μｍのポリウレタンフィルムを作成した。このポリウレタンフィルムの透湿度は３４００ｇ／ｃｍ2 ・２４時間であった。
【００３２】
▲２▼ 高吸水性ポリマ−と透湿性ポリウレタン樹脂の混合溶液
分子量２０００のポリエチレングリコ−ル（第１工業製薬株式会社製ＰＥＧ＃２０００）２００部と、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト（日本ポリウレタン株式会社製ミリオネ−トＭＴ）７５部と、鎖延長剤としての１、４ブタンジオ−ル（三菱化成株式会社社製１、４ＢＧ）２７部とを、ＤＭＦ／トルエン混合溶媒に、固形分が３０重量％になるよう加えてに溶かし、この溶液を撹拌しながら８０℃で４時間反応させてエチレンオキサイド含有率６８重量％のポリウレタン樹脂溶液を得た。このポリウレタン樹脂溶液に、高吸水性のポリマ−として株式会社クラレ製高分子吸水剤Ｋ１ゲル２０１Ｋ（吸水倍率２００倍）を固形分比で１：２の割合で加えて混合し、高吸水性のポリマ−と透湿性ポリウレタン樹脂の混合溶液を作成した。
【００３３】
（実施例１）
前記▲１▼の透湿性ポリウレタンフィルムに前記▲２▼の高吸水性ポリマ−と透湿性ポリウレタン樹脂の混合溶液をコ−ティング装置を用いて塗布し、７０℃で１分間続いて１５０℃で１分間乾燥し、透湿性ポリウレタンフィルムと透湿性ポリウレタン樹脂をバインダ−とする高吸水性ポリマ−の二層からなる（二層合わせての目付量は６０ｇ／ｍ2 である）シ−トを得た。
【００３４】
次に、このシ−トの高吸水性ポリマ−層の面に合成ゴム系ホットメルト接着剤（コニシ株式会社社製ボンドホットメルトＭＵ３４２）をカ−テンスプレ−用ノズルを用いたホットメルトスプレ−機にて空気圧が１．５ｋｇｆ／ｃｍ2 、接着剤吐出量が１２ｇ／ｍｉｎの条件でウエブ状に塗布し、目付量が５ｇ／ｍ2 の均一な接着剤層を形成後、この接着剤塗布シ−トとフラッシュ紡糸法ポリオレフィン系不織布（旭・デュポンフラッシュスパンプロダクツ株式会社製タイベック１０６０）とを加圧ロ−ルにて圧着し目付量が１２５ｇ／ｍ2 の積層シ−トを作成した。これを実施例１とする。
【００３５】
（実施例２）
非透湿性のＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）樹脂（シエル化学株式会社製カリフレックスＴＲ１１０）の固形分が３０重量％のトルエン溶液に、高吸水性のポリマ−として株式会社クラレ製高分子吸水剤Ｋ１ゲル２０１Ｋ（吸水倍率２００倍）を固形分比で１：４の割合で加えて混合し、高吸水性のポリマ−とＳＢＳ樹脂の混合溶液を作成した。この溶液をフラッシュ紡糸法ポリオレフィン系不織布（旭・デュポンフラッシュスパンプロダクツ株式会社製タイベック１０６０）にコ−ティング装置を用いて塗布した後、その塗布液上に▲１▼の透湿性ポリウレタンフィルムを積層し、続いて７０℃で１０分間乾燥し、目付量が１２０ｇ／ｍ2 の積層シ−ト（バインダ−の目付量は２２ｇ／ｍ2 である）を作成した。これを実施例２とする。
【００３６】
（実施例３）
クラフト紙１００ｇ／ｍ2 の片面に前記▲２▼の高吸水性ポリマ−と透湿性ポリウレタン樹脂の混合溶液を乾燥時の目付量が５０ｇ／ｍ2 になるように塗布し、８０℃で１５分間乾燥し、クラフト紙と透湿性ポリウレタン樹脂をバインダ−とする高吸水性ポリマ−の二層からなるシ−トを得た。
【００３７】
次に、このシ−トの高吸水性ポリマ−層の面に合成ゴム系ホットメルト接着剤（コニシ株式会社社製ボンドホットメルトＭＵ３４２）をカ−テンスプレ−用ノズルを用いたホットメルトスプレ−機にて空気圧が１．５ｋｇｆ／ｃｍ2 、接着剤吐出量が３０ｇ／ｍｉｎの条件でウエブ状に塗布し、目付量が１０ｇ／ｍ2 の均一な接着剤層を形成後、この接着剤塗布シ−トとフラッシュ紡糸法ポリオレフィン系不織布（旭・デュポンフラッシュスパンプロダクツ株式会社製タイベック１０６０）とを加圧ロ−ルにて圧着し目付量が２２０ｇ／ｍ2 の積層シ−トを作成した。これを実施例３とする。
【００３８】
（実施例４）
非透湿性のＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）樹脂（シエル化学株式会社製カリフレックスＴＲ１１０）の固形分が３０重量％のトルエン溶液に、高吸水性のポリマ−として株式会社クラレ製高分子吸水剤Ｋ１ゲル２０１Ｋ（吸水倍率２００倍）を固形分比で１：３の割合で加えて混合し、高吸水性のポリマ−とＳＢＳ樹脂の混合溶液を作成した。この混合溶液をクラフト紙７０ｇ／ｍ2 の片面に乾燥時の目付量が４０ｇ／ｍ2 になるように塗布した後、８０℃で１５分間乾燥し、クラフト紙と非透湿性のＳＢＳ樹脂をバインダ−とする高吸水性ポリマ−の二層からなるシ−トを得た。
【００３９】
次に、このシ−トの高吸水性ポリマ−層の面に合成ゴム系ホットメルト接着剤（コニシ株式会社製ボンドホットメルトＭＵ３４２）をカ−テンスプレ−用ノズルを用いたホットメルトスプレ−機にて空気圧が１．５ｋｇｆ／ｃｍ2 、接着剤吐出量が３０ｇ／ｍｉｎの条件でウエブ状に塗布し、目付量が１０ｇ／ｍ2 の均一な接着剤層を形成後、この接着剤塗布シ−トとスパンボンド不織布（旭化成工業株式会社製ナイロンスパンボンド１０２５）とを加圧ロ−ルにて圧着し目付量が１４５ｇ／ｍ2 の積層シ−トを作成した。これを実施例４とする。
【００４０】
（比較例１）
離型紙に▲２▼の高吸水性ポリマ−と透湿性ポリウレタン樹脂の混合溶液をコ−ティング装置を用いて塗布し、７０℃で１分間続いて１５０℃で１分間乾燥し、透湿性ポリウレタン樹脂をバインダ−とする高吸水性ポリマ−層を得た。次に、この高吸水性ポリマ−層の一面に合成ゴム系ホットメルト接着剤（コニシ株式会社社製ボンドホットメルトＭＵ３４２）をカ−テンスプレ−用ノズルを用いたホットメルトスプレ−機にて空気圧が１．５ｋｇｆ／ｃｍ2 、接着剤吐出量が１２ｇ／ｍｉｎの条件でウエブ状に塗布し、目付量が５ｇ／ｍ2 の均一な接着剤層を形成後、この接着剤塗布シ−トとフラッシュ紡糸法ポリオレフィン系不織布（旭・デュポンフラッシュスパンプロダクツ株式会社製タイベック１０６０）とを加圧ロ−ルにて圧着した。その後離型紙を剥がし、目付量が１０５ｇ／ｍ2 積層シ−トを作成した。これを比較例１とする。
【００４１】
（比較例２）
非透湿性のＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）樹脂（シエル化学株式会社製カリフレックスＴＲ１１０）の固形分が３０重量％のトルエン溶液に、高吸水性のポリマ−として株式会社クラレ製高分子吸水剤Ｋ１ゲル２０１Ｋ（吸水倍率２００倍）を固形分比で１：４の割合で加えて混合し、高吸水性のポリマ−とＳＢＳ樹脂の混合溶液を作成した。この溶液をフラッシュ紡糸法ポリオレフィン系不織布（旭・デュポンフラッシュスパンプロダクツ株式会社製タイベック１０６０）にコ−ティング装置を用いて塗布し、７０℃で１０分間乾燥し、フラッシュ紡糸法ポリオレフィン系不織布と非透湿性ＳＢＳ樹脂をバインダ−とする高吸水性ポリマ−層の二層からなる（二層合わせての目付量は１１０ｇ／ｍ2 であり、バインダ−の目付量は２２ｇ／ｍ2 である）シ−トを得た。
【００４２】
また、本実施例で使用した物性評価試験法は次の通りである。
(1) 止水性は、１２ｍｍ厚みの木材板の上にフラッシュ紡糸法ポリオレフィン系不織布側を表面にしてサンプルを置き、コロニアル瓦用釘（長さ；３０ｍｍ、最大直径；３．３ｍｍ、最小直径；２．９ｍｍ、釘の中心軸間隔；１．３ｍｍ）を打ちつける。この上に底部をシ−リング剤でシ−リングした塩ビパイプを立て、上部は１０ｍｌのメスピペットを中央に通したゴム栓にて封じた。メスピペットの開放端から赤色着色水をいれ、サンプルに１５０ｍｍの水頭圧をかけ、２４時間後の減水量（ｍｌ）を測定した。実施例、比較例の各シ−トからそれぞれ１０個のサンプルを作成して減水量を測定し、１０個のサンプルのいずれもが１．０ｍｌ以下の減水量のシ−トを「止水性有り」の評価とした。
【００４３】
(2) 透湿度は、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に準拠して、４０℃×９０％ＲＨにて測定した。
(3) 第２層含水時のヌメリ性は、一辺が３０ｃｍの四角形状のサンプルの第２層側表面（比較例１、２）又は第３層側表面（実施例１、２）に水５０ｍｌをたらし、３分間放置後の表面状態及び水を拭きとった後の表面状態を肉眼及び手触りにより評価した。
Ｘ：ヌルヌルした感じが大きく、ゲル状態になっている。
○：ヌルヌルした感じが認められない。
【００４４】
(4) 第２層含水時の拭きとり性は、前記ヌメリ性評価の際の水の拭きとり性を評価した。
容易：何の障害もなく水を簡単に拭きとれる。
ゲル脱落：拭きとりの際、水を含み膨潤してゲル状になったこ高吸水性ポリマ−層の表層部が脱落する。
(5) 第２層含水時の支持材へのしみこみ量は、前記止水性テスト後の木材表面の着色状態を肉眼にて観察し評価した。
(6) 第３層表面の摩擦係数はヘイドン抵抗測定機（新東科学社製ヘイドン１４）を用いて、速度２０ｍｍ／秒、荷重３００ｇ／５ｃｍ×６ｃｍの条件にて測定した。
【００４５】
実施例１〜４と比較例１、２につき透湿度、釘による隙間及び釘穴（釘なし）存在時の止水性、第２層含水時のヌメリ性、第２層含水時の支持材（木材）へのしみこみ量、摩擦係数を測定した結果を示すと表１のようになる。
表１より、本発明に係る透湿・防水性積層シ−ト（実施例１〜４）は、第３層のポリウレタンフィルム層や紙の層を設けていない場合（比較例１、２）に比べ、第２層含水時にヌメリ性や水の拭きとり時のゲル状物の脱落がなく、さらに第２層含水時の支持材（木材）へのしみこみ量が僅かであり、手触り、外観及び支持材に対する腐食防止の点で優れている。また、第３層にポリウレタンフィルムを使用した場合は、摩擦係数が大きく滑りにくい点でも優れている。その上、実施例１，３は、第１層、第２層及びこれらの層の間の接着剤層が透湿性であり、かつ第３層も透湿性であるため、第１層、第２層及び接着剤層が同様の構成で第３層のない比較例１の高い透湿性と同程度の透湿性が得られている。
【００４６】
【表１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る透湿・防水性積層シ−トは、高吸水性ポリマ−層を透湿性の樹脂層、透湿性のポリウレタン樹脂層、透湿性の微多孔性フィルム又は透湿性の紙で保護しており、水膨潤ポリマ−がむき出しになっていないので、
▲１▼水と接触した場合でもヌメリ性はなく、取扱時に滑る不都合を解消でき、また取扱時の汚れも少なく、
▲２▼屋根下葺材やハウスラップとして使用した時、水膨潤性の大きい高吸水性ポリマ−層が存在するため、例え、隙間や釘等による打抜き穴が存在しても膨潤による止水効果を発揮すると共に、その水は前記透湿性の樹脂層等を通じて適度に拡散するので、積層シ−トの支持材に対する腐食の問題がない。
さらに、積層シ−トは、全体として透湿性であるため、多湿時に結露状態になっても、該積層シ−トを通して水が適度に拡散するので、結露による黴の発生等の不都合が生じない。
なお、高吸水性ポリマ−層の保護にポリウレタン樹脂層を用いた場合は、摩擦係数が大きく滑りにくいので特に作業性の向上の点で優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a moisture permeable and waterproof laminated sheet that has a moisture permeability of a certain value or more and can prevent water leakage even when holes are formed artificially or due to natural disasters. In particular, the present invention relates to the moisture-permeable / water-proof laminated sheet used for roofing materials, house wraps, and the like as building materials.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, asphalt felt and asphalt roofing used as a waterproof sheet on the wall of a general house and under roof materials are waterproof, but are not moisture permeable or the degree thereof is slight. When the temperature difference is large, water vapor condenses on the side surfaces of these waterproof sheets, causing wrinkles and damaging the support wood in contact with the surface where condensation occurs, and these are heavy weights. There was a first problem of poor quality. In order to solve this problem, a waterproof polyolefin-based non-woven sheet (for example, Tyvek (registered trademark) manufactured by EI DuPont), which is lightweight and also has moisture permeability, has been developed and put on the market. When this is used as a roof covering or house wrap, it is common to use a tacker or a nail for fixing it. In that case, a gap or a hole by a tacker or a nail is formed in the nonwoven fabric sheet. As a result, rainwater that has entered from the gaps between the roof tiles and the outer walls passes through the gaps and holes, and a second problem arises that corrodes the wood (for example, fences and field boards) in contact with the sheet.
[0003]
In order to solve this second problem, a water-swellable colloidal clay layer is provided on the polyolefin-based nonwoven sheet (Japanese Utility Model Laid-Open No. 5-61074), or a superabsorbent polymer having a water absorption ratio of 50 times or more is used as a binder. A method of fixing using-(Japanese Patent Laid-Open No. 7-279054) is disclosed.
[0004]
However, since the former is low in water swellability of bentonite used as a colloidal clay layer, the thickness of the clay layer is set to 1 to prevent gaps due to swelling (including holes in a state where the nail is pulled out) due to swelling. There is a third problem that the sheet weight needs to be increased and the weight of the sheet increases, and the moisture permeability of the entire sheet becomes insufficient. The latter solves the problem of weight and the problem of moisture permeability. However, the superabsorbent polymer layer is exposed, but when it comes into contact with rainwater, it swells and forms a gel, causing problems such as slipping during work that is difficult to handle. Further, there is a fourth problem that water is attached to the wood or the like when the wood (for example, firewood or field board) or the like is in direct contact with the gel-like portion containing water easily.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention solves all of the above first to fourth problems, is lightweight and has excellent moisture permeability, but has excellent waterproof properties, and has a gap or hole artificially or natural disaster. Even if it is formed, it can prevent water leakage, prevent the generation of flaws and corrosion of the support that is in direct contact with the sheet, and does not cause the problem of deterioration of workability and safety due to slime and contamination The object is to provide a moisture permeable and waterproof sheet.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in order to achieve this object, the present invention has been completed. That is, the invention according to claim 1 of the present invention is a moisture permeable and water permeable polymer layer comprising a super absorbent polymer layer and a binder formed on at least one surface of a waterproof nonwoven fabric. The waterproof sheet is a moisture permeable and waterproof laminated sheet in which a moisture permeable resin layer is further provided on the surface of the superabsorbent polymer layer.
[0007]
The term “moisture permeability” as used herein refers to the property of allowing water vapor to pass a certain value or more, and specifically, the moisture permeability according to JIS-Z-0208 is 1000 g / m. 2 ・ It means 24 hours or more. “Waterproof” means so-called water pressure resistance.
[0008]
The nonwoven fabric having moisture permeability and waterproof properties is not particularly limited as long as it has moisture permeability and waterproof properties. For example, a polyolefin nonwoven fabric by flash spinning (Japanese Patent Laid-Open No. 7-279054) is shown. Can do. Since this nonwoven fabric has moisture permeability and waterproofness, it is excellent in tear strength and weather resistance, and is therefore suitable for use as a roofing material or house wrap.
[0009]
The superabsorbent polymer is not particularly limited as long as it is generally called a superabsorbent polymer having a hydrophilic group and a polymer chain having a three-dimensional network structure. Specific examples include cross-linked polyacrylate, starch-polyacrylate, polyvinyl alcohol-polyacrylate, isobutylene-maleate, and a mixture of two or more thereof.
[0010]
The binder is used as a binder for a superabsorbent polymer to form a superabsorbent polymer layer. Polyvinyl ether, polyisobutylene, SBR, butyl rubber, natural rubber, polyurethane, polyester, Various synthetic resins such as chloroprene and nitrile rubber, and rubbers can be used. When the binder is impermeable to moisture, the basis weight is 50 g / m in order to ensure the moisture permeability of the superabsorbent polymer layer. 2 The following is preferable
Examples of the resin of the moisture-permeable resin layer include polyurethane, polyamino acid urethane, polyester, and the like. Examples of the resin layer include a film, but other planar forms other than the film may be used. .
[0011]
When formed in this way, the water that has entered through the gaps between the roof tile and the outer wall is first permeable to moisture and is blocked from entering the interior by a waterproof nonwoven fabric. If there is a gap between the sheet and the nail, etc., or a hole where the nail has been removed, or any other gap of the same size as an artificial natural disaster, Reaches the superabsorbent polymer and is absorbed, and at the same time swells the polymer. At that time, since the superabsorbent polymer of the waterproof sheet sandwiched between the roof tile and the outer wall and the support mainly swells in the horizontal direction, the gaps and holes can be closed, and the water of the polymer layer can pass therethrough. Shut off. That is, it exhibits water-stopping properties. Next, the water in the superabsorbent polymer is appropriately diffused by the interposition of the moisture-permeable resin layer, so that it hardly reaches the wood of the support, and even if it reaches, the water is immediately dried. It is very small so as not to corrode.
[0012]
Furthermore, since the superabsorbent polymer layer is not directly exposed due to the presence of the moisture-permeable resin layer, even if the polymer absorbs water and swells into a gel state, the sheet according to the present invention is There is no sliminess, and there is no contamination due to the gel state. Further, when the superabsorbent polymer layer is directly exposed, when the polymer absorbs water and swells into a gel state, the surface layer portion of the superabsorbent polymer when wiping off the water. If a moisture-permeable resin layer is present, it can be easily wiped off even if water adheres to the surface of the resin layer, and the laminated sheet can be slid. This has the effect of making it harder and contributes to improved workability.
[0013]
In addition, the laminated sheet according to the present invention has a highly water-absorbing polymer layer with moisture permeability (moisture permeability according to JIS-Z-0208 is 1000 g / m). 2 -When it is 24 hours or more), the other layers also have moisture permeability, so that they have moisture permeability as a whole. Therefore, condensation and wrinkles associated with condensation are less likely to occur.
If the highly water-absorbing polymer layer and the moisture-permeable resin layer are provided on both sides of the nonwoven fabric that is moisture-permeable and waterproof, the water-stopping effect of the highly water-absorbing polymer is more perfect. become.
[0014]
Of the present invention, the invention described in claim 2 is provided with a moisture-permeable polyurethane resin layer as the moisture-permeable resin layer of the invention described in claim 1.
Here, as a moisture-permeable polyurethane resin tank, a well-known polyurethane film is illustrated, However, The thing of plane forms other than a film may be used.
Since the invention described in claim 2 is provided with a moisture-permeable polyurethane film layer as the moisture-permeable resin layer described in claim 1 and has the same configuration as that of the invention described in claim 1, the invention described in claim 1 is provided. The polyurethane film has the same effect as that of the present invention. However, since the polyurethane film has a large coefficient of friction, it has an additional effect that the contribution to the improvement of workability by making the laminated sheet difficult to slip is further increased.
[0015]
Of the present invention, the invention described in claim 3 is provided with a moisture-permeable microporous film layer as the moisture-permeable resin layer of the invention described in claim 1.
Here, as the moisture-permeable microporous film, a known moisture-permeable polyolefin film (JP-A 63-28633, JP-A 58-149303) or the like can be used.
The invention described in claim 3 is provided with a moisture-permeable microporous film layer as the moisture-permeable resin layer, and has the same configuration as that of the invention described in claim 1, and thus is the same as the invention described in claim 1. The effect of this is shown.
[0016]
Of the present invention, the invention described in claim 4 is provided with a moisture-permeable paper layer in place of the moisture-permeable resin layer of the invention described in claim 1.
Here, the moisture-permeable paper includes, in addition to cellulose fiber paper manufactured by making wood pulp and other plant fibers, so-called chemical fiber paper manufactured by making other fibers. The paper used in the present invention is preferably a paper that hardly permeates water and has excellent water resistance, but examples of such paper include cellulose fiber paper or chemical fiber paper subjected to water repellent treatment on one side. In the former case, it is preferable to provide a paper layer with the surface not subjected to the water-repellent treatment facing the highly water-absorbing polymer layer, because the adhesion between the two is improved.
[0017]
Since the sheet according to the present invention is commercialized and traded as a scroll and is required to be lightweight, it is preferable to use a lightweight paper that is easily in the form of a roll. Such paper has a thickness of 5 mm or less and a weight of 500 g / m. 2 Preferably 300 g / m 2 The following are exemplified. The invention described in claim 4 is provided with a moisture-permeable paper layer instead of the moisture-permeable resin layer described in claim 1, and exhibits the same effects as the invention described in claim 1.
[0018]
According to a fifth aspect of the present invention, the binder of the superabsorbent polymer layer is a moisture permeable polyurethane resin. The moisture permeable and waterproof laminated sheet according to the first, second, third or fourth aspect. It is. Here, examples of the moisture permeable urethane resin include those having a content of ethylene oxide in the range of 10% by weight to 60% by weight among polyurethane resins synthesized mainly from polyethylene glycol and polyisocyanate. Is done. In this case, since a moisture-permeable polyurethane resin is used as the binder, there is no restriction on the binder weight per unit area from the viewpoint of moisture permeability. Therefore, the amount of superabsorbent polymer can be increased as necessary. That is, the amount of the superabsorbent polymer can be widely adjusted according to the size of the gap or hole.
[0019]
The invention according to claim 6 of the present invention is the moisture permeable and waterproof according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the nonwoven fabric that is moisture permeable and waterproof is a polyolefin nonwoven fabric by flash spinning. This is an adhesive laminated sheet.
Since a polyolefin-based non-woven fabric by flash spinning that has moisture permeability and waterproofness and is excellent in tear strength and weather resistance is used, in addition to the effects of the inventions of claims 1 to 5, tear strength and the like are required. It is particularly suitable for use as a roofing material and house wrap.
[0020]
Non-woven fabric that is moisture permeable and waterproof, the superabsorbent polymer layer and the moisture permeable resin layer, the moisture permeable polyurethane resin layer, the moisture permeable microporous film layer, or the moisture permeable paper layer May simply be in a laminated state, and each or all of the layers may be self-adhered by the binder of the superabsorbent polymer layer, or may be bonded by providing a moisture-permeable adhesive layer. Also good.
[0021]
Here, the meaning of “moisture permeability” of the moisture-permeable adhesive layer is the same as in the case of claim 1.
The adhesive for forming the moisture-permeable adhesive layer is not particularly limited as long as it is a moisture-permeable adhesive. For example, the moisture-permeable polyurethane resin can be used. In this case, the adhesive layer may be a self-adhesive layer of a moisture-permeable polyurethane resin used as a binder for the super absorbent polymer. Further, even if the adhesive itself does not have moisture permeability, an adhesive layer having a web-like or spiral-like gap may be formed as described in Japanese Patent Application No. 8-222912 to make it moisture-permeable.
When the self-adhesion or the moisture-permeable adhesive layer is used, the laminated sheet has a merit that a part (two layers) or the whole is integrated, and the adhesive layer is moisture-permeable. -The overall moisture permeability is not impaired.
[0022]
Embodiment
Embodiments of the present invention will be described below.
One preferred embodiment of the moisture permeable / waterproof laminate sheet according to the present invention is a polyolefin-based non-woven fabric (hereinafter referred to as the first layer) by flash spinning method, a superabsorbent polymer and a moisture permeable polyurethane resin as a binder. To form a superabsorbent polymer layer (hereinafter referred to as the second layer), a moisture permeable polyurethane film, a moisture permeable microporous polyolefin film, or a moisture permeable paper (hereinafter referred to as the second layer). (Referred to as the third layer). In this case, the second layer may be formed on one surface of the third layer film or the like, and the first layer nonwoven fabric may be laminated on the surface. The laminated layers may be bonded by using a moisture-permeable adhesive or by forming a web-like or spiral moisture-permeable adhesive layer. This is because the laminated sheet is integrated while ensuring moisture permeability, and the handling is advantageous.
[0023]
Here, the above-mentioned nonwoven fabric, film and binder are produced as follows.
(1) As an example of polyolefin nonwoven fabric by flash spinning method, as described in JP-A-7-279054, a polyolefin polymer is first uniformly dissolved in a halogenated hydrocarbon under high temperature and high pressure, A sudden pressure loss is applied, the solution is phase-separated into a concentrated phase and a dilute phase, and then this is discharged from a spinning port at room temperature and normal pressure to obtain a three-dimensional network fiber composed of fine fibers having a fiber diameter of 0.1 μm to 10 μm. Then, the fiber is sprinkled on a conveyor to form a web, and then partially or fully crimped with a roll or felt calender kept at an appropriate temperature below the melting point of the polyolefin to form a sheet. To manufacture. The nonwoven fabric sheet produced in this way has a fine structure in which fine fibers are three-dimensional, and also has waterproofness, moisture permeability, and high strength.
[0024]
(2) As an example of the microporous polyolefin film, as described in JP-A-63-286331 and JP-A-58-149303, a polyolefin resin, a filler (calcium carbonate, etc.) and others These additives are added, kneaded, formed into a film, and then stretched to produce. Alternatively, calcium carbonate or the like may be mixed with polyethylene, polypropylene, or polyvinyl chloride resin to form a thin film, and a microporous film may be formed by removing inorganic substances such as calcium carbonate.
[0025]
(3) As an example of the moisture-permeable urethane resin, as described in JP-A-4-180913, polyethylene glycol and polyisocyanate are the main components, and as other components, (1) polyol Polyether polyols such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol and / or dicarboxylic acids such as lactone, adipic acid and phthalic acid and alkylene glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol Polyester polyols obtained by the reaction with (2) are used appropriately, and (2) low molecular weight glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4 butanediol, glycerin and tolylene as chain extenders. Amine, diamines such as hexamethylenediamine, and amino alcohols such as diethylamine are appropriately used. Used as the polyisocyanate component is tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate or the like, and is produced through a known urethanization reaction process.
[0026]
(4) As an example of the moisture-permeable urethane resin film, the moisture-permeable urethane resin produced as described in (3) above is produced by forming a film by a known molding method (for example, T-die method, coating method). To do.
[0027]
Adhesion between each layer is performed as follows.
(1) When a moisture-permeable urethane resin is used as an adhesive, the resin may be used as a solution in a DMF / toluene mixed solvent, applied to the adherend layer, and then dried to bond the adherend layers. In addition, the moisture-permeable urethane resin used as a binder of a super absorbent polymer can also be used as a self-adhesive as it is.
[0028]
(2) When forming a web-like or spiral adhesive layer, as disclosed in Japanese Patent Application No. 8-222912, known methods described in JP-A-61-200869 and JP-A-5-309310 are disclosed. Can be used. That is, a hot melt adhesive such as an SBR system is discharged from a nozzle by a hot melt spray machine, and at the same time, the discharged adhesive is stretched by an air flow from an adjacent air nozzle and sprayed along the air flow to be bonded. Apply the web or spiral to the layer. After that, if the other non-adhesive layer is overlapped and the both are pressure-bonded, a web-like or spiral adhesive layer is formed and moisture permeability is maintained.
[0029]
The laminated sheet manufactured as described above is used as a roof underlaying material by being fixed between a tile and a field board using a fastener such as a nail or a tacker. In that case, first, the first layer is used. Rainwater entering from the tiles and outer walls is blocked by waterproof non-woven fabric, etc., and there is a gap between the nail and the sheet by nailing, etc., or nail holes and other artifacts after being struck by mistake and removed Even if there is a gap like a natural natural disaster, water entering from the nail hole is stopped by the swelling of the superabsorbent polymer of the second layer, and the water in the swollen polymer is the film of the third layer. For example, the penetration of the base plate, which is the support material of the laminated sheet, is suppressed, so that the base plate is not corroded.
[0030]
In addition, when a polyurethane film is used for the third layer, its friction coefficient is large, so using this has a great effect of making the laminated sheet less slippery and contributes to improving workability when handling the laminated sheet. To do.
The above laminated sheet has moisture permeability as a whole because all the constituent layers including the adhesive layer, including the adhesive layer, are moisture permeable. Therefore, condensation is also prevented.
[0031]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to examples. Hereinafter, “parts” means “parts by weight”.
▲ 1 ▼ moisture-permeable polyurethane film
Polyethylene glycol having a molecular weight of 1000 (PEG manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) # 1000) 200 parts and a polytetramethylene glycol having a molecular weight of 1000 (PTMG1000 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) and 100 parts of a polyol component and 150 parts of diphenylmethane diisocyanate (Millionate MT manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) And 27 parts of 1,4 butanediol (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., 1 or 4BG) as a chain extender were added to a DMF / toluene mixed solvent so that the solid content was 30% by weight, and dissolved. This solution was reacted at 80 ° C. for 4 hours with stirring to obtain a polyurethane resin solution having an ethylene oxide content of 42% by weight. This polyurethane solution was applied onto a release paper using a coating apparatus, and dried at 70 ° C. for 1 minute and then at 150 ° C. for 1 minute to prepare a polyurethane film having a thickness of 20 μm. The moisture permeability of this polyurethane film is 3400 g / cm 2 ・ It was 24 hours.
[0032]
(2) Mixed solution of super absorbent polymer and moisture permeable polyurethane resin
Polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 (PEG manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) # 2000) 200 parts, diphenylmethane diisocyanate (Nippon Polyurethane Co., Ltd. Millionate MT) 75 parts, 1,4 butanediol (Mitsubishi Kasei Co., Ltd. 1,4BG) 27 as a chain extender Is added to a DMF / toluene mixed solvent so that the solid content is 30% by weight, and this solution is reacted at 80 ° C. for 4 hours with stirring to give a polyurethane resin solution having an ethylene oxide content of 68% by weight. Got. To this polyurethane resin solution, Kuraray Co., Ltd. polymer water-absorbing agent K1 gel 201K (water absorption magnification: 200 times) was added as a highly water-absorbing polymer at a solid content ratio of 1: 2, and mixed. A mixed solution of a polymer and a moisture permeable polyurethane resin was prepared.
[0033]
(Example 1)
The mixed solution of the highly water-absorbing polymer (2) and the moisture-permeable polyurethane resin (2) is applied to the moisture-permeable polyurethane film (1) using a coating apparatus, followed by 1 minute at 70 ° C. and 1 at 150 ° C. It consists of two layers of a superabsorbent polymer that is dried for a minute and contains a moisture-permeable polyurethane film and a moisture-permeable polyurethane resin as a binder (the weight per unit of the two layers is 60 g / m) 2 A sheet was obtained.
[0034]
Next, a hot melt spray machine using a synthetic rubber hot melt adhesive (bond hot melt MU342 manufactured by Konishi Co., Ltd.) on the surface of the superabsorbent polymer layer of the sheet using a curtain spray nozzle. Air pressure is 1.5kgf / cm at 2 The adhesive is applied in a web-like condition under a discharge rate of 12 g / min, and the basis weight is 5 g / m. 2 After forming a uniform adhesive layer, this adhesive-coated sheet and a flash-spun polyolefin non-woven fabric (Tyvek 1060, manufactured by Asahi DuPont Flash Spun Products Co., Ltd.) are pressure-bonded to obtain a basis weight. 125g / m 2 A laminated sheet was prepared. This is Example 1.
[0035]
(Example 2)
A polymer water-absorbing agent manufactured by Kuraray Co., Ltd. as a highly water-absorbing polymer in a toluene solution having a solid content of non-breathable SBS (styrene-butadiene-styrene) resin (Califlex TR110 manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.). K1 gel 201K (water absorption magnification 200 times) was added at a solid content ratio of 1: 4 and mixed to prepare a mixed solution of a superabsorbent polymer and SBS resin. This solution was applied to a flash-spun polyolefin nonwoven fabric (Tyvek 1060 manufactured by Asahi DuPont Flash Spun Products Co., Ltd.) using a coating apparatus, and then a moisture-permeable polyurethane film (1) was laminated on the coating solution. Subsequently, it is dried at 70 ° C. for 10 minutes, and the basis weight is 120 g / m. 2 Laminated sheet (binder weight is 22 g / m 2 Created). This is Example 2.
[0036]
(Example 3)
Kraft paper 100g / m 2 The weight per unit area of the mixed solution of the superabsorbent polymer (2) and the moisture-permeable polyurethane resin (2) is 50 g / m 2 And dried at 80 ° C. for 15 minutes to obtain a sheet comprising two layers of a superabsorbent polymer containing kraft paper and a moisture-permeable polyurethane resin as a binder.
[0037]
Next, a hot melt spray machine using a synthetic rubber hot melt adhesive (bond hot melt MU342 manufactured by Konishi Co., Ltd.) on the surface of the superabsorbent polymer layer of the sheet using a curtain spray nozzle. Air pressure is 1.5kgf / cm at 2 The adhesive was applied in a web shape under the condition that the discharge amount of the adhesive was 30 g / min, and the basis weight was 10 g / m. 2 After forming a uniform adhesive layer, this adhesive-coated sheet and a flash-spun polyolefin non-woven fabric (Tyvek 1060, manufactured by Asahi DuPont Flash Spun Products Co., Ltd.) are pressure-bonded to obtain a basis weight. 220g / m 2 A laminated sheet was prepared. This is Example 3.
[0038]
Example 4
A polymer water-absorbing agent manufactured by Kuraray Co., Ltd. as a highly water-absorbing polymer in a toluene solution having a solid content of non-breathable SBS (styrene-butadiene-styrene) resin (Califlex TR110 manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.). K1 gel 201K (water absorption ratio 200 times) was added at a solid content ratio of 1: 3 and mixed to prepare a mixed solution of a highly water-absorbing polymer and SBS resin. This mixed solution was added to kraft paper 70 g / m. 2 The weight per unit area when drying is 40g / m 2 Then, the sheet was dried at 80 ° C. for 15 minutes to obtain a sheet comprising two layers of a superabsorbent polymer containing kraft paper and a moisture-impermeable SBS resin as a binder.
[0039]
Next, a synthetic rubber hot melt adhesive (bond hot melt MU342 manufactured by Konishi Co., Ltd.) is applied to the surface of the superabsorbent polymer layer of this sheet in a hot melt spray machine using a curtain spray nozzle. Air pressure is 1.5kgf / cm 2 The adhesive was applied in a web shape under the condition that the discharge amount of the adhesive was 30 g / min, and the basis weight was 10 g / m. 2 After forming a uniform adhesive layer, the adhesive-coated sheet and a spunbond nonwoven fabric (Nylon spunbond 1025 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) are pressure-bonded with a pressure roll, and the basis weight is 145 g / m. 2 A laminated sheet was prepared. This is Example 4.
[0040]
(Comparative Example 1)
2. Apply a mixed solution of the superabsorbent polymer (2) and moisture-permeable polyurethane resin to the release paper using a coating device, and dry at 70 ° C. for 1 minute, then 150 ° C. for 1 minute, and moisture-permeable polyurethane resin A superabsorbent polymer layer with a binder was obtained. Next, a synthetic rubber-based hot melt adhesive (bond hot melt MU342 manufactured by Konishi Co., Ltd.) is applied to one surface of the superabsorbent polymer layer with a hot melt spray machine using a curtain spray nozzle. 1.5kgf / cm 2 The adhesive is applied in a web-like condition under a discharge rate of 12 g / min, and the basis weight is 5 g / m. 2 After the uniform adhesive layer was formed, this adhesive-coated sheet and a flash-spun polyolefin nonwoven fabric (Tyvek 1060, manufactured by Asahi DuPont Flash Spun Products Co., Ltd.) were pressure-bonded with a pressure roll. The release paper is then peeled off, and the basis weight is 105 g / m. 2 A laminated sheet was prepared. This is referred to as Comparative Example 1.
[0041]
(Comparative Example 2)
A polymer water-absorbing agent manufactured by Kuraray Co., Ltd. as a highly water-absorbing polymer in a toluene solution having a solid content of non-breathable SBS (styrene-butadiene-styrene) resin (Califlex TR110 manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.). K1 gel 201K (water absorption magnification 200 times) was added at a solid content ratio of 1: 4 and mixed to prepare a mixed solution of a superabsorbent polymer and SBS resin. This solution was applied to a flash-spun polyolefin nonwoven fabric (Tyvek 1060, manufactured by Asahi DuPont Flash Spun Products Co., Ltd.) using a coating apparatus, dried at 70 ° C. for 10 minutes, and then non-permeable to the flash-spun polyolefin nonwoven fabric. It consists of two layers of superabsorbent polymer layer with a wet SBS resin as a binder (the basis weight of the two layers is 110 g / m) 2 The basis weight of the binder is 22 g / m 2 A sheet was obtained.
[0042]
Moreover, the physical property evaluation test method used in the present Example is as follows.
(1) Water-stopping is performed by placing a sample on a 12 mm thick wood board with the flash-spun polyolefin non-woven fabric side as a surface, and a colonial roofing nail (length: 30 mm, maximum diameter; 3.3 mm, minimum diameter; 2.9mm, nail center axis spacing; 1.3mm). On top of this, a PVC pipe whose bottom was sealed with a sealing agent was erected, and the top was sealed with a rubber stopper through which a 10 ml measuring pipette passed. Red colored water was added from the open end of the female pipette, a head pressure of 150 mm was applied to the sample, and the amount of water reduction (ml) after 24 hours was measured. Ten samples were prepared from each of the sheets of Examples and Comparative Examples, and the amount of water reduction was measured. All of the ten samples were treated with a water reduction amount of 1.0 ml or less. Was evaluated.
[0043]
(2) The moisture permeability was measured at 40 ° C. × 90% RH in accordance with JIS-Z-0208.
(3) The sliminess when containing the second layer is 50 ml of water on the second layer side surface (Comparative Examples 1 and 2) or the third layer side surface (Examples 1 and 2) of a square sample having a side of 30 cm. The surface condition after leaving for 3 minutes and the surface condition after wiping off water were evaluated by the naked eye and the touch.
X: The feeling of being slimy is large and is in a gel state.
○: A slimy feeling is not recognized.
[0044]
(4) The wiping property when containing the second layer was evaluated by wiping water when evaluating the slime property.
Easy: Easy to wipe off water without any obstacles.
Gel falling off: When wiping off, the surface layer portion of the superabsorbent polymer layer which contains water and swells into a gel is dropped off.
(5) The amount of penetration into the support material when containing the second layer was evaluated by observing the colored state of the wood surface after the water-stopping test with the naked eye.
(6) The friction coefficient of the third layer surface was measured using a Haydon resistance measuring machine (Haydon 14 manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) under the conditions of a speed of 20 mm / second and a load of 300 g / 5 cm × 6 cm.
[0045]
For Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, moisture permeability, water stop when there is a nail gap and a nail hole (without nail), sliminess when containing the second layer, support material when containing the second layer (wood) Table 1 shows the results of the measurement of the amount of penetration and the friction coefficient.
From Table 1, the moisture-permeable and waterproof laminate sheets (Examples 1 to 4) according to the present invention are provided when the third polyurethane film layer or the paper layer is not provided (Comparative Examples 1 and 2). In comparison, there is no sliminess when the second layer is wet and no gel-like material is removed when wiping the water, and the amount of penetration into the support material (wood) when the second layer is wet is small. Excellent in preventing corrosion of materials. In addition, when a polyurethane film is used for the third layer, it is excellent in that it has a large friction coefficient and is difficult to slip. In addition, in Examples 1 and 3, the first layer, the second layer, and the adhesive layer between these layers are moisture permeable, and the third layer is also moisture permeable. The moisture permeability of the same level as the high moisture permeability of the comparative example 1 without a 3rd layer is obtained by the same structure as the layer and the adhesive layer.
[0046]
[Table 1]
【The invention's effect】
As described above, the moisture-permeable / water-proof laminated sheet according to the present invention comprises a superabsorbent polymer layer made of a moisture-permeable resin layer, a moisture-permeable polyurethane resin layer, a moisture-permeable microporous film, or a transparent film. Because it is protected with wet paper and the water-swelling polymer is not exposed,
(1) There is no sliminess even when it comes in contact with water, it can eliminate the inconvenience of slipping during handling, and there is little dirt during handling.
(2) When used as roofing materials and house wraps, there is a highly water-swelling polymer layer with high water swellability. In addition, the water diffuses appropriately through the moisture-permeable resin layer and the like, so there is no problem of corrosion on the support material of the laminated sheet.
Furthermore, since the laminated sheet is moisture permeable as a whole, even if it becomes dewed in high humidity, water diffuses appropriately through the laminated sheet, so there is no inconvenience such as generation of wrinkles due to condensation. .
When a polyurethane resin layer is used for protecting the superabsorbent polymer layer, the coefficient of friction is large and it is difficult to slip, so that it is particularly excellent in terms of improving workability.
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