JP4098847B2 - Dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative, its production and use - Google Patents
Dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative, its production and use Download PDFInfo
- Publication number
- JP4098847B2 JP4098847B2 JP15290897A JP15290897A JP4098847B2 JP 4098847 B2 JP4098847 B2 JP 4098847B2 JP 15290897 A JP15290897 A JP 15290897A JP 15290897 A JP15290897 A JP 15290897A JP 4098847 B2 JP4098847 B2 JP 4098847B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dibenzothiophene
- general formula
- benzene ring
- carbon atoms
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジメチルアルキルアンモニオメチルジベンゾチオフェン誘導体、その製法および用途に関する。
【０００２】
【従来技術】
ジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体である下記一般式（５）
【化７】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｎは０または１である）
で示される化合物や、下記一般式（６）
【化８】
（式中、Ｙはカウンタアニオンを示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｎは０または１である）
で示される化合物は、先に本発明者が特願平８−２８０３８３号として提案しているが、ジメチルアルキルアンモニオメチルジベンゾチオフェン誘導体は未知の化合物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、新規、かつ有用な化合物を提供するとともに新規な抗菌・防黴剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一は、下記一般式（１）
【化９】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍは１〜４の整数から選ばれた数であり、ｎは０〜４の整数から選ばれた数である）
で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルジベンゾチオフェン誘導体に関する。
【０００５】
本発明の第二は、下記一般式（２）
【化１０】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０または１である）
で示されるハロゲン化メチルジベンゾチオフェン誘導体と下記一般式（３）
【化１１】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す）
で示されるジメチルモノアルキルアミンとを反応させることを特徴とする下記一般式（１）
【化１２】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍは１〜４の整数から選ばれた数であり、ｎは０〜４の整数から選ばれた数である）
で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルジベンゾチオフェン誘導体の製法に関する。
【０００６】
本発明の第三は、下記一般式（４）
【化１３】
（式中、Ｙはカウンタアニオンを示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍは１〜４の整数から選ばれた数であり、ｎは０〜４の整数から選ばれた数である）
で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルジベンゾチオフェン誘導体に関する。
【０００７】
本発明の第四は、下記一般式（４）
【化１４】
（式中、Ｙはカウンタアニオンを示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍは１〜４の整数から選ばれた数であり、ｎは０〜４の整数から選ばれた数である）
で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルジベンゾチオフェン誘導体よりなる抗菌・防黴剤に関する。
【０００８】
前記ｎとｍの数は、一般式（２）で示される原料のハロゲン化メチルジベンゾチオフェン誘導体１モルに対して、もう一方の原料であるジメチルモノアルキルアミンを何モル反応させるかにより異なってくる。
ジメチルモノアルキルアミンを等モル前後触媒なしで反応させれば、ｎ＝０、ｍ＝１となり、かつ、ジメチルモノアルキルアミンの導入される位置はβ位が優先する。さらにモル数を多くして行くと、いろいろの位置に導入され、反応生成物は混合物の形で得られるので、必要に応じて分別する。
【０００９】
前記アルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基を挙げることができるが、抗菌・防黴剤としての効果は炭素数８〜１６のものが好ましい。
【００１０】
本発明の抗菌・防黴剤は、各種の合成樹脂などよりなる成形用組成物に混合して成形すると、得られた成形品は、いずれも防菌、防黴性を示す。
【００１１】
Ｙ-はカウンタアニオンであり、一般式（１）におけるＸ-を一般式（４）のＹ-に変換する場合は、周知の塩交換を行えばよい。ＸとＹが同一の場合はその必要がないことは勿論である。例えば、ＸがＣｌで、ＹがＢＦ4のときは溶媒中でＡｇＢＦ4を反応させればよい。Ｙ-としてはＣｌ-、Ｉ-、Ｂｒ-、Ｆ-、ＢＦ4 -、ＳｂＦ6 -、ＰＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＯＴｓ-（トシル）などを例示することができる。以下の実施例における製法はＸがＣｌ-のときのものを示しているが、勿論これに代えて前記例示のような任意のカウンタアニオンを用いることができる。
【００１２】
以下の実施例のうち、実施例１〜４の２−クロロメチルジベンゾチオフェンの合成反応（請求項１においてｎ＝０の場合）を一般式で示すと下記のとおりである。
【００１３】
【化１５】
【００１４】
各実施例の前記ＲとＹは、下記表に示すとおりである。
【表１】
【００１５】
【実施例】
以下に製造例、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００１６】
製造例１
２−クロロメチルジベンゾチオフェンの合成
氷酢酸８２ｍｌ、リン酸８．２ｍｌ、パラホルムアルデヒド４．４９ｇ（０．１５ｍｏｌ）、塩酸５ｍｌの混合溶液を５０℃で撹拌しながら、塩化水素ガスを飽和するまで吹き込んだ後、ジベンゾチオフェン２５ｇ（０．１４ｍｏｌ）を加え、２４時間反応させた。反応溶液を冷水で洗浄後、減圧濃縮し、ヘキサンで再結晶し、下記式に示す２−クロロメチルジベンゾチオフェンを得た。
【化１６】
【００１７】
前記化合物の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍは下記のとおりである。
８．１７：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．８６：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．４８：３Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
４．７９：２Ｈ ＣＨ2＊
＊前記式の化合物においてアンダーラインを付した個所のＣＨ2のプロトンのケミカルシフトを示す。
【００１８】
以下に製造例１で示した２−クロロメチルジベンゾチオフェンを原料とした各種の２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）ジベンゾチオフェンハライド塩の合成例を示す。
【００１９】
実施例１（Ｒ＝Ｃ8）
２−クロロメチルジベンゾチオフェン１ｇにジメチルオクチルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈殿を行った。生成物をさらにシリカゲルクロマトグラフィー（メタノール／クロロホルム：１／１溶媒）で分離精製し、減圧乾燥後、下記式に示す白色固体の２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクチルアンモニオメチル）ジベンゾチオフェンクロリドを得た。
【化１７】
収率 ：９０％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
【００２０】
前記化合物の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍは下記のとおりである。
８．５４：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
８．２７：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．８７：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．６７：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．５０：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
５．２８：２Ｈ ＣＨ2（ａ）
３．５３：２Ｈ ＣＨ2（ｃ）
３．３５：６Ｈ ＣＨ3（ｂ）
１．８５：２Ｈ ＣＨ2（ｄ）
１．２６：１０Ｈ Ｃ5Ｈ10（ｅ）
０．８６：３Ｈ ＣＨ3（ｆ）
【００２１】
実施例２（Ｒ＝Ｃ10）
２−クロロメチルジベンゾチオフェン１ｇにジメチルデシルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈殿を行った。生成物をさらにシリカゲルクロマトグラフィー（メタノール／クロロホルム：１／１溶媒）で分離精製し、減圧乾燥後、下記式に示す白色固体の２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ジベンゾチオフェンクロリドを得た。
【化１８】
収率 ：９２％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
【００２２】
前記化合物の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍは下記のとおりである。
８．５２：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
８．２５：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．８２：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．６８：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．４７：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
５．３５：２Ｈ ＣＨ2（ａ）
３．５４：２Ｈ ＣＨ2（ｃ）
３．３５：６Ｈ ＣＨ3（ｂ）
１．８３：２Ｈ ＣＨ2（ｄ）
１．２２：１４Ｈ Ｃ7Ｈ14（ｅ）
０．８５：３Ｈ ＣＨ3（ｆ）
【００２３】
実施例３（Ｒ＝Ｃ12）
２−クロロメチルジベンゾチオフェン１ｇにジメチルドデシルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈殿を行った。生成物をさらにシリカゲルクロマトグラフィー（メタノール／クロロホルム：１／１溶媒）で分離精製し、減圧乾燥後、下記式に示す白色固体の２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ジベンゾチオフェンクロリドを得た。
【化１９】
収率 ：８５％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
【００２４】
前記化合物の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍは下記のとおりである。
８．５２：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
８．２５：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．８２：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．６７：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．４７：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
５．３１：２Ｈ ＣＨ2（ａ）
３．５３：２Ｈ ＣＨ2（ｃ）
３．３４：６Ｈ ＣＨ3（ｂ）
１．８３：２Ｈ ＣＨ2（ｄ）
１．２３：１８Ｈ Ｃ9Ｈ18（ｅ）
０．８７：３Ｈ ＣＨ3（ｆ）
【００２５】
実施例４（Ｒ＝Ｃ16）
２−クロロメチルジベンゾチオフェン１ｇにジメチルヘキサデシルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈殿を行った。生成物をさらにシリカゲルクロマトグラフィー（メタノール／クロロホルム：１／１溶媒）で分離精製し、減圧乾燥後、下記式に示す白色固体の２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオメチル）ジベンゾチオフェンクロリドを得た。
【化２０】
収率 ：９３％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
【００２６】
前記化合物の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍは下記のとおりである。
８．５３：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
８．２５：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．８７：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．６７：１Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
７．４９：２Ｈ ジベンゾチオフェンのベンゼン環
５．３１：２Ｈ ＣＨ2（ａ）
３．５４：２Ｈ ＣＨ2（ｃ）
３．３５：６Ｈ ＣＨ3（ｂ）
１．８４：２Ｈ ＣＨ2（ｄ）
１．２５：２６Ｈ Ｃ13Ｈ26（ｅ）
０．８８：３Ｈ ＣＨ3（ｆ）
【００２７】
実施例５
実施例１〜４で得られた化合物の抗菌性試験方法を以下のようにして行った。実施例１〜４で得られた２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）ジベンゾチオフェンハライド塩をメタノールに溶解し、その最高濃度を２０００ｐｐｍとし、以下メタノールで２分の１に希釈し、最終濃度を０．９８ｐｐｍとした１２段階希釈段階試料液を調整し、これらの溶液により１２種類の寒天平板を作成した。供試菌の菌数が１０6／ｍｌになるように生理食塩水で供試菌液を調整した。寒天培地に供試菌液を１白金耳量取り、２ｃｍの長さに画線塗抹し、３７℃で４８時間以上培養後、肉眼的に菌の発育が認められない薬剤の最小濃度（ＭＩＣ）を求めた。
各種供試菌株に対する最小発育阻止濃度（ｐｐｍ）を下記表に示す。
【００２８】
【表２】
＊1：実施例１で得られた化合物 ＊2：実施例２で得られた化合物
＊3：実施例３で得られた化合物 ＊4：実施例４で得られた化合物
【００２９】
実施例６ （Ｒ＝Ｃ10の異性体混合物）
２−クロロメチルベンゾチオフェン１ｇにジメチルデシルアミン５．０当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈殿を行った。生成物をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒）で分離し、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ジベンゾチオフェンクロリドとβ位以外に置換した（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ジベンゾチオフェンクロリドの数種類の異性体混合物を得た。
収率 ：９５％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
【００３０】
【表３】
【００３１】
実施例７ （もみ枯細菌病に対する防除効果）
（１）試験方法
ａ．もみに対する枯細菌の接種処理
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌｕｍａｅ ＮＩＡＥＳ１６８２をＰＰＧ培培地で３０℃２４時間振とう培養後、５０００Ｇで２０遠心分離して培地を除き、イオン交換水に再懸濁した（７．６×１０ｃｅｌｌ／ｍｌ）。種もみをこの菌液に減圧下で１時間浸漬して接種し、６時間室内風乾した後、試験に供した。
ｂ．薬剤処理方法
実施例２で得られた化合物を界面活性剤で分散し、５０％簡易水和剤を作成した。この水和剤を１０００ｍｇ／リットルの濃度となるように調整して得られた薬液に、前記の罹病もみを２４時間浸漬処理した。薬液処理後５〜６時間、室内で風乾した。
（２）調査方法
播種１１日後、全苗数、枯死苗数、褐変苗数を調査した。
（３）試験結果
下記表に示すとおり、もみ枯細菌病に対して、高い防除効果が認められた。
【００３２】
【表４】
発病度＝（枯死苗数×３＋白化部分枯死苗数×２）÷（全苗数）
防除価１：無処理区の罹病率を基準に計算した。
防除価２：無処理区の発病度を基準に計算した。
【００３３】
【効果】
（１） 新規化合物ジメチルアルキルアンモニオメチルジベンゾチオフェン誘導体とその製法を提供することができた。
（２） 本発明は、ジメチルアルキルアンモニオメチルジベンゾチオフェン誘導体の用途として新規な抗菌・防黴剤を開発することができた。
（３） これにより、石油留分中のジベンゾチオフェンの有効利用のみちを豊富化することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative, a process for producing the same, and use thereof.
[0002]
[Prior art]
The following general formula (5) which is a dimethylalkylammoniomethylthiophene derivative
[Chemical 7]
(Wherein X represents a halogen atom, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and n is 0 or 1)
Or a compound represented by the following general formula (6)
[Chemical 8]
(Wherein Y represents a counter anion, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and n is 0 or 1)
Although the present inventors previously proposed Japanese Patent Application No. 8-280383, the dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative is an unknown compound.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel and useful compound and a novel antibacterial / antifungal agent.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The first of the present invention is the following general formula (1)
[Chemical 9]
(In the formula, X represents a halogen atom, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, m is a number selected from integers of 1 to 4, and n is selected from integers of 0 to 4). Number)
And a dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative represented by:
[0005]
The second of the present invention is the following general formula (2)
[Chemical Formula 10]
(Wherein X represents a halogen atom, and n is 0 or 1)
And a halogenated methyldibenzothiophene derivative represented by the following general formula (3)
Embedded image
(Wherein R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms)
The following general formula (1), characterized by reacting with a dimethylmonoalkylamine represented by formula (1)
Embedded image
(In the formula, X represents a halogen atom, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, m is a number selected from integers of 1 to 4, and n is selected from integers of 0 to 4). Number)
It relates to a process for producing a dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative represented by the formula:
[0006]
The third of the present invention is the following general formula (4)
Embedded image
(In the formula, Y represents a counter anion, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, m represents a number selected from integers of 1 to 4, and n was selected from an integer of 0 to 4). Number)
And a dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative represented by:
[0007]
The fourth of the present invention is the following general formula (4)
Embedded image
(In the formula, Y represents a counter anion, R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, m represents a number selected from integers of 1 to 4, and n was selected from an integer of 0 to 4). Number)
It is related with the antibacterial and antifungal agent which consists of a dimethyl alkyl ammoniomethyl dibenzothiophene derivative shown by these.
[0008]
The number of n and m varies depending on how many moles of the other raw material dimethylmonoalkylamine are reacted with 1 mole of the raw material methyldibenzothiophene derivative represented by the general formula (2). .
If dimethylmonoalkylamine is reacted without equimolar catalyst, n = 0 and m = 1, and the position where dimethylmonoalkylamine is introduced is preferentially at the β-position. If the number of moles is further increased, it is introduced at various positions, and the reaction product can be obtained in the form of a mixture, and thus fractionated as necessary.
[0009]
Examples of the alkyl group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and those having 8 to 16 carbon atoms are preferable as the antibacterial / antifungal agent.
[0010]
When the antibacterial / antifungal agent of the present invention is mixed with a molding composition made of various synthetic resins and molded, the resulting molded article exhibits antibacterial and antifungal properties.
[0011]
Y − is a counter anion. When X − in the general formula (1) is converted to Y − in the general formula (4), a well-known salt exchange may be performed. Of course, this is not necessary when X and Y are the same. For example, when X is Cl and Y is BF 4 , AgBF 4 may be reacted in a solvent. Examples of Y − include Cl − , I − , Br − , F − , BF 4 − , SbF 6 − , PF 6 − , ClO 4 − , OTs − (tosyl), and the like. The following method in the embodiment of X is Cl - is shown what the case, it is possible to use any counter anion, such as of course the illustrated instead.
[0012]
Among the following examples, the synthesis reaction of 2-chloromethyldibenzothiophene of Examples 1 to 4 (in the case of n = 0 in claim 1) is represented by the following general formula.
[0013]
Embedded image
[0014]
The R and Y of each example are as shown in the following table.
[Table 1]
[0015]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited thereto.
[0016]
Production Example 1
Synthesis of 2-chloromethyldibenzothiophene A mixed solution of 82 ml of glacial acetic acid, 8.2 ml of phosphoric acid, 4.49 g (0.15 mol) of paraformaldehyde, and 5 ml of hydrochloric acid was stirred at 50 ° C. until hydrogen chloride gas was saturated. Thereafter, 25 g (0.14 mol) of dibenzothiophene was added and reacted for 24 hours. The reaction solution was washed with cold water, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with hexane to obtain 2-chloromethyldibenzothiophene represented by the following formula.
Embedded image
[0017]
The 1 H-NMR (CDCl 3 ) ppm of the compound is as follows.
8.17: 2H Benzene ring of dibenzothiophene 7.86: 2H Benzene ring of dibenzothiophene 7.48: 3H Benzene ring of dibenzothiophene 4.79: 2H CH 2 *
* Indicates the chemical shift of the CH 2 proton in the underlined portion of the compound of the above formula.
[0018]
Synthesis examples of various 2- (N, N-dimethyl-N-alkylammoniomethyl) dibenzothiophene halide salts using 2-chloromethyldibenzothiophene as a raw material shown in Production Example 1 are shown below.
[0019]
Example 1 (R = C 8 )
To 1 g of 2-chloromethyldibenzothiophene, 2.5 equivalents of dimethyloctylamine and 5 ml of chloroform were added and reacted at room temperature for 24 hours. The reaction solution was added dropwise to hexane to perform reprecipitation. The product was further separated and purified by silica gel chromatography (methanol / chloroform: 1/1 solvent), dried under reduced pressure, and then white solid 2- (N, N-dimethyl-N-octylammoniomethyl) dibenzo represented by the following formula. Thiophene chloride was obtained.
Embedded image
Yield: 90%
Solubility: Soluble in alcohol, chloroform, etc.
The 1 H-NMR (CDCl 3 ) ppm of the compound is as follows.
8.54: 1H benzene ring of dibenzothiophene 8.27: 1H benzene ring of dibenzothiophene 7.87: 2H benzene ring of dibenzothiophene 7.67: 1H benzene ring of dibenzothiophene 7.50: 2H benzene ring of dibenzothiophene 5.28: 2H CH 2 (a)
3.53: 2H CH 2 (c)
3.35: 6H CH 3 (b)
1.85: 2H CH 2 (d)
1.26: 10H C 5 H 10 (e)
0.86: 3H CH 3 (f)
[0021]
Example 2 (R = C 10 )
To 1 g of 2-chloromethyldibenzothiophene, 2.5 equivalents of dimethyldecylamine and 5 ml of chloroform were added and reacted at room temperature for 24 hours. The reaction solution was added dropwise to hexane to perform reprecipitation. The product was further separated and purified by silica gel chromatography (methanol / chloroform: 1/1 solvent), dried under reduced pressure, and then white solid 2- (N, N-dimethyl-N-dodecylammoniomethyl) dibenzo represented by the following formula. Thiophene chloride was obtained.
Embedded image
Yield: 92%
Solubility: Soluble in alcohol, chloroform, etc.
The 1 H-NMR (CDCl 3 ) ppm of the compound is as follows.
8.52: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 8.25: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 7.82: 2H Benzene ring of dibenzothiophene 7.68: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 7.47: 2H Benzene ring of dibenzothiophene 5.35: 2H CH 2 (a)
3.54: 2H CH 2 (c)
3.35: 6H CH 3 (b)
1.83: 2H CH 2 (d)
1.22: 14H C 7 H 14 (e)
0.85: 3H CH 3 (f)
[0023]
Example 3 (R = C 12)
To 1 g of 2-chloromethyldibenzothiophene, 2.5 equivalents of dimethyldodecylamine and 5 ml of chloroform were added and reacted at room temperature for 24 hours. The reaction solution was added dropwise to hexane to perform reprecipitation. The product was further separated and purified by silica gel chromatography (methanol / chloroform: 1/1 solvent), dried under reduced pressure, and then white solid 2- (N, N-dimethyl-N-dodecylammoniomethyl) dibenzo represented by the following formula. Thiophene chloride was obtained.
Embedded image
Yield: 85%
Solubility: Soluble in alcohol, chloroform, etc.
The 1 H-NMR (CDCl 3 ) ppm of the compound is as follows.
8.52: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 8.25: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 7.82: 2H Benzene ring of dibenzothiophene 7.67: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 7.47: 2H Benzene ring of dibenzothiophene 5.31: 2H CH 2 (a)
3.53: 2H CH 2 (c)
3.34: 6H CH 3 (b)
1.83: 2H CH 2 (d)
1.23: 18H C 9 H 18 (e)
0.87: 3H CH 3 (f)
[0025]
Example 4 (R = C 16 )
To 1 g of 2-chloromethyldibenzothiophene, 2.5 equivalents of dimethylhexadecylamine and 5 ml of chloroform were added and reacted at room temperature for 24 hours. The reaction solution was added dropwise to hexane to perform reprecipitation. The product was further separated and purified by silica gel chromatography (methanol / chloroform: 1/1 solvent), dried under reduced pressure, and then white solid 2- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammoniomethyl) represented by the following formula. Dibenzothiophene chloride was obtained.
Embedded image
Yield: 93%
Solubility: Soluble in alcohol, chloroform, etc.
The 1 H-NMR (CDCl 3 ) ppm of the compound is as follows.
8.53: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 8.25: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 7.87: 2H Benzene ring of dibenzothiophene 7.67: 1H Benzene ring of dibenzothiophene 7.49: 2H Benzene ring of dibenzothiophene 5.31: 2H CH 2 (a)
3.54: 2H CH 2 (c)
3.35: 6H CH 3 (b)
1.84: 2H CH 2 (d)
1.25: 26H C 13 H 26 (e)
0.88: 3H CH 3 (f)
[0027]
Example 5
The antibacterial test method for the compounds obtained in Examples 1 to 4 was performed as follows. The 2- (N, N-dimethyl-N-alkylammoniomethyl) dibenzothiophene halide salt obtained in Examples 1 to 4 was dissolved in methanol to a maximum concentration of 2000 ppm. A 12-stage dilution stage sample solution was prepared by diluting to a final concentration of 0.98 ppm, and 12 types of agar plates were prepared from these solutions. The test bacterium solution was adjusted with physiological saline so that the number of the test bacterium was 10 6 / ml. Take 1 platinum loop of test bacterial solution on agar medium, smear 2 cm in length, and incubate at 37 ° C for 48 hours or more Asked.
The minimum growth inhibitory concentration (ppm) for various test strains is shown in the following table.
[0028]
[Table 2]
* 1 : Compound obtained in Example 1 * 2 : Compound obtained in Example 2 * 3 : Compound obtained in Example 3 * 4 : Compound obtained in Example 4
Example 6 (isomer mixture of R = C 10)
To 1 g of 2-chloromethylbenzothiophene, 5.0 equivalent of dimethyldecylamine and 5 ml of chloroform were added and reacted at room temperature for 24 hours. The reaction solution was added dropwise to hexane to perform reprecipitation. The product was separated by column chromatography (chloroform solvent) and substituted with 2- (N, N-dimethyl-N-dodecylammoniomethyl) dibenzothiophene chloride and other than β-position (N, N-dimethyl-N-dodecyl). A mixture of several isomers of ammoniomethyl) dibenzothiophene chloride was obtained.
Yield: 95%
Solubility: Soluble in alcohol, chloroform, etc.
[Table 3]
[0031]
Example 7 (Control effect against bacterial wilt disease)
(1) Test method a. Bacterial Bacterial Inoculation of Pseudomonas Pseudomonas glumae NIAES1682 in PPG medium at 30 ° C. for 24 hours with shaking, centrifuged at 5000 G for 20 hours to remove the medium, and resuspended in ion-exchanged water (7.6 × 10 cells / cell) ml). Seed fir is immersed in this bacterial solution under reduced pressure for 1 hour, inoculated, air-dried for 6 hours, and then subjected to the test.
b. Drug Treatment Method The compound obtained in Example 2 was dispersed with a surfactant to prepare a 50% simple wettable powder. The above-mentioned diseased fir was soaked for 24 hours in a chemical obtained by adjusting this wettable powder to a concentration of 1000 mg / liter. It was air-dried indoors for 5 to 6 hours after chemical treatment.
(2) Investigation method 11 days after sowing, the total number of seedlings, the number of dead seedlings, and the number of browning seedlings were investigated.
(3) Test results As shown in the table below, a high control effect was observed against bacterial wilt disease.
[0032]
[Table 4]
Disease severity = (number of dead seedlings × 3 + number of bleached partially dead seedlings × 2) ÷ (total number of seedlings)
Control value 1: Calculated based on the morbidity of the untreated group.
Control value 2: Calculated based on the severity of the untreated area.
[0033]
【effect】
(1) It was possible to provide a novel compound dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative and its production method.
(2) The present invention was able to develop a novel antibacterial / antifungal agent for use as a dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative.
(3) As a result, it was possible to enrich the effective use of dibenzothiophene in petroleum fractions.
Claims (4)
【化３】
Ｎ（ＣＨ３）２Ｒ (3)
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す）で示されるジメチルモノアルキルアミンとを反応させることを特徴とする下記一般式（１）
[Chemical 3]
N (CH 3 ) 2 R (3)
(Wherein R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), which is reacted with a dimethylmonoalkylamine represented by the following general formula (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15290897A JP4098847B2 (en) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | Dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative, its production and use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15290897A JP4098847B2 (en) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | Dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative, its production and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330376A JPH10330376A (en) | 1998-12-15 |
| JP4098847B2 true JP4098847B2 (en) | 2008-06-11 |
Family
ID=15550779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15290897A Expired - Lifetime JP4098847B2 (en) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | Dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative, its production and use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4098847B2 (en) |
-
1997
- 1997-05-27 JP JP15290897A patent/JP4098847B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10330376A (en) | 1998-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4513137A (en) | Iodonium salts | |
| US4131617A (en) | Preparation of new isobutylramide derivatives | |
| JP4098847B2 (en) | Dimethylalkylammoniomethyldibenzothiophene derivative, its production and use | |
| JPS6223742B2 (en) | ||
| JP3885244B2 (en) | Oligothiophene polymer and method for producing oligothiophene compound | |
| KR20030017473A (en) | One-pot synthesis of alkyl 3-cyclopropylamino-2-[2,4-dibromo-3-(difluoromethoxy)benzoyl]-2-propenoate as a useful intermediate for antibacterial quinolone medicaments | |
| JP3536480B2 (en) | 4,5-Dihalogeno-6-dihalogenomethylpyrimidine and process for producing the same | |
| JPH0572906B2 (en) | ||
| JPH01305071A (en) | Production of oxazolone derivative | |
| D'hooghe et al. | Synthesis of quaternary allylammonium salts via ring opening of 1-benzyl-2-(bromomethyl) aziridines | |
| JP4065317B2 (en) | Novel thiophene derivatives, their production and use | |
| JPH02229175A (en) | Cyclic acylhydroxylamine derivative and production thereof | |
| JP3021025B2 (en) | Preparation of benzoxazine derivatives | |
| JPH09132554A (en) | Production of 4-alkoxy-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-one | |
| JPH04120055A (en) | Acyl arysulfenyl selenide derivative and production thereof | |
| JP2653138B2 (en) | Haloallylfuran carbinols and their preparation | |
| JP3205063B2 (en) | Polymerizable monomer and method for producing the same | |
| KR910003635B1 (en) | Process for the preparation of 2-(2-naphthyloxy)propion anilide derivatives | |
| JPS60190760A (en) | Pyrrolidine derivative and its production | |
| JPH0344375A (en) | Production of 5-hydroxypyrazoles | |
| JP2002161075A (en) | Gallic acid derivative, method for producing the same and antimicrobial agent | |
| KR930003756B1 (en) | The producing method of substituted beta phenyl acrylic acid | |
| JPS60184067A (en) | Novel pyrimidine derivative and its preparation | |
| JPS5811953B2 (en) | Gamma - Lactone | |
| JPS63267745A (en) | Benzoate derivative and production thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040401 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070514 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070515 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070601 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071211 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080304 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080314 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120321 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120321 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130321 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130321 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140321 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |