JP2003213572A - Reinforcing member for floor material - Google Patents

Reinforcing member for floor material

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JP2003213572A
JP2003213572A JP2002193249A JP2002193249A JP2003213572A JP 2003213572 A JP2003213572 A JP 2003213572A JP 2002193249 A JP2002193249 A JP 2002193249A JP 2002193249 A JP2002193249 A JP 2002193249A JP 2003213572 A JP2003213572 A JP 2003213572A
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JP
Japan
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resin
layer
diisocyanate
polyurethane resin
polyurethane
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Application number
JP2002193249A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyasu Koizumi
博康 小泉
Yoshito Tabuchi
嘉人 田渕
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Unitika Glass Fiber Co Ltd
Original Assignee
Unitika Glass Fiber Co Ltd
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Publication date
Application filed by Unitika Glass Fiber Co Ltd filed Critical Unitika Glass Fiber Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a floor material which has excellent dimensional stability and does not cause upward warp, blister and the like. <P>SOLUTION: This floor material is characterized by laminating a printed film layer and a protecting layer to a floor material in which a glass fiber fabric subjected to a urethane-based resin treatment is used as a material for reinforcing a backer layer. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建材用部材、就中
床材、殊にプラスチック系床材を構成するバッカー層の
補強材に適した部材を提供すると共に、当該部材を補強
材として使用した寸法安定性に優れた床材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a member suitable for a building material, especially a floor material, particularly a reinforcing material for a backer layer constituting a plastic floor material, and uses the member as a reinforcing material. The present invention relates to a flooring material having excellent dimensional stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】建築用部材、就中床材としては、古くか
ら多種多様な製品が知られており、中でも張り床タイプ
の場合、プラスチック系のものは多層構造であって、典
型的には耐傷(擦り傷、掻き傷)性、耐汚性、耐衝撃性等
を備えた表面保護フィルム層と各種模様を印刷した印刷
フィルム層と、支持体としての通常、多重樹脂層からな
るバッカー層から構成され、場合により建築物のコンク
リート、モルタル等下地材と接着される最下層(バック
層)を設ける。これは、目の粗い平織り布帛である寒冷
紗が主であるが、コンクリート、モルタル等の下地材と
の接着が強固になることを予定してのものである。
2. Description of the Related Art A wide variety of products have been known for a long time as building materials and floor materials. Among them, in the case of a floor type, a plastic material has a multi-layered structure, typically Consists of a surface protection film layer with scratch resistance (scratch, scratch) resistance, stain resistance, impact resistance, etc., a printed film layer printed with various patterns, and a backer layer which is usually a multiple resin layer as a support. In some cases, a bottom layer (back layer) that is adhered to a base material such as concrete or mortar of a building is provided. This is mainly made of plain gauze, which is a plain weave fabric with coarse mesh, but is intended to strengthen the adhesion to a base material such as concrete or mortar.

【0003】バッカー層に適するものとしては、ポリ塩
化ビニール系、ポリオレフィン系材料と共に炭酸カルシ
ウムなど種々の充填材からなるものが知られており、材
料、構造の点でバリエーションに富んでいる。塩化ビニ
ル樹脂は、機械的性質、耐薬品性および難燃性に優れて
いるほか充填配合・加工の許容度が広いため、硬質製品
から軟質製品にわたり多様な製品に加工されており、事
実玩具、履物または包装容器などの日用品からパイプ
類、継ぎ手または電線被覆などの工業製品に至るまで殆
どあらゆる分野で使用されている。
As a material suitable for the backer layer, materials made of various fillers such as calcium carbonate in addition to polyvinyl chloride-based materials and polyolefin-based materials are known, and there are many variations in terms of materials and structures. Vinyl chloride resin is excellent in mechanical properties, chemical resistance, and flame retardancy, and has a wide tolerance of filling compounding and processing, so it is processed into various products from hard products to soft products. It is used in almost every field from everyday products such as footwear or packaging containers to industrial products such as pipes, joints or wire coatings.

【0004】床材においても例外ではなく、特に廉価で
あることと自己消火性、耐水性、耐油性、耐薬品性およ
び成形加工性に優れていることを利用して、エンボス加
工、発泡加工または半溶融加工などを施した塩化ビニル
樹脂のカレンダシートの被覆積層製品が多く用いられて
いる。
Flooring materials are no exception, and they are particularly inexpensive and have excellent self-extinguishing properties, water resistance, oil resistance, chemical resistance, and moldability. A coated laminated product of a vinyl chloride resin calendar sheet subjected to semi-melt processing and the like is often used.

【0005】しかしながら、これらの床材は、寸法安定
性において、規格的には満たされているとはいえ、寒暖
の差により上反り、膨れ等が生じることは、屡々経験す
るところである。上反り、ふくれ等を防止する上で、強
力な接着剤を使用し、コンクリート、モルタル等の面に
張り付け、固着することが必要である。そのため、張り
替え、補修等において、全部乃至は部分的にはぎ取りす
る際に、塩化ビニル樹脂製床材にコンクリートやモルタ
ルが付着することが間々おきている。そのままでの焼却
は不可能であり、分別の手間と煩雑さが問題となってい
る。
However, although these floor materials are satisfactorily dimensionally stable, it is often experienced that the flooring warps and swells due to the difference in temperature. In order to prevent warpage and blistering, it is necessary to use a strong adhesive and attach it to the surface of concrete, mortar, etc., and fix it. For this reason, concrete or mortar often adheres to the vinyl chloride resin floor material when stripping off all or part of it during relining, repair, and the like. It is impossible to incinerate as it is, and the trouble and complexity of sorting are problems.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、床材、殊に
プラスチック系床材を構成するバッカー層の補強に適し
た部材を提供すること、更には、当該部材を補強材とし
て使用した寸法安定性に優れた床材を提供するものであ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a member suitable for reinforcing a backing layer constituting a flooring material, particularly a plastic flooring material, and further, a size using the member as a reinforcing material. It is intended to provide a floor material having excellent stability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、バッカー
層の補強に適した部材を鋭意探索したところ、ウレタン
処理をしたガラス繊維布帛をバッカー層の補強材に使用
するとき、極めて寸法安定性に優れた床材が得られるこ
と、特に、特定厚みのガラス繊維布帛を使用し、これを
ウレタン処理して得た補強部材をバッカー層の補強に使
用すると寸法安定性が格段に優れたもとなるとの意外な
知見を得た。本発明は斯かる知見に基づいてなされたも
のである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made an earnest search for a member suitable for reinforcing a backer layer and found that when a urethane-treated glass fiber cloth is used as a reinforcing material for the backer layer, it is extremely dimensionally stable. That a flooring material having excellent properties can be obtained, in particular, when a reinforcing member obtained by subjecting a glass fiber cloth of a specific thickness to a urethane treatment is used for reinforcing the backer layer, the dimensional stability is remarkably excellent. I obtained an unexpected finding. The present invention has been made based on such knowledge.

【0008】一方、ガラス繊維布帛を処理するポリウレ
タン系樹脂についても検討を重ね、ポリエステル系ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂で架橋されたポリウレタン
樹脂、またはアイオノマー型ポリウレタン樹脂を用いて
処理すると寸法安定性が保持されることも知見した。本
発明者らは、さらに検討を重ねて本発明に至った。
On the other hand, the polyurethane resin for treating the glass fiber cloth is also studied, and the dimensional stability is maintained by treating it with a polyester polyurethane resin, a polyurethane resin cross-linked with an epoxy resin, or an ionomer type polyurethane resin. I also found out. The present inventors have made further studies and arrived at the present invention.

【0009】すなわち、本発明は、(1)ポリウレタン
系樹脂処理を施したガラス繊維布帛からなることを特徴
とする床材用補強部材、(2)ガラス繊維布帛が30〜
500ミクロンの厚みである前記(1)記載の床材用補
強部材、(3)前記(1)又は(2)記載の補強部材で
補強されている床材、(4)保護フィルム層、印刷フィ
ルム層、前記(1)又は(2)記載の補強部材からなる
層、及びバッカー層を積層してなる床材、(5)寸法変
化率が0.15%未満である前記(4)記載の床材、
(6)寸法変化率が0.01〜0.05%である前記
(4)記載の床材、に関するものである。
That is, according to the present invention, (1) a reinforcing member for flooring, characterized by comprising a glass fiber cloth treated with a polyurethane resin, and (2) a glass fiber cloth of 30 to
The floor member reinforcing member according to (1), which has a thickness of 500 microns, (3) the floor member reinforced with the reinforcing member according to (1) or (2), (4) a protective film layer, a printing film. A layer, a layer comprising the reinforcing member according to (1) or (2) above, and a flooring layer comprising a backer layer, (5) The floor according to (4) above, wherein the dimensional change rate is less than 0.15%. Material,
(6) The flooring material according to (4) above, wherein the dimensional change rate is 0.01 to 0.05%.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明においてガラス繊維布帛の
処理に使用されるポリウレタン系樹脂は、例えば、ポリ
エステル系ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂で架橋され
たポリウレタン樹脂、またはアイオノマー型ポリウレタ
ン樹脂等である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyurethane resin used for treating the glass fiber cloth in the present invention is, for example, a polyester polyurethane resin, a polyurethane resin crosslinked with an epoxy resin, or an ionomer type polyurethane resin.

【0011】一方ガラス繊維布帛は、例えば、ヤーンか
ら織成された平織、からみ織、朱子織もしくは綾織等の
ガラスクロス、ロービングから織成されたロービングク
ロス、ガラスネットまたは編物などの織編布状のものな
どが挙げられる。これらは、公知またはそれに準ずる方
法で製造でき、また一般市販品が便宜に適用される。こ
れらの布帛を作る原料であるガラスは、無アルカリガラ
ス例えばEガラス、含アルカリガラス例えばCガラス、
アルカリやホウ素、フッ素などの含量を低減したECR
ガラス等何れであっても良い。
On the other hand, the glass fiber cloth is, for example, a plain weave woven from yarn, a glass cloth such as a leno weave, a satin weave or a twill weave, a roving cloth woven from roving, a woven or knitted cloth such as a glass net or a knit. And the like. These can be manufactured by a known method or a method analogous thereto, and general commercial products are conveniently applied. Glass as a raw material for making these cloths is a non-alkali glass such as E glass, an alkali-containing glass such as C glass,
ECR with reduced content of alkali, boron and fluorine
Any of glass or the like may be used.

【0012】本発明で用いるガラス繊維布帛の表面をシ
ランカップリング剤により表面処理してもよい。シラン
カップリング剤は、通常、ウレタン系樹脂との親和性ま
たは結合性をもたらすための有機鎖部と、布帛の表面に
処理された際、酸素原子を介してシランカップリング剤
のケイ素と布帛との間に化学的もしくは電気的結合を形
成させるための水酸基またはアルコキシ基を有する部分
とからなっている。そのため、シランカップリング処理
を行うと、布帛とウレタン系樹脂との接着性を高めるこ
とができる。
The surface of the glass fiber cloth used in the present invention may be surface-treated with a silane coupling agent. The silane coupling agent is usually an organic chain portion for providing an affinity or a bondability with a urethane resin, and when treated on the surface of the cloth, silicon of the silane coupling agent and the cloth via an oxygen atom. And a portion having a hydroxyl group or an alkoxy group for forming a chemical or electrical bond therebetween. Therefore, when the silane coupling treatment is performed, the adhesiveness between the cloth and the urethane resin can be improved.

【0013】シランカップリング剤は、例えば、3−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピル
トリメトキシシラン、イミダゾリンシラン、N−アミノ
エチルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランまたは3−(N−スチリルメ
チル−2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシ
シラン塩酸塩などの公知のシランカップリング剤を用い
てよい。
Examples of the silane coupling agent include 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, imidazoline silane, N-aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane. Silane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane or 3- (N-styrylmethyl-2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane hydrochloride A known silane coupling agent such as the above may be used.

【0014】これらのシランカップリング剤を使用する
場合において、その付着量はガラス繊維布帛に対し0.
05〜1重量%であれば十分にその用を足す。
When these silane coupling agents are used, the amount of adhesion is 0.
If it is from 05 to 1% by weight, its use is sufficiently added.

【0015】ガラス繊維布帛のポリウレタン系樹脂処理
とは、ポリウレタン系樹脂を当該布帛の両面に塗布する
こと、又は溶融状若しくは溶液状のポリウレタン系樹脂
に当該布帛を浸漬し、引き上げて余剰量を搾り取ること
をいう。塗布方法としては、例えばアプリケーター、ナ
イフコーター、リバースロールコーター、グラビアコー
ター、フローコーター、ロッドコーター又は刷毛塗り等
公知の手段を用いて行うことができる。
The polyurethane resin treatment of the glass fiber cloth means that the polyurethane resin is applied to both surfaces of the cloth, or the cloth is dipped in the molten or solution polyurethane resin and pulled up to squeeze the excess amount. Say that. As a coating method, a known means such as an applicator, a knife coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a flow coater, a rod coater or a brush coater can be used.

【0016】ポリウレタン系樹脂の塗布量又は含浸量
は、ポリウレタン系樹脂を塗布又は含浸させた布帛に対
して、1〜50重量%、好ましくは5〜25重量%程度
である。斯かるポリウレタン系樹脂処理をガラス繊維布
帛に施すことによって、バッカー層との接着性が高まる
と共に、これを用いて構成される床材の寸法安定性が極
めて良好となる。寸法安定性は、本発明においては寸法
変化率をもって測定される。寸法変化率は下記する試験
例1に記載された方法によって決定される。
The coating amount or impregnation amount of the polyurethane resin is about 1 to 50% by weight, preferably about 5 to 25% by weight based on the cloth coated or impregnated with the polyurethane resin. By applying such a polyurethane resin treatment to the glass fiber cloth, the adhesiveness with the backer layer is enhanced, and the dimensional stability of the flooring material using the same is extremely good. Dimensional stability is measured in the present invention by the rate of dimensional change. The dimensional change rate is determined by the method described in Test Example 1 below.

【0017】本発明は、前記したとおりウレタン系樹脂
処理を施したガラス繊維布帛をバッカー層の補強に使用
することが床材の寸法安定性に効を奏するものであると
ころ、使用されるガラス繊維布帛の厚さが、本発明の部
材を使用して造る床材の寸法安定性に関係する。効果的
なガラス繊維布帛の厚さとは、通常30〜500ミクロ
ン(0.03〜0.5ミリメートル)、好ましくは40
〜100ミクロン(0.04〜0.1ミリメートル)で
ある。床材の種類別に見ると、タイル用途には80〜3
00ミクロン(0.08〜0.3ミリメートル)の厚さ
が、長尺シート用途には80〜200ミクロン(0.0
8〜0.2ミリメートル)の厚さが好ましい。一般に、
厚さが500ミクロンを超えると、床材の引っ張り強度
は向上するが、プレスをかけたときに床材の表面に布帛
の目が浮き出たり、上反り、膨れ等の原因となる。ま
た、床材の剛性が大きくなり過ぎてしなやかさが損なわ
れ、施工がし辛くなるという問題が出てくる。逆に厚さ
が30ミクロン未満であると、床材が柔らかくなり過ぎ
て床材製造工程における加工性の低下ならびに施工時に
おける作業性の低下をきたす原因となる。
According to the present invention, the use of the glass fiber cloth treated with the urethane type resin as described above for reinforcing the backer layer has an effect on the dimensional stability of the flooring material. The thickness of the fabric is related to the dimensional stability of flooring made using the members of the invention. Effective glass fiber fabric thickness is typically 30 to 500 microns (0.03 to 0.5 millimeters), preferably 40.
~ 100 microns (0.04-0.1 mm). Looking at the types of flooring materials, 80 to 3 are used for tiles.
A thickness of 00 microns (0.08-0.3 mm) is 80-200 microns (0.0 mm) for long sheet applications.
A thickness of 8 to 0.2 millimeters) is preferred. In general,
When the thickness exceeds 500 μm, the tensile strength of the floor material is improved, but when a press is applied, it causes the eyes of the cloth to stand out on the surface of the floor material, warp, swell and the like. In addition, the rigidity of the flooring material becomes too great and the flexibility is impaired, which makes it difficult to perform the construction. On the other hand, if the thickness is less than 30 μm, the floor material becomes too soft, which causes a decrease in workability in the floor material manufacturing process and a decrease in workability during construction.

【0018】本発明に使用されるガラス繊維布帛は、流
体圧の作用を加えて、処理されたものであってもよい。
これによる処理によって、ガラス繊維の開繊が起こり、
凹凸感が消えるので好適な部材を提供できる。
The glass fiber cloth used in the present invention may be treated by the action of fluid pressure.
By this treatment, opening of glass fiber occurs,
Since the unevenness disappears, a suitable member can be provided.

【0019】ポリウレタン系樹脂処理のために使用され
るポリウレタン系樹脂は、例えば一液反応型と二液反応
型が挙げられる。また、それぞれ水性タイプと溶剤系タ
イプがあり、本発明においてはいずれを採用してもよい
が、水系タイプの方が好ましい。樹脂の粘度を低く保っ
たまま、被膜強度等の物性を得ることができるからであ
る。また、ポリウレタン系樹脂としてはポリエステル系
ポリウレタン樹脂が中でも好ましい。ポリエステル系ポ
リウレタン樹脂は被膜強度が大きい等の利点があるから
である。
The polyurethane resin used for the treatment of the polyurethane resin includes, for example, a one-pack reaction type and a two-pack reaction type. Further, there are an aqueous type and a solvent type, respectively, and any of them may be adopted in the present invention, but the aqueous type is preferable. This is because physical properties such as film strength can be obtained while keeping the resin viscosity low. Moreover, as the polyurethane-based resin, a polyester-based polyurethane resin is particularly preferable. This is because the polyester polyurethane resin has advantages such as high film strength.

【0020】水性ポリウレタン系樹脂を用いた処理に
は、一液反応型が好ましい。すなわち、例えば、脂肪
族、芳香族または脂環式イソシアネート類とポリオール
類とを反応させて得られる、末端に2個以上のイソシア
ネート基を有するポリウレタンプレポリマーを用いるの
が好ましい。このポリウレタンプレポリマーは、公知の
方法により製造することができる。
The one-component reaction type is preferable for the treatment using the aqueous polyurethane resin. That is, for example, it is preferable to use a polyurethane prepolymer having two or more isocyanate groups at the terminal, which is obtained by reacting an aliphatic, aromatic or alicyclic isocyanate with a polyol. This polyurethane prepolymer can be produced by a known method.

【0021】本発明においては特に、カルボキシル基を
有する水性ポリウレタン樹脂が好ましい。後述するアイ
オノマー型のポリウレタン樹脂を得ることができるから
である。カルボキシル基を有する水性ポリウレタン樹脂
としては、カルボキシル基を有するポリオール類、また
はカルボキシル基を有するポリオール類とカルボキシル
基を有しないポリオール類の混合物を、イソシアネート
類と反応させたポリウレタンプレポリマー用いるのが好
ましい。
In the present invention, an aqueous polyurethane resin having a carboxyl group is particularly preferable. This is because it is possible to obtain an ionomer type polyurethane resin described later. As the aqueous polyurethane resin having a carboxyl group, it is preferable to use a polyurethane prepolymer obtained by reacting a polyol having a carboxyl group or a mixture of a polyol having a carboxyl group and a polyol having no carboxyl group with an isocyanate.

【0022】前記のイソシアネート類としては、例え
ば、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネートもしくは2,8
−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族イソ
シアネート類;3−イソシアネートメチル−3,5,5
−トリメチルシクロヘキシルイソシアンート、ジシクロ
ヘキシルメタン−4,4−ジイソシアネートもしくはメ
チルシクロヘキシル−2,4−ジイソシアネート等の脂
環式ジイソシアネート類、またはトルイレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−
ナフテンジイソシアネート、ジフェニルメチルメタンジ
イソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイ
ソシアネート、4,4’−ジベンジルジイソシアネート
もしくは1,3−フェニレンジイソシアネート等の芳香
族ジイソシアネート類などのジイソシアネート類;これ
らの脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジイソシアネート類
を塩素化または臭素化してなる塩素化ジイソシアネート
類または臭素化ジイソシアネート類;塩素化ジイソシア
ネート類もしくは臭素化ジイソシアネート類に水を付加
してなるポリイソシアネート化合物などが挙げられ、こ
れらは単独で用いてもよいし、2種以上を混合させても
よい。
Examples of the above-mentioned isocyanates include 1,4-tetramethylene diisocyanate and 1,6
-Hexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate or 2,8
Aliphatic isocyanates such as diisocyanate methyl caproate; 3-isocyanate methyl-3,5,5
Alicyclic diisocyanates such as trimethylcyclohexyl isocyanate, dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate or methylcyclohexyl-2,4-diisocyanate, or toluylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-
Diisocyanates such as aromatic diisocyanates such as naphthene diisocyanate, diphenylmethylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate or 1,3-phenylene diisocyanate; these aliphatic, alicyclic or aromatic Chlorinated diisocyanates or brominated diisocyanates obtained by chlorinating or brominating diisocyanates; and polyisocyanate compounds obtained by adding water to chlorinated diisocyanates or brominated diisocyanates, etc., which are used alone Or, two or more kinds may be mixed.

【0023】また、ポリオール類としては、通常のウレ
タン樹脂の製造に使用される公知のポリオール類を用い
てよい。例えば、ジエチレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビス
フェノールA、シクロヘキサンジメタノール、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリチオエーテルポ
リオール、ポリアセタールポリオール、ポリブタジエン
ポリオールまたはフランジメタノール等が挙げられる。
Further, as the polyols, known polyols used for the production of ordinary urethane resins may be used. For example, diethylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, bisphenol A, cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol,
Polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Examples thereof include polyester polyol, polycaprolactone, polytetramethylene ether glycol, polythioether polyol, polyacetal polyol, polybutadiene polyol and furandimethanol.

【0024】本発明で用いられるポリオール類は、上記
ポリオール類を単独で用いてもよいし、2種以上を混合
させてもよい。また、カルボキシル基を有するポリオー
ル類としては、ポリウレタンプレポリマー分子骨格に分
岐状にカルボキシル基を付与するものであれば、いずれ
のものも本発明において使用できる。プレポリマー中の
カルボキシル基含有量を多くするには、ポリオール類と
して分岐状にカルボキシル基を少なくとも1個有する炭
素数3〜10の低分子量のものを用いるのが好ましい
As the polyols used in the present invention, the above polyols may be used alone or in combination of two or more kinds. Further, as the polyol having a carboxyl group, any polyol can be used in the present invention as long as it imparts a branched carboxyl group to the molecular structure of the polyurethane prepolymer. In order to increase the carboxyl group content in the prepolymer, it is preferable to use polyols having a low molecular weight of 3 to 10 carbon atoms and at least one branched carboxyl group.

【0025】前記の反応において、イソシアネート類と
ポリオール類との使用割合は、得られるウレタンプレポ
リマーのイソシアネート基含有量(固形分換算で)が約
0.5〜10重量%程度、好ましくは約1〜4重量%程
度となるように調整されるのが好ましい。イソシアネー
ト基含有量が0.5重量%未満では、鎖伸長反応におい
て分子量が大きくなり難く、また、10重量%を超える
と、鎖伸長反応において発生する炭酸ガス量が多くなり
すぎるため、製造が困難となり易い。
In the above reaction, the ratio of isocyanates to polyols used is such that the urethane group prepolymer obtained has an isocyanate group content (calculated as solid content) of about 0.5 to 10% by weight, preferably about 1%. It is preferably adjusted to be about 4% by weight. If the isocyanate group content is less than 0.5% by weight, the molecular weight is unlikely to increase in the chain extension reaction, and if it exceeds 10% by weight, the amount of carbon dioxide gas generated in the chain extension reaction is too large, which makes production difficult. It is easy to become.

【0026】カルボキシル基を有するポリオール類の量
は、酸価(固形分換算で)として約10KOHmg/g
程度以上、好ましくは約20KOHmg/g程度以上に
なるように調整されるのが好ましい。酸価が10KOH
mg/g未満であると、水性分散体の粒径が大きくな
り、貯蔵安定性が悪化する。
The amount of the polyol having a carboxyl group is about 10 KOHmg / g in terms of acid value (calculated as solid content).
It is preferably adjusted to about not less than about 20 KOHmg / g. Acid value is 10KOH
If it is less than mg / g, the particle size of the aqueous dispersion becomes large and the storage stability deteriorates.

【0027】水性ポリウレタン樹脂は、例えば、上記ポ
リウレタンプレポリマーを溶媒および/または水に溶解
または懸濁させ、塩基性有機化合物および伸長剤を滴下
することができる。また、溶媒および/または水に塩基
性有機化合物および伸長剤を溶解し、この溶液を上記ポ
リウレタンプレポリマー溶液または懸濁液に滴下するこ
ともできる。次いで、適当量の水で希釈し、減圧下、不
揮発分の濃度が約30〜40重量%程度になるまで、脱
水もしくは脱溶媒して、さらに約70〜80℃程度で約
6時間程度反応させることにより製造することができ
る。
For the aqueous polyurethane resin, for example, the above-mentioned polyurethane prepolymer can be dissolved or suspended in a solvent and / or water, and the basic organic compound and the extender can be added dropwise. Alternatively, the basic organic compound and the extender may be dissolved in a solvent and / or water, and this solution may be added dropwise to the polyurethane prepolymer solution or suspension. Then, the mixture is diluted with an appropriate amount of water, dehydrated or desolvated under reduced pressure until the concentration of non-volatile components becomes about 30 to 40% by weight, and further reacted at about 70 to 80 ° C for about 6 hours. It can be manufactured.

【0028】用いられる溶媒としては、例えば、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、
トルエン、キシレン、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、ア
セトン、ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロ
リドンまたはジエチレングリコールジメチルエーテル等
が挙げられる。
Examples of the solvent used include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate,
Examples thereof include toluene, xylene, isobutyl acetate, butyl acetate, acetone, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone and diethylene glycol dimethyl ether.

【0029】伸長剤としては、水又はポリアミンが挙げ
られ、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブ
チレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、α、α−
ジアミノジフェニルメタン、m−キレンジアミン等であ
る。
Examples of the extender include water and polyamines. For example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, propylenediamine, butylenediamine, cyclohexylenediamine, α, α-
Examples include diaminodiphenylmethane and m-xylenediamine.

【0030】塩基性有機化合物としては、ジメチルエタ
ノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエチル
アミンが挙げられ、これらはカルボキシル基と反応して
親水基を造り、親水性を与える。
Examples of the basic organic compound include dimethylethanolamine, diethylethanolamine and triethylamine, which react with a carboxyl group to form a hydrophilic group and impart hydrophilicity.

【0031】本発明においてガラス繊維布帛のウレタン
処理に使用される溶剤系のポリウレタン樹脂としては、
例えば以下のものが挙げられる。一液反応型はイソシア
ネート基をポリマーの末端に持つポリウレタンプレポリ
マーを使用し、空気中の水分あるいは塩化ビニル樹脂層
に吸着している水分と反応し、尿素結合を形成して塩化
ビニル樹脂層と接着する。
As the solvent-based polyurethane resin used for the urethane treatment of the glass fiber cloth in the present invention,
For example: The one-component reaction type uses a polyurethane prepolymer having an isocyanate group at the end of the polymer, reacts with water in the air or water adsorbed in the vinyl chloride resin layer, and forms a urea bond to form a vinyl chloride resin layer. To glue.

【0032】二液反応型は、高分子末端に水酸基を有す
る主剤と、イソシアネート基(−NCO)を有する硬化
剤の2液からなり、水酸基とイソシアネート基の反応に
よりウレタン結合を形成して塩化ビニル樹脂層と接着す
る。本発明においては、溶剤系のポリウレタン樹脂とし
ては二液反応型のほうが好ましい。一液反応型は乾燥し
ている状態または塩化ビニル樹脂層の水分吸着の低い場
合は、接着が不十分で、また完全に接着するまでに時間
がかかるからである。
The two-liquid reaction type is composed of two liquids of a main agent having a hydroxyl group at the polymer terminal and a curing agent having an isocyanate group (-NCO). The reaction between the hydroxyl group and the isocyanate group forms a urethane bond to form vinyl chloride. Adhere to the resin layer. In the present invention, a two-component reaction type is preferred as the solvent-based polyurethane resin. This is because the one-liquid reaction type has insufficient adhesion and takes a long time to be completely adhered in a dry state or when the water adsorption of the vinyl chloride resin layer is low.

【0033】一液反応型におけるポリウレタンプレポリ
マーとしては、例えば、上記イソシアネート類とポリオ
ール類を反応させたポリウレタンプレポリマーが挙げら
れ、またジイソシアネートとポリエーテルポリオールを
重付加させたポリエーテルポリウレタンポリイソシアネ
ート、またはジイソシアネートとポリエステルポリオー
ルを重付加させたポリエステルポリウレタンポリイソシ
アネートなどが挙げられる。
Examples of the polyurethane prepolymer in the one-component reaction type include polyurethane prepolymers obtained by reacting the above isocyanates and polyols, and polyether polyurethane polyisocyanates obtained by polyaddition of diisocyanates and polyether polyols. Alternatively, polyester polyurethane polyisocyanate obtained by polyadding diisocyanate and polyester polyol may be used.

【0034】二液反応型における高分子末端に水酸基を
有する主剤としては、例えば、上記のポリオール類;グ
リコールとジカルボン酸が縮重合してなるポリエステル
ポリオール;ポリエーテルポリオールとジイソシアネー
トを重付加したポリエステルポリウレタンポリオール;
またはポリエステルポリオールとジイソシアネートが重
付加したポリエーテルポリウレタンポリオールなどが挙
げられ、硬化剤としては、例えば、上述のイソシアネー
ト類またはトリイソシアネートなどが挙げられる。
Examples of the main component having a hydroxyl group at the polymer terminal in the two-component reaction type are the above-mentioned polyols; polyester polyols obtained by polycondensation of glycol and dicarboxylic acid; polyester polyurethane obtained by polyaddition of polyether polyol and diisocyanate. Polyol;
Alternatively, a polyether polyurethane polyol obtained by polyadding polyester polyol and diisocyanate may be used, and examples of the curing agent may include the above-mentioned isocyanates or triisocyanate.

【0035】溶剤系のポリウレタン樹脂処理として、さ
らに例えばドライラミネーション用処理とノンソルベン
トラミネーション用処理等に分けることができる。ドラ
イラミネーション用処理は、一液反応型におけるポリウ
レタンプレポリマーまたは二液反応型における主剤およ
び硬化剤を、有機溶媒に溶かしたものを布帛に塗布また
は含浸させる処理である。溶剤としては、例えば、トル
エン、キシレン、イソプロピルアルコール、メチルエチ
ルケトンまたはnーブタノール等が挙げられる。
The solvent-based polyurethane resin treatment can be further divided into, for example, a dry lamination treatment and a non-solvent lamination treatment. The dry lamination treatment is a treatment in which a one-component reaction type polyurethane prepolymer or a two-component reaction type main agent and a curing agent are dissolved in an organic solvent and applied or impregnated on a cloth. Examples of the solvent include toluene, xylene, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, n-butanol and the like.

【0036】ノンソルベントラミネーション用処理は、
一液反応型におけるポリウレタンプレポリマーまたは二
液反応型における主剤および硬化剤を、有機溶媒に溶か
さずに加熱して粘度を下げた状態で布帛に塗布または含
浸させる処理である。
The treatment for non-solvent lamination is
This is a treatment for coating or impregnating the fabric with the one-component reaction type polyurethane prepolymer or the two-component reaction type main agent and curing agent heated without being dissolved in an organic solvent to reduce the viscosity.

【0037】本発明において好適に用いられるポリエス
テル系ウレタン樹脂は、例えばポリイソシアネートとポ
リエステルポリオールとからなるのが好ましい。ポリイ
ソシアネートはイソシアネート基を一または複数個有す
る化合物で、例えば、2,4−トリレンジイソシアネー
ト(TDI)、65/35トリレンジイソシアネート
(2,4−トリレンジイソシアネートと2,6−トリレ
ンジイソシアネートとを65/35(重量比)の割合で
混合した混合物をいう。以下同様)、80/20トリレ
ンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネ
ート(NDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート(MDI)、ジアニシジンジイソシアネート,
トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシレンジイソシアネート(XDI)、メタキ
シレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート(1,6HMDI)、水添4,4’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシ
アネート、水添2,4−トリレンジイソシアネート、水
添65/35トリレンジイソシアネート、水添80/2
0トリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート(IPDI)等を使用することができる。
The polyester-based urethane resin preferably used in the present invention preferably comprises, for example, polyisocyanate and polyester polyol. Polyisocyanate is a compound having one or more isocyanate groups, such as 2,4-tolylene diisocyanate (TDI) and 65/35 tolylene diisocyanate (2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate). Is mixed at a ratio of 65/35 (weight ratio). The same applies hereinafter), 80/20 tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), dianian. Sidine diisocyanate,
Tridene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate (XDI), metaxylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (1,6HMDI), hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated 2, 4-Tolylene diisocyanate, hydrogenated 65/35 Tolylene diisocyanate, hydrogenated 80/2
0 tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI) and the like can be used.

【0038】また、配合するポリイソシアネートとして
は、上記ポリイソシアネートに加え、三官能イソシアネ
ートである4,4’,4''−トリフェニルメタントリイ
ソシアネート(TPMT)、トリス(P−イソシアネー
トフェニル)チオフォスフェイト(TIPP)等を使用
することができる。そして、このポリイソシアネートの
配合割合は、ポリエステル系ウレタンの固形分100重
量部に対し、約0.1〜30重量部程度の範囲がよい。
これは、この配合割合が0.1重量部未満では接着強度
の向上が少なく、30重量部を越えると逆に接着強度の
向上が望めなくなるからである。
As the polyisocyanate to be blended, in addition to the above polyisocyanate, trifunctional isocyanate 4,4 ', 4''-triphenylmethane triisocyanate (TPMT), tris (P-isocyanatephenyl) thiophosphine is used. A fate (TIPP) or the like can be used. The polyisocyanate content is preferably in the range of about 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polyester urethane.
This is because if the compounding ratio is less than 0.1 parts by weight, the improvement in the adhesive strength is small, and if it exceeds 30 parts by weight, the improvement in the adhesive strength cannot be expected.

【0039】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、ポリブチレンアジペート(PBA)、ポリエチレン
ブチレンアジペート(PEBA)、ポリエチレンアジペ
ート(PET)またはポリエチレンセバケート(PES
ET)等を使用することがきる。ポリエステル系ポリウ
レタン樹脂には水系タイプまたは溶剤系タイプがあり、
本発明においてはいずれを用いてもよいが、水系タイプ
のほうが好ましい。また、いずれのタイプでも上述した
ポリウレタン樹脂と同様に、または公知あるいはそれに
準ずる方法で製造することができる。
Examples of polyester polyols include polybutylene adipate (PBA), polyethylene butylene adipate (PEBA), polyethylene adipate (PET) or polyethylene sebacate (PES).
ET) etc. can be used. There are water-based or solvent-based types of polyester-based polyurethane resin,
Any of these may be used in the present invention, but an aqueous type is preferred. Further, any type can be manufactured in the same manner as the above-mentioned polyurethane resin, or by a known method or a method similar thereto.

【0040】本発明に係るポリウレタン樹脂処理におい
て、エポキシ樹脂で架橋されたポリウレタン樹脂を用い
るのが好ましい。ポリウレタン樹脂をエポキシ樹脂で架
橋させるには、ポリウレタン樹脂とエポキシ樹脂を混合
して、布帛に塗布または含浸すればよい。エポキシ樹脂
は、1分子中に少なくとも2個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂としては、例
えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルF型エポキシ樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂な
どが挙げられる。
In the polyurethane resin treatment according to the present invention, it is preferable to use a polyurethane resin crosslinked with an epoxy resin. In order to crosslink the polyurethane resin with the epoxy resin, the polyurethane resin and the epoxy resin may be mixed and applied or impregnated on the cloth. The epoxy resin is preferably an epoxy resin having at least two epoxy groups in one molecule. Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, and novolac type epoxy resin.

【0041】エポキシ樹脂とともにエポキシ樹脂用硬化
剤を用いてもよい。エポキシ樹脂用硬化剤としては、ア
ミン系硬化剤が好適に用いられる。アミン系硬化剤とし
ては、トリエチレンテトラアミン、イソフォロンジアミ
ン、メタキシレンジアミンもしくはポリアミドアミン、
またはそれらの変性物などが挙げられる。硬化剤は、当
量比で約0.7〜1.3程度の割合で使用されるのが好
ましい。
A curing agent for epoxy resin may be used together with the epoxy resin. As the epoxy resin curing agent, an amine curing agent is preferably used. As the amine curing agent, triethylenetetraamine, isophoronediamine, metaxylenediamine or polyamidoamine,
Alternatively, modified products thereof may be mentioned. The curing agent is preferably used in an equivalent ratio of about 0.7 to 1.3.

【0042】また、溶剤系のポリウレタン樹脂処理の場
合は、反応性希釈剤または非反応性希釈剤を添加しても
よい。反応性希釈剤としては、例えば、アルキルグリシ
ジルエーテル、アルキルフェノールモノグリシジルエー
テル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
1,6ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アルカ
ン酸グリシジルエステル、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテルまたはプロピレングリコールジグリシジル
エーテル等が挙げられる。
In the case of solvent-based polyurethane resin treatment, a reactive diluent or a non-reactive diluent may be added. As the reactive diluent, for example, alkyl glycidyl ether, alkylphenol monoglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether,
Examples thereof include 1,6 hexanediol diglycidyl ether, alkanoic acid glycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and the like.

【0043】非反応性希釈剤としては、例えば、トルエ
ン、キシレン、クマロン、タールもしくは変性石油など
の石油系、またはベンジルアルコール、ブチルジグリコ
ールもしくはプロピレングリコールモノメチルエーテル
等のアルコール類が挙げられる。
Examples of the non-reactive diluent include petroleum-based solvents such as toluene, xylene, coumarone, tar or modified petroleum, and alcohols such as benzyl alcohol, butyl diglycol or propylene glycol monomethyl ether.

【0044】ポリウレタン系樹脂またはエポキシ樹脂に
は、例えば充填剤や顔料などの公知の各種の添加剤を配
合することができる。充填剤としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、シリカ、タルク、硫酸バリウム、クレー、マ
イカまたは珪砂などが挙げられ、顔料としては、例え
ば、酸化チタン、酸化鉄もしくはカーボンブラック等の
無機顔料、またはフタロシアニンブルー等の有機顔料な
どが挙げられる。
Various known additives such as fillers and pigments can be added to the polyurethane resin or epoxy resin. Examples of the filler include calcium carbonate, silica, talc, barium sulfate, clay, mica, and silica sand, and examples of the pigment include inorganic pigments such as titanium oxide, iron oxide or carbon black, or phthalocyanine blue. And organic pigments.

【0045】本発明のポリウレタン処理において、アイ
オノマー型のポリウレタン樹脂を用いるのが好ましい。
アイオノマー型のポリウレタン樹脂としては、ポリウレ
タン高分子骨格の側鎖にカルボニル基を有するポリウレ
タン樹脂において、ガルボニル基の少なくとも一部が金
属陽イオン等で部分中和されているものが挙げられる。
In the polyurethane treatment of the present invention, it is preferable to use an ionomer type polyurethane resin.
Examples of the ionomer type polyurethane resin include a polyurethane resin having a carbonyl group in a side chain of a polyurethane polymer skeleton in which at least a part of a galbonyl group is partially neutralized with a metal cation or the like.

【0046】金属イオンとしては、例えばNa、K、M
g、Zn、Ca、Cu、FeまたはBa等のイオンが挙
げられる。また、アンモニアまたはアミン等により部分
中和されているものもあり、本発明においてはいずれを
使用してもよい。
Examples of metal ions include Na, K and M
Ions such as g, Zn, Ca, Cu, Fe or Ba may be mentioned. Some of them are partially neutralized with ammonia or amine, and any of them may be used in the present invention.

【0047】アイオノマー型のポリウレタン樹脂を製造
するには、例えば、NaOH、KOH、ZnO、Zn
(OH)2 、MgO、Mg(OH)2 、CuO、Cu
(OH) 2 、Ba(OH)2 、ZnCO3 、MgC
3 、Zn(CH3 COO)2 、Mg(CH3 COO)
2 等もしくはこれら2種以上混合物、アルコレート、ま
たは低級脂肪酸塩などを加えてカルボニル基を中和する
方法が挙げられる。
Production of ionomer type polyurethane resin
For example, NaOH, KOH, ZnO, Zn
(OH)2, MgO, Mg (OH)2, CuO, Cu
(OH) 2, Ba (OH)2, ZnCO3, MgC
O3, Zn (CH3COO)2, Mg (CH3COO)
2Etc. or mixtures of two or more of these, alcoholates, or
Or lower fatty acid salt is added to neutralize the carbonyl group.
There is a method.

【0048】これにより、ポリウレタン高分子骨格の側
鎖にあるカルボキシル陰イオンが分子間に存在する金属
陽イオンと静電的に結合して一種の架橋を形成し、共重
合体の分子間を金属イオンで架橋した構造のアイオノマ
ー型の樹脂が得られる。
As a result, the carboxyl anion on the side chain of the polyurethane polymer skeleton is electrostatically bound to the metal cation existing between the molecules to form a kind of crosslink, and the intermolecular of the copolymer is separated from the metal. An ionomer type resin having a structure crosslinked with ions is obtained.

【0049】かくて得られたウレタン処理を施されたガ
ラス繊維布帛でバッカー層を補強されている床材は、本
発明の目的の一つであるところ、斯かる床材は以下のよ
うにして提供される。即ち、バッカー層として使用され
る合成樹脂材料とウレタン処理を施されたガラス繊維布
帛とを積層することにより造られる。
The flooring material having the backer layer reinforced with the urethane-treated glass fiber cloth thus obtained is one of the objects of the present invention, and the flooring material is as follows. Provided. That is, it is produced by laminating a synthetic resin material used as a backer layer and a urethane treated glass fiber cloth.

【0050】ここにおいて使用される合成樹脂材料とし
ては、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等が挙げられる
が、塩化ビニール樹脂が好適に使用される。塩化ビニー
ル樹脂には硬質塩化ビニール樹脂と軟質塩化ビニール樹
脂とがあるところ軟質塩化ビニール樹脂を用いるのが好
ましい。
Examples of the synthetic resin material used here include polyvinyl chloride and polyolefin, and vinyl chloride resin is preferably used. Since there are hard vinyl chloride resin and soft vinyl chloride resin as vinyl chloride resin, it is preferable to use soft vinyl chloride resin.

【0051】軟質塩化ビニル樹脂としては、汎用の塩化
ビニル樹脂でよく、例えば、塩化ビニルの単独重合体ま
たは塩化ビニル共重合体が挙げられる。また、塩化ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸
−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリブタジエン、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体またはメタクリレー
トグラフト重合体などと、上記ポリ塩化ビニルとのポリ
マーブレンド物であってもよい。
The soft vinyl chloride resin may be a general-purpose vinyl chloride resin, and examples thereof include vinyl chloride homopolymers and vinyl chloride copolymers. Further, it is a polymer blend of polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic acid-butadiene-styrene copolymer, polybutadiene, acrylonitrile-styrene copolymer or methacrylate graft polymer and the above polyvinyl chloride. May be.

【0052】該塩化ビニル樹脂に、可塑剤、無機質充填
材、その他添加剤を加えてもよい。可塑剤としては、従
来公知の種々の可塑剤を使用できるが、例えば、DOP
等のフタル酸エステル、DOA等の直鎖二塩基酸エステ
ルまたはTCP等のリン酸エステル等が挙げられる。可
塑剤は、塩化ビニル樹脂100重量部に対し約30〜8
0重量部程度、好ましくは約40〜60重量部程度が配
合される。
A plasticizer, an inorganic filler, and other additives may be added to the vinyl chloride resin. As the plasticizer, various conventionally known plasticizers can be used. For example, DOP
And a linear dibasic acid ester such as DOA or a phosphoric acid ester such as TCP. The plasticizer is about 30 to 8 per 100 parts by weight of vinyl chloride resin.
About 0 parts by weight, preferably about 40 to 60 parts by weight is blended.

【0053】無機質充填材としては、従来公知の種々の
充填材を使用できるが、その中でも、例えば、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、またはそれ
らの混合物が挙げられる。好ましくは、10μm以下の
平均粒径を有する炭酸カルシウムの粉末、該炭酸カルシ
ウム粉末と水酸化アルミニウム粉末との混合粉末、また
はこれらの粉末を表面処理したものが使用される。炭酸
カルシウム粉末を配合すると、更に床材に難燃性を付与
することはできるが、炭酸カルシウム粉末と水酸化アル
ミニウム等の水酸化の粉末との混合粉末を配合すると、
水酸化アルミニウム等の水酸化が熱分解時に水を放出す
るため難燃性のより高い床材を得ることができる。
As the inorganic filler, various conventionally known fillers can be used, and among them, for example, hydroxides such as calcium carbonate and aluminum hydroxide, or a mixture thereof can be mentioned. Preferably, a powder of calcium carbonate having an average particle diameter of 10 μm or less, a mixed powder of the calcium carbonate powder and an aluminum hydroxide powder, or a surface-treated powder of these is used. If calcium carbonate powder is blended, flame retardancy can be imparted to the flooring material, but if a mixed powder of calcium carbonate powder and hydroxide powder such as aluminum hydroxide is blended,
Since the hydroxylation of aluminum hydroxide or the like releases water during thermal decomposition, it is possible to obtain a floor material having higher flame retardancy.

【0054】該無機質充填材は、塩化ビニル樹脂100
重量部に対し約50〜300重量部程度配合するのが好
ましい。あまり多すぎると床材が脆弱化する。また、少
なすぎると床材の難燃性と寸法安定性が低下するといっ
た不都合を生じ得る。
The inorganic filler is vinyl chloride resin 100
It is preferable to add about 50 to 300 parts by weight to parts by weight. If the amount is too large, the floor material becomes weak. On the other hand, if the amount is too small, the flame retardancy and dimensional stability of the floor material may be deteriorated.

【0055】塩化ビニル樹脂には、その他、必要に応じ
て顔料、過酸化系の架橋剤、カップリング剤、例えばビ
スアマイド等の滑剤、例えばフェノール系の酸化防止
剤、例えばヒンダードアミン系の光安定剤、紫外線吸収
剤または難燃剤など公知の添加剤を配合してもよい。
In addition to the vinyl chloride resin, if necessary, a pigment, a peroxide-based crosslinking agent, a coupling agent, a lubricant such as bisamide, a phenol-based antioxidant, for example, a hindered amine-based light stabilizer, You may mix well-known additives, such as a ultraviolet absorber or a flame retardant.

【0056】塩化ビニル樹脂は、押出加工機またはカレ
ンダー等公知もしくはそれに準ずる方法でシート状とす
ることができる。ここに得られるポリ塩化ビニル樹脂
は、コロナ処理、プラズマ処理、または電子照射処理な
ど、公知の接着性向上のための処理を行ってもよい。コ
ロナ処理としては、例えば、温度約0〜50℃程度、放
電密度約300〜1600w/m2 /min程度の条件
下に行う処理が挙げられる。プラズマ処理としては、例
えば大気中で電界強度約5〜90kV/cm程度、処理
時間約1〜180秒程度の条件下に行う処理が挙げられ
る。電子線照射処理としては、例えば、加速電圧約30
0〜1000kV程度、照射線量約1〜30Mrad程
度の条件下に行う処理が挙げられる。
The vinyl chloride resin can be formed into a sheet by a known method or a method similar thereto such as an extruder or a calendar. The polyvinyl chloride resin obtained here may be subjected to known treatment for improving the adhesiveness such as corona treatment, plasma treatment, or electron irradiation treatment. Examples of the corona treatment include a treatment performed under conditions of a temperature of about 0 to 50 ° C. and a discharge density of about 300 to 1600 w / m 2 / min. Examples of the plasma treatment include a treatment performed in the atmosphere under the conditions of an electric field strength of about 5 to 90 kV / cm and a treatment time of about 1 to 180 seconds. As the electron beam irradiation processing, for example, an acceleration voltage of about 30
Examples of the treatment include a condition of 0 to 1000 kV and an irradiation dose of 1 to 30 Mrad.

【0057】得られた塩化ビニル樹脂のシート状物とポ
リウレタン処理を施したガラス繊維布帛との積層はそれ
自体公知の方法によって行われるところ、ウエットラミ
ネーション、ホットメルトラミネーション、押出コーテ
イング・ラミネーション、共押出成形ラミネーション、
ドライラミネーション、ノンソルベントラミナネーショ
ン、又はサーマルラミネーション等が挙げられる。好ま
しくはロール又は平板プレスによるサーマルラミネーシ
ョンである。温度は120〜180℃前後がよい。これ
によって本発明の補強された床材は提供されるまた、ポ
リウレタン処理を施した布帛にポリ塩化ビニル樹脂から
なるバッカー材を加熱加圧処理して積層体とすることに
よっても本発明の補強された床材は提供される。
The lamination of the obtained vinyl chloride resin sheet and the polyurethane-treated glass fiber cloth is carried out by a method known per se, such as wet lamination, hot melt lamination, extrusion coating lamination, coextrusion. Molding lamination,
Dry lamination, non-solvent lamination, thermal lamination, etc. are mentioned. Thermal lamination by roll or flat plate pressing is preferred. The temperature is preferably around 120 to 180 ° C. This provides the reinforced flooring material of the present invention. The reinforced flooring material of the present invention can also be obtained by subjecting a polyurethane-treated cloth to a heat-pressurized backer material made of polyvinyl chloride resin to form a laminate. Flooring provided.

【0058】更に本発明の床材には、上記したところに
より得られた床材に印刷フィルム層、保護フィルム層を
積層したものも含まれるところ、表面保護フィルム層
は、耐汚れ性および耐傷性の良好な樹脂フィルム等公知
のものを用いてよい。耐汚れ性および耐傷性の良好な樹
脂フィルムとしては、例えば、塩化ビニルフィルム、エ
チレン酢酸ビニル重合体フィルム、アイオノマーフィル
ム、無延伸ナイロンフィルムあるいは二軸延伸フィルム
などのナイロンフィルムまたはポリエステルフィルムな
どが挙げられる。また、保護フィルム層は単層であって
も、多層であってもよい。これらの技術は十分に確立さ
れており、本発明においてもそれらを適宜採用してよ
い。
Further, the flooring material of the present invention includes a flooring material obtained by the above-mentioned method and a printing film layer and a protective film layer laminated thereon. The surface protective film layer has a stain resistance and a scratch resistance. A known film such as a good resin film may be used. Examples of the resin film having good stain resistance and scratch resistance include a vinyl chloride film, an ethylene vinyl acetate polymer film, an ionomer film, a nylon film such as a non-stretched nylon film or a biaxially stretched film, or a polyester film. . Further, the protective film layer may be a single layer or a multilayer. These techniques are well established and may be appropriately adopted in the present invention.

【0059】印刷フィルム層は、公知の任意の印刷方法
を適用して形成することができ、例えばグラビア印刷、
平版印刷、凸版印刷、スクリーン印刷または転写印刷等
の方法で印刷されたフィルムを用いることができる。フ
ィルムは、表面保護層に使用した樹脂フィルムと接着性
を有するものであれば、例えば塩化ビニルフィルム、ポ
リエステルフィルムなど公知のものを用いてよい。ま
た、この場合使用するインキは、化粧材用に通常用いら
れているインキを保護フィルムの材質に合わせて選定し
て使用すればよい。
The printing film layer can be formed by applying any known printing method, for example, gravure printing,
A film printed by a method such as planographic printing, letterpress printing, screen printing or transfer printing can be used. As the film, a known film such as a vinyl chloride film or a polyester film may be used as long as it has adhesiveness to the resin film used for the surface protective layer. In addition, the ink used in this case may be selected from the inks usually used for decorative materials according to the material of the protective film.

【0060】表面保護フィルム層や印刷フィルム層に用
いられるフィルムは、接着性を高めるためにアンカーコ
ート剤(AC剤)などで処理されるのが好ましい。AC
剤としては、例えば、有機チタン系AC剤またはイソシ
アネート系AC剤など公知のものを用いてよい。
The film used for the surface protective film layer or the printing film layer is preferably treated with an anchor coat agent (AC agent) or the like in order to enhance the adhesiveness. AC
As the agent, for example, a known agent such as an organic titanium-based AC agent or an isocyanate-based AC agent may be used.

【0061】表面保護フィルム層や印刷フィルム層に用
いられるフィルムを、バッカー層を補強してなる床材と
積層するための積層手段は先に述べた各種のラミネート
手法を採用することができる。
As the laminating means for laminating the film used for the surface protective film layer or the printing film layer with the flooring material for reinforcing the backer layer, various laminating methods described above can be adopted.

【0062】かくて得られる本発明の床材は寸法安定性
において、寸法変化率が0.15%未満、好ましくは
0.1%未満、更に好ましくは0.01〜0.05%と
いうものである。このように寸法安定性に優れているの
で、上反り、膨れ等が生ずることなく、積層に際して目
が出るという現象も生ずることはない。適宜のサイズに
切断すればタイルとして使用できる。本発明における寸
法変化率は下記試験例1に記載のJIS A5705に従った方
法によって求める。この寸法変化率の範囲内である場
合、例えば日本において、本発明の製品が冬場の低気温
(例えば、−10℃)から夏季の高気温(例えば、40
℃)に至る温度変化に曝されたとしても寸法変化による
何らの問題も生じない。
The dimensional stability of the flooring material of the present invention thus obtained has a dimensional change rate of less than 0.15%, preferably less than 0.1%, more preferably 0.01 to 0.05%. is there. Since the dimensional stability is excellent as described above, warping, swelling, etc. do not occur, and the phenomenon that the eyes stand out during lamination does not occur. It can be used as a tile by cutting it to an appropriate size. The dimensional change rate in the present invention is determined by the method according to JIS A5705 described in Test Example 1 below. In the range of this dimensional change rate, for example, in Japan, the product of the present invention has a low temperature in winter (for example, −10 ° C.) to a high temperature in summer (for example, 40 ° C.).
Even if it is exposed to temperature changes up to (.degree. C.), it does not cause any problems due to dimensional changes.

【0063】本発明により提供される床材は表面に、公
知の処理を施してもよい。例えば、意匠性を上げるため
エンボスによる凹部を施してもよいし、表面に汚れがつ
きにくくするため表面をフッ素樹脂加工してもよい。こ
れらの処理は公知方法を用いて行うことができる。例え
ば、エンボスを施す手段としては、凹凸面を有するエン
ボスロールまたはエンボス版で加圧するなど公知の方法
を用いて行うことができる。エンボスは下記するラミネ
ーションとは別に行っても構わないが、同時に行う方が
製造工程を短縮できて有利である。
The flooring provided by the present invention may be subjected to a known treatment on its surface. For example, a recess may be formed by embossing to improve the design, or the surface may be treated with a fluororesin to prevent the surface from becoming dirty. These treatments can be performed using a known method. For example, as a means for embossing, a known method such as pressing with an embossing roll or an embossing plate having an uneven surface can be used. The embossing may be performed separately from the lamination described below, but it is advantageous to perform the embossing simultaneously because the manufacturing process can be shortened.

【0064】また、本発明により提供される床材は、寸
法安定性に優れ、上反り、膨れを生ずることがないの
で、強固に下地と固着することは必要としないが、場合
によっては、下地に固着させてよい。また、最下層に寒
冷紗を積層してコンクリートやモルタルなどの下地との
接着性を上げることもできる。適度なクッション性を得
るためには、発泡樹脂からなる緩衝層を積層することも
できる。
Further, the flooring material provided by the present invention is excellent in dimensional stability and does not warp or swell, so that it is not necessary to firmly fix it to the base material, but in some cases, the base material May be fixed to. In addition, it is possible to laminate a cheesecloth on the lowermost layer to improve the adhesiveness to a base such as concrete or mortar. In order to obtain appropriate cushioning properties, a buffer layer made of foamed resin may be laminated.

【0065】[0065]

【実施例】以下本発明を更に具体的に記述するために実
施例を記述するが、これによって本発明が制限を受ける
ものではない。
EXAMPLES Examples will be described below to more specifically describe the present invention, but the present invention is not limited thereto.

【0066】実施例1 ガラス繊維布帛E08A C 105 J ST(ユニ
チカグラスファイバー株式会社製、厚さ0.07ミリメ
ータ 平織)に、アイオノマー型のポリウレタン樹脂と
してハイドランAP−60LM(大日本インキ化学工業
株式会社製)と、エポキシ樹脂系架橋剤としてCR−5
L(大日本インキ化学工業株式会社製)とを100:2
(重量比)で混合した処理剤を含浸させた。処理剤を含
浸させたガラスクロスをマングルにて絞った。このと
き、処理剤の含浸量を、強熱減量として9重量%になる
ようにした。次いで、恒温乾燥機にて150℃で3分間
加熱乾燥した。
Example 1 A glass fiber cloth E08A C 105 J ST (manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd., thickness 0.07 mm plain weave) was used as an ionomer type polyurethane resin, Hydran AP-60LM (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.). Manufactured) and CR-5 as an epoxy resin-based cross-linking agent
L (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100: 2
The treating agent mixed in (weight ratio) was impregnated. The glass cloth impregnated with the treatment agent was squeezed with a mangle. At this time, the impregnated amount of the treating agent was adjusted to 9% by weight as a loss on ignition. Then, it was heated and dried at 150 ° C. for 3 minutes in a constant temperature dryer.

【0067】あらかじめ作製しておいた塩化ビニルバッ
カー材(厚さ1.2mm)の下に上記で得られたガラス
繊維布帛を重ねさらにその下に二層の上記バッカー材を
重ねて、合計4層の材をカレンダーロールにより160
℃の条件下圧縮して、2.8mm厚のガラス繊維布帛で
補強された本発明の床材を得た。
The glass fiber cloth obtained above was overlaid on a vinyl chloride backer material (thickness: 1.2 mm) prepared in advance, and further two layers of the above backer material were overlaid thereon to make a total of four layers. Of the material of 160 by calendar roll
The floor material of the present invention reinforced with a glass fiber cloth having a thickness of 2.8 mm was obtained by compression under the condition of ° C.

【0068】実施例2 実施例1で得た床材にグラビア印刷を施した塩化ビニル
印刷フィルムを重ね、更に保護フィルム層として500
μmの塩化ビニルフィルムを重ね130℃でプレスし、
3mm厚の床材を製造した。目が出るという現象は見ら
れなかった。
Example 2 A vinyl chloride printing film subjected to gravure printing was laminated on the flooring material obtained in Example 1, and further 500 as a protective film layer.
Layer vinyl chloride film of μm and press at 130 ℃,
A floor material having a thickness of 3 mm was manufactured. I couldn't see the phenomenon that my eyes got out.

【0069】〔試験例1〕実施例1及び2で製造した床
材を、JIS A 5705「加熱による長さの変化
率」に記載されている試験方法に従った寸法変化率を求
める試験を行った。試験片である床材の表面を上にして
ステンレス鋼板からなる試験台の上に置いた。試験片
を、温度20℃、湿度65%に保たれた試験室内に12
時間以上放置した後、縦横両方向それぞれ3箇所の標線
の長さを測定して試験前の長さを求めた。次に、試験片
を撹拌機付き恒温器の中に、器内壁から上下左右が5c
mの間隔を開けて置いた。恒温器内の温度を80℃に保
ち、6時間放置した。その後、試験片を恒温器から取り
出し、温度20℃、湿度65%に保たれた室内に1時間
放置した。その後それぞれの標線の長さを測定し試験後
の長さを求めた。次式により寸法変化率を求めた。その
結果、実施例1で造った床材は寸法変化率が0.02%
であり、実施例2で造った床材では0.03%であっ
た。したがって、本発明に係る床材は寸法安定性に優れ
ていることがわかる。 寸法変化率(%)=|{(試験前の長さ(mm)−試験
後の長さ(mm))/試験前の長さ(mm)}|×10
[Test Example 1] The flooring materials produced in Examples 1 and 2 were subjected to a test for obtaining the dimensional change rate according to the test method described in JIS A 5705 "Rate change rate by heating". It was The floor material, which is a test piece, was placed on a test stand made of a stainless steel plate with its surface facing upward. Place the test piece in a test room kept at a temperature of 20 ° C and a humidity of 65%.
After standing for at least the time, the lengths of the marked lines at three points in each of the vertical and horizontal directions were measured to obtain the length before the test. Next, place the test piece in an incubator equipped with a stirrer, 5c vertically and horizontally from the inner wall of the vessel.
It was placed at an interval of m. The temperature inside the incubator was kept at 80 ° C. and left for 6 hours. Then, the test piece was taken out of the thermostat and left in a room kept at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% for 1 hour. After that, the length of each marked line was measured to obtain the length after the test. The dimensional change rate was calculated by the following formula. As a result, the flooring material manufactured in Example 1 has a dimensional change rate of 0.02%.
And was 0.03% for the flooring material produced in Example 2. Therefore, it can be seen that the flooring material according to the present invention is excellent in dimensional stability. Dimensional change rate (%) = | {(length before test (mm) -length after test (mm)) / length before test (mm)} | × 10
0

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明により得られる床材は、寸法安定
性において優れているので、上反り、膨れがおこること
がなく、従って施工においてセメントやモルタルと強固
に接着させることをことさらに必要とせず、床材が動か
ない程度の固着力を備えた粘着剤を使用すれば十分であ
る。従って補修に際して又取り替えに際してセメントや
モルタルが剥がれてくるということもなく、好都合に工
事を進めることができる。また、施工時の気温(例えば
夏場、冬場の暑さ、寒さ)に応じた施工をする必要がな
い。更には、ウレタン系樹脂処理を施されたガラス繊維
布帛による補強のために床材全体の厚みを薄く仕上げる
ことができ、作業性及びコストの軽減に寄与することが
できる。
Since the flooring material obtained by the present invention is excellent in dimensional stability, it does not warp or swell, and therefore it is necessary to further firmly bond it with cement or mortar during construction. Instead, it is sufficient to use a pressure-sensitive adhesive having a fixing force such that the floor material does not move. Therefore, the cement or mortar does not come off during repair or replacement, and the work can be carried out conveniently. Further, it is not necessary to perform the construction depending on the temperature at the time of construction (for example, heat in summer and winter, cold). Furthermore, the thickness of the entire flooring material can be thinned due to the reinforcement by the glass fiber cloth treated with urethane resin, which can contribute to the reduction of workability and cost.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2E220 AA12 AA15 AA25 AA29 BB02 BB05 BC06 DA02 DB05 EA03 FA05 GA12X GA24X GA27X GB11Z GB28X GB28Z GB32X GB32Z GB33X GB34X GB35X GB37X 4L033 AA09 AB04 AC15 CA50    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 2E220 AA12 AA15 AA25 AA29 BB02                       BB05 BC06 DA02 DB05 EA03                       FA05 GA12X GA24X GA27X                       GB11Z GB28X GB28Z GB32X                       GB32Z GB33X GB34X GB35X                       GB37X                 4L033 AA09 AB04 AC15 CA50

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリウレタン系樹脂処理を施したガラス
繊維布帛からなることを特徴とする床材用補強部材。
1. A reinforcing member for flooring, which is made of a glass fiber cloth treated with a polyurethane resin.
【請求項2】 ガラス繊維布帛が30〜500ミクロン
の厚みである請求項1記載の床材用補強部材。
2. The reinforcing member for a floor material according to claim 1, wherein the glass fiber cloth has a thickness of 30 to 500 μm.
【請求項3】 請求項1又は2記載の補強部材で補強さ
れている床材。
3. A flooring material reinforced with the reinforcing member according to claim 1.
【請求項4】 保護フィルム層、印刷フィルム層、請求
項1又は2記載の補強部材からなる層、及びバッカー層
を積層していることを特徴とする床材。
4. A flooring material comprising a protective film layer, a printed film layer, a layer comprising the reinforcing member according to claim 1 and a backer layer, which are laminated.
【請求項5】 寸法変化率が0.15%未満である請求
項4記載の床材。
5. The flooring material according to claim 4, wherein the dimensional change rate is less than 0.15%.
【請求項6】 寸法変化率が0.01〜0.05%であ
る請求項4記載の床材。
6. The flooring material according to claim 4, wherein the dimensional change rate is 0.01 to 0.05%.
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